【発明の詳細な説明】
組成物
本発明は、電子写真用途、たとえばエレクトロリプログラフィー、およびレー
ザープリンティングに用いるのに適した、溶剤可溶性金属フタロシアニンブルー
色素を含有する着色トナー、ならびにこのトナーを、赤色ベンゾジフラノン色素
を含有する着色トナーおよび黄色アゾピリドン色素を含有する着色トナーと共に
含む３色セットのトナーに関するものである。
着色トナー、たとえばカラーフォトコピー機に用いられるものに顔料を使用す
ることが知られている。顔料は一般に、良好な耐熱および耐光堅牢度、ならびに
それらが付与された支持体における低いブリート性を備えている。しかし顔料は
一般に着色力が弱く、使用しにくく、かつ利用しうる顔料の数が限られているた
め色合い領域（ｓｈａｄｅ ｇａｍｕｔｅ）が限定される。さらに顔料は一般に
支持体中で貧弱な拡散性を示し、かつ不透明になる傾向があり、これはオーバー
ヘッド透明画（ｏｖｅｒｈｅａｄ ｔｒａｎｓｐａｒａｎｃｉｅｓ）として用い
られる場合に特に制約となる。
多数の分散色素または溶剤可溶性色素がカラートナーとしての使用に関して評
価されたが、必ずしもすべてが、配合に際して遭遇する加工条件に対して要求さ
れる安定性、または支持体に付与される際に要求される安定性および堅牢度、な
らびに少数の着色剤から広範かつ有用な色合い領域を提供するための色空間にお
ける位置を備えているわけではない。本発明者らは、特定の金属フタロシニンブ
ルー色素が電子写真トナー中に用いられる着色剤として特に有用な特性を示すこ
と、またこのトナーを特定のアゾピリドン系黄色色素および特定のベンゾジフラ
ノン系赤色色素と一緒に用いると特に有用な特性を備えた広範な色合い領域が得
られることを今回見出した。
本発明によれば、式Ｉの金属含有フタロシアニン：
Ｍ Ｐｃ−−（−ＳＯ2ＮＨＲ）y Ｉ
（式中の
Ｍは銅またはニッケルであり；
Ｐｃはフタロシアニン基であり；
ＲはＣ4-20−アルキルであり；そしてｙは３−４である）
を含む青色トナーが提供される。
アルキル基は直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは少なくと
も８個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１２個の炭素原子、特に少なくと
も１６個の炭素原子、たとえば１８個の炭素原子を含む。Ｍは好ましくは銅であ
る。
本発明者らはＣＩソルベント・ブルー７０を用いて特に有用な効果を得た。
本発明の他の観点によれば、式Ｉのフタロシアニン色素を含有するトナー、な
らびにベンゾジフラノン色素を含有するトナーおよびアゾピリドン色素を含有す
るトナーを含む着色トナー３色セットが提供される。これらのトナーに用いられ
る色素を、以下においてそれぞれＰｃ、ＢＤＦおよびＡＰ色素と呼ぶ。
ＢＤＦ色素は式ＩＩのものである：
式中の
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立してＨ、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、
Ｃ1-4−アルケニル、ハロゲンおよび基−ＯＲ5から選ばれ；
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立してＨ、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、
Ｃ1-4−アルケニルおよびハロゲンから選ばれ；
Ｒ5はＣ1-8−アルキルまたは次式の基であり：
−（Ｃ1-3−アルキレン）−（ＣＯ）q−Ｚ
ここで
ｑは０または１であり；そして
Ｚは、ｑ＝１である場合には−ＯＲ6または−ＮＲ6Ｒ7であり；
Ｚは、ｑ＝０である場合には−ＯＲ8であり；
ここで
Ｒ6は、所望により置換されたＣ1-8−アルキル、所望により置換されたＣ1-8
−アルコキシ−Ｃ1-8−アルキル、およびＲ5で表される第２の基（ここでＲ6は
、所望により置換されたＣ1-8−アルキル、または所望により置換されたＣ1-8−
アルコキシ−Ｃ1-8−アルキルである）から選ばれ；
Ｒ7は、Ｈおよび所望により置換されたＣ1-8−アルキルから選ばれ；そして
Ｒ8は、所望により置換されたＣ1-8−アルキル、所望により置換されたＣ1-8
−アルコキシ−Ｃ1-8−アルキル、所望により置換されたＣ1-8−アルキルスルホ
ニルまたはカルボニル、および所望により置換されたフェニルスルホニルまたは
カルバモイルから選ばれ；
（ｉ）Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8におけるアルキルおよびアルコキシアルキル基に対する
任意の置換基はＣ1-4−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびヒドロキシから選
ばれ、（ｉｉ）Ｒ8中のフェニル基に対する任意の置換基はＣ1-4−アルキル、Ｃ1-4
−アルコキシ、ハロゲンおよびヒドロキシから選ばれ；
ただし環ＡとＢ上の置換基は異なる。
Ｒ1−Ｒ8がアルキル、アルケニルまたはアルキレンであるか、またはそれを含
む場合、それは直鎖または分枝鎖のいずれであってもよいが、特に直鎖である。
前記に定めるように、環ＡとＢにおける置換基は異なり、その相異はそれら２
環が保有する基Ｒ1−Ｒ4および−ＯＲ5の同一性または環に対するそれらの基の
結合位置にある。すなわち式ＩＩの色素は非対称的である。
Ｒ1およびＲ2が両方ともＨ、Ｃ1-4−アルキルもしくはＣ1-4−アルコキシであ
るか、またはＲ1がＣ1-4−アルキルもしくはＣ1-4−アルコキシであり、かつＲ2
がＨであることが好ましく、Ｒ1がパラ位にあることも好ましい。
Ｒ3およびＲ4が両方ともＨ、Ｃ1-4−アルキルもしくはＣ1-4−アルコキシであ
るか、またはＲ3がＣ1-4−アルキルもしくはＣ1-4−アルコキシであり、かつＲ4
がＨであることが好ましく、さらにＲ3が基−ＯＲ5に対してオルト位にあること
が好ましい。
Ｒ1が環Ａのパラ位にあり、かつＲ3およびＲ4が両方ともＨであることが好ま
しい。
Ｒ5がアルキルである場合、それは好ましくはＣ1-4−アルキルである。
Ｒ6、Ｒ7およびＲ8の全部または一部をなすアルキル基は、好ましくはＣ1-4−
アルキルである。
式ＩＩの好ましい一群の色素においては、ｑが１であり、かつＺが−ＯＲ6で
あり、他の好ましい一群においてはｑが０であり、（Ｃ1-3−アルキレン）が−
ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−であ
り、かつＺが−ＯＲ8である。
ｑが１である好ましい一群の色素において、（Ｃ1-3−アルキレン）は−ＣＨ2
−または−ＣＨ2ＣＨ2−、特に−ＣＨ2−である。Ｚが−ＯＲ6であり、かつＲ6
が好ましくはＣ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルキル、または
Ｒ5で表される第２の基であることも好ましい。Ｒ6がＲ5で表される第２の基で
ある場合、アルキレンが直鎖であり、ｐが１であり、かつＺがＣ1-4−アルコキ
シまたはＣ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルキルであることが好ましい。Ｚが−Ｎ
Ｒ6Ｒ7である場合、Ｒ6およびＲ7が両方ともＣ1-4−アルキルであることが好ま
しい。
他の好ましい一群の色素においては、ｑが０であり、かつ（Ｃ1-3−アルキレ
ン）が好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−である。Ｚが−ＯＲ8であり、Ｒ8がＣ1-4−ア
ルキルまたはＣ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルキルであることも好ましい。
