JPH0857306A - Isothiocyanic ester deodorant and deodrizing device - Google Patents

Isothiocyanic ester deodorant and deodrizing device

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JPH0857306A
JPH0857306A JP6224303A JP22430394A JPH0857306A JP H0857306 A JPH0857306 A JP H0857306A JP 6224303 A JP6224303 A JP 6224303A JP 22430394 A JP22430394 A JP 22430394A JP H0857306 A JPH0857306 A JP H0857306A
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JP
Japan
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isothiocyanate
deodorant
cerium oxide
porous material
activated carbon
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Application number
JP6224303A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Tajima
康宏 田島
Original Assignee
Kuraray Chem Corp
クラレケミカル株式会社
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain an isothiocyanic ester deodorant having an excellent deodorizing effect especially to allyl isothiocyanate, securing the high safety and easy to handle by adding cerium oxide or cerium oxide and other metal oxide to a porous material such as activated carbon. CONSTITUTION: Cerium oxide or cerium oxide and one or more kinds of metal oxides such as oxides of V, Mn, Cu, Fe and Mo are added to a porous material such as the activated carbon to obtain the objective isothiocyanic ester deodorant. Cerium oxide is preferably added by 0.5-30 parts per 100 parts of the porous material. When an isothiocyanic ester deodorizing filter is assembled, nonwoven fabrics 4 are joined to a honeycomb substrate 2 with cobwebby adhesive sheets 5 by hot pressing or other method, the isothiocyanic ester deodorant 3 is uniformly sprinkled on the fabrics 4 and adhesive sheets 5 are put, on the deodorant 3 and hot-pressed.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明はイソチオシアン酸エステル含有ガスの脱臭剤及び脱臭装置に関するものである。 The present invention relates to relates to a deodorant and deodorizing device isothiocyanate-containing gas.
更に詳しく述べると、空気等ガス中に蒸散したイソチオシアン酸エステル蒸気の吸着・除去性に優れた脱臭剤及び脱臭装置である。 More particularly, an excellent deodorant and deodorizing device for adsorption and removal of the isothiocyanate vapor transpiration such as air in the gas.

【0002】 [0002]

【従来の技術】倉庫に家庭電化製品、例えば冷蔵庫等を保管する場合には、その電化製品を殺菌する必要がある。 In the case of storage household appliances, such as refrigerators, etc. BACKGROUND OF THE INVENTION warehouse, there is a need to sterilize the appliances. このために使用される殺菌剤は食品衛生上安全且つ無害でなければならないから、例えば、食品に含まれている成分で殺菌効果がある成分を含む雰囲気を殺菌剤として使用することが好ましい。 Since this fungicides used for must be safe and harmless food hygiene, for example, it is preferable to use an atmosphere containing a component having a bactericidal effect components contained in foods as fungicides. この様な観点から空気中に微量のカラシ油の成分として知られるイソチオシアン酸アリルの蒸気を含む雰囲気は、好ましい殺菌剤でありこの様な目的に使用されている。 Atmosphere from such a point of view containing the vapor of the allyl isothiocyanate which is known as a component of mustard oil traces in the air is a preferred fungicide is used in such a purpose.

【0003】しかしながら、イソチオシアン酸アリルはわさび臭を持っているため、殺菌剤として使用した後このガスを脱臭する必要がある。 However, allyl isothiocyanate is because it has horseradish odor, it is necessary to deodorize the gas was used as fungicides. このため適用される脱臭剤として、従来から高温で分解・無臭化させる貴金属触媒等が知られていたが、常温で短時間に分解・無臭化できるものは知られていない。 As deodorizing agent applied for this, but a noble metal catalyst or the like has been known to decompose and deodorized conventionally at high temperatures, it is not known it can decompose and deodorize a short time at room temperature. この様な新しい脱臭剤の開発が待望されていた。 The development of such a new deodorant has been long-awaited.

