JPH0858230A - Printing system - Google Patents

Printing system

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JPH0858230A
JPH0858230A JP6218090A JP21809094A JPH0858230A JP H0858230 A JPH0858230 A JP H0858230A JP 6218090 A JP6218090 A JP 6218090A JP 21809094 A JP21809094 A JP 21809094A JP H0858230 A JPH0858230 A JP H0858230A
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JP
Japan
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color
colorless
forming
colored
coloring
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JP6218090A
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Japanese (ja)
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Seiji Kawashima
清治 川嶋
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  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide attractive education and amusement inclusive of a hue by providing a color forming region changed from a colorless state to a colored state by applying a color forming aid. CONSTITUTION: Printed matter 1 printed by using an ink containing a color former changed from a colorless state to a colored state by a color forming aid 5 and the color forming aid 5 are provided. The color former is an electron donating color forming compd. selected from 2-(4-dodecyloxy-3-methoxystyryl) quinoline, 3-cyclohexylamino-6-chlorrofluorane, 3-diethylaminobenzo [a ]fluorane, 3-(4-dimethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)--4-a zaphthallde, 3,3-bis [4-diethylamaino-2-ethoxylphenyl ]-4-azaphthalide and 3- cyclohexylmethylamino-6-methyl-7- -anilinofluorane. The color forming aid is an electron acceptive coupling compd. selected from zinc salicylate an bisphenol A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、印刷物に印刷された発
色領域をくり返して発色、消色させることができ、しか
も色彩を含めて魅力的な教育、娯楽をなしうる印刷シス
テムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing system in which a coloring area printed on a printed matter can be repeatedly colored and erased, and at the same time, attractive education and entertainment including colors can be performed.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えばファノールフタレイン等のPH指
示薬が酸・アルカリ等の作用によって実質的に不可視の
無色から可視の有色に変化することが広く知られてお
り、近年、このようなPH指示薬を発色剤として用いて
隠し文字、隠し絵等の発色領域を印刷した印刷物が提案
されている。このものは発色領域の隠匿効果に加え、該
発色領域が無色から有色に発色するさいの見映えの変
化、意外性等によって印刷内容を印象付けるなど使用者
に高い興味、娯楽性を与えることができ、たとえば絵
本、ぬり絵、参考書、問題集等の分野への活用が望まれ
ている。
2. Description of the Related Art It is widely known that, for example, PH indicators such as phenolphthalein change from substantially invisible colorless to visible colored by the action of acids and alkalis, and in recent years, such PH indicators have been known. There is proposed a printed matter in which a coloring area such as a hidden character or a hidden picture is printed by using as a coloring agent. In addition to the effect of concealing the coloring area, this one can give the user a high degree of interest and amusement, such as a change in the appearance when the coloring area changes from colorless to colored, and an impression of the printed content due to unexpectedness. It is possible to utilize it in the fields of picture books, coloring pages, reference books, and problem collections.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
なPH指示薬には、種々の色彩のものが存在するとはい
え、夫々異なる固有の発色PH域、消色PH域を有して
いるため、多数のPH指示薬を一つの発色助剤を用いて
同時に発色、消色させることは極めて難しい。従ってこ
れらPH指示薬を用いた印刷システムでは、発色する色
の種類が少なく単調な見映えとするとともに、複数の色
において発色/消色をくり返させることが困難であっ
た。
However, such PH indicators have various colors, but since they have different unique coloring PH areas and decoloring PH areas, a large number of PH indicators are present. It is extremely difficult to color and decolor the PH indicator at the same time by using one color-forming auxiliary. Therefore, in the printing system using these PH indicators, it is difficult to repeat the coloring / erasing of a plurality of colors while producing a monotonous appearance with few kinds of colors to be colored.

