JPH08511811A

JPH08511811A - Dye transfer inhibiting composition comprising a polymeric dispersion aid

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Publication number: JPH08511811A
Application number: JP6504482A
Authority: JP
Inventors: フレディ，アブドナサール; パイオットジョンストン，ジェイムズ; アルテュールジェー．ケー．ソーエン，クリスティアーン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-07-15
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1996-12-10
Also published as: AU4658193A; WO1994002578A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、構造式(I)を有する単位を含むポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーから選択されるポリマーであって、Ｐは重合可能な単位であって、Ｎ−Ｏ基がこれに結合することができ、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成し、またはこれら両者の組合わせであり、Ｒは脂肪族、エトキシル化した脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、または任意のそれらの組合わせであって、Ｎ−Ｏ基の窒素がこれに結合することができまたはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部を形成するものである）、およびb) ポリマー性分散助剤を含んでなる色素移り抑制組成物に関する。 (57) Abstract: The present invention is a polymer selected from polyamine N-oxide containing polymers containing units having structural formula (I) Where P is a polymerizable unit to which an N—O group can be attached, or the N—O group forms part of a polymerizable unit, or a combination of both. And R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or any combination thereof, to which the nitrogen of the NO group can be attached or The nitrogen of the --O group forms part of these groups), and b) a dye transfer inhibiting composition comprising a polymeric dispersion aid.

Description

【発明の詳細な説明】ポリマー性分散助剤を含んでなる色素移り抑制組成物発明の分野本発明は、洗浄中に布帛間で色素が移るのを抑制する組成物および方法に関する。更に詳細には、本発明はポリアミンＮ−オキシドを含むポリマーおよびポリマー性分散助剤を含んでなる色素移り抑制組成物に関する。発明の背景ポリマー性分散助剤は洗剤組成物に普通に用いられて、布帛、織物から粒状の汚れを容易に取り易くしている。普通の洗濯物に含まれる他の布帛から様々な種類の汚れや染みを除去するこれらのポリマー性分散助剤の能力は、選択性能を評価する上で極めて重要である。様々な性能基準に見合うそれぞれのポリマー性分散助剤の相対的能力は、特に補助的な洗剤成分の存在によって変化する。従って、洗剤の処方者は、優れた総合的性能を有する洗剤組成物を提供するという困難な仕事に直面している。洗剤組成物に添加される様々な補助的な洗剤成分の一つは、色素移りを抑制するポリマーである。このポリマーは洗剤組成物に添加されて、着色した布帛からこれと一緒に洗う他の布帛へ色素が移るのを抑制するのである。これらのポリマーは、色素が洗濯で他の製品に付着する機会を得る前に着色した布帛から洗い出される色素と一時的に錯体形成しまたは吸着する能力を有する。ポリマーは、洗剤組成物中で色素移りを抑制するのに用いられている。同時係属欧州特許出願第９２２０２１６８号明細書には、可溶化したまたは懸濁した色素が移らなくするのに極めて効率的なポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーが記載されている。ポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーはポリマー性分散助剤と極めて相溶性が高いことを見出した。また、総合的洗剤性能は、ある種のポリマー性分散助剤が含まれていると増加することも見出した。この知見により、優れた色素移り抑制特性および総合的洗濯性能を有する洗剤組成物を処方することができる。本発明のもう一つの態様によれば、着色した布帛を含む洗濯作業の方法も提供される。発明の要約本発明は、 a) 下記の構造式を有する単位を含むポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーから選択されるポリマー（式中、Ｐは重合可能な単位であって、Ｎ−Ｏ基がこれに結合することができ、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成し、またはこれら両者の組合わせであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化した脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、または任意のそれらの組合わせであって、Ｎ−Ｏ基の窒素がこれに結合することができまたはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部を形成するものである）、および b) ポリマー性分散助剤を含んでなる色素移り抑制組成物に関する。発明の詳細な説明本発明の組成物は、本質的成分として、下記の構造式(I) を有する単位を含むポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーを含んでいる。（式中、Ｐは重合可能な単位であって、Ｒ−Ｎ−Ｏ基がこれに結合することができ、またはＲ−Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成し、またはこれら両者の組合わせであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化した脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、または任意のそれらの組合わせであって、Ｎ−Ｏ基の窒素がこれに結合することができまたはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部を形成するものである）。Ｎ−Ｏ基は下記の一般式によって表すことができる。（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの組合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部を形成する）。Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の一部であることができ、またはポリマー主鎖に結合することができ、またはそれら両者の組合わせであることができる。好適なポリアミンＮ−オキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成するものは、ポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるものからなっている。このポリアミンＮ−オキシドの一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基の一部を形成するものからなっている。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のような複素環式基であるものである。このポリアミンＮ−オキシドのもう一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基に結合しているものからなっている。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンオキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に結合しているものである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラスは、一般式(I)を有するポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが芳香族、複素環式若しくは脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記のＲ基の一部であるものである。これらのクラスの例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のような複素環式化合物であるものである。ポリアミンＮ−オキシドのもう一つの好ましいクラスは、一般式(I)を有するポリアミンオキシドであって、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ −Ｏ官能基の窒素が前記のＲ基に結合しているものである。これらのクラスの例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒ基がフェニルのような芳香族性のものであることができるものである。形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、色素移り抑制特性を有するものであるかぎり、任意のポリマー主鎖を用いることができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシドのアミン対アミンＮ−オキシドの比率は、典型的には１０：１〜１：１００００００である。しかしながら、ポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーに含まれるアミンオキシド基の量は、適当な共重合または適当なＮ−オキシド化度によって変えることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は、２：３〜１：１００００００である。更に好ましくは、１：４〜１：１００００００であり、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明のポリマーは、ランダムまたはブロックコポリマーであって、一つのモノマータイプがアミンＮ−オキシドであり、他のモノマータイプがアミンＮ−オキシドであるかまたはそうでないものを包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はＰＫａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、更に好ましくはＰＫａ＜６である。ポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーは、ほとんどあらゆる重量度で得ることができる。重合度は、材料が所望な水溶性と色素懸濁力を有するかぎり、蹴っていてきな要因とはならない。典型的には、ポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーの平均分子量は、５００〜１，０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００であり、更に好ましくは２，０００〜１０，０００であり、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。本発明のポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーは、典型的には色素移り抑制組成物の０．００１〜１０重量％、更に好ましくは０．０１〜２重量％、最も好ましくは０．０５〜１重量％で含まれている。本発明の組成物は、洗濯作業に用いられる通常の洗剤組成物の添加剤として用いるのが好都合である。本発明は、洗剤成分を含み、従って洗剤組成物として作用する色素移り抑制組成物も包含する。ポリアミンＮ−オキシドの製造法ポリアミン−Ｎ−オキシド含有ポリマーの製造は、アミンモノマーを重合させ、生成するポリマーを好適な酸化剤で酸化することによって行うことができ、またはアミンオキシドモノマー自身を重合させて、ポリアミンＮ−オキシドを得ることもできる。ポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーの合成は、ポリビニルーピリジンＮ−オキシドの合成によって例示することができる。Polysciences製のポリ−４−ビニルピリジン（分子量５０，０００、５．０ｇ、０．０４７５モル）を５０ｍｌ酢酸に予め溶解させ、ピペットにより過酢酸溶液（氷酢酸２５ｇ、Ｈ₂Ｏ₂の３０容量％６．４ｇおよびＨ₂ＳＯ₄数滴から過酢酸０．０５２３モルを生じる）で処理した。混合物を、周囲温度（３２℃）で３０分間撹拌した後、油浴を用いて８０〜８５℃に３時間加熱した後、一晩放置した。次に、得られたポリマー溶液を、アセトン１リットルと撹拌しながら混合する。底に形成された黄褐色の粘稠なシロップ生成物を、再度アセトン１リットルで洗浄して、青白い結晶性固形物を得る。この固形物を重力により濾別し、アセトンで洗浄した後、Ｐ₂Ｏ₅上で乾燥した。このポリマーのアミン：アミンＮ−オキシド比は、１：４である（ＮＭＲにより測定）。ポリマー性分散助剤本発明による組成物は、ポリアミン−Ｎ−オキシド含有ポリマーの外にポリマー性分散助剤を含んでいる。好適なポリマー性分散助剤としては、ポリマー性ポリカルボキシレート、ポリエチレングリコールおよびアルコキシル化ポリアミンが挙げられるが、他の当該技術分野で知られているものを用いることもできる。このポリマー性分散助剤は、高濃度のポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーを用いて処方した洗剤組成物および／または平均分子量範囲が高いポリアミンＮ−オキシド含有ポリマーを用いて処方した洗剤組成物における粘土および粒状汚れの除去を改良するのに特に好適であることが判った。本発明の組成物は、ポリマー性分散助剤を少なくとも約０．５％、好ましくは約１％〜約１０％、更に好ましくは約２％〜約５％を含んでいる。本発明のポリマー性分散助剤成分として用いることができるポリカルボキシレート材料は、下記の一般式を有するモノマー単位を少なくとも約６０重量％含むポリマーまたはコポリマーである。但し、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからなる群から選択され、Ｍは塩形成カチオンであり、ｎは約３０〜約４００である。Ｘは、水素またはヒドロキシであり、Ｙは水素またはカルボキシであり、Ｚは水素であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換アンモニアであるのが好ましい。このタイプのポリマー性ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和カルボキシレートモノマー、好ましくはその酸型のものを重合または共重合することによって製造することができる。好適なモノマー開始剤としては、アクリル酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、イタコン酸塩アコニット酸塩、メサコン酸塩、シトラコン酸塩およびメチレンマロン酸塩が挙げられる。重合して好適なポリマー性ポリカルボキシレートを形成することができる対応する不飽和モノマー性酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。好ましくはポリマー性ポリカルボキシレートにビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのような非カルボキシレート基を含むモノマー性セグメントが約４０重量％を超過して含まれていなければ、このセグメントが含まれているのが好適である。特に好適なポリマー性ポリカルボキシレートは、ポリマー性のポリ−アクリレートであって、アクリル酸から誘導されたものが好ましい。本発明で用いられるこのようなアクリル酸を基剤とするポリマーとしては、重合したアクリル酸の水溶性塩が挙げられる。このようなポリアクリレートポリマーの平均分子量は、少なくとも約１，０００が好ましく、好ましくは約２，０００〜１０，０００の範囲であり、更に好ましくは約４，０００〜７，０００であり、最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲であり、前記の分子量は酸型によるものである。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を挙げることができる。このタイプの可溶性ポリマーは、既知の材料である。このタイプのポリアクリレートを洗剤組成物に用いることは、米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸を基剤とするコポリマーは、ポリマー性分散助剤の好ましい成分として用いることもできる。このような材料としては、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩が挙げられる。このようなコポリマーの平均分子量は、約２，０００〜１００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００の範囲である。このようなコポリマーでのアクリル酸対マレイン酸のセグメントの比率は、一般的には約３０：１〜約１：１の範囲にあり、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲にある。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を挙げることができる。このタイプの可溶性アクリル酸／マレイン酸コポリマーは既知材料であり、欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載されている。もう一つのポリマー性材料として挙げることができるものは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは分散助剤性能を示すことができると共に、粘土汚れ除去／再付着防止剤として作用することもできる。