JPH0859783A - Semi-rigid urethane foam, its production and integral molding method - Google Patents

Semi-rigid urethane foam, its production and integral molding method

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JPH0859783A
JPH0859783A JP6199892A JP19989294A JPH0859783A JP H0859783 A JPH0859783 A JP H0859783A JP 6199892 A JP6199892 A JP 6199892A JP 19989294 A JP19989294 A JP 19989294A JP H0859783 A JPH0859783 A JP H0859783A
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JP
Japan
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semi
amine
weight
polyol
urethane foam
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Pending
Application number
JP6199892A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeo Suzuki
茂雄 鈴木
Kenichi Kondo
研一 近藤
Kunio Sasaoka
邦男 笹岡
Masami Sakai
政身 堺
Hiroshi Ueda
洋 上田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsuboshi Belting Ltd
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsuboshi Belting Ltd
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

PURPOSE: To obtain the semi-rigid polyurethane foam short in a demolding time, excellent in productivity, fogging resistance and resistance against the deterioration of the surfaces of polyvinyl chloride, and useful for automotive interiors, etc., by reacting a specific resin component with an isocyanate component. CONSTITUTION: This semi-rigid polyurethane foam is obtained by reacting a resin component with an isocyanate component such as polymethylenepolyphenylenepolyisocyanate. The resin component comprises a polyol containing 5-80 pts.wt. (based on 100 pts.wt. of the whole amount of polyols) of an amine-based polyetherpolyol using a compound of the formula (R1 -R3 are 1-3C lower alkyl, alkenyl; n is 0-3) as an amine base material and having a mol.wt. of 1500-12000, 1-30 pts.wt. of a polyetheramine having the primary or secondary amino group at the molecular end and having a mol.wt. of 1500-12000, water and other auxiliaries.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車内装材、例えば
インスツルメンタルパネル、ドアトリムアッパー部、ア
ームレスト、ヘッドレスト等に用いられる半硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a semi-rigid polyurethane foam used for automobile interior materials such as instrumental panels, door trim upper parts, armrests and headrests.

【0002】[0002]

【従来の技術】上記、自動車内装材の製造方法として
は、軟質ポリ塩化ビニル表皮を下型に装着し、ASG樹
脂、ABS樹脂等の芯材を上型に装着して、表皮上に半
硬質ポリウレタンフォーム原液を注入して、発泡硬化さ
せる3層構造一体成形法が使われている。
2. Description of the Related Art As a method of manufacturing an automobile interior material as described above, a soft polyvinyl chloride skin is mounted on a lower mold, and a core material such as ASG resin or ABS resin is mounted on an upper mold so that the outer skin is semi-hard. A three-layer structure integral molding method in which a polyurethane foam stock solution is injected to foam and cure is used.

【0003】上記内装材を車内に装着し長期間使用して
いると、地域によっては車内温度が120℃〜130℃
に上がり、ウレタンフォーム中に含まれる低沸点のアミ
ン触媒、難燃剤、安定剤等が塩ビ表皮を通り抜け車内に
移行し、ガラス等に付着し、曇らせる現象(フォッギン
グという)が最近問題になっている。又、アミン触媒が
軟質ポリ塩化ビニル表皮の脱塩化水素を促進して変褪色
させ、同時に表皮中の可塑剤がウレタンフォーム中に移
行する為、表皮そのものが軟質系から硬質系になり、劣
化現象を起こすと言われている。
When the above interior materials are mounted in a vehicle and used for a long time, the temperature inside the vehicle may be 120 ° C to 130 ° C depending on the area.
As a result, low-boiling amine catalysts, flame retardants, stabilizers, etc., contained in urethane foam pass through the PVC skin, migrate to the inside of the car, and adhere to glass etc., causing fog (fogging), which has recently become a problem. . In addition, the amine catalyst promotes dehydrochlorination of the soft polyvinyl chloride skin to cause discoloration, and at the same time, the plasticizer in the skin migrates into the urethane foam, so the skin itself changes from a soft system to a hard system, and a deterioration phenomenon. It is said to cause

【0004】これらのフォッギング、表皮の変褪色、劣
化現象を改良するためには、ウレタンフォーム中に含ま
れるアミン触媒を非反応型から反応型にしたり、触媒量
を減らすことが考えられてきた。しかしながら、反応型
の触媒は硬化反応が遅く又、触媒量を減らした場合、生
産性が低下する欠点があった。このように生産性を維持
して、フォギィング、表皮の変褪色、劣化現象を改良す
るには限界があった。
In order to improve these fogging, discoloration of the skin, and deterioration phenomena, it has been considered to change the amine catalyst contained in the urethane foam from a non-reactive type to a reactive type or to reduce the amount of the catalyst. However, the reaction type catalyst has a drawback that the curing reaction is slow and the productivity is lowered when the amount of the catalyst is reduced. Thus, there is a limit in maintaining productivity and improving fogging, discoloration of the epidermis, and deterioration.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ウレタンフォーム中のアミン触媒を低減し
て、フォッギング、表皮の変褪色、劣化現象を改良し、
しかも、生産性を維持した半硬質ウレタンフォームの製
造法を提供することを目的とするものである。
The problem to be solved by the present invention is to reduce the amine catalyst in the urethane foam to improve the fogging, the discoloration of the skin and the deterioration phenomenon.
Moreover, it is an object of the present invention to provide a method for producing a semi-rigid urethane foam that maintains productivity.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決する目的で鋭意検討した結果、本発明に達し
た。即ち、本発明は、アミンベースポリエーテルポリオ
ールを含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水そ
の他助剤を含むレジン成分とイソシアナート成分を反応
させて得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、アミ
ンベースポリエーテルポリオールが分子量1500〜1
2000のものであり、その使用量がポリオールの総量
100重量部中5〜80重量部であり、ポリエーテルポ
リアミンが末端に1級およびまたは2級アミンを有し、
分子量1500〜12000のものであり、その使用量
がポリオールの総量100重量部に対して1〜30重量
部であることを特徴とする半硬質ウレタンフォーム、お
よびその製造方法に関するものである。
The inventors of the present invention have reached the present invention as a result of intensive studies for the purpose of solving the above problems. That is, the present invention is a semi-rigid urethane foam obtained by reacting a resin component containing an amine-based polyether polyol, a polyether polyamine, a resin component containing water and other auxiliaries with an isocyanate component, wherein the amine-based polyether polyol has a molecular weight. 1500-1
2000, the amount used is 5 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of polyol, and the polyether polyamine has a primary and / or secondary amine at a terminal,
The present invention relates to a semi-rigid urethane foam characterized by having a molecular weight of 1500 to 12000 and using the amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of polyol, and a method for producing the same.