ｑが１である式ＩＩの色素においては、Ｒ5は次式の基であってもよく：
−（Ｃ1-3−アルキレン）−ＣＯ−Ｚ
ここで
Ｚは−ＯＲ6または−ＮＲ6Ｒ7であり；
アルキレンは直鎖または分枝鎖Ｃ1-4−アルキレンであり；
Ｒ6は、アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルキル、シアノ−Ｃ1-4−ア
ルキル、Ｃ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルキル、ヒドロキ
シ−Ｃ1-4−アルキル、ハロ−Ｃ1-4−アルキル、およびＲ5で表される基（ここ
でＲ6はＹではない）から選ばれ；かつ
Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1-4−アルキルおよびＣ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルキルから
選ばれる。
この群の色素においては、（Ｃ1-3−アルキレン）が−ＣＨ2−または−ＣＨ2
ＣＨ2−、特に−ＣＨ2−であることが好ましい。
Ｚが−ＯＲ6であり、ここでＲ6が好ましくはＣ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコ
キシ−Ｃ1-4−アルキル、またはＲ5で表される基（ここでｐは１であり、かつＲ6
はＣ1-4−アルキルまたはＣ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルキルである）である
ことも好ましい。
環Ａにおける置換基の例は４−メチル、４−メトキシおよび４−プロポキシで
ある。
環Ｂにおける置換基の例は下記のものである：
４−（２−メトキシエトキシカルボニルメトキシ）；
４−メトキシカルボニルメトキシ；
４−ジエチルアミノカルボニルメトキシ；
４−エトキシエトキシカルボニルメトキシ；
４−（２−メトキシカルボニルメトキシ）；
４−（１−［２−メトキシエトキシカルボニル］エトキシ）；
４−（２−メトキシエトキシカルボニルメトキシカルボニルメトキシ）；
４−（２−［エトキシエトキシ］エトキシカルボニルメトキシ）；
４−（３−［２−メトキシエトキシカルホニル］プロポキシ；
４−（３−［２−ヒドロキシエトキシカルボニル］プロポキシ）；
４−（３−［２−ヒドロキシプロポキシカルボニル」プロポキシ）；
３−メチル−４−（２−メトキシエトキシカルボニルメトキシ）；
４−（２−エトキシエトキシ）；
４−（２−メトキシエトキシ）；
４−（２−メトキシエトキシエトキシエトキシ）；
４−（２−［２−メトキシエトキシ］エトキシ）；
４−（２−メトキシエトキシカルボニルメトキシ）；
４−［２−メトキシエトキシ］；
４−（ジエチルアミノカルボニルメトキシカルボニルメトキシ）；
４−（２−アセトキシエトキシ）；
４−［２−（メトキシアセトキシ）エトキシ］；
３，５−ジメチル−４−（２−メトキシエトキシカルボニルメトキシ）；
４−［メトキシエトキシエトキシエトキシ］；
４−（２−メトキシエトキシ）−３−メチル；
４−（２−メトキシエトキシカルボニルメトキシ）；および
４−（２−［２−メトキシエトキシ］エトキシ）。
式ＩＩの化合物の製造は欧州特許第１４６，２６９号および欧州特許第３３，
５８３号明細書に記載され、それらを着色トナーに使用することはＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９９３年１月，３９および４０頁に示されてい
る。
本発明者らは、ＢＤＦ色素が３−［４−ｎ−プロポキシフェニル］−７−［４
−（２−エトキシエトキシカルボニルメトキシ）−フェニル］−２，６−ジオキ
ソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ1」ジフラン（レッド１
）、３−フェニル−７−［４−ｎ−プロポキシフェニル］−２，６−ジオキソ−
２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ1］ジフラン（レッド２）、
および３−フェニル−７−［４−（２−エトキシエトキシ−カルボニルメトキシ
）−フェニル］−２，６−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４
：５−ｂ1］ジフラン（レッド３）から選ばれる、特に有用な３色トナーセット
を得た。
ＡＰ色素は式ＩＩＩのものである：
式中の
Ｘはハロゲン、ニトロまたは基−ＣＯＯＲ5であり；
Ｒ9はＣ1-4−アルキルであり；
Ｒ10はＣ1-12−アルキルであり；
Ｒ5は式ＩＩにつき定めたものであり；そして
ｎは０−３である。
Ｘ、Ｒ9またはＲ10がアルキルであるか、またはそれを含む場合、アルキル基
は直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
Ｘがハロゲンである場合、それは好ましくはヨウ素、臭素、および特に塩素で
ある。
Ｘが基−ＣＯＯＲ5である場合、それは好ましくは１２個以下の炭素原子、特
に８個以下の炭素原子を含む。好ましくはＲ5はＣ1-4−アルキル−Ｃ1-4−アル
コキシまたはＣ1-4−アルキル−Ｃ1-4−アルコキシ−Ｃ1-4−アルコキシである
。
好ましくはＲ9はメチルである。
ｎは好ましくは１または２である。基Ｘは好ましくはアゾ基に対してフェニル
環の２および／または４位にある。
基Ｘの例には、２−ニトロ、４−ニトロおよび２−クロロ−４−ニトロが含ま
れる。
Ｒ10の例にはメチル、エチル、ブチルおよび２−エチルヘキシルが含まれる。
基−ＣＯＯＲ5の例には、メトキシエトキシカルボニルおよびメトキシエトキ
シエトキシカルボニルが含まれる。
式ＩＩＩの色素は当技術分野で既知の任意の手段で製造することができ、一般
にアミンをシアゾ化し、そしてピリドン系カップリング剤でカップリングさせる
ことにより製造される。
本発明者らは、ＡＰ色素が１−ブチル−５−（４−クロロフェニルアゾ）−３
−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチルピリド−６−オン（イエロー１）、３−
シアノ−１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−（２−ニトロフェニル
アゾ）ピリド−６−オン（イエロー２）、３−シアノ−１−（２−エチルヘキシ
ル）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−（２−ニトロフェニルアゾ）ピリド−
６−オン（イエロー３）、１−ブチル−５−（２−クロロ−４−ニトロフェニル
アゾ）−３−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチルピリド−６−オン（イエロー
４）、および３−シアノ−１−エチル−２−ヒドロキシ−５−（４−メトキシエ
トキシエトキシカルボニルフェニル−アゾ）−４−メチルピリド−６−オン（イ
エロー５）から選ばれる場合に、特に有用なトナー３色セットを得た。
特に好ましい着色トナー３色セットは、それぞれイエロー１、レッド３および
ＣＩソルベントブルー７０を含有する３つのトナーからなる。
３色トナーセットの各トナーは、好ましくはトナー樹脂、色素、および電荷制
御剤（以下ＣＣＡ）を含む。
ＣＣＡは好ましくは無色であり、カチオン性またはアニオン性であってもよい
。好ましいカチオン性ＣＣＡは、正に帯電したＣＣＡとしての第四アンモニウム
化合物、たとえばセチルピリジニウムクロリドまたはブロミドである。好ましい
アニオン性ＣＣＡは金属錯体または金属塩、たとえば負に帯電したＣＣＡとして
のヒドロキシナフトエ酸の２：１金属錯体または金属塩である。好ましいアニオ