【0004】従って、本発明者は、このような状況に鑑
み、種々な染料、顔料等に対して研究を積み重ねた。そ
の結果、染料として知られる電子供与性呈色化合物のう
ち、ある種の化合物は、特定の電子受容性顕色化合物と
反応して無色から夫々固有の有色に発色すること;又特
に顕色化合物としてサリチル酸亜鉛及びビスフェノール
Aを用いた場合には、発色後の水の付着によって顕色化
合物の効果が喪失し、前記発色状態から無色状態に帰還
しかつこの無色/発色の変化がくり返されうることを発
見した。
Therefore, in view of such a situation, the inventor of the present invention has conducted extensive research on various dyes, pigments and the like. As a result, among the electron-donating color-developing compounds known as dyes, certain compounds react with a specific electron-accepting color-developing compound to develop from colorless to their own unique color; When zinc salicylate and bisphenol A are used as the pigment, the effect of the color developing compound is lost due to the adhesion of water after coloring, the coloring state is returned to the colorless state, and this colorless / coloring change can be repeated. I found that.

【0005】すなわち本発明は、ある特定の呈色化合物
を含むインクで印刷した印刷物と、サリチル酸亜鉛及び
ビスフェノールAを含む顕色化合物とを用いることを基
本として、色彩豊かなカラフルな隠し絵等の形成を可能
とし、見映えを高め意外性、娯楽性を向上しうるととも
に、発色/消色のくり返しを可能とした新規な印刷シス
テムの提供を目的としている。
That is, the present invention is based on the use of a printed matter printed with an ink containing a specific color-forming compound and a color-developing compound containing zinc salicylate and bisphenol A. It is an object of the present invention to provide a novel printing system that enables formation, enhances appearance and unexpectedness and amusement, and enables repeated coloring / decoloring.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明の印刷システムは、サリチル酸亜鉛及びビスフ
ェノールAから選択される電子受容性顕色化合物を含む
発色助剤と、この発色助剤によって実質的に不可視の無
色から可視の有色に発色する発色剤を含むインクを用い
て印刷された発色領域を表面に有する印刷物とを具え、
前記発色剤は、2−(4−ドデシルオキシ−3−メトキ
シスチリル)キノリン(黄色),3−シクロヘキシルア
ミノ−6−クロロ−フルオラン(オレンジ色),3−ジ
エチルアミノベンゾ〔a〕−フルオラン(赤色),3−
(4−ジメチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4
−アザフタリッド(青色),3、3−ビス〔4−ジエチ
ルアミノ−2−エトキシフェニル〕−4−アザフタリド
(青色),3−シクロヘキシルメチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン(黒色),からなるグルー
プAから選択される一種以上の電子供与性呈色化合物を
含むとともに、前記発色領域は、前記発色助剤の塗布に
よって前記無色から有色に繰り返し発色しかつ水の付着
によって有色から無色に繰り返し消色することを特徴と
している。
In order to achieve the above object, the printing system of the present invention comprises a color-forming aid containing an electron-accepting color-developing compound selected from zinc salicylate and bisphenol A; A substantially invisible colorless to visible colored material having a coloring area printed on the surface with an ink containing a coloring agent.
The color former is 2- (4-dodecyloxy-3-methoxystyryl) quinoline (yellow), 3-cyclohexylamino-6-chloro-fluorane (orange), 3-diethylaminobenzo [a] -fluorane (red). , 3-
(4-Dimethylamino-2-ethoxyphenyl) -3-
(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4
From azaphthalide (blue), 3,3-bis [4-diethylamino-2-ethoxyphenyl] -4-azaphthalide (blue), 3-cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (black) And one or more electron-donating color-forming compounds selected from Group A, wherein the color-forming region is repeatedly colored from the colorless to colored by the application of the color-forming auxiliary and is repeatedly colored to colorless by the adhesion of water. It is characterized by erasing.

【0007】[0007]

【作用】前記グループAから選択される電子供与性呈色
化合物は、サリチル酸亜鉛及びビスフェノールAから選
択される電子受容性顕色化合物と分子接触することによ
って、無色から各呈色化合物固有の色に発色する。これ
ら発色変化は従来のごときPH変化に基づくものでない
ため、1つの発色助剤によって各種の呈色化合物を夫々
固有の色に同時に発色させることが可能となり、色彩豊
な隠し絵等を印刷しうる。なお( )内に発色後の色を
記載しており、グループAは色の3原色を含む他、これ
らの色の混合が可能であり、写真及び絵画等のごとき複
雑かつ重厚な色合のきめこまかな印刷も行いうる。
The electron-donating color-forming compound selected from the group A is changed from colorless to a color unique to each color-forming compound by making a molecular contact with the electron-accepting color-developing compound selected from zinc salicylate and bisphenol A. Develops color. Since these color changes are not based on the conventional PH changes, it is possible to simultaneously develop various coloring compounds into unique colors by using one color auxiliary, and it is possible to print a rich picture or the like. . The colors after development are shown in parentheses. Group A includes the three primary colors, and these colors can be mixed, making it possible to create complex and profound colors such as photographs and paintings. Printing is also possible.