【0007】さらに本発明は、分子量1500〜120
00のアミンベースポリエーテルポリオールのアミン基
材が下記一般式(A)で示される化合物であることを特
徴とする前記半硬質ウレタンフォームおよびその製造方
法に関するものである。
Further, the present invention has a molecular weight of 1500 to 120.
The amine base material of the amine-based polyether polyol of No. 00 is a compound represented by the following general formula (A).

【化3】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。)
[Chemical 3] (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. )

【0008】さらに本発明は、型に装着した表皮と、こ
れに注型し発泡して得られる前記半硬質ウレタンフォー
ムとが一体成形であること特徴とする半硬質ウレタンフ
ォームの成形方法である。
Furthermore, the present invention is a method of molding a semi-rigid urethane foam, characterized in that the skin mounted on the mold and the semi-rigid urethane foam obtained by casting and foaming the same are integrally molded.

【0009】本発明において、分子量1500〜120
00のアミンベースポリエーテルポリオールに用いられ
るアミン基材としては、例えば、アンモニア、モノアル
キルアミン、モノ−,ジ−,トリアルカノールアミン、
例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキ
レンジアミンがあげられる。アミン基材としては、例え
ばピリジン、アニリン、ピペラジン等の環状アミンも使
用できる。またアミン基材としては、例えばトリレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン
も使用できる。さらにアミン基材としては、低分子量の
アミン末端ポリエーテルポリオール、アミノエチルピペ
ラジン等も含まれる。
In the present invention, the molecular weight is 1500 to 120.
Examples of the amine base material used for the amine-based polyether polyol of No. 00 include ammonia, monoalkylamine, mono-, di-, trialkanolamine,
Examples thereof include alkylenediamines such as ethylenediamine, propylenediamine, tetramethylenediamine, and hexamethylenediamine. As the amine base material, for example, cyclic amines such as pyridine, aniline, piperazine can be used. As the amine base material, aromatic diamines such as tolylenediamine and diaminodiphenylmethane can also be used. Further, examples of the amine base material include low molecular weight amine-terminated polyether polyols and aminoethylpiperazine.

【0010】より好ましいアミン基材としては、分子内
部に1個以上のアルキル置換アミノ基を有し、分子末端
に2級アミンを有する下記一般式(A)で示される化合
物が使用できる。
As a more preferable amine base material, a compound represented by the following general formula (A) having one or more alkyl-substituted amino groups in the molecule and a secondary amine at the terminal of the molecule can be used.

【化4】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。)
[Chemical 4] (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. )

【0011】上記一般式(A)で示される化合物として
は、ジメチルエチレンジアミン、トリメチルジエチレン
ジアミン、テトラメチルトリエチレンテトラミン、メチ
ルエチルエチレントリアミン、トリエチルジエチルトリ
アミン、ジメチルイソプロピルジエチレントリアミン、
トリメチルエチルトリエチレントリアミンが含まれ、特
にトリメチルジエチレンジアミンが最も好ましい。
Examples of the compound represented by the general formula (A) include dimethylethylenediamine, trimethyldiethylenediamine, tetramethyltriethylenetetramine, methylethylethylenetriamine, triethyldiethyltriamine, dimethylisopropyldiethylenetriamine,
Trimethylethyltriethylenetriamine is included, with trimethyldiethylenediamine being most preferred.

【0012】上記アミン化合物を基材にして、これにプ
ロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシ
ド等に代表されるアルキレンオキシドを単独で、または
併用して付加することにより、分子量1500〜120
00のアミンベースポリエーテルポリオールを得ること
が出来る。例えば、アミン化合物に付加するプロピレン
オキシドとエチレンオキシドの重量比率は、100:0
〜60:40が好ましく、特に80:20付近が好まし
い。エチレンオキシドの重量比率が、40%以上だと、
得られたフォームが収縮するので好ましくない。
The above-mentioned amine compound is used as a base material, and an alkylene oxide typified by propylene oxide, ethylene oxide, butylene oxide, etc. is added alone or in combination to give a molecular weight of 1500 to 120.
00 amine-based polyether polyols can be obtained. For example, the weight ratio of propylene oxide and ethylene oxide added to the amine compound is 100: 0.
It is preferably about 60:40, particularly preferably around 80:20. If the weight ratio of ethylene oxide is 40% or more,
The obtained foam shrinks, which is not preferable.

【0013】エチレンオキシドの付加方法は、分子鎖末
端にエチレンオキシドを付加させたチップドタイプでも
分子鎖中にエチレンオキシドを付加させたバランスタイ
プでも良い。
The method for adding ethylene oxide may be a chipped type in which ethylene oxide is added to the end of the molecular chain or a balanced type in which ethylene oxide is added in the molecular chain.

【0014】得られたアミンベースポリエーテルポリオ
ールの分子量が12000より大きいと粘度が高過ぎて
使用し難く、1500より小さいと得られたフォームが
収縮するので好ましくない。
If the molecular weight of the obtained amine-based polyether polyol is larger than 12000, the viscosity is too high and it is difficult to use. If it is smaller than 1500, the obtained foam shrinks, which is not preferable.

