JPH0853392A - Production of 4-hydroxybutyl (meth)acrylate - Google Patents
Production of 4-hydroxybutyl (meth)acrylateInfo
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- JPH0853392A JPH0853392A JP18742894A JP18742894A JPH0853392A JP H0853392 A JPH0853392 A JP H0853392A JP 18742894 A JP18742894 A JP 18742894A JP 18742894 A JP18742894 A JP 18742894A JP H0853392 A JPH0853392 A JP H0853392A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜に優れた密着性、
耐候性および対擦傷性を付与するモノマーである、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention has an excellent adhesion to a coating film,
A monomer that imparts weather resistance and scratch resistance, 4-
The present invention relates to a method for producing hydroxybutyl (meth) acrylate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】４−ヒドロキシブチルアクリレート又は
４−ヒドロキシブチルメタクリレート（本明細書では、
これらをまとめて４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レートと記述する）の製造法としては、通常、アクリル
酸又はメタクリル酸（本明細書では、これらをまとめて
（メタ）アクリル酸と記述する）と１，４−ブタンジオ
ールとをエステル化反応させる方法、または、（メタ）
アクリル酸低級アルキルエステルと１，４−ブタンジオ
ールとをエステル交換反応させる方法が知られている。
前者では水が、後者では低級アルコールが副生するが、
一般に水の方が反応混合物からの分離が容易なので、工
業的には（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジオール
とのエステル化反応によるのが好ましい。BACKGROUND OF THE INVENTION 4-hydroxybutyl acrylate or 4-hydroxybutyl methacrylate (herein,
These are collectively referred to as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate as a production method, and usually, acrylic acid or methacrylic acid (in this specification, these are collectively referred to as (meth) acrylic acid) and 1 Or a (meth) esterification reaction with 4,4-butanediol
A method of transesterifying a lower alkyl acrylate and 1,4-butanediol is known.
In the former case, water is produced, and in the latter case, lower alcohol is produced,
Since water is generally easier to separate from the reaction mixture, industrially, it is preferable to use the esterification reaction of (meth) acrylic acid with 1,4-butanediol.
【０００３】これらの反応で得られる反応混合物には、
通常、目的成分である４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート（本明細書ではこれをモノエステル体とい
う）のほかに、相当量の１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート（本明細書ではこれをジエステル体と
いう）および未反応の１，４−ブタンジオールが残存し
ているため、これらを分離する必要がある。The reaction mixtures obtained in these reactions include
Usually, in addition to the objective component, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate (this is referred to as a monoester form in this specification), a considerable amount of 1,4-butanediol di (meth) acrylate (herein, this Is referred to as a diester) and unreacted 1,4-butanediol remains, and it is necessary to separate these.
【０００４】これらの成分は沸点が近く、また（メタ）
アクリレートの高い重合性のため蒸留で分離することは
困難であるので、西独特許ＤＥ−１５１８５７２（ＢＡ
ＳＦ社）に示されるように液液抽出による分離が一般的
に行われる。この方法では、反応混合物を水−脂肪族炭
化水素系溶媒で液液抽出してジエステル体を有機溶媒相
に抽出除去した後、水相からモノエステル体を極性有機
溶媒を用いて抽出する。次いでモノエステル体を含む有
機溶媒相から溶媒を除去し、モノエステル体を得る。通
常は、このモノエステル体を蒸留して更に高純度化して
使用に供する。These components have close boiling points and also (meth)
Due to the high polymerizability of the acrylate, it is difficult to separate it by distillation, so West German Patent DE-1518572 (BA
Separation by liquid-liquid extraction is generally performed as shown in SF company. In this method, the reaction mixture is subjected to liquid-liquid extraction with a water-aliphatic hydrocarbon solvent to extract and remove the diester form into the organic solvent phase, and then the monoester form is extracted from the aqueous phase using a polar organic solvent. Then, the solvent is removed from the organic solvent phase containing the monoester body to obtain the monoester body. Usually, this monoester product is distilled for further purification before use.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、このモノエス
テル体の蒸留工程においても、その高い重合性により、
相当量の損失が生ずることが避けられず、また運転操作
も困難である。そのため、抽出操作のみで実用上問題の
ない品質の４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
を得られれば好都合である。しかし、従来の抽出操作で
は、製品に着色が残るのに加え、副生した重合物も製品
側に移行するので、溶媒を加えたときに不溶成分が析出
し白濁する場合がある。また、エステル化反応のときに
用いた重合防止剤が製品に混入し、製品の使用に際し障
害となることもある。However, even in the distillation step of this monoester, due to its high polymerizability,
It is inevitable that a considerable amount of loss will occur, and driving operation is difficult. Therefore, it would be advantageous if 4-hydroxybutyl (meth) acrylate of practically good quality could be obtained only by the extraction operation. However, in the conventional extraction operation, the product remains colored, and the by-produced polymer also migrates to the product side. Therefore, when a solvent is added, insoluble components may be precipitated and may become cloudy. In addition, the polymerization inhibitor used in the esterification reaction may be mixed in the product, which may be an obstacle when using the product.