【0008】又このものは、発色後、水の付着のみによ
って瞬時に消色させることができ、しかもこの発色/消
色をくり返しうるなどぬり絵、参考書、問題集等に利用
した場合には、これらをくり返して使用でき、その商品
価値を大巾に高めうる。
Further, this product can be instantly decolored only by adhesion of water after coloring, and when this coloring / decoloring can be repeated, it can be used for coloring pictures, reference books, problem collections, etc. , They can be used repeatedly, and their commercial value can be greatly enhanced.

【0009】[0009]

【実施例】以下本発明の一実施例を図面に基づき説明す
る。図において印刷物1は、紙面2上に、無色から有色
に発色する発色剤を含むインク3を用いて印刷された隠
し絵等の発色領域Yを表面に有し、該発色領域Yは、特
定の電子受容性顕色化合物からなる発色助剤5を塗布す
ることによって無色から有色に表出される。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. In the figure, a printed matter 1 has a coloring area Y such as a hidden picture printed on a paper surface 2 using an ink 3 containing a coloring agent that changes from colorless to colored, and the coloring area Y is a specific coloring area. By applying a color-forming aid 5 composed of an electron-accepting color-developing compound, it is expressed from colorless to colored.

【0010】ここで前記インク3は、発色剤をベヒクル
と練り合わせることによりなる本例では無水の液状をな
し、発色剤としては、2−(4−ドデシルオキシ−3−
メトキシスチリル)キノリン,3−シクロヘキシルアミ
ノ−6−クロロ−フルオラン,3−ジエチルアミノベン
ゾ〔a〕−フルオラン,3−(4−ジメチルアミノ−2
−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチル
インドール−3−イル)−4−アザフタリッド,3、3
−ビス〔4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル〕
−4−アザフタリド,3−シクロヘキシルメチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン,からなるグル
ープAから選択される一種以上の電子供与性呈色化合物
が用いられる。又ベヒクルとしては、例えばスチレン樹
脂、アクリル樹脂等をフタル酸ジオクチル及びフタル酸
ジメチル等の溶剤で混ぜ合わせたものが使用でき、これ
らベヒクルと前記発色剤とを約20分撹拌することによ
り無色のインクを得ることができる。なお印刷の種類に
よってこれらベヒクルの成分及びその配合割合を変化さ
せることができ、例えば、高速印刷等浸透乾燥させる場
合には、ベヒクルとして樹脂材を排除し粘性を減じるこ
とが好ましい。又これらグループAの呈色化合物にあっ
ては、夫々を組合わすことによって発色時の色の混合が
可能であり、複雑かつ重厚な色合の印刷が可能である。
In this case, the ink 3 is an anhydrous liquid in this example, which is formed by kneading a color former with a vehicle, and the colorant is 2- (4-dodecyloxy-3-).
Methoxystyryl) quinoline, 3-cyclohexylamino-6-chloro-fluorane, 3-diethylaminobenzo [a] -fluorane, 3- (4-dimethylamino-2)
-Ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3,3
-Bis [4-diethylamino-2-ethoxyphenyl]
One or more electron-donating color compounds selected from the group A consisting of -4-azaphthalide and 3-cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane are used. As the vehicle, for example, a mixture of styrene resin, acrylic resin and the like with a solvent such as dioctyl phthalate and dimethyl phthalate can be used, and a colorless ink can be obtained by stirring the vehicle and the color former for about 20 minutes. Can be obtained. The components of these vehicles and their blending ratios can be changed depending on the type of printing. For example, in the case of permeation drying such as high-speed printing, it is preferable to eliminate the resin material as the vehicle to reduce the viscosity. Further, in the color-forming compounds of group A, the colors can be mixed at the time of color development by combining them, and printing with a complicated and heavy color tone is possible.