【0004】一方、一般的に悪臭ガス脱臭剤としては活性炭がよく使用される。 On the other hand, as generally malodorous gas sweetening agents commonly used activated carbon. 活性炭は無極性吸着剤として極めて優れた吸着性を有する特異な材質で、殆どすべてのガス状物質に対して高い吸着性を示す。 Activated carbon is a unique material having extremely excellent adsorptivity as nonpolar adsorbent exhibits high adsorptivity with respect to almost all of the gaseous substance. しかし、通常の活性炭のみではイソチオシアン酸エステルの臭気を充分に除去することは困難である。 However, only the normal activated carbon it is difficult to sufficiently remove the odor of isothiocyanate.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は殺菌等の目的に使用したイソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガスを、常温で短時間に脱臭することを目的としたものである。 [0008] The present invention is intended to deodorize the gas containing the vapor of the isothiocyanate was used for the purpose of sterilization or the like, in a short time at room temperature. このため特に問題となるイソチオシアン酸アリルに対して優れた脱臭効果を有し、且つ安全性が高く取扱が容易な、イソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガスの脱臭性に優れた新しい組成物及び脱臭装置を提供しようとするものである。 Therefore it has excellent deodorizing effects on allyl isothiocyanate particular problem, and safety is easy higher handling, new compositions and deodorizing device having excellent deodorizing gases containing the vapor of the isothiocyanate it is intended to provide.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は気相中のイソチオシアン酸エステルの吸着性が優れ、特に常温で脱臭効果を充分発揮できる新しい組成物を求めて種々研究を行った。 Means for Solving the Problems The present inventors have excellent adsorptivity of isothiocyanate in the vapor phase, conducted various research, especially for new compositions capable of sufficiently exhibit the deodorizing effect at room temperature. その結果、酸化セリウム、或いは酸化セリウムの他更にバナジウム、マンガン、銅、鉄、モリブデン等の1種または2種以上の金属酸化物を、活性炭等の多孔性物質に添着して得られる組成物は酸化触媒能が高く、 As a result, cerium oxide, or other addition of vanadium oxide, cerium, manganese, copper, iron, one or more metal oxides such as molybdenum, composition obtained by impregnating a porous substance such as activated carbon is high oxidation catalytic ability,
気相中のイソチオシアン酸エステルの常温での脱臭性が極めて高いことを見出した。 Deodorizing property at normal temperature isothiocyanate in the vapor phase has been found that extremely high.

【0007】これに基づいて更に脱臭剤の組成、それを担持させる担体及び脱臭装置について検討した結果、本発明に到達した。 Furthermore the composition of the deodorant on the basis of this, the result of examining carrier and deodorizing device for carrying it reached the present invention.

【0008】すなわち、酸化セリウムまたは、酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着した多孔性物質と、 Namely, a porous material impregnated cerium oxide or a cerium oxide and other metal oxides,
活性炭とを混合せしめてなるイソチオシアン酸エステルを含むガスの脱臭剤である。 A deodorant gas containing isothiocyanate comprising brought mixed with activated charcoal. ここで、多孔性物質に添着する酸化セリウム量が、多孔性物質100 重量部 (以下、 Here, the amount of cerium oxide impregnated in the porous material, the porous material 100 parts by weight (hereinafter,
単に部という) に対して酸化セリウムが0.5 〜30部である場合がより好ましく、また多孔性物質としては活性炭が好ましい。 Simply more preferably when the cerium oxide is from 0.5 to 30 parts per) of parts, also the activated carbon is preferable as the porous material. 更に本発明にはこの脱臭剤を使用した脱臭装置も含まれている。 Also it includes deodorizing device using this deodorant with the present invention.

【0009】以下、本発明について詳しく説明する。 [0009] In the following, the present invention will be described in detail.

【0010】本発明のイソチオシアン酸エステルの脱臭剤は酸化セリウムまたは、酸化セリウム及び他の金属酸化物を添着した多孔性物質と活性炭とを混合させた、組成物である必要がある。 [0010] deodorant isothiocyanate of the present invention is cerium oxide or a cerium oxide and other metal oxides obtained by mixing a porous material and activated carbon impregnated, it is necessary that composition.

【0011】ここで多孔性物質とは、その表面が細孔またはミクロクラックからなっている場合が多いが、これらの物質の外部から観察できる表面のみならず、内部にも多くの細孔またはクラック面を含む物質、すなわち、 [0011] Here, the porous material is often the surface is made from the pores or microcracks, not only on the surface can be observed from the outside of these materials, many pores or cracks inside material containing surface, i.e.,
著しく大きな比表面積を有する物質をいう。 It refers to a substance having a significantly larger specific surface area. またこれらの物質は大きな比表面積を有するため、ファンデルワールス力によって高い吸着性を示す。 Since these materials have a large specific surface area, it exhibits high adsorptivity by van der Waals forces.

【0012】尚、本発明ではこれらの中、金属酸化物を変質させず、前述のような比表面積が大きく高い吸着性を有する材質であれば広く使用することができる。 [0012] Incidentally, among these in the present invention, without deterioration of the metal oxide it can be widely used as long as a material having a large specific surface area higher adsorptivity as described above. 例えば、活性炭、ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル、 For example, activated carbon, zeolites, activated alumina, silica gel,
ジルコニア、チタニア等である。 Zirconia, titania and the like.

【0013】ここで金属酸化物の担体として使用される活性炭は、通常1gあたり数100 m 2或いはそれ以上の大きな比表面積を有し、高い吸着性を示す炭素材料であれば広範囲に使用できる。 [0013] Activated carbon, which is used as a carrier wherein the metal oxide is usually have a number 100 m 2 or more large specific surface area per 1g, it widely used as long as the carbon material showing a high adsorptivity. 活性炭の原料は通常ヤシ殻または木材等の炭化物或いは石炭が使用されるが何れでもよい。 Raw material of the activated carbon is carbide or coal, such as normal coconut shell or wood is used may be any. また賦活法も水蒸気或いは二酸化炭素により高温で賦活する方法、或いは塩化亜鉛、リン酸、濃硫酸等の化学薬品で処理する方法等いづれの方法によって得られたものでもよい。 The method of activation at high temperatures with even steam or carbon dioxide activation method, or zinc chloride, phosphoric acid, may be obtained by a method Izure methods such as treatment with chemicals such as concentrated sulfuric acid.