【０００６】これらの問題点は抽出操作において水の量
を増やせばある程度避けられるが、生産性を落とすこと
になり、また排水の処理量も増加し不利である。本発明
は、かかる状況に鑑み、生産性を落とすことなく、実用
上問題のない品質の４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートの簡便な製造法を提供するものである。These problems can be avoided to some extent by increasing the amount of water in the extraction operation, but this leads to a decrease in productivity and an increase in the amount of wastewater to be treated, which is disadvantageous. In view of such circumstances, the present invention provides a simple method for producing 4-hydroxybutyl (meth) acrylate of practically good quality without lowering productivity.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、反応混合物の抽出工程で得られたモノエステル
体を含む水相を活性炭で処理することにより上記問題点
を解決し、目的を達成できることを見いだし本発明を完
成した。以下に本発明について詳細に説明するに、本発
明では先ず常法に従い、１，４−ブタンジオールと（メ
タ）アクリル酸又はその低級アルキルエステルとを、触
媒及び重合防止剤の存在下に反応させて、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレートを含む反応混合物を生成
させる。通常は（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジ
オールとを、副生する水を除去しながら反応させるのが
好ましい。（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジオー
ルとの仕込比率は通常モル比で１．５：１〜１：２であ
る。As a result of intensive studies, the present inventors have solved the above problems by treating the aqueous phase containing the monoester obtained in the extraction step of the reaction mixture with activated carbon, The present invention has been completed by finding that the object can be achieved. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. In the present invention, 1,4-butanediol and (meth) acrylic acid or a lower alkyl ester thereof are reacted in the presence of a catalyst and a polymerization inhibitor according to a conventional method. To produce a reaction mixture containing 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Usually, it is preferable to react (meth) acrylic acid and 1,4-butanediol while removing by-produced water. The charging ratio of (meth) acrylic acid and 1,4-butanediol is usually 1.5: 1 to 1: 2 in terms of molar ratio.
【０００８】副生する水を除去する方法としては、無溶
媒で水を常圧下又は減圧下で蒸留分離する方法もある
が、水と共沸する有機溶媒を用いて反応を行ない、水を
共沸により除去する方法が一般的である。特に有機溶媒
として炭化水素系溶剤を用いると、共沸物を静置するだ
けで水と有機溶媒に分離できるので好都合である。この
ような溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、トルエン等があげられる。As a method for removing water as a by-product, there is a method of distilling and separating water under a normal pressure or a reduced pressure without a solvent. However, the reaction is carried out by using an organic solvent which is azeotropic with water, and co-exists with water. The method of removing by boiling is common. In particular, when a hydrocarbon solvent is used as the organic solvent, it is convenient because the azeotrope can be separated into water and the organic solvent simply by allowing it to stand. Examples of such a solvent include hexane, heptane, cyclohexane, toluene and the like.