【0015】該アミンベースポリエーテルポリオールの
量は、ポリオール総量100重量部中、5〜80重量部
が適当である。5重量部より少ないとアミン触媒濃度を
低減することが出来ず80重量部より多いと反応性が速
くなり過ぎ、型内の液流れ性が不十分になる。
The amount of the amine-based polyether polyol is preferably 5 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyol. If it is less than 5 parts by weight, the amine catalyst concentration cannot be reduced, and if it is more than 80 parts by weight, the reactivity becomes too fast and the fluidity in the mold becomes insufficient.

【0016】該アミンベースポリエーテルポリオール以
外のポリオールとしては、公知のものが使用可能である
が、特に好ましいものは、水又はエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等
のポリヒドロキシ化合物に、プロピレンオキシド、エチ
レンオキシド、ブチレンオキシド等に代表されるアルキ
レンオキシドを単独で、または併用して付加することに
より、分子量1500〜12000のポリエーテルポリ
オールを得ることが出来る。
As the polyol other than the amine-based polyether polyol, known ones can be used, and particularly preferable ones are water or ethylene glycol,
A polyhydroxy compound such as propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol or sucrose is added with an alkylene oxide represented by propylene oxide, ethylene oxide or butylene oxide alone or in combination to give a molecular weight of 1500. Up to 12000 polyether polyols can be obtained.

【0017】又、これらのポリエーテルポリオール中で
アクリルニトリル或はスチレンをグラフト重合させたポ
リマーポリオール、或はポリエーテルポリオールとポリ
マーポリオールの混合物、及びアジピン酸、セバチン酸
等の二塩基酸の1種または2種以上とエチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ト
リエチレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多価アルコールの1種または2種以上とを、
多価アルコールの量を化学量論的に過剰にして反応させ
て得られた末端に水酸基を有するポリエステルポリオー
ル、カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロ
ラクトンポリオール等も含まれる。
Further, a polymer polyol obtained by graft-polymerizing acrylonitrile or styrene in these polyether polyols, or a mixture of polyether polyol and polymer polyol, and one of dibasic acids such as adipic acid and sebacic acid. Or two or more kinds and ethylene glyco-
And one or more polyhydric alcohols such as propylene, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin and trimethylolpropane,
It also includes a polyester polyol having a hydroxyl group at the terminal obtained by reacting the polyhydric alcohol in a stoichiometric excess, a polycaprolactone polyol obtained by ring-opening polymerization of caprolactone, and the like.

【0018】本発明に使用されるポリエーテルポリアミ
ンとは、平均分子量が1500〜12000の末端に第
1級及び/又は第2級アミノ基を含むものである。該ポ
リエーテルポリアミンは、好ましくは、平均官能基数が
2〜4であり、分子末端に第1級及び/又は第2級アミ
ノ基を少なくとも50当量%以上、さらに好ましくは8
0〜100当量%含むポリエーテルポリアミンである。
分子末端の第1級及び/又は第2級アミノ基以外の残基
は第1級及び/又は第2級ヒドロキシル基であるものが
好ましい。
The polyether polyamine used in the present invention is one having an average molecular weight of 1500 to 12000 and containing a primary and / or secondary amino group at the terminal. The polyether polyamine preferably has an average number of functional groups of 2 to 4 and has at least 50 equivalent% or more of primary and / or secondary amino groups at the molecular ends, and more preferably 8
It is a polyether polyamine containing 0 to 100 equivalent%.
Residues other than primary and / or secondary amino groups at the ends of the molecule are preferably primary and / or secondary hydroxyl groups.

【0019】このポリエーテルホーリアミンは公知の方
法により製造出来る。公知の方法の一つは、ポリヒドロ
キシポリエーテル(例えば、ポリプロピレンポリエーテ
ルグリコール)のアミノ化反応である。例えば、米国特
許3654370、3838076各号明細書にはニッ
ケル、クロム、銅触媒の存在下にポリオールと、アンモ
ニアと水素とを高圧で反応させることにより、ポリエー
テルポリアミンを製造する方法が記載されている。
This polyether foliamine can be produced by a known method. One of the known methods is the amination reaction of polyhydroxy polyethers (eg polypropylene polyether glycol). For example, U.S. Pat. Nos. 3,654,370 and 3838076 each describe a method for producing a polyether polyamine by reacting a polyol with ammonia and hydrogen at high pressure in the presence of a nickel, chromium, or copper catalyst. .

【0020】好的なポリエーテルポリアミンの例として
は、グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合した
後、アミノ化して得た平均分子量5000、アミノ化率
95%のポエーテルトリアミン(テキサコ社、商品名ジ
ェファーミンT−5000)がある。ポリエーテルポリ
アミンの分子量が、12000より大きいと粘度が高過
ぎて使用し難く、1500より小さいと得られたフォー
ムが収縮するので好ましくない。ポリエーテルポリアミ
ンの使用量としては、ポリオールの総量100重量部に
対して、1〜30重量部使用することが望ましい。ポリ
エーテルポリアミンの使用量が1重量部より少ないと脱
型時間の短縮と表皮の耐久性能に効果なく、30重量部
より多いと反応が早過ぎ得られたフォームが収縮するの
で好ましくない。
An example of a preferable polyether polyamine is a polyether triamine (Texaco, trade name Jeffamine) having an average molecular weight of 5000 and an amination ratio of 95% obtained by addition-polymerizing propylene oxide to glycerin and aminating. T-5000). If the molecular weight of the polyether polyamine is more than 12000, the viscosity is too high to be used easily, and if it is less than 1500, the obtained foam shrinks, which is not preferable. The amount of the polyether polyamine used is preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polyol. When the amount of the polyether polyamine used is less than 1 part by weight, the demolding time is shortened and the durability of the skin is not affected, and when it exceeds 30 parts by weight, the reaction is premature and the obtained foam shrinks, which is not preferable.