【0014】活性炭の形状は破砕炭、造粒炭或いは顆粒炭の何れでも効果は認められるが、圧損失及び入替等取扱い上造粒炭または活性炭を添着したシート状吸着層が便利である。 [0014] The shape of the activated carbon is crushed coal, although either the effect of granulated charcoal or charcoal granules observed, sheet-like adsorbent layer impregnated with pressure loss and replacement or the like handling granulated charcoal or activated carbon is convenient. 造粒炭は常法に従って炭素材料100 部に30 Zotsubusumi in 100 parts of the carbon material according to a conventional method 30
〜60部の石油ピッチ或いはコールタール等をバインダーとして加え、混和成型後賦活して調製される。 It added 60 parts of petroleum pitch or coal tar or the like as a binder is prepared by activation after mixing molding.

【0015】本発明に使用されるゼオライトはアルミノケイ酸塩で、三次元骨格とその間隙に形成された細孔構造を有する物質である。 [0015] The zeolites used in the present invention is aluminosilicate, is a substance having a pore structure formed in the gap between the three-dimensional framework. 500 m 2 /g以上に達する大きな比表面積とそれに基づく高い吸着性を有する。 Having a large specific surface area and high adsorption properties based on it reaches more than 500 m 2 / g. その組成、 Its composition,
構造は特に限定せず、天然品、合成品の何れも使用できる。 Structure not specifically limited, natural products, none of the synthetic products can be used. また細孔容積、粒度、形状は特に限定しないが、金属酸化物の吸着容量及び圧損失の関係から、細孔容積が The pore volume, particle size, the shape is not particularly limited, from the relationship between adsorption capacity and pressure loss of the metal oxides and a pore volume
0.3 ml/g以上で粒度は50メッシュ以下(粒子径約0.3 mm The particle size at 0.3 ml / g to 50 mesh or less (particle diameter of about 0.3 mm
以上)が好ましい。 Above) is preferred.

【0016】本発明に使用される活性アルミナは酸化アルミニウムを主成分としたもので、多孔構造を有し、高い吸着性を示す。 The activated alumina used in the present invention has a main component of aluminum oxide, has a porous structure, exhibits high adsorptivity. その細孔容積、粒度、形状は特に限定しないが、金属酸化物の吸着容量及び圧損失の関係から、細孔容積が0.3 ml/g以上で粒度は50メッシュ以下(粒子径約0.3 mm以上)が好ましい。 Its pore volume, particle size, the shape is not particularly limited, from the relationship between adsorption capacity and pressure loss of the metal oxide, 50 mesh or less particle size with a pore volume of 0.3 ml / g or more (or particle size about 0.3 mm) It is preferred.

【0017】本発明に使用されるシリカゲルはケイ酸コロイド溶液を凝固させて製造された吸着剤である。 The silica gel used in the present invention are adsorbents manufactured by solidifying the silica colloidal solution. 主成分は二酸化ケイ素で細孔構造を有し、90〜500 m 2 /gの比表面積を持ち、高い吸着性を示す。 Main component has a pore structure with silicon dioxide has a specific surface area of 90-500 m 2 / g, indicating a high adsorption properties. その細孔容積、粒度、形状は特に限定しないが、金属酸化物の吸着容量及び圧損失の関係から、細孔容積が0.3 ml/g以上で粒度は Its pore volume, particle size, the shape is not particularly limited, from the relationship between adsorption capacity and pressure loss of the metal oxide particle size in a pore volume of 0.3 ml / g or more
50メッシュ以下(粒子径約0.3 mm以上)が好ましい。 50 mesh or less (or more particle size about 0.3 mm) is preferred.

【0018】本発明に使用されるジルコニアは通常水酸化ジルコニウムを加熱して得られる酸化ジルコニウムである。 The zirconia used in the present invention is a zirconium oxide obtained by heating normal zirconium hydroxide. その粉末を焼結する過程で900 ℃において単斜晶系から斜方晶系に遷移する際、数%容積が収縮するため比表面積が100 〜200m 2 /g の多孔性物質が形成される。 When transitioning the powder orthorhombic monoclinic system at 900 ° C. in the course of sintering, the porous material with a specific surface area for a few percent volume contracts is 100 200 m 2 / g is formed.
ジルコニアの焼結物は吸着性を有し、また化学的安定性が極めて高いため、担体として使用される。 Sinter the zirconia has an adsorptive property and has an extremely high chemical stability, are used as carriers. 酸化チタンの性状もほぼ同じである。 Properties of the titanium oxide is almost the same.