【０００９】水は溶媒とともに反応系外に留去され、凝
縮後水相と溶媒相に分離し、溶媒相のみを反応器へ還流
させて反応を進行させる。留出した水の量が（メタ）ア
クリル酸基準で１００モル％になった時点で反応はほぼ
終了している。反応時間は通常２〜２０時間で終了す
る。反応温度は溶媒の沸点で決まるが、通常、５０〜１
４０℃の範囲が好ましく、高すぎると重合等の副反応が
起きやすくなり、低すぎると反応の進行が極めておそく
なる。Water is distilled out of the reaction system together with the solvent, and after condensation is separated into an aqueous phase and a solvent phase, and only the solvent phase is refluxed to the reactor to proceed the reaction. The reaction is almost completed when the amount of distilled water reaches 100 mol% based on (meth) acrylic acid. The reaction time is usually 2 to 20 hours. The reaction temperature is determined by the boiling point of the solvent, but usually 50 to 1
The range of 40 ° C. is preferable, and when it is too high, side reactions such as polymerization are likely to occur, and when it is too low, the progress of the reaction becomes extremely slow.
【００１０】反応圧力は通常、常圧であるが、減圧下ま
たは加圧下でも反応させることができる。エステル化触
媒としては酸触媒が一般的で、硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、酸性イオン交換樹脂等を用いることができる。
重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノール等のフェノール系重合防止剤、フェノチアジ
ン、ジフェニルアミン等の芳香族アミン化合物等があげ
られ、これらは単独で使っても良いし、組み合わせて使
うこともできる。フェノチアジン等の芳香族アミンを用
いると重合防止効果が大きい。さらに、反応中に分子状
酸素を系内に導入することで重合防止効果が向上する。
重合防止剤の使用量は、通常、（メタ）アクリル酸に対
して１００〜５０００ｐｐｍである。The reaction pressure is usually atmospheric pressure, but the reaction can be carried out under reduced pressure or increased pressure. An acid catalyst is generally used as the esterification catalyst, and sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, an acidic ion exchange resin or the like can be used.
Examples of the polymerization inhibitor include phenolic polymerization inhibitors such as hydroquinone and p-methoxyphenol, and aromatic amine compounds such as phenothiazine and diphenylamine. These may be used alone or in combination. . When an aromatic amine such as phenothiazine is used, the effect of preventing polymerization is great. Further, by introducing molecular oxygen into the system during the reaction, the effect of preventing polymerization is improved.
The amount of the polymerization inhibitor used is usually 100 to 5000 ppm relative to (meth) acrylic acid.
【００１１】反応終了後、反応混合物は触媒を除去又は
中和し、更に所望により溶媒を除去したのち、次の水と
非水溶性有機溶媒を用いる抽出処理に付する。この抽出
処理では、反応混合物中のジエステル体や重合物を有機
溶媒相中に、モノエステル体を水相中に分配させること
により、モノエステル体からジエステル体や重合物を除
去する。After the completion of the reaction, the reaction mixture is subjected to removal or neutralization of the catalyst and, if desired, removal of the solvent, and is then subjected to an extraction treatment using water and a water-insoluble organic solvent. In this extraction treatment, the diester or polymer in the reaction mixture is distributed in the organic solvent phase and the monoester in the aqueous phase to remove the diester or polymer from the monoester.
【００１２】抽出に用いる有機溶媒としては、抽出選択
性の面から飽和脂肪族炭化水素が好ましく、例えば、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等が用いられる。こ
れらは反応溶媒としても用いることができる。有機溶媒
の使用量は、抽出装置の特性にもよるが、通常、反応混
合物中のジエステル体に対し５〜２０倍重量である。水
は、反応混合物中のモノエステル体に対し通常１〜２０
重量倍、好ましくは２〜１０倍量使用する。As the organic solvent used for extraction, saturated aliphatic hydrocarbons are preferable from the viewpoint of extraction selectivity, and for example, hexane, heptane, cyclohexane and the like are used. These can also be used as a reaction solvent. The amount of the organic solvent used depends on the characteristics of the extractor, but is usually 5 to 20 times the weight of the diester compound in the reaction mixture. Water is usually 1 to 20 relative to the monoester form in the reaction mixture.