【0021】本発明に用いることのできるイソシアナー
トとしては、公知のものが使用可能であるが、特に好ま
しいものは、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネ−ト(クル−ドMDI)、或は、ポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネ−ト(クル−ドMDI)とポリ
オールを反応させて得られる末端イソシアナート基のプ
レポリマーである。MDIおよびクル−ドMDIとの混
合物、前記混合物とウレトンイミン化した変性液状MD
Iの混合物も好適に使用出来る。
As the isocyanate which can be used in the present invention, known ones can be used, but particularly preferable ones are polymethylene polyphenylene polyisocyanate (crude MDI) or polymethylene. It is a prepolymer having a terminal isocyanate group obtained by reacting polyphenylene polyisocyanate (Crued MDI) with a polyol. Mixture of MDI and Clude MDI, uretoniminated modified liquid MD with said mixture
A mixture of I can also be preferably used.

【0022】本発明に於て使用出来る架橋剤としては、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アニリン
1モルにプロピレンオキシド、エチレンオキシドを2〜
3モル付加した化合物、エチレンジアミンに1モルにプ
ロピレンオキシド、エチレンオキシドなどのアルキレン
オキシドを4〜5モル付加した化合物が挙げられる。そ
の使用量はポリオール成分100重量部に対して、1〜
10重量部である。水以外の発泡剤の併用も可能であ
る。
The cross-linking agent usable in the present invention includes:
2 to 1 mol of triethanolamine, diethanolamine, and aniline with propylene oxide and ethylene oxide
Examples thereof include a compound obtained by adding 3 moles and a compound obtained by adding 4 to 5 moles of alkylene oxide such as propylene oxide and ethylene oxide to 1 mole of ethylenediamine. The amount used is 1 to 100 parts by weight of the polyol component.
10 parts by weight. A blowing agent other than water can be used in combination.

【0023】本発明に使用する水は、芳香族イソシアナ
ートと反応して、ポリ尿素成分を形成するほか、主たる
目的は炭酸ガスを発生して発泡剤として作用するもので
あり不可欠の成分である。その使用量はポリオール成分
100重量部に対して、1〜10重量部である。水以外
の発泡剤の併用も可能である。
The water used in the present invention reacts with an aromatic isocyanate to form a polyurea component, and the main purpose is to generate carbon dioxide gas to act as a foaming agent, which is an essential component. . The amount used is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component. A blowing agent other than water can be used in combination.

【0024】本発明に使用する発泡用アミン触媒は例え
ばウレタン化アミン触媒のトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリイソプノパールアミン、トリブチルア
ミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N
−オクダデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミノエチルエタノールアミン、N−メチルジエタノー
ルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエ
チレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル
ブタンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−
1,3−ブタンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス−[2−(N,N
−ジメチルアミノ)エチル]エーテル、N,N−ジメチ
ルベンジルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルア
ミン、N,N,N’,N’N”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他
の塩、第一および第二アミンのアミノ基のオキシルアル
キレン付加物、N,N−ジアルキルピペラジン類のよう
なアザ環化合物、特開昭52−043517のβ−アミ
ノカルボニル触媒、特開昭53−014279のβ−ア
ミノニトリル触媒等である。これらの触媒は単独又は混
合して用い、その使用量は活性水素をもつ化合物100
重量部に対して、0.1〜10重量部である。
The foaming amine catalyst used in the present invention is, for example, a urethanated amine catalyst such as triethylamine, tripropylamine, triisopnopearlamine, tributylamine, trioctylamine, hexadecyldimethylamine, N-methylmorpholine and N-. Ethylmorpholine, N
-Ocdadecylmorpholine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, trimethylaminoethylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, diethylenetriamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylpropylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylbutanediamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-
1,3-butanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine, bis- [2- (N, N
-Dimethylamino) ethyl] ether, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N ', N'N "-pentamethyldiethylenetriamine, formate salts of triethylenediamine and other salts, Oxylalkylene adducts of amino groups of primary and secondary amines, aza ring compounds such as N, N-dialkylpiperazines, β-aminocarbonyl catalysts of JP-A-52-043517, β-amino acids of JP-A-53-014279. -Aminonitrile catalysts, etc. These catalysts are used alone or as a mixture, and the amount thereof is 100
It is 0.1 to 10 parts by weight with respect to parts by weight.

【0025】本発明に場合により使用する整泡剤として
は、従来公知の有機珪素系活性剤であり、例えば、日本
ユニカー(株)製のL−520、L−532、L−54
0、L−544、L−550、L−3350、L−53
05、L−3600、L−3601、L−5305、L
−5307、L−5309、L−5710、L−572
0、L−5740M、L−6202などであり、トーレ
シリコン(株)製のSH−190、SH−192、SH
−194、SH−200、SRX−253、SRX−2
74C、SF−2961、SF−2962、SRX−2
80A、SRX−294Aなどであり、信越シリコーン
(株)製のF−114、F−121、F−122、F−
220、F−230、F−258、F−260B、F−
317、F−318、F−341、F−601、F−6
06、X−20−200、X−20−201などであ
り、東芝シリコーン(株)製では、TFA−4200、
TFA−4202などである。これらの整泡剤の使用量
は、活性水素をもつ化合物100重量部に対して、0.
1〜10重量部である。
The foam stabilizers optionally used in the present invention are conventionally known organosilicon activators, such as L-520, L-532 and L-54 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
0, L-544, L-550, L-3350, L-53
05, L-3600, L-3601, L-5305, L
-5307, L-5309, L-5710, L-572
0, L-5740M, L-6202, etc., and SH-190, SH-192, SH manufactured by Toray Silicon Co., Ltd.
-194, SH-200, SRX-253, SRX-2
74C, SF-2961, SF-2962, SRX-2
80A, SRX-294A, and the like, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. F-114, F-121, F-122, and F-.
220, F-230, F-258, F-260B, F-
317, F-318, F-341, F-601, F-6
06, X-20-200, X-20-201, etc., manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., TFA-4200,
For example, TFA-4202. The amount of these foam stabilizers used is 0. 0 with respect to 100 parts by weight of the compound having active hydrogen.
It is 1 to 10 parts by weight.