この目的に適う典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００の範囲であり、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１，５００〜約１０，０００、最も好ましくは１，５００〜４，０００の範囲である。他の好適な分散助剤は、欧州特許出願第９１２０６５３．２号明細書に開示されているようなグルタミン酸のポリマーおよび同時係属英国特許出願第９２２６９４２．２号明細書に開示されているようなポリアミノ酸である。ポリアルコキシ残基を有する本発明に好適な他のポリマーは、アルコキシル化したポリアミンである。このような材料は、反復単位およびを有する経験的構造の分子として好都合に表すことができる。但し、Ｒは通常は２〜６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ¹ はＣ₁〜Ｃ₂₀炭化水素であることができ、アルコキシ基はエトキシ、プロポキシなどであり、ｙは２〜３０、最も好ましくは１０〜２０であり、ｎは少なくとも２の整数であり、好ましくは２〜２０、最も好ましくは３〜５であり、Ｘ^-は四級化反応から生じるハライドまたはメチルスルフェートのようなアニオンである。本発明に用いるのに最も好ましいポリアミンは、いわゆるエトキシル化したポリエチレンイミン、すなわち一般式を有するエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合した反応生成物である。洗剤添加物広範囲の界面活性剤を洗剤組成物に用いることができる。これらの界面活性剤のアニオン性、ノニオン性、両性および双性イオン性のクラスおよび種類の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にNorrisに発行された米国特許第３，６６４，９６１号明細書に示されている。アニオン性界面活性剤の混合物、具体的にはスルホン酸塩および硫酸塩の界面活性剤を５：１〜１：２、好ましくは３：１〜２：３、更に好ましくは３：１〜１：１の重量比で混合したものが、本発明で特に好適である。好ましいスルホン酸塩としては、アルキル基に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルファスルホン化メチル脂肪酸エステルであって、脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸源、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪酸源に由来するものが挙げられる。それぞれの場合に、カチオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウムである。好ましい硫酸塩界面活性剤は、アルキル基に１２〜１８個の炭素原子をゆうするアルキル硫酸塩であり、場合によってはアルキル基に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し、平均エトキシル化度が１〜６のエトキシ硫酸塩と混合したものである。本発明で好ましいアルキル硫酸塩の例は、獣脂アルキル硫酸塩、ヤシ油アルキル硫酸塩およびＣ₁₄〜₁₅アルキル硫酸塩である。この場合も、それぞれの場合のカチオンはアルカリ金属カチオン、好ましくはナトリウムである。本発明で用いられるノニオン性界面活性剤の一つのクラスは、エチレンオキシドと疎水性残基とを縮合させて、親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）の平均値が８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、更に好ましくは１０〜１２．５の範囲内にあるようにしたものである。疎水性（親油性）残基は脂肪族性のものでも芳香族性のものでもよく、任意の特定の疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは容易に調整して所望な程度の親水性要素と疎水性要素との間のバランスを生じるようにすることができる。このタイプの特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含むＣ₉〜Ｃ₁₅第一アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たりエチレンオキシド６〜８モルを含むＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一アルコールおよびアルコール１モル当たりエチレンオキシド３〜５モルを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一アルコールである。もう一つのクラスのノニオン性界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコース由来の残基であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和の疎水性アルキル基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり、ｘは１．３〜４である）を有するアルキルポリグルコシド化合物であって、１０％未満の未反応脂肪アルコールおよび５０％未満の短鎖のアルキルポリグルコシドを有するものである。このタイプの化合物およびそれらの洗剤での使用は、ＥＰ−Ｂ００７００７７号明細書、００７５９９６号明細書および００９４１１８号明細書に開示されている。下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も、ノニオン性界面活性剤として好適である。式中、Ｒ¹はＨであるか、またはＲ¹はＣ₁〜₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ₅〜₃₁ヒドロカルビルであり、Ｚは少なくとも３個のヒドロキシルが直接この鎖に結合している線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖状のＣ₁₁〜₁₅アルキルまたはアルケニル鎖、例えばヤシ油アルキルまたはその混合物であり、Ｚは還元性アミノ化反応におけるグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。本発明による組成物は、ビルダー系を構成することもできる。任意の通常のビルダー系は本発明で用いるのに好適であり、アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸塩などの材料、アミノポリホスホン酸塩、特にエチレンジアミン四メチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸のような金属イオン封鎖剤が挙げられる。環境上明らかな理由から余り好ましくはないが、リン酸塩ビルダーを本発明で用いることもできる。好適なビルダーは無機イオン交換材料であることができ、通常は無機の水和したアルミノケイ酸塩材料であり、更に詳細には水和したゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳのような水和した合成ゼオライトである。もう一つの好適な無機ビルダー材料は、積層したケイ酸塩、例えばＳＫＳ−６ (Hoechst)であり、ＳＫＳ−６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性の積層したケイ酸塩である。１個のカルボキシ基を有する好適なポリカルボン酸塩としては、ベルギー国特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示されている乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を有するポリカルボン酸塩としては、ドイツ国特許出願公開第２，４４６，６８６号明細書、第２，４４６，６８７号明細書、および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載されているコハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩並びにエーテルカルボン酸塩、およびベルギー国特許第８４０，６２３号明細書に記載されているスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を有するポリカルボン酸塩としては、特に英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されている水溶性のクエン酸塩、アコニトレートおよびシトラコン酸塩並びにコハク酸誘導体、例えばカルボキシメチルオキシスクシネート、オランダ国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載のラクトオキシスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパン三カルボン酸塩のようなオキシポリカルボン酸材料が挙げられる。４個のカルボキシ基を有するポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されているオキシ二コハク酸塩、１，１，２，２−エタン四カルボン酸塩、１，１，３，３−プロパン四カルボン酸塩および１，１，２，３−プロパン四カルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を有するポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されているスルホコハク酸誘導体および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されているスルホン化された熱分解クエン酸塩が挙げられ、ホスホン置換基を有するポリカルボン酸塩は英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩としては、シクロペンタン−シス，シス，シス−四カルボン酸塩、シクロペンタジエニド五カルボン酸塩、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−四カルボン酸塩、２，５−テトラヒドロフラン−シス−二カルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒドロフラン −四カルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−六カルボン酸塩、およびソルビトール、マンニトールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されているメリット酸、ピロメリット酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。前記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は、１分子当たり３個までのカルボキシ基を有するヒドロキシカルボン酸塩、更に詳細にはクエン酸塩である。本発明で使用するのに好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡのような水に不溶性のアルミン酸ケイ酸塩ビルダーまたは積層ケイ酸塩（ｓｋｓ／６）と、クエン酸のような水溶性カルボン酸塩キレート化剤との混合物が挙げられる。本発明による洗剤組成物に包含するのに好適なキレート化剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸の形態、およびそのナトリウムまたはマグネシウム塩である。このようなＥＤＤＳの好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳの好ましいマグネシウム塩の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる。マグネシウム塩が、本発明による組成物に包含させるのに最も好ましいものである。特に本発明の液体で作業するには、本発明で用いられる好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和のＣ₁₀〜₁₈脂肪酸並びに対応する石鹸である。好ましい飽和化合物は、アルキル鎖に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。顆粒状組成物に用いられる好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡのような水に不溶性のアルミン酸ケイ酸塩ビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボン酸塩キレート化剤との混合物が挙げられる。本発明の目的で顆粒状の組成物に用いられるビルダー系の一部を形成することができる他のビルダー材料としては、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩のような無機材料、および有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポリカルボン酸塩のような有機材料が挙げられる。他の好適な水溶性の有機塩は、ホモポリマー性またはコポリマー性の酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに隔てられているスクリーン２個のカルボキシル基を有するものである。このタイプのポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量が２，０００〜５，０００のポリアクリル酸塩、およびそれと無水マレイン酸とのコポリマーであって分子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００であるコポリマーである。洗浄力ビルダー塩は、通常は組成物の１０重量％〜８０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、最も好ましくは３０重量％〜６０重量％の量で加えられる。本発明の洗剤組成物に加えることができる洗剤成分としては、漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤成分としては、１種類以上の酸素漂白剤と、選択された漂白剤によっては１種類以上の漂白剤活性剤とを包含することができる。漂白化合物が加えられている場合には、典型的には洗剤組成物の約１％〜約１０％の濃度で含まれる。一般的に、漂白化合物は非液状処方、例えば顆粒状洗剤の任意成分である。漂白活性剤が加えられている場合には、この量は典型的には漂白組成物の約０．１％〜約６０％、更に典型的には約０．５％〜約４０％である。本発明で用いられる漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに当該技術分野で知られている他の漂白剤などの洗剤組成物に用いられる漂白剤のいずれであることもできる。方法の態様では、本発明は、約５０℃以下、具体的には約４０℃以下の温度で、ポリアミンＮ−オキシド含有ポリマー、任意の補助洗濯用界面活性剤、任意の洗濯用添加剤成分および漂白剤を含む洗剤組成物を用いて、布帛、繊維、織物をクリーニングする方法を提供する。本発明に好適な漂白剤は、活性化されたまたは活性化されていない漂白剤であることができる。用いることができる一つの種類の酸素漂白剤としては、過カルボン酸漂白剤およびその塩が挙げられる。このクラスの好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許出願第７４０，４４６号明細書、欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。極めて好ましい漂白剤としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。用いることができるもう一つの種類の漂白剤としては、ハロゲン漂白剤が挙げられる。次亜ハロゲン酸塩漂白剤の例としては、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびカリウム、およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドなどが挙げられる。これらの材料は、通常は最終生成物の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加えられる。好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好適な水溶性固体状の過酸素漂白剤としては、過酸化水素、過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸一水和物、過ホウ酸四水和物、過硫酸塩、過炭酸塩、ペルオキシ二硫酸塩、過リン酸塩およびペルオキシ水和物のような過酸化水素放出剤が挙げられる。過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ、米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載）、３，５，−トリルメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホン酸塩（ＩＳＯＮＯＢＳ、欧州特許第１２０，５９１号明細書に記載）またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）のような、ペルヒドロリーシスされて活性な漂白反応種として過酸を形成して漂白効果を向上させる漂白活性剤と組合わせて用いることができる。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示されているようなアシル化したクエン酸エステルも好適な活性剤である。過酸化水素は、洗浄および／または濯ぎ工程の開始時または中に過酸化水素を発生することができる酵素系（すなわち、酵素およびそのための基質）を加えることによって存在させることもできる。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願の欧州特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、ペルカルボン酸のような有機ペルオキシ酸が挙げられる。酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野で知られており、本発明で用いることができる。特に興味深い一つのタイプの非酸素系漂白剤としては、スルホン化したフタロシアニン亜鉛および／またはアルミニウムのような光活性化される漂白剤が挙げられる。これらの材料は、洗浄工程中に基質に付着することができる。日光中で乾燥させるため衣類を屋外で吊るすことによるなどの酸素の存在下で光を照射すると、スルホン化されたフタロシアニン亜鉛が活性化され、従って基質が漂白されるのである。好ましいフタロシアニン亜鉛および光活性化される漂白法は、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的には、洗剤組成物はスルホン化されたフタロシアニン亜鉛を約０．