It is used in an amount of weight times, preferably 2 to 10 times.
【００１３】水の使用量が少ないと、モノエステル体の
有機溶媒相への混入量が増し、不利である。また水相中
のモノエステル体の濃度が高くなるので、水相中へのジ
エステル体や重合物の混入量が増加するようになる。更
に水相中のフェノチアジン等の重合防止剤の濃度も高く
なり、好ましくない。この抽出工程では反応混合物中の
未反応の１，４−ブタンジオールは水相に分配される。
反応混合物の組成によっても異なるが、抽出工程から得
られる水相中の１，４−ブタンジオールの濃度は数％〜
２０％（重量）程度である。水相中へのジエステル体、
重合物及び重合防止剤の混入量を少なくし、かつ後述す
る活性炭処理工程でこれらを十分に除去するには、水相
中の水濃度は５０（重量）％以上であるのが好ましい。
水相中の水濃度が高いことは、ジエステル体等の混入を
防止する上では好ましいが、一方において生産性が低下
し、かつ廃水処理の負担が増加する。従って水相中のモ
ノエステル体の濃度は５〜４５（重量）％、特に１０〜
３０（重量）％であるのが好ましい。When the amount of water used is small, the amount of the monoester compound mixed in the organic solvent phase increases, which is disadvantageous. Further, since the concentration of the monoester compound in the aqueous phase becomes high, the amount of the diester compound or the polymer mixed in the aqueous phase increases. Further, the concentration of the polymerization inhibitor such as phenothiazine in the aqueous phase becomes high, which is not preferable. In this extraction step, unreacted 1,4-butanediol in the reaction mixture is distributed in the aqueous phase.
Although it depends on the composition of the reaction mixture, the concentration of 1,4-butanediol in the aqueous phase obtained from the extraction step is several% to
It is about 20% (weight). Diester into the aqueous phase,
In order to reduce the mixing amount of the polymer and the polymerization inhibitor and to sufficiently remove them in the activated carbon treatment step described later, the water concentration in the aqueous phase is preferably 50 (wt)% or more.
A high water concentration in the aqueous phase is preferable for preventing the inclusion of diesters and the like, but on the other hand, the productivity decreases and the burden of wastewater treatment increases. Therefore, the concentration of the monoester in the aqueous phase is 5 to 45 (wt)%, especially 10 to 10.
It is preferably 30% by weight.
【００１４】抽出工程から得られた水相は、次いで活性
炭で処理して、重合物、重合防止剤、着色成分などを吸
着除去する。活性炭処理の方式としては、バッチ式で活
性炭と混合し後に濾過分離する方法、活性炭の充填層に
通液する方法のどちらも可能である。処理時間はバッチ
式の場合は通常５分〜５時間、好ましくは１０分〜２時
間であり、充填層方式の場合は通常ＳＶ（空間速度）と
して０．１〜２０ｈｒ-1である。処理温度は通常、１０
〜８０℃で、常温で行うのが一般的である。The aqueous phase obtained from the extraction step is then treated with activated carbon to adsorb and remove the polymer, polymerization inhibitor, coloring components and the like. As a method of activated carbon treatment, both a method of mixing with activated carbon in a batch method and then separating by filtration, and a method of passing through a packed bed of activated carbon are possible. The treatment time is usually 5 minutes to 5 hours, preferably 10 minutes to 2 hours in the case of the batch type, and is usually 0.1 to 20 hr -1 as the SV (space velocity) in the case of the packed bed method. Processing temperature is usually 10
It is common to carry out at -80 ° C at room temperature.