【0026】又、難燃剤として例えば、トリス(2−ク
ロロエチル)ホスフェイト、トリス(ジクロロプロピ
ル)ホスフェイト、トリス(ジブロモプロピル)ホスフ
ェイト、大八化学製CR−505及びCR−507、ア
クゾ・ジャパン社製Fyrol−6などを使用する。そ
の他、可塑剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ添加する
ことができる。
As the flame retardant, for example, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (dibromopropyl) phosphate, CR-505 and CR-507 manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., Fyrol manufactured by Akzo Japan. -6 or the like is used. In addition, a plasticizer, a stabilizer, a coloring agent and the like can be added if necessary.

【0027】本発明に於てポリウレタン製造時のイソシ
アナート指数[NCO/活性水素含有基の当量比×10
0](NCO/OHと略す)は、60〜140、好まし
く70〜120、特に好ましくは80〜110である。
In the present invention, the isocyanate index [NCO / active hydrogen-containing group equivalent ratio × 10] at the time of polyurethane production.
0] (abbreviated as NCO / OH) is 60 to 140, preferably 70 to 120, and particularly preferably 80 to 110.

【0028】ポリウレタンの製造は通常用いられる製造
設備が利用できる。閉鎖モールド或は開放モールド内で
各種の発泡の製造が出来る。ポリウレタンの製造は、普
通低圧或は高圧の機械装置を用いて原料を混合反応させ
ることにより行われる。
For the production of polyurethane, commonly used production equipment can be used. Various foams can be produced in closed or open molds. Polyurethane is usually produced by mixing and reacting raw materials using a low-pressure or high-pressure mechanical device.

【0029】本発明の製造はモールドフォームの製造に
有用である。又、RIM(反応射出成形)によっても可
能である。得られるポリウレタンは軟質、半硬質フォー
ムのいずれでもよいが半硬質フォームが好ましい。得ら
れるポリウレタンの密度は0.03〜0.30g/cm
3 の範囲にあることが好ましい。密度が0.03g/c
m3未満であると成形性が悪くなり好ましくなく、0.
30g/cm3を越えると経済的に好ましくない。本発
明で得られる半硬質ウレタンフォームは主として、自動
車内装部品、例えば、クラッシュパッド、アームレス
ト、ヘッドレスト等に用いられる。
The production of the present invention is useful in the production of molded foam. It is also possible to use RIM (reaction injection molding). The polyurethane obtained may be either flexible or semi-rigid foam, but semi-rigid foam is preferred. The density of the obtained polyurethane is 0.03 to 0.30 g / cm.
It is preferably in the range of 3. Density is 0.03g / c
When it is less than m3, the moldability is deteriorated, which is not preferable.
If it exceeds 30 g / cm 3 , it is not economically preferable. The semi-rigid urethane foam obtained by the present invention is mainly used for automobile interior parts such as crash pads, armrests and headrests.

【0030】以下に、本発明を実施例及び比較例により
具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0031】実施例、及び比較例に用いた原料は次のと
おりである。 1.ポリオール成分 (1)POP31−28(三井東圧化学製) ポリエーテルポリオール中でアクリロニトリルとスチレ
ンをグラフト重合したポリマーポリオールで、水酸基価
28mgKOH/gである。 (2)ポリオール−A グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドを
80:20の比で付加して得た分子量6000、水酸基
価28mgKOH/gのポリエーテルポリオール。 2.アミンベースポリエーテルポリオール成分 (3)ポリオール−B トリメチルジエチレントリアミンにプロピレンオキシド
とエチレンオキシドを80:20の比で付加して得た分
子量4000、水酸基価28mgKOH/gのポリエー
テルポリオール (4)ポリオール−C トリエタノールアミンにプロピレンオキシドとエチレン
オキシドを80:20の比で付加して得た分子量600
0、水酸基価28mgKOH/gのポリエーテルポリオ
ール。
The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. 1. Polyol component (1) POP31-28 (manufactured by Mitsui Toatsu Kagaku) A polymer polyol obtained by graft-polymerizing acrylonitrile and styrene in a polyether polyol, having a hydroxyl value of 28 mgKOH / g. (2) Polyol-A A polyether polyol having a molecular weight of 6000 and a hydroxyl value of 28 mgKOH / g, which is obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to glycerin at a ratio of 80:20. 2. Amine-based polyether polyol component (3) Polyol-B Polyether polyol having a molecular weight of 4000 and a hydroxyl value of 28 mgKOH / g obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to trimethyldiethylenetriamine at a ratio of 80:20. (4) Polyol-C tri A molecular weight of 600 obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to ethanolamine at a ratio of 80:20.
0, a polyether polyol having a hydroxyl value of 28 mgKOH / g.

【0032】3.ポリエーテルポリアミン成分 (5)JT−5000(ジェファーミンT−5000、
テキサコ社製) 分子量5000のポリエーテルトリアミン。
3. Polyether polyamine component (5) JT-5000 (Jeffermin T-5000,
(Texaco) Polyethertriamine having a molecular weight of 5000.