０２５重量％〜約１．２５重量％を含む。添加することができる他の洗剤成分は洗濯用酵素であって、これは例えば、タンパク質を基剤とする、炭水化物を基剤とするまたはトリグリセリドを基剤とする汚れの除去、および外れた色素が移るのを防止するなどの多種多様な目的で洗剤組成物に加えることができる。配合する酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他のタイプの酵素を加えることもできる。これらの酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母性のような任意の好適な入手源のものであることができる。酵素は、通常は組成物１グラム当たり活性酵素の重量で約５ｍｇまで、更に典型的には約０．０５ｍｇ〜約３ｍｇを提供するのに十分な濃度で配合される。プロテアーゼの好適な例はサブチリシンであって、B．subtilisおよびB．lichenif ormsの特定の菌株から得られるものである。市販されているタンパク質を基剤とする汚れを除去するのに好適なタンパク質分解酵素としては、Ａｌｃａｌａｓｅ、ＳａｖｉｎａｓｅおよびＥｓｐｅｒａｓｅの商品名でNovo Industries A/S（デンマーク）から発売されているものおよびＭａｘａｔａｓｅの商品名でIniernational Bio-Synthetics，Inc．（オランダ）から、ＦＮ−ｂａｓｅとしてGenencorから、ＯｐｔｉｍａｓｅおよびＯｐｔｉｃｌｅａｎとしてMKCから発売されているものが挙げられる。特に液状洗剤組成物用のタンパク質分解酵素の部類で興味深いのは、本明細書でＰｒｏｔｅａｓｅＡおよびＰｒｏｔｅａｓｅＢとして表される酵素である。ＰｒｏｔｅａｓｅＡは、欧州特許出願第１３０，７５６号明細書に記載されている。ＰｒｏｔｅａｓｅＢは、欧州特許出願連続番号第８７３０３７６１．８号明細書に記載されている。アミラーゼは、例えばB．licheniformsの特殊な菌株から得られるアミラーゼであり、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（Novo）に更に詳細に記載されている。アミロース分解性タンパク質としては、Ｒａｐｉｄａｓｅ、Ｍａｘａｍｙｌ（InternationalBio-Synthetics，Inc）およびＴｅｒｍａｍｙｌ（Novo Ind ustries）などが挙げられる。本発明で用いることができるセルラーゼとしては、細菌性または真菌性のセルラーゼが挙げられる。それらは最適ｐＨが５〜９．５の間のものが好ましい。好適なセルラーゼはBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、この明細書にはHumicola insolensから産生される真菌性セルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号明細書およびドイツ国特許出願公開第２，２４７，８３２号明細書にも開示されている。このようなセルラーゼの例は、Humlcola insolensの菌株(Humicola grisea va r．thermoldea)、特にHumicola株DSM 1800によって産生されるセルラーゼ、およびBacillus Nの真菌またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生菌によって産生されるセルラーゼ、および海洋性の軟体動物(Dolabella Auricula Soland er)の肝膵から抽出されるセルラーゼである。他の好適なセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等電点が５．５であり、４１５個のアミノ酸を含むHumicola Insulensから得られるセルラーゼである。このようなセルラーゼは、１９９３年３月１９日出願の同時係属欧州特許出願第９３２００８１１．３号明細書に記載されている。特に好適なセルラーゼは、色の保護の点で有利なセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日に出願された欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書に記載のセルラーゼＣａｒｅｚｙｍｅ(Novo)である。洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されているPseudomonasstutzeri ATCC 19.154のようなPseudomonas類の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物 Pseudomonas fluorescent IAM 1057によって産生されるリパーゼの抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、Amano Pharmaceut ical Co.，Ltd.、名古屋、日本からＬｉｐａｓｅＰ「Ａｍａｎｏ」（以後、「Ａｍａｎｏ−Ｐ」と表す）という商品名で発売されている。特に好適なリパーゼは、Ｍ１Ｌｉｐａｓｅ（Ibis）およびＬｉｐｏｌａｓｅ (Novo)のようなリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組合わせて用いられる。それらは「溶液漂白」に用いられ、すなわち洗浄作業中に基質から外れた顔料の色素が洗浄溶液中の他の基質へ移るのを防止する。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６日に出願された欧州特許出願第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。液体処方物では、酵素安定化系を用いるのが好ましい。水性洗剤組成物の酵素安定化法は、当該技術分野で周知である。例えば、水溶液中で酵素を安定化させる一つの手法は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウムのような源からの遊離カルシウムイオンを用いることを含んでいる。カルシウムイオンは、短鎖のカルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と組合わせて用いることができる。例えば、米国特許第４，３１８，８１８号明細書を参照されたい。グリセロールおよびソルビトールのようなポリオールの使用も提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能性の脂肪族アミン（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミンなど）との混合物、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化法も、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、米国特許第３，６００，３１９号明細書および欧州特許出願第０１９９４０５号明細書に開示されており、例示されている。非ホウ酸およびホウ酸塩安定剤が優れている。酵素安定化系は、例えば米国特許第４，２６１，８６８号明細書、米国特許第３，６００，３１９号明細書および米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。添加することができる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１日に出願された同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化スキャベンジャーである。このような酵素酸化スキャベンジャーの例は、エトキシル化したテトラエチレンポリアミンである。特に好ましい洗剤成分は、ある種の色保護の点でも有利な手法と組合わせたものである。これらの手法の例は、セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼおよび／または色保持の回復のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書に記載されている。また、ポリアミン−Ｎ−オキシド含有ポリマーは、金属触媒の布帛への付着をなくしまたは減少させ、白さの利点が向上することが判った。もう一つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物のような泡抑制剤である。シリコーンは、一般的にはアルキル化ポリシロキサン材料によって表されるが、シリカは通常はシリカエーロゲルおよびキセロゲル、および各種タイプの疎水性シリカのような微細に分割された形態で用いられる。これらの材料は粒状物として配合し、泡抑制剤を水溶性または水分散性で実質的に界面活性を持たない洗剤不透過性のキャリヤーに有利には放出可能に配合することができる。或いは、淡抑制剤を液状キャリヤーに溶解または分散させ、１種類以上の他の成分に噴霧することによって適用することもできる。好ましいシリコーン泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な泡抑制剤は、１９７７年４月２８日に公表されたドイツ国特許出願公開第２，６４６，１２６号明細書に記載の自己乳化性のシリコーン泡抑制剤である。このような化合物の一例は、Dow Cornin gから発売されているシロキサン−グリコールコポリマーであるＤＣ−５４４である。特に好ましい泡抑制剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールとの混合物を含んでなる泡抑制剤系である。好適な２−アルキル−アルカノールは、２−ブチル−オクタノールであり、Ｉｓｏｆｏｌ１２Ｒの商品名で市販されている。このような泡抑制剤は、１９９２年１１月１０日に出願された同時係属欧州特許出願第９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。特に好ましいシリコーン泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６４９．８号明細書に記載されている。前記の組成物は、Ａｅｒｏｓｉｌ^Rのような非多孔性のヒュームドシリカと組合わせたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。前記の泡抑制剤は、通常は組成物の０．００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％の濃度で用いられる。汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、螢光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤、およびカプセル化したおよび／またはカプセル化されていない香料のような洗剤組成物に用いられる他の成分を用いることができる。本発明に好適な再付着防止および汚れ懸濁剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、およびホモポリマー性またはコポリマー性ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。このタイプのポリマーとしては、ビルダーとして前に挙げたポリアクリル酸塩および無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーであって、無水マレイン酸がコポリマーの少なくとも２０モル％を構成するものが挙げられる。これらの材料は、通常は組成物の０．５重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．７５重量％〜８重量％、最も好ましくは１重量％〜６重量％の濃度で用いられる。好ましい螢光増白剤はアニオン性であり、その例は４，４′−ビス（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ− ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン− ６−イルアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′− ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン− ２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４′，４″−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４′−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′−ビス−（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２−（スチルビル−４″−（ナフト−１′，２′，４，５）− １，２，３−トリアゾール−２″−スルホン酸ナトリウムである。本発明の組成物に用いられる汚れ放出剤は、通常はテレフタル酸と、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とを様々な配置にしたコポリマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、共通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書、および公表された欧州特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３号明細書による特に好ましいポリマーは、式（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25［Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ］Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ｐＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールおよび１，２−プロパンジオールのランダムコポリマーのような改質ポリエステルであって、末端基が第一にスルホ安息香酸塩からなり、第二にエチレングリコールおよび／またはプロパン−ジオールのモノエステルからなっているものも、極めて有用である。これは、両端がスルホ安息香酸基でキャップしたポリマーを得ることを目的とするものであり、本明細書における「第一に」では、前記のコポリマーの大半はスルホ安息香酸基によって末端キャップされる。しかしながら、幾つかのコポリマーでは完全にキャップされず、従ってその末端基はエチレングリコールおよび／または１，２−ジオールのモノエステルからなり、「第二に」これらの反応種からなることになる。本発明で選択されたポリエステルは、テレフタル酸ジメチル約４６重量％、プロパン−１，２−ジオール約１６重量％、エチレングリコール約１０重量％、スルホ安息香酸ジメチル約１３重量％、およびスルホイソフタル酸約１５重量％を含み、分子量は約３，０００である。このポリエステルおよびそれらの製造法は、ＥＰＡ３１１３４２号明細書に詳細に記載されている。本発明による洗剤組成物は、液状、ペースト、ゲルまたは顆粒状であることができる。本発明による顆粒状組成物は「密集した形態」にすることもでき、すなわち、それらは従来の顆粒状洗剤と比較して相対的に高い密度、すなわち５５０〜９５０ｇ／ｌを有することができ、この場合には、本発明による顆粒状洗剤組成物は従来の顆粒状洗剤と比較して「無機充填剤塩」の含量は低くなり、典型的な充填剤塩は硫酸塩および塩化物のアルカリ土類金属塩であり、「密集した」洗剤は典型的には１０％以下の充填剤塩を有する。本発明による液状組成物は「濃縮した形態」にすることもでき、このような場合には、本発明による液状洗剤組成物の水含量は従来の液状洗剤と比較して低くなる。典型的には、濃縮した液状洗剤の水含量は、洗剤組成物の３０重量％未満であり、更に好ましくは２０重量％未満であり、最も好ましくは１０重量％未満である。液状組成物の他の例は、実質的に水を含まない無水組成物である。水性および非水性の液状組成物は、均質であることもまたは非均質であることもできる。本発明は、着色した布帛を含む布帛の洗濯作業中に見られる可溶化されて懸濁された色素が一方の布帛から他方へと色素が移るのを抑制する方法にも関する。この方法は、布帛を前記の洗濯溶液に接触させることからなっている。本発明の方法は、洗浄工程中に好都合に行われる。洗浄工程は、好ましくは５ ℃〜７５℃、特に２０〜６０℃で行われるが、ポリマーは９５℃まで有効である。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０．５である。本発明の方法および組成物は、洗剤の添加剤生成物として用いることもできる。このような添加剤生成物は、従来の洗剤組成物の精嚢を補いまたは補強することを目的とするものである。本発明による洗剤組成物としては、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基質をクリーニングするのに用いられる組成物、例えば硬質表面クリーニング組成物（研磨剤入りまたはなし）、洗濯用洗剤組成物、自動および非自動食器洗浄用組成物が挙げられる。下記の実施例は本発明の組成物を例示するためのものであるが、必ずしも本発明の範囲を制限し或いは画定するためのものではなく、本発明の範囲は後記の請求の範囲によって決定されるものである。実施例Ｉ下記の組成を有する本発明による液状洗剤組成物を製造する。実施例II 下記の処方を有する本発明による密集した顆粒状組成物を製造する。前記の組成物（実施例ＩおよびII）は、優れたクリーニングおよび洗浄性を示す点で極めて良好であり、着色した布帛および着色した布帛と白色の布帛との混合した洗濯物で顕著な色保護性能を有する。