ン性ＣＣＡはボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｅ８１（ボントロンは日本のオリエ
ントの登録商標である）である。
トナー樹脂は好ましくはトナー樹脂の調製に用いるのに適した熱可塑性樹脂で
ある。適切なトナー樹脂には、スチレンまたは置換スチレンのポリマーまたはコ
ポリマー、たとえばポリスチレンまたはスチレン−ブタジエンコポリマー、スチ
レン−アクリルコポリマー、たとえばスチレン−ブチルメタクリレートコポリマ
ー、アルコキシル化ビスフェノール系ポリマー、たとえば米国特許第５，１４３
，８０９号明細書に記載のもの；ポリ酢酸ビニル；ポリアルケン；ポリ（塩化ビ
ニル）；ポリウレタン；ポリアミド；シリコーン；エポキシ樹脂およびフェノー
ル樹脂が含まれる。これらの樹脂の他の例および他の樹脂は、さらに書籍“Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｃｏｐｙｉｎｇ”，シャフェルト（Ｒ．Ｍ．Ｓｃｈａｆｅ
ｒｔ）（フォーカル・プレス）、ならびに英国特許第２，０９０，００８号；米
国特許第４，２０６，０６４号および米国特許第４，４０７，９２４号明細書に
示されている。トナー樹脂がポリエステルであることが特に好ましい。本発明の
トナー３色セットに用いられる色素は、このような樹脂とより相溶性であり、従
ってそれらに配合するのがより容易であって、特にオーバーヘッド透明画におい
て鮮明な、耐久性のある明るいエレクトロリプログラフィー画像を与えるからで
ある。樹脂は好ましくは１２０−２２０℃、より好ましくは１４０−１８０℃の
融
点をもつ。
各トナー中の色素の量は、好ましくはトナーの０．１−１０重量％である。色
素の量は、より好ましくは少なくともトナーの０．５重量％、特に少なくとも１
重量％、より好ましくは最高７重量％、特に最高５重量％である。
トナー中のＣＣＡの量は、好ましくは少なくともトナーの０．１重量％、より
好ましくは少なくとも０．５重量％、特に少なくとも１重量％である。ＣＣＡの
量は、望ましくはトナーの最高１２重量％、好ましくは最高１０重量％、より好
ましくは最高５重量％、特に最高３重量％である。
トナーは当技術分野で既知の任意の方法で調製することができ、一般にＣＣＡ
および色素を樹脂全体に均一に分布させるために前記の樹脂の融点より高い温度
のボールミル内でトナー樹脂をＣＣＡおよび色素と混練することによる。次いで
トナーを冷却し、破砕し、そして粒子の平均直径が１００μ未満、好ましくは５
０μ未満、より好ましくは２０μ未満、特に１０μ未満になるまで超微粉砕する
。こうして得られた粉末トナーをそのまま用いてもよく、または不活性な固体希
釈剤、たとえば微細なシリカで希釈してもよい。色素およびＣＣＡを同時に、ま
たは順次、樹脂の溶融前または溶融後に樹脂に添加することができるが、溶融状
態の樹脂に添加することが好ましい。金属Ｐｃ色素を含有する着色トナー、なら
びに金属Ｐｃ色素を含有するトナー、ＢＤＦ色素を含有するトナー、ＡＰ色素を
含有するトナーを含むトナー３色セットは、たとえば米国特許第５，１０２，７
６４号；米国特許第５，０３２，４８３号および欧州特許第１５９，１６６号明
細書に記載される顔料を含有する一般的なカラートナーと同様な様式で用いるこ
とができる。
前記のように、金属Ｐｃ色素を含有するトナーは銅Ｐｃ色素であることが好ま
しい。これは、ＢＤＦ色素を含有するトナーおよびＡＰ色素を含有するトナーと
一緒に用いた場合に広範な色合い領域を与えるからである。本発明者らは、この
トナー３色セットを用いた場合に得られる色合い領域を、このセットがさらにニ
ッケルＰｃ色素を含有するトナーを含む場合に有効に拡張しうることを見出した
。従って本発明の他の観点によれば、さらに式１のニッケルＰｃ色素を含有する
トナーを含むトナー３色セットが提供される。
青色トナーおよび着色トナー３色セットは、シートまたはフィルム材料、特に
紙、および透明画、特にプラスチック材料、殊にポリエステルおよびアセテート
系プラスチック材料から作成された透明画に有用である。それらは特にオーバー
ヘッド透明画に有用であることが認められた。色の鮮明度および強度ならびに画
像の堅牢性が、紙のレーザープリンティングに特に有用だからである。
本発明による着色トナーをさらに下記の実施例に記載する。実施例中の量は別
の指示がない限りすべて重量により示される。実施例１
ポリエステル樹脂（３００部；アルマクリル（ＡＬＭＡＣＲＹＬ）ＸＰＥ １
２９９，ゼネカ製樹脂）をＺ羽根ミキサー内で１６０℃に加熱して樹脂を溶融さ
せた。ＣＩソルベントブルー７０（２部）を５分間にわたってブレンドしながら
添加し、次いでボントロンＥ８１（３部）を５分間にわたって添加した。さらに
３０分間混合したのち、得られた青色に着色した樹脂を冷却し、粉砕し、平均粒
度が３−１０μになるまで超微粉砕した。
ゼロックス５７５０ディジタルカラーコピー機に、顔料を含有する一般的トナ
ーの代わりに用いた場合、この青色樹脂トナーはオーバーヘッドポリエステル透
明画上に卓越した堅牢性を備えた鮮明な緑青色のプリントを与えた。実施例２
実施例１に用いた銅フタロシアニン色素の代わりに当量のニッケル類似体を用
いた。こうして得たトナーは、オーバーヘッドポリエステル透明画上に同様な卓
越した堅牢性を備えた鮮明な青緑色のプリントを与えた。実施例３
（ａ）実施例１で用いた銅フタロシアニン色素の代わりに３部のレッド３を用い
た。得られた赤色トナーはオーバーヘッドポリエステル透明画上に卓越した堅牢
性を備えた鮮明な赤色の色合いを与えた。
（ｂ）実施例１で用いた銅フタロシアニン色素の代わりに４．２部のイエロー１
を用いた。得られた黄色トナーはオーバーヘッドポリエステル透明画上に卓越し
た堅牢性を備えた鮮明な緑黄色の色合いを与えた。
（ｃ）ゼロックス５７５０カラーコピー機に用いられる３色顔料トナーを別個に
ポリエステルシート製オーバーヘッド透明画上にプリントし、ミノルタ・クロモ
・メーターＣＲ ２２１型を用いて色調（ｃｏｌｏｕｒ ｃｏ−ｏｒｄｉｎａｔ
ｅ）を測定した。
（ｄ）これらの色調を、実施例１ならびに実施例３（ａ）および３（ｂ）のトナ
ー３色セットを用いて得た色調と比較した。結果を下記の表１にＣＩＥＬＡＢ単
位として示す。この表は、実施例１ならびに実施例３（ａ）および３（ｂ）から
なるカラートナー３色セットが、既存の顔料トナーを用いて得たものより著しく
明るく、より強い色合いを与えることを示す。これはカラーセットの個々の成分
についての彩度値（ｃｈｒｏｍａ ｖａｌｕｅ）（Ｃ）がより高いことによって
極めて明瞭に示される。
Detailed Description of the Invention
Composition
The present invention is useful in electrophotographic applications such as electroreprography and laser.
Solvent-soluble metal phthalocyanine blue suitable for use in the printing
A colored toner containing a dye and a red benzodifuranone dye
With a colored toner containing a yellow toner and a colored toner containing a yellow azopyridone dye
The present invention relates to a toner of a 3-color set including the toner.
Use pigments in colored toners, such as those used in color photocopiers.