【0033】4.触媒成分 (6)触媒A;トリエチルアミン (7)触媒B;トリエチレンジアミン33%DPG溶液 5.架橋剤成分 (8)架橋剤DEOA;ジエタノールアミン 6.発泡剤成分 (9)水4. 4. Catalyst component (6) Catalyst A; triethylamine (7) Catalyst B; triethylenediamine 33% DPG solution 5. Crosslinking agent component (8) Crosslinking agent DEOA; diethanolamine 6. Foaming agent component (9) Water

【0034】7.イソシアナート成分 (10)イソシアナートA;ポリメリックMDI(三井
東圧化学社製コスモネートM−200)
7. Isocyanate component (10) Isocyanate A; Polymeric MDI (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Cosmonate M-200)

【0035】自由発泡では、発泡が開始する時間(以下
クリームタイム)、フォームに棒を突き刺し、棒を引き
上げた時フォームが糸を引く時間(ゲルタイム)、及び
発泡が終了するまでの時間(ライズタイム)を測定し
た。キュアー(硬化)性は予め40℃に調整した型にウ
レタン原液を注入、指触後の指跡(フィンガーネール)
が残らない脱型時間を測定した。脱型硬度は、アスカー
C硬度計で測定した。
In free foaming, the time when foaming starts (hereinafter cream time), the time when a stick is pierced into the foam and the foam pulls a thread when the stick is pulled up (gel time), and the time until foaming ends (rise time) ) Was measured. Curing (curing) property is pre-adjusted to 40 ° C by injecting the undiluted urethane solution into the mold, and finger marks after finger touch (finger nail)
The demolding time that does not remain was measured. The demolding hardness was measured with an Asker C hardness meter.

【0036】塩ビ表皮の耐熱劣化試験は以下の様に行っ
た。予め40℃に調整した上記モールドの下型に軟質ポ
リ塩化ビニル表皮を装着し、その上にウレタン原液を注
入し、上型を締めて室温で4分間放置した後、得られた
2層一体成形品をモールドより取り出し、1日後2層成
形品を110℃のオーブンに400時間放置した後、軟
質ポリ塩化ビニル表皮の変退色ΔEを東京電色株式会社
製の色差計で測定した。又、表皮の伸び値(EL)を測
定し、劣化状況を調べた。
The heat deterioration test of the vinyl chloride skin was conducted as follows. A soft polyvinyl chloride skin was attached to the lower mold of the mold previously adjusted to 40 ° C., the urethane stock solution was poured onto it, the upper mold was tightened and left at room temperature for 4 minutes, and then the obtained two-layer integral molding The product was taken out from the mold, and one day later, the two-layer molded product was left in an oven at 110 ° C. for 400 hours, and then the discoloration / fading ΔE of the soft polyvinyl chloride skin was measured by a color difference meter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. Further, the elongation value (EL) of the epidermis was measured to examine the deterioration condition.

【0037】フォッギングテストは以下の様に行った。
上記の軟質ポリ塩化ビニル表皮と半硬質ウレタンフォー
ムの一体品を、20×20×10mmの直方体サンプル
に切断し、表皮を剥したサンプルを蓋なしの丸口ガラス
瓶(100cc、入り口外径32mm)に入れ、蓋とし
て氷水の入った外径85mmのガラスシャーレをかぶせ
た。100ccのガラス瓶の首部から下はオイルバス中
で110℃×3時間保持した。フォッギングの量は、付
着物が外底に付いたシャーレをそのままデシケーター中
に一晩放置し、翌朝シャーレの重量を測定し、実験前の
シャーレとの重量差を求めた。元のサンプルの重量に対
する上記で求めた重量差の値を%で表示した。
The fogging test was conducted as follows.
An integral product of the above-mentioned soft polyvinyl chloride skin and semi-rigid urethane foam was cut into a rectangular parallelepiped sample of 20 × 20 × 10 mm, and the skin-peeled sample was put in a round-mouth glass bottle (100 cc, inlet outer diameter 32 mm) without a lid. It was put in, and a glass petri dish with an outer diameter of 85 mm containing ice water was covered as a lid. The bottom of the neck of a 100 cc glass bottle was held in an oil bath at 110 ° C. for 3 hours. Regarding the amount of fogging, the petri dish with the adhered substance on the outer bottom was left in a desiccator overnight as it was, and the weight of the petri dish was measured the next morning to determine the weight difference from the petri dish before the experiment. The value of the weight difference obtained above with respect to the weight of the original sample was expressed in%.

【0038】実施例1、2、3、4のレジン成分とイソ
シアナート成分を重量部で表1に示す重量部で混合し、
25℃における自由発泡(フリーブローイング)と、5
0×200×200mmの矩型モールドによる成形を行
った。アミンを基材とするポリエーテルとポリエーテル
トリアミンを併用した実施例1、2、3、4はキュアー
性(硬化時間)、フォッギング、塩ビ耐熱性とも良い値
を示した。結果を表1に示す。
The resin component and the isocyanate component of Examples 1, 2, 3, and 4 were mixed in parts by weight as shown in Table 1,
Free foaming at 25 ° C and 5
Molding was performed by a rectangular mold of 0 × 200 × 200 mm. In Examples 1, 2, 3, and 4 in which the amine-based polyether and the polyethertriamine were used in combination, the curing property (curing time), fogging, and PVC heat resistance were good. The results are shown in Table 1.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】比較例1、2、3、4、5のレジン成分と
イソシアナート成分を表2に示す重量部で混合し、25
℃における自由発泡(フリーブローイング)と、20×
1000×300mmの矩型モールドによる成形を行っ
た。比較例3,4に示す様にアミンを基材とするポリエ
ーテルを使用した場合、同じキュアー時間でも触媒量が
少なくてすみ、フォッギング及び塩ビの耐熱劣化に優れ
る。比較例2の場合、JT−5000(10部)の添加
はキュアー性、フォッギングング、塩ビ耐熱劣化にやや
効果を示した。JT−5000(40部)を添加した比
較例5の場合、反応が早過ぎる為か、得られたフォーム
が収縮した。結果を表2に示す。
The resin component of Comparative Examples 1, 2, 3, 4, and 5 and the isocyanate component were mixed in the weight parts shown in Table 2, and 25
Free foaming (free blowing) at ℃, 20 ×
Molding was performed with a rectangular mold of 1000 × 300 mm. As shown in Comparative Examples 3 and 4, when the amine-based polyether is used, the amount of the catalyst is small even with the same curing time, and the fogging and the heat deterioration of PVC are excellent. In the case of Comparative Example 2, the addition of JT-5000 (10 parts) showed a slight effect on the curing property, fogging, and PVC heat resistance deterioration. In the case of Comparative Example 5 to which JT-5000 (40 parts) was added, the obtained foam shrank probably because the reaction was too early. Table 2 shows the results.