【００１５】活性炭としては石炭系、木質系、ヤシガラ
系など任意のものを用いることができる。形状は、粉末
炭、成形炭のいずれでもよい。使用量も特に制限はない
が、バッチ式の場合には水相中のモノエステル体に対し
て０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％程度用
いればよい。活性炭処理を経たモノエステル体水溶液中
には、モノエステル体以外に１，４−ブタンジオールや
触媒に由来する塩類などが含まれているので、非水溶性
の有機溶媒で抽出してモノエステル体を１，４−ブタン
ジオールや塩類などの水溶性成分から分離する。抽出に
用いる有機溶媒としては、モノエステル体に対する溶解
力の大きい極性溶媒を用いるのが好ましく、例えば塩化
メチレン等のハロゲン化炭化水素、酢酸エチル等のエス
テル系溶剤、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤、ジエチルエーテル等のエーテル系溶剤などが用いら
れる。またトルエン等の芳香族系溶剤を用いることもで
きる。As the activated carbon, any type such as coal type, wood type, coconut husk type can be used. The shape may be either powdered coal or shaped coal. The amount used is not particularly limited, but in the case of a batch system, it may be used in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the monoester in the aqueous phase. The monoester aqueous solution that has been treated with activated carbon contains 1,4-butanediol and salts derived from a catalyst in addition to the monoester, so the monoester is extracted with a water-insoluble organic solvent. Is separated from water-soluble components such as 1,4-butanediol and salts. As the organic solvent used for the extraction, it is preferable to use a polar solvent having a large dissolving power for the monoester, for example, a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride, an ester solvent such as ethyl acetate, a ketone solvent such as methyl isobutyl ketone. An ether solvent such as diethyl ether is used. It is also possible to use an aromatic solvent such as toluene.
【００１６】この抽出工程で得られたモノエステル体の
有機溶媒溶液は、常法により溶媒を留去して４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートを取得する。なお、有
機溶媒溶液にはｐ−メトキシフェノール等の非着色性重
合防止剤を添加しておくのが好ましい。また、抽出工程
で得られた有機溶媒相には、１，４−ブタンジオールが
混入していることがあるので、水洗して１，４−ブタン
ジオールを除去したのち溶媒留去に供するのが好まし
い。洗浄水中には１，４−ブタンジオールに加えて若干
量のモノエステル体が含まれているので、前述の反応混
合物の抽出工程に循環する。The solvent of the organic ester solution of the monoester obtained in this extraction step is distilled off by a conventional method to obtain 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. A non-coloring polymerization inhibitor such as p-methoxyphenol is preferably added to the organic solvent solution. In addition, since the organic solvent phase obtained in the extraction step may contain 1,4-butanediol, it may be washed with water to remove 1,4-butanediol and then subjected to solvent distillation. preferable. Since the wash water contains a small amount of monoester in addition to 1,4-butanediol, it is recycled to the extraction step of the reaction mixture described above.
【００１７】[0017]
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り実施例の記述
に限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the description of the examples as long as the gist thereof is not exceeded.
【００１８】・実施例−１ アクリル酸５７６ｇ、１，４−ブタンジオール９３７
ｇ、ｎ−ヘプタン３８０ｍｌ、濃硫酸３ｍｌ、フェノチ
アジン３．２ｇを３Ｌフラスコに仕込み、空気１６ｍｌ
／分、窒素４３ｍｌ／分を液中に吹き込みながらｎ−ヘ
プタンの還流下に反応を行った。還流開始後３時間で流
出水量が１４９ｇ（対アクリル酸１０４モル％）に達し
たので反応を中止した。この反応混合物中には、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート４９．３重量％、１，４−
ブタンジオールジアクリレート１６．７重量％、１，４
−ブタンジオール２０．２重量％が含まれていた。Example-1 576 g of acrylic acid, 1,4-butanediol 937
g, n-heptane 380 ml, concentrated sulfuric acid 3 ml, phenothiazine 3.2 g were charged in a 3 L flask, and air 16 ml
/ Min and 43 ml / min of nitrogen were blown into the liquid, and the reaction was carried out under reflux of n-heptane. Three hours after the start of reflux, the amount of water flowing out reached 149 g (104 mol% relative to acrylic acid), so the reaction was stopped. In the reaction mixture, 4-hydroxybutyl acrylate 49.3% by weight, 1,4-
Butanediol diacrylate 16.7% by weight, 1,4
It contained 20.2% by weight of butanediol.