Detailed Description of the Invention Dye transfer inhibiting composition comprising a polymeric dispersion aid Field of the invention The present invention relates to compositions and methods for inhibiting dye transfer between fabrics during washing. It More specifically, the present invention relates to polymers and polyamines containing polyamine N-oxides. The present invention relates to a dye transfer inhibiting composition containing a mer dispersion aid. BACKGROUND OF THE INVENTION Polymeric dispersion aids are commonly used in detergent compositions to remove particles from fabrics and textiles. Makes it easy to remove dirt. This removes various types of stains and stains from other fabrics found in ordinary laundry The ability of these polymeric dispersion aids is extremely important in assessing selectivity. The relative ability of each polymeric dispersion aid to meet various performance criteria is Varies with the presence of auxiliary detergent ingredients. Accordingly, detergent formulators believe that they provide detergent compositions with excellent overall performance. I am facing a difficult task. One of the various auxiliary detergent ingredients added to detergent compositions is to inhibit dye transfer. It is a polymer. This polymer is added to detergent compositions to remove pigmented fabrics It suppresses the transfer of dye to other fabrics that are washed together with it. These polymers were pigmented before the pigment had the opportunity to adhere to other products in the wash It has the ability to temporarily complex or adsorb the dye washed out of the fabric. Polymers have been used to inhibit dye transfer in detergent compositions. Simultaneous person European patent application No. 92202168 describes solubilized or suspended colors. A polyamine N-oxide containing polymer is described which is extremely efficient at eliminating dislocation. It is listed. Polymers containing polyamine N-oxides are very compatible with polymeric dispersion aids. I found it expensive. Also, the overall detergent performance depends on certain polymeric dispersion aids. It was also found to increase when included. Based on this finding, a detergent having excellent dye transfer inhibiting properties and comprehensive washing performance The composition can be formulated. According to another aspect of the present invention, there is also provided a method of laundering operation comprising colored fabric. To be done. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a) From a polyamine N-oxide containing polymer containing units having the structural formula: Polymer of choice (In the formula, P is a polymerizable unit to which an N-O group can be bonded, Or the N—O group forms part of a polymerizable unit, or a combination of both And x is 0 or 1, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, Is any combination thereof, to which the nitrogen of the N--O group can be attached. Or the nitrogen of the N—O group forms part of these groups), and b) Polymeric dispersion aid And a dye transfer inhibiting composition comprising: Detailed Description of the Invention The composition of the present invention comprises, as an essential component, a unit having the following structural formula (I): It contains a polyamine N-oxide containing polymer. (In the formula, P is a polymerizable unit to which an R-N-O group can be bonded. Or the R—N—O group forms part of a polymerizable unit, or both of these Is a combination, x is 0 or 1, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, Is any combination thereof, to which the nitrogen of the N--O group can be attached. Or the nitrogen of the N—O group forms part of these groups). The N-O group can be represented by the following general formula. (Wherein R 1, R 2 and R 3 are aliphatic groups, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups, Or a combination thereof and x and / or y and / or z is 0 or Is 1 and the nitrogen of the N—O group can bond or the nitrogen of the N—O group can Form part of these groups). The N-O group can be part of the polymerizable unit (P), or the polymer main It can be attached to a chain or a combination of both. Suitable polyamine N-oxides, in which the N-O group is part of the polymerizable unit. What is formed is a polyamine N-oxide, where R is aliphatic, aromatic or alicyclic. A group selected from formulas or heterocyclic groups. One class of this polyamine N-oxide is the group of polyamine N-oxides. And the nitrogen of the N—O group forms part of the R— group. Preferred New polyamine N-oxides are those in which R is pyridine, pyrrole, imidazole, pyro Complexes such as lysine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives It is a cyclic group. Another class of this polyamine N-oxide is polyamine N-oxide. In which the nitrogen of the NO group is bound to the R- group. Other suitable polyamine N-oxides are polyamine oxides, N--O A group is attached to a polymerizable unit. These polyamine N-oxy A preferred class of compounds are polyamine N-oxides having general formula (I) R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group and the nitrogen of the NO functional group is as defined above. It is a part of the R group. Examples of these classes are polyamine oxides where R is pyridine, pillow And heterocyclic compounds such as imidazole and their derivatives. It Another preferred class of polyamine N-oxides has the general formula (I) A polyamine oxide, wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group, and N The nitrogen of the -O functional group is bonded to the R group. An example of these classes are polyamine oxides where the R group is phenyl. Those that can be aromatic in nature. The amine oxide polymer formed is water soluble and has dye transfer inhibiting properties Any polymer backbone can be used so long as it is one. Preferred polymer -Examples of the main chain are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, Liamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof. The amine to amine N-oxide ratios of the amine N-oxides of the present invention are typical Is 10: 1 to 1: 1,000,000. However, polyamine N-Oki The amount of amine oxide groups contained in the side-containing polymer is determined by appropriate copolymerization or The degree of N-oxidation can be varied. Preferably, amine to amine The ratio of N-oxide is 2: 3 to 1: 1,000,000. More preferably, 1: 4 to 1: 1,000,000 And most preferably 1: 7 to 1: 1,000,000. Polymer of the invention Are random or block copolymers in which one monomer type N-oxide and the other monomer type is amine N-oxide Includes those that are not. The amine oxide unit of polyamine N-oxide is PKa <10, preferably PKa <7, more preferably PKa <6. Polyamine N-oxide containing polymers should be obtained at almost any weight level. You can The degree of polymerization depends on the degree of polymerization, as long as the material has the desired water solubility and pigment suspending power. Not a nice factor. Typically, the polyamine N-oxide containing polymer has an average molecular weight of 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 50,000, more preferably Is 2,000 to 10,000, most preferably 3,000 to 20,000. It is within the range of 0. The polyamine N-oxide containing polymers of this invention are typically dye transfer inhibiting groups. 0.001-10% by weight of the product, more preferably 0.01-2% by weight, most preferred Specifically, it is contained in an amount of 0.05 to 1% by weight. The composition of the present invention is used as an additive for a usual detergent composition used in laundry operations. It is convenient to be there. The present invention comprises a detergent component and thus is formulated as a detergent composition. Use Also included are dye transfer inhibiting compositions.Process for producing polyamine N-oxide The production of polyamine-N-oxide containing polymers involves polymerizing amine monomers. , By oxidizing the resulting polymer with a suitable oxidant, or Or polymerize the amine oxide monomer itself to obtain polyamine N-oxide You can also Polyamine N-oxide containing polymers are synthesized by It can be exemplified by the synthesis of xydes. Poly-4-vinyl made by Polysciences 50 ml of rupyridine (molecular weight 50,000, 5.0 g, 0.0475 mol) Pre-dissolved in acid, pipette with peracetic acid solution (glacial acetic acid 25 g, H₂O₂30 volumes Amount% 6.4 g and H₂SO_FourA few drops yield 0.0523 moles of peracetic acid) did. The mixture is stirred for 30 minutes at ambient temperature (32 ° C.) and then 80 times with an oil bath. After heating to ˜85 ° C. for 3 hours, it was left overnight. Then, the obtained polymer solution, Mix with 1 liter of acetone with stirring. A yellowish-brown viscous stain formed on the bottom The rop product was washed again with 1 liter of acetone to give a pale crystalline solid. It The solid is filtered off by gravity and washed with acetone, then P₂O_FiveDried on . The amine: amine N-oxide ratio of this polymer is 1: 4 (measured by NMR). Polymer dispersion aid The composition according to the invention comprises a polymer in addition to a polyamine-N-oxide containing polymer. -It contains a dispersion aid. Suitable