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、生産性、耐フォッギン
グ性、耐塩ビ表皮劣化性に優れた半硬質フォームが得ら
れる。
According to the present invention, a semi-rigid foam excellent in productivity, fogging resistance and PVC skin deterioration resistance can be obtained.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年11月16日[Submission date] November 16, 1994

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項4[Name of item to be corrected] Claim 4

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【化2】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。) ─────────────────────────────────────────────────────
Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. ) ─────────── ───────────────────────────────────────────

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成7年9月25日[Submission date] September 25, 1995

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【特許請求の範囲】[Claims]

【化1】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。)
Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. )

【化2】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。)
Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. )

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0005[Name of item to be corrected] 0005

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ウレタンフォーム中のアミン触媒を低減し
て、フォッギング、表皮の変褪色、劣化現象を改良し、
しかも、生産性を維持した半硬質ウレタンフォームおよ
びその製造法を提供することである。
The problem to be solved by the present invention is to reduce the amine catalyst in the urethane foam to improve the fogging, the discoloration of the skin and the deterioration phenomenon.
Moreover, semi-rigid urethane foam and
And its manufacturing method.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0007[Correction target item name] 0007

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0007】さらに本発明は、分子量1500〜120
00のアミンベースポリエーテルポリオールが下記一般
式(A)で示される化合物をアミン基材とするものであ
ることを特徴とする前記半硬質ウレタンフォームおよび
その製造方法に関するものである。
Further, the present invention has a molecular weight of 1500 to 120.
The present invention relates to the semi-rigid urethane foam and the method for producing the same, wherein the amine-based polyether polyol of No. 00 is a compound represented by the following general formula (A) as an amine base material.

【化3】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。)
[Chemical 3] (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. )

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0011】上記一般式(A)で示される化合物として
は、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、N,N',
N''−トリメチルジエチレントリアミン、N,N',
N'',N'''−テトラメチルトリエチレンテトラミン、
N−メチル−N'−エチルエチレンジアミン、N,N',
N''−トリエチルジエチレントリアミン、N,N'−ジ
メチル−N''−イソプロピルジエチレントリアミン、
N,N',N''−トリメチル−N'''−エチルトリエチレ
ンテトラミンが含まれ、特にN,N',N''−トリメチ
ルジエチレントリアミンが最も好ましい。
The compound represented by the general formula (A) includes N, N'-dimethylethylenediamine, N, N ',
N ″ -trimethyldiethylenetriamine, N, N ′,
N ″, N ″ ′-tetramethyltriethylenetetramine,
N-methyl-N'-ethylethylenediamine, N, N ',
N ″ -triethyldiethylenetriamine, N, N′-dimethyl-N ″ -isopropyldiethylenetriamine,
N, N ′, N ″ -trimethyl-N ′ ″-ethyltriethylenetetramine is included, with N, N ′, N ″ -trimethyldiethylenetriamine being most preferred.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0024[Name of item to be corrected] 0024

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0024】本発明に使用する発泡用アミン触媒は例え
ばウレタン化アミン触媒のトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N
−オクダデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミノエチルエタノールアミン、N−メチルジエタノー
ルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエ
チレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル
ブタンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−
1,3−ブタンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス−[2−(N,N
−ジメチルアミノ)エチル]エーテル、N,N−ジメチ
ルベンジルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルア
ミン、N,N,N’,N’N”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他
の塩、第一および第二アミンのアミノ基のオキシルアル
キレン付加物、N,N−ジアルキルピペラジン類のよう
なアザ環化合物、特開昭52−043517のβ−アミ
ノカルボニル触媒、特開昭53−014279のβ−ア
ミノニトリル触媒等である。これらの触媒は単独又は混
合して用い、その使用量は活性水素をもつ化合物100
重量部に対して、0.1〜10重量部である。
The foaming amine catalyst used in the present invention is, for example, a urethane amine catalyst such as triethylamine, tripropylamine, triisopropylamine, tributylamine, trioctylamine, hexadecyldimethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine. , N
-Ocdadecylmorpholine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, trimethylaminoethylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, diethylenetriamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylpropylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylbutanediamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-
1,3-butanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine, bis- [2- (N, N
-Dimethylamino) ethyl] ether, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N ', N'N "-pentamethyldiethylenetriamine, formate salts of triethylenediamine and other salts, Oxylalkylene adducts of amino groups of primary and secondary amines, aza ring compounds such as N, N-dialkylpiperazines, β-aminocarbonyl catalysts of JP-A-52-043517, β-amino acids of JP-A-53-014279. -Aminonitrile catalysts, etc. These catalysts are used alone or in a mixture, and the amount of the catalyst used is the compound 100 having active hydrogen.
It is 0.1 to 10 parts by weight with respect to parts by weight.