【0019】これらの多孔性物質の中で、活性炭は比表面積が大きいため金属酸化物担持容量が大きく、また表面が無極性であるから金属酸化物及びその前駆体と反応して化学変化を起こすおそれがなく、更に気相中の悪臭物質の吸着性が大きいため脱臭速度が早く、また長期間使用しても脱臭速度が低下する度合いが少ないので、金属酸化物の担体として最も好ましい。 [0019] Among these porous materials, the activated carbon has a large metal oxide support capacity for the large specific surface area, and the surface reacts with metal oxides and their precursors from apolar cause chemical changes there is no fear, more quickly deodorizing rate due to large adsorptivity of malodorous substances in the gas phase, and because long term even less degree of deodorizing rate decreases by using the most preferred as a carrier for the metal oxide.

【0020】これらの多孔性物質の形状は特に限定しないが、例えば、粒状、粉末状の他に、繊維状、ハニカム状、シ−ト状、布状、フェルト状或いは、粉末状多孔性物質をウレタンフォーム等に添着したもの、粉末状多孔性物質をコ−ティングした紙をコルゲ−トしてハニカム構造としたもの等が使用できる。 [0020] Although not limited to these shapes of the porous material, especially, for example, particulate, in addition to the powder, fiber, honeycomb, sheet - DOO shape, cloth-like, felt-like or powdery porous substance those impregnated urethane foam or the like, the powdery porous substance co - coating the paper corrugated - Sorted those that have been the honeycomb structure or the like can be used.

【0021】金属酸化物分子に含まれる金属原子はセリウム原子のみまたは、セリウム原子とその他の金属原子が同時に含まれていてもよい。 The metal atoms contained in the metal oxide molecules only cerium atom or cerium atoms and other metal atoms may be contained at the same time. この場合その他の金属の種類は特に限定せず広範囲な金属が使用出来る。 In this case the kind of the other metals extensive metal can be used without particular limitation. 例えば、バナジウム、マンガン、銅、鉄、モリブデン等の一種または複数の種類である。 For example, vanadium, manganese, copper, iron, one or more kinds of molybdenum.

【0022】多孔性物質に対する酸化セリウムの添着量は金属分として、多孔性物質100 部に対して好ましくは The impregnated amount of cerium oxide relative to the porous material as a metal component, preferably with respect to 100 parts porous material
0.5 部以上、より好ましくは1.0 部以上であり、また好ましくは30部以下、より好ましくは10部以下である。 0.5 parts, more preferably at least 1.0 part, also preferably up to 30 parts, more preferably not more than 10 parts. 添着量が0.5 部より少ないと触媒作用が乏しく、また添着量が30部を越えると多孔性物質の吸着性が阻害されるためである。 Impregnated amount poor catalytic action is less than 0.5 part, also because the adsorptive porous substance is inhibited when the impregnated amount exceeds 30 parts.

【0023】本発明の金属酸化物を添着した多孔性物質を調製するには、金属酸化物の前駆体を一般には水溶液として多孔性物質に振り掛けるか、または多孔性物質を浸漬することにより、所定量を多孔性物質に担持させる。 [0023] The metal oxide of the present invention to prepare a porous material which is impregnated, by dipping or sprinkling a precursor of a metal oxide in general porous material as an aqueous solution, or a porous material, supporting the predetermined amount of porous material. その後、付着した液を分離し、乾燥・加熱して所定の温度に上昇させて分解させることにより、多孔性物質は金属酸化物が担持された状態となる。 Then, separating the deposited liquid by decomposing is raised to a predetermined temperature and dried and heated, the porous material is in a state of metal oxide is supported. 例えば、金属硝酸塩、金属酸アンモニウム塩等の水溶液を吸着法や振りかけ法で多孔体に吸着させ、その後これを100 ℃以上、 For example, metal nitrate, an aqueous solution such as a metal ammonium salt is adsorbed on porous adsorption method or sprinkling method, then this 100 ° C. or higher,
好ましくは120 ℃以上で乾燥することにより、硝酸塩或いはアンモニウム塩が熱分解されて金属酸化物が生成され、多孔性物質の細孔またはミクロクラックの面に担持された状態となる。 Preferably by drying at 120 ° C. or higher, nitrates or ammonium salt is thermally decomposed is generated metal oxide in a state of being supported in the pores or the surface of the micro crack porous material.

【0024】本発明のイソチオシアン酸エステル脱臭剤は、前記で得られた金属酸化物を添着した多孔性物質に、更に活性炭を混合することにより得られる。 The isothiocyanate deodorizing agent of the present invention, the metal oxide obtained in the porous material impregnated, obtained by further mixing the activated carbon. 活性炭は本発明において金属酸化物の担体として使用される場合がある他、更に活性炭単体としてこの脱臭剤の1成分として使用される。 Activated carbon presents when used as a carrier for the metal oxide in the present invention, it is further used as a component of the deodorizing agent as an activated carbon alone. この活性炭の比表面積その他の性状は、金属酸化物の担体として使用される活性炭と同様である。 The specific surface area of ​​the activated carbon and other properties are similar to the active carbon employed as a carrier for the metal oxide.