It is known that Pigments generally have good heat and lightfastness, and
It has a low blitability in the support to which they are applied. But the pigment
Generally, the coloring power is weak, it is difficult to use, and the number of pigments available is limited.
Therefore, the shade gamut is limited. Moreover, pigments are generally
It has poor diffusivity in the support and tends to be opaque, which is
Used as overhead transparencies
In particular, it is a limitation.
A large number of disperse or solvent-soluble dyes have been evaluated for use as color toners.
Although not always required, all are required for the processing conditions encountered during compounding.
Stability, or stability and fastness required when applied to a substrate,
And a small number of colorants in a color space to provide a wide and useful shade area.
It does not have a position to kick. We have found that certain metal phthalosinimbu
Roux dyes exhibit properties that are particularly useful as colorants in electrophotographic toners.
In addition, this toner is also used with a specific azopyridone yellow dye and
When used with non-red dyes, it produces a wide range of shades with particularly useful properties.
I found that I can be done this time.
According to the invention, the metal-containing phthalocyanine of formula I:
MPc --- (-SO2NHR)y I
(In the formula
M is copper or nickel;
Pc is a phthalocyanine group;
R is C4-20-Alkyl; and y is 3-4)
A blue toner containing is provided.
The alkyl group may be linear or branched and is preferably at least
Also 8 carbon atoms, more preferably at least 12 carbon atoms, especially at least
Also contains 16 carbon atoms, for example 18 carbon atoms. M is preferably copper
It
The present inventors have obtained a particularly useful effect using CI Solvent Blue 70.
According to another aspect of the invention, a toner containing a phthalocyanine dye of formula I
Torabi containing benzodifuranone dye and azopyridone dye
A three color set of colored toners is provided, including the toners described above. Used in these toners
These dyes are referred to below as Pc, BDF and AP dyes, respectively.
The BDF dye is of formula II:
In the formula
R1And R2Are independently H and C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy,
C1-4-Alkenyl, halogen and radical -ORFiveChosen from;
R3And RFourAre independently H and C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy,
C1-4-Selected from alkenyl and halogen;
RFiveIs C1-8-Alkyl or a group of the formula:
− (C1-3-Alkylene)-(CO)q-Z
here
q is 0 or 1; and
Z is -OR when q = 16Or -NR6R7And
Z is -OR when q = 08And
here
R6Is optionally substituted C1-8-Alkyl, optionally substituted C1-8
-Alkoxy-C1-8-Alkyl, and RFiveThe second group represented by (where R is6Is
, Optionally substituted C1-8-Alkyl, or optionally substituted C1-8−
Alkoxy-C1-8-Alkyl));
R7Is H and optionally substituted C1-8-Selected from alkyl; and
R8Is optionally substituted C1-8-Alkyl, optionally substituted C1-8
-Alkoxy-C1-8-Alkyl, optionally substituted C1-8-Alkyl sulfo
Nyl or carbonyl, and optionally substituted phenylsulfonyl or
Selected from carbamoyl;
(I) R6, R7, R8For alkyl and alkoxyalkyl groups in
The optional substituent is C1-4-Selected from alkoxy, halogen, cyano and hydroxy
Bare, (ii) R8The optional substituent for the phenyl group in is1-4-Alkyl, C1-4
-Selected from alkoxy, halogen and hydroxy;
However, the substituents on rings A and B are different.