【0011】なお前記インクを発色させる発色助剤5と
しては、サリチル酸亜鉛及びビスフェノールAから選択
される電子受容性顕色化合物が用いられる。これによっ
て発色助剤5は、前記発色剤と反応してインク3を発色
させるとともに、水の付着によってその効果を喪失し、
前記発色状態から無色状態に瞬時に帰還しうる。又この
無色への消色は水の乾燥後も維持される一方、サリチル
酸亜鉛等のさらなる塗布によって発色変化を行いうるな
ど発色/消色のくり返しを可能としている。
An electron-accepting color-developing compound selected from zinc salicylate and bisphenol A is used as the color-forming auxiliary 5 for developing the color of the ink. As a result, the coloring aid 5 reacts with the coloring agent to develop the color of the ink 3 and loses its effect due to the adhesion of water.
It is possible to instantly return from the colored state to the colorless state. Further, while this decolorization to colorless is maintained even after drying of water, the coloring / decoloring can be repeated by changing the coloring by further application of zinc salicylate or the like.

【0012】なおこのような発色助剤5は、前記電子受
容性顕色化合物を、フタル酸ジメチル及びエタノールの
溶剤中に分散させた無水の液状体とすることができ、こ
のような液状の発色助剤は、筆、ペン、スプレー等の塗
布具6を用いて紙2上に塗布される。
The color-developing aid 5 can be an anhydrous liquid material in which the electron-accepting color developing compound is dispersed in a solvent of dimethyl phthalate and ethanol. The auxiliary agent is applied on the paper 2 using an application tool 6 such as a brush, a pen, or a spray.

【0013】なお、前記電子受容性顕色化合物を、カル
ナバロウ、パラフィン、木ロウ、硬化油等と混練したい
わゆる固体のクレヨンとして形成することができ、この
時クレヨン自体によって塗布具6を構成する。なおこの
様なクレヨンによって発色助剤5を塗布した際には水を
はじくため、水による消色作用を妨げるが、発色助剤5
が不均一な厚みを有して紙面2上にコーティングされる
ため、油絵における筆すじ、ヘラ跡等に似た凹凸が作業
者の個々のタッチで形成され、前記色合の複雑さ等と相
まって印刷物1を絵画等の作風に表出しうる。なお発色
助剤5として、電子受容性顕色化合物を高粘性の液体
油、アルコール等と混合した油絵具状に形成することも
でき、かかる場合にも、上記クレヨンと同様に、印刷物
1を絵画等の作風に表出しうる。
The electron-accepting color developing compound may be kneaded with carnauba wax, paraffin, wood wax, hardened oil or the like to form a so-called solid crayon, at which time the crayon itself constitutes the applicator 6. When such a crayon is applied to the color-forming aid 5, it repels water, which hinders the decoloring action of water.
Has a non-uniform thickness and is coated on the paper surface 2, so irregularities resembling brush lines, spatula marks, etc. in oil paintings are formed by the individual touch of the operator, and in combination with the complexity of the hue, etc. 1 can be expressed in a style such as a painting. It should be noted that as the color-forming aid 5, an electron-accepting color-developing compound can also be formed in the form of an oil paint in which highly viscous liquid oil, alcohol, etc. are mixed. Can be expressed in the style of.

【0014】(具体例)前記グループAから選択される
呈色化合物と、スチレン/アクリル樹脂と、フタル酸ジ
オクチルと、フタル酸ジメチルとを撹拌機を用いて約2
0分撹拌することにより無色のインキを形成し、このも
のを用いて凸版印刷機で絵・文字等を印刷した。又サリ
チル酸亜鉛とフタル酸ジメチルとエタノールとを約20
分間撹拌して液状の発色助剤を得た。そして前記印刷さ
れた発色領域に発色助剤を塗布することにより該領域は
有色に発色し、しかも水の付着により速やかに消色しう
るなど、この(発色助剤による発色)−(水による消
色)−(乾燥)−(発色助剤による発色)のサイクルを
くり返し行いうるのが確認できた。
(Concrete Example) A color-forming compound selected from the group A, styrene / acrylic resin, dioctyl phthalate, and dimethyl phthalate are mixed in about 2 by using a stirrer.
A colorless ink was formed by stirring for 0 minutes, and this was used to print pictures, characters and the like with a letterpress printing machine. Moreover, about 20 parts of zinc salicylate, dimethyl phthalate and ethanol are added.
After stirring for a minute, a liquid color-forming aid was obtained. Then, by applying a color-forming aid to the printed color-forming region, the region is colored in color and can be rapidly erased by the adhesion of water. It was confirmed that the cycle of (color)-(drying)-(coloring with a color-forming aid) can be repeated.