【0025】 [0025]

【作用】多孔性物質の細孔またはミクロクラックの表面に酸化セリウムまたは、酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着せしめた組成物と活性炭とを混合して得られた脱臭剤が、イソチオシアン酸エステルの臭気を脱臭するメカニズムの詳細は明らかでない。 SUMMARY OF porous cerium oxide pores or microcracks surface of a substance or deodorizing agent obtained by mixing the composition was allowed impregnated with cerium oxide and other metal oxides and the activated carbon, isothiocyanate for more information mechanism to deodorize the odor of not clear. しかし、空気中に含まれた微量のイソチオシアン酸エステルの蒸気が、 However, vapor isothiocyanate traces contained in the air,
多孔性物質及び活性炭の細孔またはミクロクラックの面に吸着され、その細孔面等の吸着性とそこに担持された酸化セリウム分子または更にその他の金属酸化物分子の作用が相まって、イソチオシアン酸エステル分子を無臭な成分に分解させるものと考えられ、このため脱臭効果が長期間持続すると考えられる。 Adsorbed to the surface of the porous material and activated carbon pores or microcracks, the action of the adsorptive and there supported cerium oxide molecules or even other metal oxides molecules in the pores surface or the like is combined, isothiocyanate It believed to degrade molecular odorless component believed Therefore deodorizing effect is long-lasting.

【0026】後述の実施例において、イソチオシアン酸エステルを脱臭剤に吸着させた後、加熱・脱着して生成したガス中に含まれるイソチオシアン酸エステル量を測定し、その結果が表2に示してある。 [0026] In the examples below, After adsorption of the isothiocyanate in deodorants, measured isothiocyanate content in gas produced by heating and desorption, the result is shown in Table 2 . 脱臭剤として酸化セリウムまたは、酸化セリウムとその他の金属酸化物を担持させた多孔性物質及び活性炭を使用した場合は、脱着ガス中に含まれるイソチオシアン酸エステルの量が著しく少なく、多孔性物質または活性炭単体のみの場合は脱着ガス中に多量のイソチオシアン酸エステルが含まれていることが分かる。 Cerium oxide deodorant or, if using a porous material and activated carbon having supported thereon cerium oxide and other metal oxides, significantly reduces the amount of isothiocyanate ester contained in the desorption gas, porous material or activated carbon If a single only seen to contain a large amount of isothiocyanate in the desorption gas. 従って、酸化セリウムまたは、酸化セリウムとその他の金属酸化物を担持させた場合は、 Thus, cerium oxide or case of carrying cerium oxide and other metal oxides,
高いイソチオシアン酸エステルの分解性を示すが、多孔性物質または活性炭のみの場合はこれらのエステルの分解性が著しく低いことが分かる。 It shows a degradable high isothiocyanate, but it can be seen in the case of only the porous material or activated carbon is significantly low decomposition of these esters.

【0027】前記のイソチオシアン酸エステル蒸気吸着後、加熱・脱着したイソチオシアン酸エステル量の測定結果において、脱臭剤として本発明の酸化セリウムまたは酸化セリウムとその他の金属酸化物を担持させた、多孔性物質及び活性炭を使用した場合は脱着ガス中に含まれるイソチオシアン酸エステルの量が著しく少ない。 [0027] After the above isothiocyanate vapor adsorption, the measurement result of the heating and desorbed isothiocyanate amount, and the cerium oxide or cerium oxide and other metal oxides of the present invention is supported as a deodorant, porous material and significantly less amount of isothiocyanate ester contained in the desorption gas when using activated carbon. しかし、多孔性物質に酸化セリウム以外の金属酸化物のみを担持させた場合は、酸化セリウムまたは、酸化セリウム及びその他の金属酸化物を担持させた本発明の脱臭剤と比べて、イソチオシアン酸エステルの分解性が著しく低いことを示している。 However, the case of carrying only a metal oxide other than cerium oxide porous material, cerium oxide, or, in comparison with the deodorant of the present invention was supported cerium oxide and other metal oxides, the isothiocyanate degradability shows significantly lower.

【0028】これらの結果より、本発明の脱臭剤の作用は多孔性物質及び活性炭の吸着性と、担持させた酸化セリウム等の金属酸化物の相乗作用による、イソチオシアン酸エステルの分解触媒性に依存するところが大きいと考えられる。 The dependence These results, the effect of deodorizing agent of the present invention and adsorptive porous material and activated carbon, due to the synergistic effect of the metal oxides such as cerium oxide was supported, the cracking catalyst of the isothiocyanate It is considered largely to be.