R1-R8Is or includes alkyl, alkenyl or alkylene.
If so, it may be straight-chain or branched, but is especially straight-chain.
As defined above, the substituents on rings A and B are different and the difference is that
Group R possessed by the ring1-RFourAnd -ORFiveIdentity of or of those groups to the ring
It is in the binding position. That is, the dye of formula II is asymmetric.
R1And R2Are both H and C1-4-Alkyl or C1-4-Alkoxy
Or R1Is C1-4-Alkyl or C1-4-Alkoxy and R2
Is preferably H and R1Is also preferably in the para position.
R3And RFourAre both H and C1-4-Alkyl or C1-4-Alkoxy
Or R3Is C1-4-Alkyl or C1-4-Alkoxy and RFour
Is preferably H, and further R3Is based on -ORFiveBe in ortho position against
Is preferred.
R1Is in the para position of ring A, and R3And RFourBoth are preferably H
Good
RFiveWhen is alkyl it is preferably C1-4-Alkyl.
R6, R7And R8The alkyl group forming all or part of is preferably C1-4−
It is alkyl.
In a preferred group of dyes of formula II, q is 1 and Z is -OR6so
And q is 0 in another preferred group, and (C1-3-Alkylene)-
CH2-CH2-Or-CH2CH2CH2-Or-CH2CH (CH3) -Is
And Z is -OR8Is.
In a preferred group of dyes wherein q is 1, (C1-3-Alkylene) is -CH2
-Or-CH2CH2-, Especially -CH2− Z is -OR6And R6
Is preferably C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy-C1-4-Alkyl, or
RFiveIt is also preferably a second group represented by R6Is RFiveIn the second group represented by
In some cases, alkylene is straight chain, p is 1 and Z is C1-4-Arukoki
Si or C1-4-Alkoxy-C1-4-Alkyl is preferred. Z is -N
R6R7Then R6And R7Both are C1-4-Preferably alkyl
Good
In another preferred group of dyes q is 0 and (C1-3-Arkyle
Is preferably —CH2CH2− Z is -OR8And R8Is C1-4-A
Rukiru or C1-4-Alkoxy-C1-4It is also preferably -alkyl.
In the dye of formula II where q is 1, RFiveMay be a group of the formula:
− (C1-3-Alkylene) -CO-Z
here
Z is -OR6Or -NR6R7And
Alkylene is a straight or branched chain C1-4-Is alkylene;
R6Is alkyl, C1-4-Alkoxy-C1-4-Alkyl, cyano-C1-4-A
Luquil, C1-4-Alkoxy-C1-4-Alkoxy-C1-4-Alkyl, hydroxy
Sea C1-4-Alkyl, halo-C1-4-Alkyl, and RFiveGroup represented by (here
And R6Is not Y); and
R7Is H, C1-4-Alkyl and C1-4-Alkoxy-C1-4-From alkyl
To be elected.
In this group of dyes, (C1-3-Alkylene) is -CH2-Or-CH2
CH2-, Especially -CH2It is preferably −.
Z is -OR6And where R6Is preferably C1-4-Alkyl, C1-4-Arco
Kishi-C1-4-Alkyl, or RFiveA group represented by (where p is 1 and R is6
Is C1-4-Alkyl or C1-4-Alkoxy-C1-4-Is alkyl)
Is also preferable.
Examples of substituents on ring A are 4-methyl, 4-methoxy and 4-propoxy.
is there.
Examples of substituents on ring B are:
4- (2-methoxyethoxycarbonylmethoxy);
4-methoxycarbonylmethoxy;
4-diethylaminocarbonylmethoxy;
4-ethoxyethoxycarbonylmethoxy;
4- (2-methoxycarbonylmethoxy);
4- (1- [2-methoxyethoxycarbonyl] ethoxy);
4- (2-methoxyethoxycarbonylmethoxycarbonylmethoxy);
4- (2- [ethoxyethoxy] ethoxycarbonylmethoxy);
4- (3- [2-methoxyethoxycarphonyl] propoxy;
4- (3- [2-hydroxyethoxycarbonyl] propoxy);
4- (3- [2-hydroxypropoxycarbonyl "propoxy);
3-methyl-4- (2-methoxyethoxycarbonylmethoxy);
4- (2-ethoxyethoxy);
4- (2-methoxyethoxy);
4- (2-methoxyethoxyethoxyethoxy);
4- (2- [2-methoxyethoxy] ethoxy);
4- (2-methoxyethoxycarbonylmethoxy);
4- [2-methoxyethoxy];
4- (diethylaminocarbonylmethoxycarbonylmethoxy);
4- (2-acetoxyethoxy);
4- [2- (methoxyacetoxy) ethoxy];
3,5-dimethyl-4- (2-methoxyethoxycarbonylmethoxy);
4- [methoxyethoxyethoxyethoxy];
4- (2-methoxyethoxy) -3-methyl;
4- (2-methoxyethoxycarbonylmethoxy); and
4- (2- [2-methoxyethoxy] ethoxy).
The preparation of compounds of formula II is described in EP 146,269 and EP 33,
583, and their use in colored toners is disclosed in
ch Disclosure, January 1993, pages 39 and 40.
It
We have found that the BDF dye is 3- [4-n-propoxyphenyl] -7- [4.