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0029[Name of item to be corrected] 0029

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0029】本発明の製造はモールドフォームの製造に
有用である。又、RIM(反応射出成形)によっても可
能である。得られるポリウレタンは軟質、半硬質フォー
ムのいずれでもよいが半硬質フォームが好ましい。得ら
れるポリウレタンの密度は0.03〜0.30g/cm
3の範囲にあることが好ましい。密度が0.03g/c
3未満であると成形性が悪くなり好ましくなく、0.
30g/cm3を越えると経済的に好ましくない。本発
明の半硬質ウレタンフォームは、型に装着した表皮に、
上記の本発明にかかわるアミンベースポリエーテルポリ
オールを含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水
およびその他助剤を含むレジン成分とイソシアナート成
分を含有するウレタン原液を注入して、反応させ、表皮
との一体に成形する方法に好適に使用できる。この方法
により、高い生産性で各種用途、特に自動車内装部品と
して優れた一体成形品を得ることができる。本発明で得
られる半硬質ウレタンフォームは主として、自動車内装
部品、例えば、クラッシュパッド、アームレスト、ヘッ
ドレスト等に用いられる。
The production of the present invention is useful in the production of molded foam. It is also possible to use RIM (reaction injection molding). The polyurethane obtained may be either flexible or semi-rigid foam, but semi-rigid foam is preferred. The density of the obtained polyurethane is 0.03 to 0.30 g / cm.
It is preferably in the range of 3 . Density is 0.03g / c
If it is less than m 3 , the moldability is deteriorated, which is not preferable, and
If it exceeds 30 g / cm 3 , it is not economically preferable. The semi-rigid urethane foam of the present invention has a skin attached to a mold,
Polyurethane containing amine-based polyether polyol according to the present invention, polyether polyamine, urethane component solution containing resin component and isocyanate component containing water and other auxiliaries is injected and reacted to be integrated with the epidermis. It can be suitably used for a molding method. By this method, it is possible to obtain an integrally molded product which has high productivity and is excellent in various applications, particularly as an automobile interior part. The semi-rigid urethane foam obtained by the present invention is mainly used for automobile interior parts such as crash pads, armrests and headrests.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笹岡 邦男 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 堺 政身 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 上田 洋 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (72) Inventor Kunio Sasaoka 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Masami Sakai 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama, Kanagawa Mitsui Toatsu (72) Inventor Hiroshi Ueda 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アミンベースポリエーテルポリオールを
含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水その他助
剤を含むレジン成分とイソシアナート成分を反応させて
得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、アミンベー
スポリエーテルポリオールが分子量1500〜1200
0のものであり、その使用量がポリオールの総量100
重量部中5〜80重量部であり、ポリエーテルポリアミ
ンが末端に1級およびまたは2級アミンを有し、分子量
1500〜12000のものであり、その使用量がポリ
オールの総量100重量部に対して1〜30重量部であ
ることを特徴とする半硬質ウレタンフォーム。
1. A semi-rigid urethane foam obtained by reacting a resin component containing an amine-based polyether polyol, a polyether polyamine, water and other auxiliaries with an isocyanate component, wherein the amine-based polyether polyol has a molecular weight of 1500. ~ 1200
0 of which the total amount of polyol used is 100
It is 5 to 80 parts by weight in the weight part, the polyether polyamine has a primary and / or secondary amine at the terminal, and has a molecular weight of 1500 to 12000, and the amount thereof is based on 100 parts by weight of the total amount of the polyol. A semi-rigid urethane foam characterized by being 1 to 30 parts by weight.
【請求項2】 分子量1500〜12000のアミンベ
ースポリエーテルポリオールのアミン基材が下記一般式
(A)で示される化合物であることを特徴とする請求項
1項記載の半硬質ウレタンフォーム。 【化1】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。)
2. The semi-rigid urethane foam according to claim 1, wherein the amine base material of the amine-based polyether polyol having a molecular weight of 1500 to 12000 is a compound represented by the following general formula (A). Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. )
【請求項3】 アミンベースポリエーテルポリオールを
含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水その他助
剤を含むレジン成分とイソシアナート成分を反応させて
得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、アミンベー
スポリエーテルポリオールが分子量1500〜1200
0のものであり、その使用量がポリオールの総量100
重量部中5〜80重量部であり、ポリエーテルポリアミ
ンが末端に1級およびまたは2級アミンを有し、分子量
1500〜12000のものであり、その使用量がポリ
オールの総量100重量部に対して1〜30重量部であ
ることを特徴とする半硬質ウレタンフォームの製造方
法。
3. A semi-rigid urethane foam obtained by reacting a resin component containing a polyol containing an amine-based polyether polyol, a polyether polyamine, water and other auxiliaries with an isocyanate component, wherein the amine-based polyether polyol has a molecular weight of 1500. ~ 1200
0 of which the total amount of polyol used is 100
It is 5 to 80 parts by weight in the weight part, the polyether polyamine has a primary and / or secondary amine at the terminal, and has a molecular weight of 1500 to 12000, and the amount thereof is based on 100 parts by weight of the total amount of the polyol. A method for producing a semi-rigid urethane foam, which is 1 to 30 parts by weight.
【請求項4】 分子量1500〜12000のアミンベ
ースポリエーテルポリオールのアミン基材が下記一般式
(A)で示される化合物であることを特徴とする請求項
1項記載の半硬質ウレタンフォームの製造方法。 【化2】 (式中、R1 、 R2 、 R3 は炭素数1〜3の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、nは0または1〜3の整数を
表す。)
4. The method for producing a semi-rigid urethane foam according to claim 1, wherein the amine base material of the amine-based polyether polyol having a molecular weight of 1500 to 12000 is a compound represented by the following general formula (A). . Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a lower alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 3. )
【請求項5】 型に装着した表皮と、これに注型し発泡
して得られる請求項1項記載の半硬質ウレタンフォーム
とが一体成形であること特徴とする半硬質ウレタンフォ
ームの成形方法。
5. A method of molding a semi-rigid urethane foam, characterized in that the skin mounted on the mold and the semi-rigid urethane foam according to claim 1 obtained by casting and foaming are integrally molded.
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