【0029】本発明の脱臭剤は、ガス中に含まれたイソチオシアン酸エステルの臭気、すなわち気相中に蒸気の状態で存在するイソチオシアン酸エステルの脱臭に使用される。 The deodorant of the present invention is used for deodorizing isothiocyanate present in odor isothiocyanate contained in the gases, i.e. steam in the gas phase state. イソチオシアン酸エステルの種類は特に限定せず、広範囲のイソチオシアン酸エステルに適用出来る。 Type of isothiocyanate is not particularly limited, it can be applied to a wide range of isothiocyanate.
例えば、イソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸フェニル等が挙げられる。 For example, methyl isothiocyanate, ethyl isothiocyanate, allyl isothiocyanate, and phenyl isothiocyanate and the like.

【0030】これらの中、特に家庭電化製品を倉庫で保管する場合等に殺菌剤として使用されるイソチオシアン酸アリルの脱臭剤として好適である。 [0030] Among them, it is particularly suitable household appliances as deodorant allyl isothiocyanate which is used as a fungicide or the like when storing in a warehouse.

【0031】 [0031]

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。 The present invention by way of the following examples will be described more specifically.

【0032】(実施例1〜8、比較例1〜4)多孔性物質としては、ヤシ殻炭化物を水蒸気賦活して得られた粒度6〜12メッシュの破砕状活性炭を使用し、表1に示した様な含有率で金属酸化物を活性炭、シリカゲル、活性アルミナ、粒状ジルコニア或いは粒状チタニアに添着した後、所定量の無添着活性炭と混合してイソチオシアン酸エステル脱臭剤(実施例1〜8)を調製した。 [0032] (Examples 1-8, Comparative Example 1-4) As the porous material, a coconut shell carbide using crushed activated carbon particle size 6-12 mesh obtained by steam activation, shown in Table 1 activated carbon a metal oxide in such content has, silica gel, activated alumina, was impregnated into particulate zirconia or granular titania, was mixed with a predetermined amount of non-impregnated active carbon isothiocyanate deodorizing agent (examples 1-8) It was prepared. また、 Also,
比較のため無添着活性炭のみからなる脱臭剤及びセリウム以外の金属酸化物を添着した活性炭からなるイソチオシアン酸エステル脱臭剤(比較例1〜4)を調製した。 Comprising a metal oxide other than deodorants and cerium consisting only non-impregnated activated carbon for comparison from impregnated activated carbon isothiocyanate deodorizing agent (Comparative Examples 1-4) were prepared.
金属酸化物を添着した多孔性物質は次に示した調製条件によって、金属酸化物前駆体を水溶液にしたものに活性炭等を浸漬し添着した後、120 ℃以上で乾燥して試料を調製した。 Porous material impregnated with metal oxide by then shows preparation conditions, after the activated carbon was immersed affixed to those in an aqueous solution of metal oxide precursor, samples were prepared by drying at 120 ° C. or higher.

【0033】前記で得られた脱臭剤の組成を表1に示す。 [0033] The composition of the deodorant obtained above in Table 1.

【0034】 [0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】次に、表1に示した脱臭剤をそれぞれ1g [0035] Next, a deodorizing agent shown in Table 1, respectively 1g
取って、容量 3.9 l のガラス瓶に入れ、真空ポンプで脱気した後、イソチオシアン酸アリル液0.04mlを注入して気化させた。 Taken, placed in a glass bottle of capacity 3.9 l, After degassing with a vacuum pump, vaporized by injecting allyl isothiocyanate solution 0.04 ml. 次に空気を入れて常圧に戻した後、イソチオシアン酸アリルの初期濃度を測定し、これを25℃の恒温槽中に放置し、24時間経過後のイソチオシアン酸アリルの濃度を同様に測定し、イソチオシアン酸アリルの除去率を算出した。 Next, after returning to put air to atmospheric pressure, by measuring the initial concentration of allyl isothiocyanate, which was left in a thermostat at 25 ° C., similarly measuring the concentration of allyl isothiocyanate in 24 hours after It was calculated removal rate of allyl isothiocyanate. その後試料を取り出してガラス管に充填し、窒素気流中で2時間200 ℃に加熱し、脱着されたイソチオシアン酸アリルの量を測定した。 Thereafter Samples are removed to fill the glass tube and heated for 2 hours 200 ° C. in a nitrogen stream, to determine the amount of desorbed allyl isothiocyanate. これらの結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0036】 [0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】次に本発明のイソチオシアン酸エステル脱臭剤を使用した、イソチオシアン酸エステル脱臭フィルター及び空気清浄装置を作成した。 [0037] Then using the isothiocyanate deodorizing agent of the present invention were generated isothiocyanate deodorizing filter and the air cleaning apparatus. ここで使用したイソチオシアン酸エステル脱臭剤は実施例1及び比較例1で調製したものである。 Isothiocyanate deodorizing agent used here was prepared in Example 1 and Comparative Example 1. 図1(a) は本発明のイソチオシアン酸エステル脱臭フィルターの断面図であり、図1(b) 1 (a) is a sectional view of the isothiocyanate deodorizing filter of the present invention, and FIG. 1 (b)
はその一部の拡大図である。 Is an enlarged view of a portion thereof. 1はイソチオシアン酸エステル脱臭フィルター本体、2 はクラフト紙のハニカム状基材でそのサイズは、セル寸法が25mm、厚み7mm 、面積 1 isothiocyanate deodorizing filter body, its size 2 in a honeycomb-like base material kraft paper, cell size is 25 mm, thickness 7 mm, the area
0.120m 2で、イソチオシアン酸エステル脱臭剤3の充填量は300gである。 In 0.120m 2, loading of isothiocyanate deodorant 3 is 300 g. また、4は不織布で、ポリエステル、 In addition, 4 of a non-woven fabric, polyester,
アクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂繊維からなるエレクトレット不織布で、わたの様に幾分弾性を持っている。 Acrylic, polypropylene, electret nonwoven fabric made of thermoplastic resin fibers such as polyethylene, have a somewhat elastic as cotton. 目付け重量は10〜30g/m 2 、風速1m/sec の時の圧損失0.5mmAq以下に作られている。 Basis weight weight 10 to 30 g / m 2, it is made in the following pressure loss 0.5mmAq when wind speed 1 m / sec.