polymeric dispersion aids include polymeric polycarboxylates, poly Ethylene glycol and alkoxylated polyamines, but other such What is known in the technical field can also be used. This polymeric dispersion aid , A detergent composition formulated with a high concentration of polyamine N-oxide containing polymer And / or using a polyamine N-oxide containing polymer having a high average molecular weight range Particularly suitable for improving the removal of clay and particulate soils in a formulated detergent composition. It turned out to be suitable. The compositions of the present invention contain at least about 0.5% polymeric dispersion aid, preferably It comprises from about 1% to about 10%, more preferably from about 2% to about 5%. Polycarboxylates that can be used as the polymeric dispersion aid component of the present invention The coating material comprises at least about 60% by weight of monomer units having the general formula: It is a polymer or copolymer. However, X, Y and Z are respectively hydrogen, methyl, carboxy and carboxymethyl. Selected from the group consisting of hydroxyl, hydroxy and hydroxymethyl, M is a salt forming catalyst. It is thione, and n is about 30 to about 400. X is hydrogen or hydroxy , Y is hydrogen or carboxy, Z is hydrogen, M is hydrogen, alkali gold It is preferably a genus, ammonia or substituted ammonia. This type of polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated carboxylate. By polymerizing or copolymerizing a silate monomer, preferably its acid form. Can be manufactured. Suitable monomer initiators include acrylates and monomers. Reinate, fumarate, itaconic acid aconitate, mesaconic acid, citrus Examples include konate and methylene malonate. Polymerizable suitable polymer As a corresponding unsaturated monomeric acid capable of forming recarboxylates Is acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid , Aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. It Polymeric polycarboxylates are preferably added to vinyl methyl ether, styrene. Mono containing non-carboxylate groups such as len, ethylene, etc. If the mer segment is not contained in excess of about 40% by weight, this segment Is preferably included. Particularly suitable polymeric polycarboxylates are polymeric poly-acrylates. Preferred are those derived from acrylic acid. Used in the present invention Such acrylic acid-based polymers include water of polymerized acrylic acid. Soluble salts are mentioned. The average molecular weight of such polyacrylate polymers is low. At least about 1,000 is preferable, and preferably about 2,000 to 10,000. Is more preferably about 4,000 to 7,000, and most preferably about 4,000 to 7,000. It is in the range of 4,000 to 5,000, and the molecular weights are based on the acid type. Examples of such water-soluble salts of acrylic acid polymers include alkali metals and Mention may be made of monium and substituted ammonium salts. This type of soluble Polymers are known materials. This type of polyacrylate in a detergent composition The use is disclosed in US Pat. No. 3,308,067. Copolymers based on acrylic acid / maleic acid are preferred as polymeric dispersing aids. It can also be used as a poor component. Such materials include acrylic acid and And water-soluble salts of copolymers of maleic acid. This The average molecular weight of such a copolymer is about 2,000 to 100,000, more preferably Is about 5,000 to about 75,000, most preferably about 7,000 to 65,000 Is the range. Acrylic acid vs. maleic acid segments in such copolymers Is generally in the range of about 30: 1 to about 1: 1 and more preferably about 1: 1. It is in the range of 0: 1 to 2: 1. Of such acrylic acid / maleic acid copolymers Water-soluble salts include, for example, alkali metals, ammonium and substituted ammonium Mention may be made of salt. This type of soluble acrylic / maleic acid copolymer Is a known material and is described in European Patent Application No. 66915. Another polymeric material that may be mentioned is polyethylene glycol. Recall (PEG). PEG can exhibit dispersion aid performance, and It can also act as a clay soil remover / anti-redeposition agent. Typical for this purpose Typical molecular weight ranges are from about 500 to about 100,000, preferably about 1 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10,000, It is also preferably in the range of 1,500 to 4,000. Other suitable dispersion aids are disclosed in European Patent Application No. 9120653.2. Polymers of glutamic acid and co-pending UK patent application No. 9226 942. A polyamino acid as disclosed in No. 2. Other polymers suitable for the present invention having polyalkoxy residues are alkoxylated It is a polyamine. Such materials have repeating units and Can be conveniently represented as a molecule of empirical structure having However, R is usually a hydrocarbyl group having 2 to 6 carbon atoms,¹ Is C₁~ C₂₀Can be a hydrocarbon and the alkoxy groups are ethoxy, propoxy Etc., y is 2 to 30, most preferably 10 to 20, and n is at least An integer of 2, preferably 2-20, most preferably 3-5, X^-Four Anions such as halides or methylsulfates resulting from the grading reaction . The most preferred polyamines for use in the present invention are the so-called ethoxylated polyamines. Lyethyleneimine, a general formula Is a reaction product obtained by polymerizing ethylene oxide having ethylene and ethyleneimine.Detergent additive A wide range of surfactants can be used in detergent compositions. These surfactants Of the anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic classes and types of For a comprehensive list, see U.S. Pat. No. 3,66, issued to Norris on May 23, 1972. 4,961. Mixtures of anionic surfactants, specifically sulfonate and sulfate interfaces The activator is 5: 1 to 1: 2, preferably 3: 1 to 2: 3, more preferably 3: 1 to Mixtures in a weight ratio of 1: 1 are particularly preferred according to the invention. Preferred sulfone As the acid salt, the alkyl group has 9 to 15, especially 11 to 13 carbon atoms. Alkylbenzene sulfonate, and alpha sulfonated methyl fatty acid ester And the fatty acid is C₁₂~ C₁₈Fatty acid source, preferably C₁₆~ C₁₈Source of fatty acid The things that come are listed. In each case, the cation is an alkali metal, preferably Ku is sodium. Preferred sulfate surfactants have an alkyl group of 12-18. Alkylsulfate having 1 carbon atom, in some cases 1 in alkyl group 0 -20, preferably 10-16 carbon atoms with an average degree of ethoxylation of 1 ~ 6 ethoxysulfate mixed. Preferred alkyl sulphates according to the invention Examples of are tallow alkyl sulfate, coconut oil alkyl sulfate and C₁₄~₁₅Alkyl sulfur It is an acid salt. Also in this case, the cation in each case is an alkali metal cation, Preferred is sodium. One class of nonionic surfactants used in the present invention is ethyleneoxy. The average value of the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) is 8 to 17, preferably 9.5 to 13.5, more preferably 10 to 12.5 It was made to be inside. Hydrophobic (lipophilic) residues may be aliphatic A polyoxyethylene group that may be aromatic and is condensed with any specific hydrophobic group The length of the can be easily adjusted to balance the desired degree of hydrophilic and hydrophobic elements. Can be generated. Particularly preferred nonionic surfactants of this type are: C containing 3-8 moles of ethylene oxide₉~ C₁₅Primary alcohol ethoxylate , Especially C containing 6-8 mol of ethylene oxide per mol of alcohol₁₄~ C₁₅First One alcohol and 3 to 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol C₁₂~ C₁₄It is a primary alcohol. Another class of nonionic surfactants is the general formula RO (C_nH_2nO)_tZ_x (In the formula, Z is a residue derived from glucose, and R has 12 to 18 carbon atoms. A saturated hydrophobic alkyl group, t is 0 to 10, n is 2 or 3 , X is 1.3 to 4) and 1 Less than 0% unreacted fatty alcohol and less than 50% short chain alkyl polyglucos It has a sid. Compounds of this type and their use in detergents are EP-B0 070 077, 0 075 996 and 0 094 118. Polyhydroxy fatty acid amide surfactants having the following formula are also nonionic It is suitable as an activator. Where R¹Is H or R¹Is C₁~_FourHydrocarbyl, 2-hydroxy Ethyl, 2-hydroxypropyl or mixtures thereof, R²Is C_Five~₃₁Hi Drocarbyl, Z has at least 3 hydroxyls attached directly to this chain Having a linear hydrocarbyl chain having It is an alkoxylated derivative. Preferably R¹Is methyl and R²Is linear C₁₁~₁₅Alkyl or alkenyl A chain such as coconut oil alkyl or mixtures thereof, where Z is for