-(2-Ethoxyethoxycarbonylmethoxy) -phenyl] -2,6-dioki
So-2,6-dihydrobenzo [1: 2-b, 4: 5-b1Zifran (Red 1
), 3-phenyl-7- [4-n-propoxyphenyl] -2,6-dioxo-
2,6-dihydrobenzo [1: 2-b, 4: 5-b1] Gifran (red 2),
And 3-phenyl-7- [4- (2-ethoxyethoxy-carbonylmethoxy)
) -Phenyl] -2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo [1: 2-b, 4
: 5-b1] Particularly useful three-color toner set selected from Diflan (Red 3)
Got
The AP dye is of formula III:
In the formula
X is halogen, nitro or group -COORFiveAnd
R9Is C1-4-Alkyl;
RTenIs C1-12-Alkyl;
RFiveIs as defined for Formula II; and
n is 0-3.
X, R9Or RTenIs or is an alkyl, an alkyl group
May be straight or branched.
When X is halogen, it is preferably iodine, bromine, and especially chlorine.
is there.
X is a group -COORFive, It is preferably 12 or less carbon atoms,
Up to and including 8 carbon atoms. Preferably RFiveIs C1-4-Alkyl-C1-4-Al
Coxy or C1-4-Alkyl-C1-4-Alkoxy-C1-4-Is alkoxy
.
Preferably R9Is methyl.
n is preferably 1 or 2. The group X is preferably phenyl with respect to the azo group
It is in the 2 and / or 4 position of the ring.
Examples of group X include 2-nitro, 4-nitro and 2-chloro-4-nitro.
Be done.
RTenExamples of include methyl, ethyl, butyl and 2-ethylhexyl.
Group-COORFiveExamples of methoxyethoxycarbonyl and methoxyethoxy
Includes cyethoxycarbonyl.
The dye of formula III can be prepared by any means known in the art,
Cyazotize an amine and couple with a pyridone coupling agent
It is manufactured by
The present inventors have found that the AP dye is 1-butyl-5- (4-chlorophenylazo) -3.
-Cyano-2-hydroxy-4-methylpyrid-6-one (yellow 1), 3-
Cyano-1-ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5- (2-nitrophenyl
Azo) pyrid-6-one (yellow 2), 3-cyano-1- (2-ethylhexyl)
) -2-Hydroxy-4-methyl-5- (2-nitrophenylazo) pyrido-
6-one (yellow 3), 1-butyl-5- (2-chloro-4-nitrophenyl
Azo) -3-cyano-2-hydroxy-4-methylpyrid-6-one (yellow
4), and 3-cyano-1-ethyl-2-hydroxy-5- (4-methoxyethyl)
Toxyethoxycarbonylphenyl-azo) -4-methylpyrid-6-one (ii)
A particularly useful toner tricolor set was obtained when selected from Yellow 5).
Particularly preferred three color toner sets are yellow 1, red 3 and
It consists of three toners containing CI Solvent Blue 70.
Each toner in the three color toner set is preferably a toner resin, a dye, and a charge control.
Including agents (hereinafter CCA).
CCA is preferably colorless and may be cationic or anionic
. Preferred cationic CCA is quaternary ammonium as a positively charged CCA
A compound such as cetylpyridinium chloride or bromide. preferable
Anionic CCA is a metal complex or metal salt, such as a negatively charged CCA.
Is a 2: 1 metal complex or metal salt of hydroxynaphthoic acid. Preferred anio
CCA is Bontron E81 (Bontron is Japanese Orie
Is a registered trademark).
The toner resin is preferably a thermoplastic resin suitable for use in preparing the toner resin.
is there. Suitable toner resins include styrene or substituted styrene polymers or copolymers.
Polymers such as polystyrene or styrene-butadiene copolymers, polystyrene
Len-acrylic copolymers such as styrene-butyl methacrylate copolymer
-, Alkoxylated bisphenol-based polymers such as US Pat. No. 5,143
, 809; polyvinyl acetate; polyalkene; poly (vinyl chloride
Nil); polyurethane; polyamide; silicone; epoxy resin and phenol
Resin. Other examples of these resins and other resins are further described in the book "El.
"electrophotocopying", Schaffelt (RM Schaffe
rt) (focal press), and British Patent No. 2,090,008; US
No. 4,206,064 and US Pat. No. 4,407,924
It is shown. It is particularly preferable that the toner resin is polyester. Of the present invention
The dyes used in the three color toner set are more compatible with such resins and
Is easier to formulate into them, especially in overhead transparency
Because it gives a bright, crisp, durable and bright electroreprographic image.
is there. The resin preferably has a temperature of 120-220 ° C, more preferably 140-180 ° C.
Fusion
Have a point.
The amount of dye in each toner is preferably 0.1-10% by weight of the toner. color
More preferably at least 0.5% by weight of the toner, especially at least 1%.
%, More preferably up to 7% and especially up to 5%.
The amount of CCA in the toner is preferably at least 0.1% by weight of the toner, more
It is preferably at least 0.5% by weight, especially at least 1% by weight. CCA's
The amount is desirably up to 12% by weight of the toner, preferably up to 10% by weight, more preferably
It is preferably up to 5% by weight, especially up to 3% by weight.
Toners can be prepared by any method known in the art, typically CCA.
And a temperature above the melting point of the resin in order to evenly distribute the dye throughout the resin
By kneading the toner resin with CCA and the dye in a ball mill. Then
The toner is cooled, crushed, and the particles have an average diameter of less than 100μ, preferably 5
Ultrafine milling to less than 0μ, more preferably less than 20μ, especially less than 10μ
. The powder toner thus obtained may be used as it is, or an inert solid rare
It may be diluted with a diluent such as finely divided silica. Dye and CCA at the same time
Alternatively, it can be added to the resin before or after the resin is melted.
It is preferable to add it to the resin in the solid state. Colored toner containing metallic Pc dye,
And a toner containing a metal Pc dye, a toner containing a BDF dye, and an AP dye.
A toner three-color set including the toner contained therein is disclosed, for example, in US Pat.
64; U.S. Pat. No. 5,032,483 and European Patent 159,166.
It should be used in the same manner as a general color toner containing pigments described in the detailed specification.
You can
As mentioned above, the toner containing the metal Pc dye is preferably a copper Pc dye.
Good This includes toner containing BDF dye and toner containing AP dye.
This is because when used together, it gives a wide shade region. The present inventors
The tint area obtained when the three-toner color set is used is further increased by this set.
It has been found that it can be effectively expanded when it contains a toner containing Peckle Pc dye.
. Therefore, according to another aspect of the present invention, it further comprises a nickel Pc dye of formula 1.
A three color toner set including toner is provided.