【0038】ハニカム状基材2と不織布4を接合するための接着シート5として、無溶剤型で熱融着性樹脂(ナイロン系、アクリル系などのポリマー)を繊維状にし、 [0038] As the adhesive sheet 5 for bonding the honeycomb basal body 2 and the nonwoven fabric 4, heat-fusible resin solventless the (nylon-based polymer such as an acrylic) is a fibrous,
且つ開口率の高い不織布、いわゆる、クモの巣状シートにしたものを使用している。 And high aperture ratio nonwoven, so-called, are used after the webbed sheet.

【0039】イソチオシアン酸エステル脱臭フィルターを組み立てるには、先ずハニカム状基材2と不織布4をクモの巣状接着シート5を使用してホットプレス等により片面のみを接合し、次いでイソチオシアン酸エステル脱臭剤3をその上から均一に散布する。 [0039] To assemble the isothiocyanate deodorizing filter, first a honeycomb basal body 2 and the nonwoven fabric 4 joined to only one side by hot pressing or the like using the web-like adhesive sheet 5, then the isothiocyanate deodorant 3 to uniformly sprayed thereon. 更にその上にクモの巣状接着シート5を置き、ホットプレス等で加熱することによって、フィルターを作成した。 Further Place webbed adhesive sheet 5 thereon, by heating with a hot press or the like, to create a filter.

【0040】この様にして得られたイソチオシアン酸エステル脱臭フィルターは、図2に示す様なイソチオシアン酸エステル脱臭装置6に組み込んで使用される。 The isothiocyanate deodorizing filter obtained in this way is used by incorporating the isothiocyanate deodorizer 6 such as shown in FIG. 7は空気吸入口、8は空気吹出口、9はコントロールパネル、10はフィルター取付用治具である。 7 air inlet, 8 is an air outlet, 9 control panel, 10 is a jig for filter installation. 図3にイソチオシアン酸エステル脱臭装置の水平断面図を示す。 It shows a horizontal sectional view of the isothiocyanate deodorizing device in FIG. イソチオシアン酸エステル脱臭フィルターは治具10により図3 Figure by isothiocyanate deodorizing filter jig 10 3
の様にセットされる。 It is set as of. 11は空気中に含まれる粗な粉塵を除去するための除塵フィルターであり、12はモーター、 11 is a dust filter to remove coarse dust contained in the air, 12 a motor,
13はファン、14は空気流通路を示す。 13 fan, 14 denotes an air flow path.

【0041】このようにして得られたイソチオシアン酸エステル脱臭装置を、アクリル樹脂製の容量1m 3のボックスに入れ、イソチオシアン酸アリルを初期濃度が30 p [0041] Such isothiocyanate deodorizing device thus obtained is placed in a box of volume 1 m 3 of acrylic resin, allyl isothiocyanate initial concentration of 30 p
pmとなる様にアクリルボックスに導入した。 It was introduced into the acrylic box as a pm. その後イソチオシアン酸エステル脱臭装置を風量2.0 m 3 /minで運転して、運転時間とイソチオシアン酸アリル残存量を測定し吸着減衰曲線を作成した。 Then isothiocyanate ester deodorizing apparatus operating at flow rate 2.0 m 3 / min, was created adsorbed decay curve measured operating time and allyl isothiocyanate remaining amount. これらの結果を図4に示す。 The results are shown in FIG.

【0042】尚、イソチオシアン酸アリル濃度は FTD [0042] In addition, allyl isothiocyanate concentration of FTD
(Flame Thermionic Detector )付き高感度ガスクロマトグラフで定量した。 It was quantified by (Flame Thermionic Detector) with high sensitivity gas chromatograph.