reductive amination reactions. From reducing sugars like glucose, fructose, maltose, lactose in Be induced. The composition according to the invention can also constitute a builder system. Any normal bi Ruder systems are suitable for use in the present invention, including aluminosilicate materials, silicates, Polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylenediaminetetraacetate, amino Polyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethyl Examples include sequestering agents such as tritriaminepentamethylenephosphonic acid . Although less preferred for environmentally obvious reasons, phosphate builder is used in the present invention. It can also be used. Suitable builders can be inorganic ion exchange materials, usually inorganic hydrated Aluminosilicate material, more particularly hydrated zeolite A, X, B or Or a hydrated synthetic zeolite such as HS. Another suitable inorganic builder material is laminated silicates such as SKS-6. (Hoechst), SKS-6 is sodium silicate (Na₂Si₂O_Five) Consisting of It is a crystalline layered silicate. Suitable polycarboxylic acid salts having one carboxy group are those listed in Belgium. Xu 831,368, 821,369 and 821,37 No. 0 Examples include lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives disclosed in the detailed text. To be German Patents for polycarboxylic acid salts having two carboxy groups Published Application Nos. 2,446,686, 2,446,687, and And succinic acid and malonic acid described in US Pat. No. 3,935,257. , (Ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tart Water-soluble salts of rhonic and fumaric acid and ether carboxylates, and Belgium The sulfinyl carboxylate described in Japanese Patent No. 840,623 is Can be mentioned. Examples of the polycarboxylic acid salt having three carboxy groups include British Patent No. 1, Water-soluble citrate, aconitrate, described in US Pat. No. 379,241. And citraconic acid salts and succinic acid derivatives such as carboxymethyloxys Cucinate, Lactoki described in Dutch Patent Application No. 7205873. Sisuccinate, and 2-o described in British Patent No. 1,387,447. Oxypolycarboxylic acid materials such as oxa-1,1,3-propane tricarboxylate Is mentioned. Examples of the polycarboxylic acid salt having four carboxy groups include British Patent Nos. 1,26. Oxydisuccinates disclosed in 1,829, 1,1,2,2-E Tan tetracarboxylic acid salt, 1,1,3,3-propane tetracarboxylic acid Salts and 1,1,2,3-propane tetracarboxylic acid salts are mentioned. Sulfo substituent Examples of the polycarboxylic acid salt having a salt are described in British Patent No. 1,398,421. And 1,398,422 and U.S. Pat. No. 3,936,448. Derivatives and British Patent No. 1,082,179 The sulfonated pyrolytic citrates described in US Pat. Polycarboxylic acid salts having hong substituents are described in British Patent No. 1,439,000. Is disclosed in. Alicyclic and heterocyclic polycarboxylic acid salts include cyclopentane-cis, , Cis-tetracarboxylic acid salt, cyclopentadienide pentacarboxylic acid salt, 2,3,4 , 5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylate, 2,5-teto Lahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-tetrahydrofuran -Tetracarboxylates, 1,2,3,4,5,6-hexane-6-carboxylates, and And polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol and xylitol. The ruboximethyl derivative is mentioned. Aromatic polycarboxylic acid salts are Mellitic acid and pyromellitic acid disclosed in Japanese Patent No. 1,425,343 And phthalic acid derivatives. Of the above, the preferred polycarboxylic acid salts are up to 3 carboxylates per molecule. Hydroxycarbo having Si group Phosphate, more particularly citrate. A preferred builder system for use in the present invention is water such as zeolite A. Insoluble aluminate silicate builder or laminated silicate (sks / 6), Included are mixtures with water soluble carboxylate chelating agents such as citric acid. Suitable chelating agents for inclusion in the detergent composition according to the present invention are ethylenedia Min-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali metal, alkaline earth Is a metal, ammonium or substituted ammonium salt, or a mixture thereof . Preferred EDDS compounds are the free acid form and its sodium or It is a sium salt. Examples of preferred sodium salts of such EDDS include N a₂EDDS and Na_FourEDDS is mentioned. Preferred Magnesium for EDDS Examples of murine salts include MgEDDS and Mg₂EDDS is mentioned. Magnesi Umium salts are the most preferred for inclusion in the compositions according to the invention. Suitable fatty acid builders for use in the present invention, especially for working with the liquids of the present invention. Is saturated or unsaturated C_Ten~₁₈Fatty acids and corresponding soaps. Favorable satiety The solvates have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. Preferred unsaturated fats The fatty acid is oleic acid. As a preferred builder system used in granular compositions Is a water-insoluble aluminate silicate builder, such as zeolite A, Included are mixtures with water soluble carboxylate chelating agents such as acids. Forming part of a builder system used in granular compositions for the purposes of the present invention Other builder materials that can be used include alkali metal carbonates, bicarbonates and silicates. Inorganic materials such as, and organic phosphonates, aminopolyalkylenephosphonic acids Included are organic materials such as salts and aminopolycarboxylates. Other suitable water soluble organic salts include homopolymeric or copolymeric acids or Salts thereof, wherein the polycarboxylic acids are separated from each other by not more than 2 carbon atoms The screen has two carboxyl groups. Polymers of this type are disclosed in GB-A-1,596,756. ing. Examples of such salts are polyacrylics having a molecular weight of 2,000 to 5,000. Acid salt, and a copolymer thereof with maleic anhydride having a molecular weight of 20,000 Copolymers of 0 to 70,000, especially about 40,000. The detergency builder salt is typically 10% to 80% by weight of the composition, preferably 2%. 0% to 70% by weight, most preferably 30% to 60% by weight. It A detergent component that can be added to the detergent composition of the present invention; Then, a bleaching agent is mentioned. These bleaching agents include one or more oxygen Includes a bleach and, depending on the bleach selected, one or more bleach activators be able to. If a bleaching compound is added, it is typically used in detergent compositions. It is included at a concentration of about 1% to about 10%. Generally, bleach compounds are non-liquid formulations, for example For example, it is an optional ingredient of granular detergent. If bleach activator is added, this amount Typically from about 0.1% to about 60% of the bleaching composition, more typically from about 0.5% to It is about 40%. Bleaching components used in the present invention are known in the art as oxygen bleaching agents. Can be any of the other bleaching agents used in detergent compositions such as bleaching agents. It In a method aspect, the invention relates to a temperature of about 50 ° C. or less, specifically about 40 ° C. or less. , A polyamine N-oxide containing polymer, any auxiliary laundry detergent, any Fabrics, fibers, and fabrics can be made using a detergent composition containing a laundry additive component and a bleaching agent. Provide a way to clean. Bleach suitable for the present invention is an activated or non-activated bleach. You can One type of oxygen bleach that can be used is percarboxylic acid bleach. And salts thereof. A preferred example of this class is monoperoxyphthalate. Magnesium acid hexahydrate, magnesium salt of meta-chloroperbenzoic acid, 4-no Nylamino-4-oxoperoxybutyric acid And diperoxide decanedioic acid. Such bleach can be found in the United States Patent No. 4,483,781, US Patent Application No. 740,446, European Patent Application No. 0,133,354 and US Patent No. 4,412,93 No. 4 specification. Highly preferred bleaching agents include US Pat. 6-nonylamino-6-oxoperu described in 634,551 Xycaproic acid is also included. Another type of bleach that can be used is halogen bleach. To be Examples of hypohalite bleaches include trichloroisocyanuric acid and And dichloroisocyanurate sodium and potassium, and N-chloro and Examples thereof include N-bromoalkanesulfonamide. These materials are usually It is added at 0.5 to 10% by weight of the final product, preferably 1 to 5%. Preferably, bleaching agents suitable for the present invention include peroxygen bleaching agents. Good