Blue toner and colored toner tricolor sets are used for sheet or film materials, especially
Paper, and transparency, especially plastic materials, especially polyester and acetate
It is useful for transparencies made from plastic materials. Especially those over
It was found to be useful for head transparency. Color clarity and intensity and image
Image fastness is particularly useful for laser printing paper.
Colored toners according to the present invention are further described in the examples below. Amounts in the examples are different
All are by weight unless otherwise indicated.Example 1
Polyester resin (300 parts; ALMACRYL XPE 1
299, resin made by Zeneca) is heated to 160 ° C in a Z-blade mixer to melt the resin.
I let you. While blending CI Solvent Blue 70 (2 parts) for 5 minutes
Bontron E81 (3 parts) was added over 5 minutes. further
After mixing for 30 minutes, the obtained blue colored resin is cooled and crushed to obtain an average particle size.
It was pulverized to a fineness of 3-10μ.
General toner containing pigment for Xerox 5750 Digital Color Copier
This blue resin toner, when used in place of the
It gave a clear patina print on a clear picture with outstanding robustness.Example 2
Instead of the copper phthalocyanine dye used in Example 1, an equivalent amount of nickel analogue was used.
I was there. The toner thus obtained is then placed on a overhead polyester transparence on a similar surface.
It gave a vivid blue-green print with excellent robustness.Example 3
(A) 3 parts of Red 3 was used in place of the copper phthalocyanine dye used in Example 1.
It was The resulting red toner has excellent robustness on overhead polyester transparency.
It gave a vivid red shade with good character.
(B) 4.2 parts of yellow 1 instead of the copper phthalocyanine dye used in Example 1
Was used. The resulting yellow toner excels on overhead polyester transparency.
Gave a vibrant green-yellow shade with robustness.
(C) Separately the three-color pigment toner used in the Xerox 5750 color copier
Printed on polyester sheet overhead transparency, Minolta Chromo
-Color meter (color co-ordinat) using meter CR221
e) was measured.
(D) These color tones were compared with those of Example 1 and Examples 3 (a) and 3 (b).
-Comparison with the color tone obtained using the 3-color set. The results are shown in Table 1 below as a single CIELAB.
Show as rank. This table is from Example 1 and Examples 3 (a) and 3 (b)
The three color toner set is significantly better than that obtained using existing pigment toners.
Shows that it gives a brighter, stronger shade. This is an individual component of the color set
By a higher chroma value (C) for
Very clearly shown.
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年６月２１日
【補正内容】
請求の範囲の全文を以下のとおり差し替える。
請求の範囲
１．金属フタロシアニンを含有する青色トナー、ベンゾジフラノン色素を含有
する赤色トナーおよびアゾピリドン色素を含有する黄色トナーを含む着色トナー
３色セット。
２．フタロシアニンが式Ｉのもの：
Ｍ Ｐｃ−−（−ＳＯ2ＮＨＲ）y Ｉ
（式中の
Ｍは銅またはニッケルであり；
Ｐｃはフタロシアニン基であり；
ＲはＣ4-20−アルキルであり；そして
ｙは３または４である）
である、請求項１に記載のセット。
３．金属が銅である、請求項１または２に記載のセット。
４．金属フタロシアニンがＣＩソルベントブルー７０である、請求項１−３の
いずれか１項に記載のセット。
５．赤色トナーが式ＩＩのベンゾジフラノン色素：
（式中の
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立してＨ、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、
Ｃ1-4−アルケニル、ハロゲンおよび基−ＯＲ5から選ばれ；
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立してＨ、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、
Ｃ1-4−アルケニルおよびハロゲンから選ばれ；
Ｒ3はＣ1-8−アルキルまたは次式の基であり：
−（Ｃ1-3−アルキレン）−（ＣＯ）q−Ｚ
ここで
ｑは０または１であり；そして
Ｚは、ｑ＝１である場合には−ＯＲ6または−ＮＲ6Ｒ7であり；
Ｚは、ｑ＝０である場合には−ＯＲ8であり；
ここで
Ｒ6は、所望により置換されたＣ1-8−アルキル、所望により置換されたＣ1-8
−アルコキシ−Ｃ1-8−アルキル、およびＲ5で表される第２の基（ここでＲ6は
、所望により置換されたＣ1-8−アルキル、または所望により置換されたＣ1-8−
アルコキシ−Ｃ1-8−アルキルである）から選ばれ；
Ｒ7は、Ｈおよび所望により置換されたＣ1-8−アルキルから選ばれ；そして
Ｒ8は、所望により置換されたＣ1-8−アルキル、所望により置換されたＣ1-8
−アルコキシ−Ｃ1-8−アルキル、所望により置換されたＣ1-8−アルキルスルホ
ニルまたはカルボニル、および所望により置換されたフェニルスルホニルまたは
カルバモイルから選ばれ；
（ｉ）Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8におけるアルキル、アルコキシアルキル基に対する任意
の置換基はＣ1-4−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびヒドロキシから選ばれ
、（ｉｉ）Ｒ8中のフェニル基に対する任意の置換基はＣ1-4−アルキル、Ｃ1-4
−アルコキシ、ハロゲンおよびヒドロキシから選ばれ；
ただし環ＡとＢ上の置換基は異なる）
を含有する、請求項１−４のいずれか１項に記載のセット。
６．赤色トナーが３−［４−ｎ−プロポキシフェニル］−７−［４−（２−エ
トキシエトキシカルボニルメトキシ）−フェニル］−２，６−ジオキソ−２，６
−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ1］ジフラン、３−フェニル−７−
［４−ｎ−プロポキシフェニル」−２，６−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２−ｂ，４：５−ｂ1］ジフラン、および３−フェニル−７−［４−（２
−エトキシエトキシカルボニルメトキシ）−フェニル］−２，６−ジオキソ−２
，６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ1］ジフランから選ばれるベン
ゾ
ジフラノン色素を含有する、請求項１−５のいずれか１項に記載のセット。
７．黄色トナーが式ＩＩＩのアゾピリドン色素：
（式中の
Ｘはハロゲン、ニトロまたは基−ＣＯＯＲ5であり；
Ｒ9はＣ1-4−アルキルであり；
Ｒ10はＣ1-12−アルキルであり；
Ｒ5は請求項５に定めたものであり；そして
ｎは０−３である）
を含有する、請求項１−６のいずれか１項に記載のセット。
８．トナーが１−ブチル−５−（４−クロロフェニルアゾ）−３−シアノ−２
−ヒドロキシ−４−メチルピリド−６−オン、３−シアノ−１−（２−エチルヘ
キシル）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−（２−ニトロフェニルアゾ）ピリ
ド−６−オン、１−ブチル−５−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−３
−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチルピリド−６−オン、および３−シアノ−
１−エチル−２−ヒドロキシ−５−（４−メトキシエトキシエトキシカルボニル
フェニルアゾ）−４−メチルピリド−６−オンから選ばれるアゾピリドン色素を
含有する、請求項１−７のいずれか１項に記載のセット。
９．トナーがトナー樹脂および電荷制御剤を含む、請求項１−８のいずれか１
項に記載のセット。
１０．ＣＩソルベントブルー７０を含有する青色トナー、３−フェニル−７−
［４−（２−エトキシエトキシカルボニルメトキシ）−フェニル−２，６−ジオ
キシノ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ1］ジフランを含有
する赤色トナー、および１−ブチル−５−（４−クロロフェニルアゾ）−３−シ
アノ−２−ヒドロキシ−４−メチルピリド−６−オンを含有する黄色トナーを含
む、請求項１−９のいずれか１項に記載のセット。
１１．請求項１−１０のいずれか１項に記載の着色トナーセットを、電子写真
またはレーザープリンティングによる着色画像の形成に使用する用途。
１２．請求項１−１０のいずれか１項に記載の着色トナーセットにより形成さ
れた着色画像。[Procedure Amendment] Patent Act Article 184-8
[Submission date] June 21, 1995
[Correction content]
Replace the full text of the claims as follows:
The scope of the claims
1. Blue toner containing metal phthalocyanine, containing benzodifuranone dye
Color toner including red toner and yellow toner containing azopyridone dye
3 color set.