【0043】図4に示したイソチオシアン酸アリル濃度減衰曲線によって、実施例1に示した本発明の脱臭剤は比較例1の活性炭単体と比較して、イソチオシアン酸アリルの吸着能力の持続性が高いことが分かる。 [0043] by allyl isothiocyanate concentration decay curves shown in FIG. 4, the deodorant of the present invention shown in Example 1 as compared to activated carbon alone of Comparative Example 1, high durability of the adsorption capacity of the allyl isothiocyanate it can be seen.

【0044】 [0044]

【発明の効果】本発明の脱臭剤の作用は多孔性物質及び活性炭の吸着性と、多孔性物質に担持された酸化セリウムまたは更に他の金属酸化物の触媒性の相互作用によるもので、気相中のイソチオシアン酸エステルの臭気の吸着・除去性に優れている。 Action of the deodorizing agent of the present invention exhibits intended adsorption of the porous material and activated carbon, catalytic properties of the interaction of ceria or even other metal oxides supported on a porous material, the gas It is excellent in adsorption and removal of odors isothiocyanate in phase. 特に家庭電化製品等を倉庫で保管する場合に殺菌剤として使用される、イソチオシアン酸アリルの脱臭剤として好適である。 Particular use as a disinfectant in the case of storing the home appliances, etc. in a warehouse, suitable as deodorant allyl isothiocyanate.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】(a) は本発明のイソチオシアン酸エステル脱臭フィルターの一態様の断面図であり、(b) はその一部の拡大図である。 1 (a) is a cross-sectional view of one embodiment of the isothiocyanate deodorizing filter of the present invention, it is an enlarged view of (b) is a part.

【図2】本発明のイソチオシアン酸エステル脱臭装置の一態様の斜視図を示す。 Figure 2 shows a perspective view of one embodiment of the isothiocyanate deodorizing apparatus of the present invention.

【図3】図2に示したイソチオシアン酸エステル脱臭装置の水平断面図を示す。 3 shows a horizontal sectional view of the isothiocyanate deodorization apparatus shown in FIG.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 フィルター本体 2 ハニカム状基材 3 イソチオシアン酸エステル脱臭剤 4 不織布 5 接着シート 6 イソチオシアン酸エステル脱臭装置本体 7 空気吸入口 8 空気吹出口 9 コントロールパネル 10 フィルター取付具 11 除塵フィルター 12 モーター 13 ファン 14 空気流通路 1 filter body 2 honeycomb substrate 3 isothiocyanate deodorizer 4 nonwoven 5 adhesive sheet 6 isothiocyanate deodorization apparatus body 7 air inlet 8 the air outlet 9 Control Panel 10 filter fixture 11 dust filter 12 motor 13 fan 14 air flow path

【図4】イソチオシアン酸エステル脱臭装置の運転時間とイソチオシアン酸アリル残存率の関係を示す。 4 shows a relationship between the operating time of the isothiocyanate deodorizer and allyl isothiocyanate remaining rate.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

15 実施例1 16 比較例1 15 Example 1 16 Comparative Example 1

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 酸化セリウムまたは、酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着した多孔性物質と、活性炭とを混合せしめてなるイソチオシアン酸エステル含有ガスの脱臭剤。 1. A cerium oxide or a porous material impregnated with cerium oxide and other metal oxides, deodorant isothiocyanate-containing gas comprising brought mixed with activated charcoal.
  2. 【請求項2】 多孔性物質に添着する酸化セリウム量が、多孔性物質100 重量部に対し酸化セリウムが0.5 〜 2. A cerium oxide amount impregnated into the porous material, cerium oxide to the porous substance 100 parts by weight of 0.5 to
    30重量部である請求項1記載のイソチオシアン酸エステル含有ガスの脱臭剤。 Deodorant isothiocyanate-containing gas according to claim 1, wherein the 30 parts by weight.
  3. 【請求項3】 多孔性物質が活性炭である請求項1及び2記載のイソチオシアン酸エステル含有ガスの脱臭剤。 3. A deodorant isothiocyanate-containing gas according to claim 1 and 2 wherein the porous material is activated carbon.
  4. 【請求項4】 酸化セリウムまたは、酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着した多孔性物質と、活性炭との混合物を脱臭剤として使用することを特徴とするイソチオシアン酸エステル含有ガスの脱臭装置。 Wherein cerium oxide or a porous material impregnated with cerium oxide and other metal oxides, the mixture deodorizing apparatus isothiocyanate-containing gas, characterized by using as a deodorant with activated carbon.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004508470A (en) * 2000-09-18 2004-03-18 ロスマンズ、ベンソン アンド ヘッジズ インコーポレイテッドRothmans,Benson & Hedges Incorporated Low sidestream smoke cigarette comprising a combustible cigarette paper

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