【００１９】得られた反応混合物３００ｇに対し３００
ｇの水を加え、水相中のジエステル体の含有量が水相中
のモノエステル体の含有量に対して１重量％以下になる
までｎ−ヘプタンで繰り返し回分抽出し、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート２５重量％、１，４−ブタンジオ
ール１１重量％、フェノチアジン１８０ｐｐｍ（対４−
ヒドロキシブチルアクリレート）を含有する水溶液４９
２ｇを得た。300 for 300 g of the reaction mixture obtained
g of water was added, and batch extraction was repeatedly performed with n-heptane until the content of the diester in the aqueous phase was 1% by weight or less based on the content of the monoester in the aqueous phase. 25 wt%, 1,4-butanediol 11 wt%, phenothiazine 180 ppm (vs. 4-
Hydroxybutyl acrylate) -containing aqueous solution 49
2 g was obtained.
【００２０】この水溶液８０ｇに活性炭（二村化学社
製：商品名 太閤Ｓ）０．４ｇ（対４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート２重量％）を加え、室温で２時間攪拌後
濾過した。濾液を塩化メチレンで回分抽出し、モノエス
テル体を分離した。この塩化メチレン溶液に空気を吹き
込みながら加熱して溶媒を除去し、モノエステル体約２
０ｇを得た。To 80 g of this aqueous solution, 0.4 g of activated carbon (manufactured by Nimura Chemical Co., Ltd .: Taiko S, trade name: 2% by weight of 4-hydroxybutyl acrylate) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours and then filtered. The filtrate was batch extracted with methylene chloride to separate the monoester form. The methylene chloride solution was heated while blowing air to remove the solvent, and about 2
0 g was obtained.
【００２１】このモノエステル体のフェノチアジン含有
量、色相、オリゴマーに由来する濁り具合を下記の方法
により求めた。 フェノチアジン量＝ガスクロマトグラフィーにて測定 色相＝水をブランクとして４４０ｎｍ光の透過率（％）
を測定 オリゴマーの濁り具合＝モノエステル体に対して５倍容
量の酢酸ｎ−ブチルを加えて混和し、２時間放置後の濁
り具合を目視で判定 結果を表−１に示す。The phenothiazine content, hue, and turbidity derived from the oligomer of this monoester were determined by the following method. Amount of phenothiazine = measured by gas chromatography Hue = transmittance of 440 nm light (%) with water as blank
Turbidity of oligomer = 5 times volume of n-butyl acetate was added to the monoester and mixed, and the turbidity after standing for 2 hours was visually determined. The results are shown in Table 1.
【００２２】・比較例−１ 実施例１の方法において、反応混合物の抽出で得た水相
を活性炭処理しなかった以外は、実施例１と全く同一の
条件で処理した。結果を表−１に示す。Comparative Example-1 In the method of Example 1, the treatment was carried out under the same conditions as in Example 1 except that the aqueous phase obtained by extracting the reaction mixture was not treated with activated carbon. The results are shown in Table 1.
【００２３】・比較例−２ 比較例−１で得られたモノエステル体２０ｇに活性炭
（太閤Ｓ）０．４ｇを加え、室温で２時間攪拌後濾過し
た。結果を表−１に示す。Comparative Example-2 0.4 g of activated carbon (Taiko S) was added to 20 g of the monoester product obtained in Comparative Example-1, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours and then filtered. The results are shown in Table 1.