【0015】[0015]

【発明の効果】叙上のごとく本発明の印刷システムは構
成しているため、色彩豊なカラフルな隠し絵等の形成を
可能とし、見映えを高め意外性、娯楽性を向上しうる。
As described above, since the printing system of the present invention is configured as described above, it is possible to form colorful and colorful hidden pictures and the like, and it is possible to enhance the appearance and improve the unexpectedness and entertainment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の一実施例を示す正面図である。FIG. 1 is a front view showing an embodiment of the present invention.

【図2】2−(4−ドデシルオキシ−3−メトキシスチ
リル)キノリンの化学式である。
FIG. 2 is a chemical formula of 2- (4-dodecyloxy-3-methoxystyryl) quinoline.

【図3】3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロ−フル
オランの化学式である。
FIG. 3 is the chemical formula for 3-cyclohexylamino-6-chloro-fluorane.

【図4】3−ジエチルアミノベンゾ〔a〕−フルオラン
の化学式である。
FIG. 4 is a chemical formula of 3-diethylaminobenzo [a] -fluorane.

【図5】3−(4−ジメチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)−4−アザフタリッドの化学式である。
FIG. 5 3- (4-Dimethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) -4- is the chemical formula of azaphthalide.

【図6】3、3−ビス〔4−ジエチルアミノ−2−エト
キシフェニル〕−4−アザフタリドの化学式である。
FIG. 6 is the chemical formula of 3,3-bis [4-diethylamino-2-ethoxyphenyl] -4-azaphthalide.

【図7】3−シクロヘキシルメチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランの化学式である。
FIG. 7 is a chemical formula of 3-cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Y 発色領域 Y coloring area

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】サリチル酸亜鉛及びビスフェノールAから
選択される電子受容性顕色化合物を含む発色助剤と、こ
の発色助剤によって実質的に不可視の無色から可視の有
色に発色する発色剤を含むインクを用いて印刷された発
色領域を表面に有する印刷物とを具え、前記発色剤は、
2−(4−ドデシルオキシ−3−メトキシスチリル)キ
ノリン,3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロ−フル
オラン,3−ジエチルアミノベンゾ〔a〕−フルオラ
ン,3−(4−ジメチルアミノ−2−エトキシフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリッド,3、3−ビス〔4−ジエ
チルアミノ−2−エトキシフェニル〕−4−アザフタリ
ド,3−シクロヘキシルメチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン,からなるグループAから選択さ
れる一種以上の電子供与性呈色化合物を含むとともに、
前記発色領域は、前記発色助剤の塗布によって前記無色
から有色に繰り返し発色しかつ水の付着によって有色か
ら無色に繰り返し消色することを特徴とする印刷システ
ム。
1. An ink comprising a color-forming aid containing an electron-accepting color-developing compound selected from zinc salicylate and bisphenol A, and a color-forming agent which develops from a substantially invisible colorless to a visible color by the color-forming aid. And a printed matter having a coloring area printed on the surface thereof, wherein the coloring agent is
2- (4-dodecyloxy-3-methoxystyryl) quinoline, 3-cyclohexylamino-6-chloro-fluorane, 3-diethylaminobenzo [a] -fluorane, 3- (4-dimethylamino-2-ethoxyphenyl)- 3- (1-Ethyl-2-methylindole-3-
Yl) -4-azaphthalide, 3,3-bis [4-diethylamino-2-ethoxyphenyl] -4-azaphthalide, 3-cyclohexylmethylamino-6-methyl-7
-Containing one or more electron-donating color-forming compounds selected from the group A consisting of anilinofluorane,
A printing system, wherein the color forming region is repeatedly colored from the colorless to colored by applying the color forming auxiliary and is repeatedly erased from the colored to colorless by adhesion of water.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008075786A1 (en) * 2006-12-19 2008-06-26 Mitsubishi Paper Mills Limited Ink for scratch coloring and sheet with invisible information printed

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