Suitable water-soluble solid peroxygen bleaches include hydrogen peroxide, perborates, such as Boric acid monohydrate, perboric acid tetrahydrate, persulfates, percarbonates, peroxydisulfates , Hydrogen peroxide releasing agents such as superphosphate and peroxyhydrate. Hydrogen peroxide release agent is tetraacetylethylenediamine (TAED), nonano Iloxybenzenesulfonic acid Salt (NOBS, described in U.S. Pat. No. 4,412,934), 3,5, -to Rylmethylhexanoloxybenzene sulfonate (ISONOBS, European special U.S. Pat. No. 120,591) or pentaacetyl glucose (PAG) ), Forming a peracid as a perhydrolysed and active bleaching reactive species It can be used in combination with a bleach activator which improves the bleaching effect. Co-pending europe Acylation as disclosed in State Patent Application No. 91870207.7 Citrate esters are also suitable activators. Hydrogen peroxide can be removed at the beginning or during the cleaning and / or rinsing process. Add an enzyme system (ie, enzyme and its substrate) that can generate It can also be present. Such an enzyme system was developed in October 1991. It is disclosed in European Patent Application No. 91202655.6, filed on the 9th. Other peroxygen bleaches suitable in the present invention include organic peroxyacids such as percarboxylic acids. An oxy acid is mentioned. Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are also known in the art and may be used in the present invention. You can One type of non-oxygen bleach that is of particular interest is sulfonation. Phthalocyanine bleaching that is photoactivated such as zinc and / or aluminum Agents. These materials can adhere to the substrate during the washing process. Dried in sunlight To irradiate light in the presence of oxygen, such as by hanging clothes outdoors to , The sulfonated zinc phthalocyanine is activated and thus the substrate is bleached Of. The preferred zinc phthalocyanine and the photoactivated bleaching method are US U.S. Pat. No. 4,033,718. Typically, the detergent composition is About 0.025% by weight to about 1.25% by weight of sulfonated zinc phthalocyanine including. Other detergent ingredients that can be added are laundry enzymes, which are, for example, Protein-based, Carbohydrate-based or Triglyceride-based Wash for a wide variety of purposes, such as removing stains that may be present and preventing dislodged dye from migrating. It can be added to the agent composition. Enzymes to be mixed are protease, amira , Lipases, cellulases and peroxidases, and mixtures thereof Can be mentioned. Other types of enzymes can also be added. These enzymes are Be of any suitable source, such as animal, bacterial, fungal and yeast it can. Enzymes are typically added up to about 5 mg by weight of active enzyme per gram of composition, and more Formally formulated at a concentration sufficient to provide from about 0.05 mg to about 3 mg. The A preferred example of a Rotease is subtilisin, which is described in B. subtilis and B. lichenif Obtained from a specific strain of orms Is. A suitable tan to remove stains based on commercially available protein The protein degrading enzymes include Alcalase, Savinase and Espe. Also sold by Novo Industries A / S (Denmark) under the brand name "rase" And Maxatase under the trade names of International Bio-Synthetics, Inc. ( Netherlands), Genencor as FN-base, Optimase and As the Opticlean, those sold by MKC can be mentioned. Of particular interest in the class of proteolytic enzymes for liquid detergent compositions Is an enzyme represented by Protease A and Protease B in . Protease A is described in European Patent Application No. 130,756. ing. Protease B is described in European Patent Application Serial No. 87303761. No. 8 specification. Amylase is, for example, B. Amylase from a special strain of licheniforms And is described in more detail in British Patent No. 1,296,839 (Novo). ing. As amylose degrading proteins, Rapidase, Maxam yl (International Bio-Synthetics, Inc) and Termamyl (Novo Ind ustries) etc. Cellulases that can be used in the present invention include bacterial or fungal cells. Lase is mentioned. They preferably have an optimum pH between 5 and 9.5. Good Suitable cellulases are disclosed in US Pat. No. 4,435,307 to Barbesgoard et al. The fungal cellular produced by Humicola insolens is shown in this specification. Is disclosed. Suitable cellulases are GB-A-2,075,028. Specification, GB-A-2,095,275 and German Patent Application Publication No. No. 2,247,832. An example of such a cellulase is a strain of Humlcola insolens (Humicola grisea va r. thermoldea), especially the cellulase produced by Humicola strain DSM 1800, and And Bacillus N fungus or cellulase 212-producing bacteria belonging to the genus Aeromonas Cellulase produced by marine mollusks (Dolabella Auricula Soland er) is a cellulase extracted from the liver and pancreas. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5, and It is a cellulase obtained from Humicola Insulens containing 15 amino acids. This Cellulases such as are described in co-pending European patent application No. 9 filed Mar. 19, 1993. No. 3,200,811.3. A particularly suitable cellulase is a cell which is advantageous in terms of color protection. It's Lase. An example of such a cellulase was filed on November 6, 1991. Cellulase Carez described in European Patent Application No. 91202879.2 It is ime (Novo). Suitable lipase enzymes for detergents include British Patent No. 1,372,034 Pseudomonas such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 disclosed in Examples include those produced by microorganisms. Suitable lipases include microorganisms Antibodies positive for lipase produced by Pseudomonas fluorescent IAM 1057 Those that exhibit immunological cross-reactivity are mentioned. This lipase is Amano Pharmaceut Lipase P "Amano" from ical Co., Ltd., Nagoya, Japan. The product name is "Amano-P". Particularly preferred lipases are M1 Lipase (Ibis) and Lipolase. (Novo) like lipase. Peroxidase enzymes are oxygen sources such as percarbonates, perborates, persulfates, Used in combination with hydrogen peroxide. They are used for "solution bleaching" That is, the pigment dyes that have detached from the substrate during the washing operation are transferred to other substrates in the washing solution. Prevent. Peroxidase enzymes are known in the art, eg Western Horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidase, such as Examples include loro- and bromo-peroxidase. To be Detergent compositions containing peroxidase are described, for example, in PCT International Application WO 89/099813 and European patent filed on November 6, 1991 It is disclosed in application No. 91202882.6. For liquid formulations, it is preferred to use an enzyme stabilization system. Enzymes for aqueous detergent compositions Stabilization methods are well known in the art. For example, stabilizing the enzyme in an aqueous solution One method is calcium acetate, calcium formate, and calcium propionate. This involves using free calcium ions from a source such as rum. Calciu Muion may be used in combination with a short chain carboxylate, preferably formate. it can. See, for example, U.S. Pat. No. 4,318,818. Green The use of polyols such as cerol and sorbitol has also been proposed. Al Coxy-alcohol, dialkyl glycoether, polyhydric alcohol and polyfunctional Aliphatic amines (eg, diethanolamine, triethanolamine, di-iso With propanolamine), and boric acid or alkali metal boric acid salt. The enzyme stabilization method is also described in US Pat. No. 4,261,868 and US Pat. No. 600,319 and European Patent Application No. 0 199 405. Shown and illustrated. Non-boric acid and borate stabilizers are excellent. Examples of enzyme stabilization systems include US Pat. No. 4,261,868 and US Pat. No. 3,600,319 and US Pat. No. 3,519,570. Is also described. Other suitable detergent ingredients that can be added are filed on January 31, 1992. Described in co-pending European patent application No. 928700188.6 It is an elementary oxidation scavenger. Examples of such enzymatic oxidative scavengers are: It is an ethoxylated tetraethylene polyamine. Particularly preferred detergent ingredients are those that are combined with techniques that are also advantageous in terms of certain color protection. Of. Examples of these techniques include cellulase and / or peroxidase and And / or a metal catalyst for the restoration of color retention. Such metal catalysts It is described in time-pending European patent application No. 92870181.2. Further, the polyamine-N-oxide-containing polymer prevents the metal