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明によれば、常法による４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートの製造方法において、
反応混合物を水と有機溶媒で抽出処理して得たモノエス
テル体を含む水相に活性炭処理を施すことにより、重合
用モノマーとして好適な品質の製品を得ることができ
る。According to the present invention, in a method for producing 4-hydroxybutyl (meth) acrylate by a conventional method,
By subjecting the aqueous phase containing the monoester product obtained by subjecting the reaction mixture to extraction treatment with water and an organic solvent to active carbon treatment, a product of suitable quality as a monomer for polymerization can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/62 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C07C 67/62
Claims (5)
リル酸又はその低級アルキルエステルとを触媒及び重合
防止剤の存在下に反応させて得られた反応混合物を、水
と非水溶性有機溶媒で処理してモノエステル体を水相
に、ジエステル体を有機溶媒相に分配する第１抽出工
程、第１抽出工程で得た水相を活性炭で処理する活性炭
処理工程、活性炭処理した水相を非水溶性有機溶媒で処
理してモノエステル体を有機溶媒相に移行させる第２抽
出工程、第２抽出工程で得た有機溶媒相から有機溶媒を
除去してモノエステル体を回収する回収工程の各工程を
経ることを特徴とする４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートの製造方法。1. A reaction mixture obtained by reacting 1,4-butanediol with (meth) acrylic acid or a lower alkyl ester thereof in the presence of a catalyst and a polymerization inhibitor is treated with water and a water-insoluble organic solvent. The first extraction step of partitioning the monoester form into an aqueous phase and the diester form into an organic solvent phase by treating with, an activated carbon treatment step of treating the aqueous phase obtained in the first extraction step with activated carbon, and an activated carbon treated aqueous phase. A second extraction step of treating with a water-insoluble organic solvent to transfer the monoester to the organic solvent phase, and a recovery step of recovering the monoester by removing the organic solvent from the organic solvent phase obtained in the second extraction step. A method for producing 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, which comprises performing each step.
を特徴とする請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the polymerization inhibitor is phenothiazine.
飽和炭化水素であることを特徴とする請求項１又は２記
載の製造方法。3. The production method according to claim 1, wherein the organic solvent used in the first extraction step is an aliphatic saturated hydrocarbon.
ステル体の濃度が５〜４５重量％であることを特徴とす
る請求項１ないし３のいずれかに記載の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the concentration of the monoester compound in the aqueous phase obtained in the first extraction step is 5 to 45% by weight.
機溶媒であることを特徴とする請求項１ないし４のいず
れかに記載の製造方法。5. The production method according to claim 1, wherein the organic solvent used in the second extraction step is a polar organic solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18742894A JPH0853392A (en) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Production of 4-hydroxybutyl (meth)acrylate |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP18742894A JPH0853392A (en) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Production of 4-hydroxybutyl (meth)acrylate |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853392A true JPH0853392A (en) | 1996-02-27 |
Family
ID=16205890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18742894A Withdrawn JPH0853392A (en) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Production of 4-hydroxybutyl (meth)acrylate |
Country Status (1)
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| JP (1) | JPH0853392A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281274A (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Nof Corp | Polyethylene glycol monoacrylate, method for producing polyethylene glycol monoacrylate and polymer |
| JP2007106749A (en) * | 2005-09-13 | 2007-04-26 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | Method for producing hydroquinone mono(meth)acrylate |
| JP2007161636A (en) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 4-hydroxybutyl acrylate and method for producing purified 4-hydroxybutyl acrylate |
| KR100787056B1 (en) * | 2006-08-04 | 2007-12-21 | 한국에너지기술연구원 | Highly selective method for the separation of hydroxyalkyl monoacrylate and alkanediol diacrylate using the 2 components extraction solvents of water and cyclohexane |
| JP2009530425A (en) * | 2006-03-15 | 2009-08-27 | 関西ペイント株式会社 | Coating composition and coating film forming method |
| JP2012529454A (en) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Method for stabilizing conversion of (meth) acrylic monomer |
-
1994
- 1994-08-09 JP JP18742894A patent/JPH0853392A/en not_active Withdrawn
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