2. The phthalocyanine is of formula I:
MPc --- (-SO2NHR)y I
(In the formula
M is copper or nickel;
Pc is a phthalocyanine group;
R is C4-20-Alkyl; and
y is 3 or 4)
The set according to claim 1, wherein
3. The set according to claim 1 or 2, wherein the metal is copper.
4. The metal phthalocyanine is CI Solvent Blue 70, according to claims 1-3.
The set according to any one of items.
5. The red toner is a benzodifuranone dye of formula II:
(In the formula
R1And R2Are independently H and C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy,
C1-4-Alkenyl, halogen and radical -ORFiveChosen from;
R3And RFourAre independently H and C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy,
C1-4-Selected from alkenyl and halogen;
R3Is C1-8-Alkyl or a group of the formula:
− (C1-3-Alkylene)-(CO)q-Z
here
q is 0 or 1; and
Z is -OR when q = 16Or -NR6R7And
Z is -OR when q = 08And
here
R6Is optionally substituted C1-8-Alkyl, optionally substituted C1-8
-Alkoxy-C1-8-Alkyl, and RFiveThe second group represented by (where R is6Is
, Optionally substituted C1-8-Alkyl, or optionally substituted C1-8−
Alkoxy-C1-8-Alkyl));
R7Is H and optionally substituted C1-8-Selected from alkyl; and
R8Is optionally substituted C1-8-Alkyl, optionally substituted C1-8
-Alkoxy-C1-8-Alkyl, optionally substituted C1-8-Alkyl sulfo
Nyl or carbonyl, and optionally substituted phenylsulfonyl or
Selected from carbamoyl;
(I) R6, R7, R8For alkyl and alkoxyalkyl groups in
The substituent is C1-4-Selected from alkoxy, halogen, cyano and hydroxy
, (Ii) R8The optional substituent for the phenyl group in is1-4-Alkyl, C1-4
-Selected from alkoxy, halogen and hydroxy;
However, the substituents on rings A and B are different)
The set according to any one of claims 1 to 4, which comprises:
6. The red toner is 3- [4-n-propoxyphenyl] -7- [4- (2-d
Toxyethoxycarbonylmethoxy) -phenyl] -2,6-dioxo-2,6
-Dihydrobenzo [1: 2-b, 4: 5-b1] Difuran, 3-phenyl-7-
[4-n-propoxyphenyl] -2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo
[1: 2-b, 4: 5-b1] Difuran, and 3-phenyl-7- [4- (2
-Ethoxyethoxycarbonylmethoxy) -phenyl] -2,6-dioxo-2
, 6-dihydrobenzo [1: 2-b, 4: 5-b1] Ben selected from Djifran
Zo
The set according to any one of claims 1-5, which comprises a difuranone dye.
7. Azopyridone dye of formula III in which the yellow toner is:
(In the formula
X is halogen, nitro or group -COORFiveAnd
R9Is C1-4-Alkyl;
RTenIs C1-12-Alkyl;
RFiveIs as defined in claim 5; and
n is 0-3)
The set according to any one of claims 1 to 6, which comprises:
8. The toner is 1-butyl-5- (4-chlorophenylazo) -3-cyano-2.
-Hydroxy-4-methylpyrid-6-one, 3-cyano-1- (2-ethyl
Xyl) -2-hydroxy-4-methyl-5- (2-nitrophenylazo) pyri
Do-6-one, 1-butyl-5- (2-chloro-4-nitrophenylazo) -3
-Cyano-2-hydroxy-4-methylpyrid-6-one, and 3-cyano-
1-ethyl-2-hydroxy-5- (4-methoxyethoxyethoxycarbonyl)
An azopyridone dye selected from phenylazo) -4-methylpyrid-6-one
The set according to any one of claims 1 to 7, which comprises:
9. 9. The toner according to claim 1, wherein the toner contains a toner resin and a charge control agent.
Set described in section.
10. Blue toner containing CI Solvent Blue 70, 3-phenyl-7-
[4- (2-ethoxyethoxycarbonylmethoxy) -phenyl-2,6-dio
Xino-2,6-dihydrobenzo [1: 2-b, 4: 5-b1] Contains difuran
Red toner, and 1-butyl-5- (4-chlorophenylazo) -3-si
Includes a yellow toner containing ano-2-hydroxy-4-methylpyrid-6-one.
The set according to any one of claims 1 to 9.
11. An electrophotographic image of the colored toner set according to claim 1.
Also used for forming colored images by laser printing.
12. Formed by the colored toner set according to claim 1.
Colored image.