catalyst from adhering to the cloth. It has been found that the whiteness benefits are improved by eliminating or reducing. Another optional ingredient is silicone and silica-silicone mixtures such as It is a suds suppressor. Silicones are generally based on alkylated polysiloxane materials. Silica is usually a silica aerogel and a xerogel, and It is used in a finely divided form such as some types of hydrophobic silica. these The material is formulated as granules and the foam control agent is water soluble or water dispersible and substantially Is advantageously releasably formulated in a detergent-impermeable carrier that has no surface activity in be able to. Alternatively, the lightness-suppressing agent may be dissolved or dispersed in a liquid carrier to form one kind. It can also be applied by spraying on other ingredients than the class. Preferred silicone suds suppressors are disclosed in Bartollota et al., US Pat. No. 3,933,67. No. 2 specification. Another particularly useful suds suppressor is April 28, 1977. No. 2,646,126 published in German Patent Application Publication No. It is a self-emulsifying silicone foam inhibitor. An example of such a compound is Dow Cornin DC-544, which is a siloxane-glycol copolymer sold by is there. Particularly preferred suds suppressors are silicone oils and 2-alkyl-alkanols. Is a suds suppressor system comprising a mixture of Suitable 2-alkyl-alkanols are , 2-butyl-octanol, marketed under the trade name Isofol 12R There is. Such suds suppressors are described in co-pending European patent applications filed on 10 November 1992. It is described in Japanese Patent Application No. 92870174.7. A particularly preferred silicone suds suppressor is co-pending European Patent Application No. 9220164 No. 9.8. Said composition is Aerosil^Rlike Silicone / silica in combination with non-porous fumed silica Mixtures can be included. The suds suppressor is usually 0.001% to 2% by weight of the composition, preferably It is used in a concentration of 0.01% by weight to 1% by weight. Soil suspension agents, soil release agents, fluorescent brighteners, abrasives, bactericides, anti-fog agents, colorants , And perfumed like encapsulated and / or unencapsulated perfume Other components used in the agent composition can be used. Suitable anti-redeposition and soil suspending agents for the present invention include methylcellulose and Celluloses such as ruboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose Derivative and homopolymeric or copolymeric polycarboxylic acid or the same And the like. As a polymer of this type, we have previously listed it as a builder. Polyacrylic acid salt and maleic anhydride-acrylic acid copolymer, and anhydrous Copolymer of maleic acid with ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid And maleic anhydride constitutes at least 20 mol% of the copolymer. One of them is. These materials typically comprise 0.5% to 10% by weight of the composition, More preferably 0.75% to 8% by weight, most preferably 1% to 6% by weight Used at a concentration of. Preferred fluorescent whitening agents are anionic, examples of which are 4,4'-bis (2-die). Tanolamino-4-anilino- s-Triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonic acid dinat Lithium, 4,4'-bis- (2-morpholino-4-anilino-s-triazine- 6-ylaminostilbene-2,2'-disulfonic acid disodium salt, 4,4'- Bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene- Disodium 2,2'-disulfonate, 4 ', 4 "-bis- (2,4-dianili No-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2-sulphonic acid mono-Natrium 4,4'-bis- (2-anilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxy) Ethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'-di Disodium sulfonate, 4,4'-bis- (4-phenyl-2,1,3-tri Azol-2-yl) stilbene-2,2'-disulfonic acid disodium salt, 4, 4'-bis- (2-anilino-4- (1-methyl-2-hydroxyethylamino) ) -S-Triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonic acid diester Sodium and 2- (stilbyl-4 "-(naphtho-1 ', 2', 4,5)- 1,2,3-triazole-2 ″ -sodium sulfonate. Soil release agents used in the compositions of the present invention typically include terephthalic acid and ethylene. Copo with various arrangements of glycol and / or propylene glycol units It is a limer or terpolymer. Examples of such polymers are: Commonly assigned US Pat. Nos. 4,116,885 and 4,711,730 Disclosed in the specification and published European patent application No. 0 272 033. Has been. Particularly preferred polymers according to EP-A-0 272 033 Is the expression (CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4 ] T (PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_0.75 (In the formula, PEG is-(OC₂H_Four) O-, and PO is (OC₃H₆O) and T Is (pCOC₆H_FourCO)). Dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol And modified polyesters such as random copolymers of 1,2-propanediol Where the terminal group is composed of sulfobenzoate first and ethylene glycol That are composed of monoesters of propane and / or propane-diol Very useful. This gives a polymer with both ends capped with sulfobenzoic acid groups. It is intended that the "first" in the present specification refers to the above-mentioned Most of the limers are end-capped with sulfobenzoic acid groups. However, In some copolymers it is not completely capped, so its end groups are "Secondly" consisting of recall and / or monoester of 1,2-diol It will consist of these reactive species. The polyester selected in the present invention is about 46% by weight dimethyl terephthalate, About 16% by weight of lopan-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol, About 13% by weight of dimethyl lufobenzoate and about 15% by weight of sulfoisophthalic acid It has a molecular weight of about 3,000. This polyester and their manufacturing process , EPA 311 342. The detergent composition according to the invention may be liquid, paste, gel or granular. it can. The granular composition according to the present invention may also be in "dense form", i.e. That is, they have a relatively high density compared to conventional granular detergents, ie 550 950 g / l, in which case the granular detergent set according to the invention The product has a lower content of "inorganic filler salt" compared to conventional granular detergents, Filler salts are alkaline earth metal salts of sulphates and chlorides, which are "compact" washed. The agent typically has no more than 10% filler salt. The liquid composition according to the present invention is It can also be in a "contracted form", and in such a case, the liquid detergent set according to the present invention is used. The water content of the product is low compared to conventional liquid detergents. Typically a concentrated liquid The water content of the detergent is less than 30% by weight of the detergent composition, more preferably 20% %, And most preferably less than 10% by weight. Other examples of liquid compositions are It is an anhydrous composition containing substantially no water. Aqueous and non-aqueous liquid compositions may be homogeneous or inhomogeneous You can also The present invention provides a solubilized and suspended material found during the laundry operation of fabrics, including colored fabrics. The present invention also relates to a method for suppressing the transfer of a dye from one fabric to another. This method consists of contacting the fabric with the laundry solution. The method of the present invention is conveniently carried out during the washing step. The washing step is preferably 5 C. to 75.degree. C., especially 20 to 60.degree. C., but polymers are effective up to 95.degree. . The pH of the treatment solution is preferably 7 to 11, especially 7.5 to 10.5. The methods and compositions of the present invention can also be used as an additive product in detergents. . Such additive products supplement or reinforce the seminal vesicles of conventional detergent compositions. It is intended for and. The detergent composition according to the present invention includes a substrate such as cloth, fiber, hard surface or skin. Compositions used for cleaning, such as hard surface cleaning compositions ( With or without abrasives), laundry detergent compositions, automatic and non-automatic dishwashing compositions Things can be mentioned. The following examples are intended to illustrate the compositions of the present invention, but not necessarily It is not intended to limit or define the scope of the invention, but the scope of the invention is defined by the Quest It is determined by the fence.Example I A liquid detergent composition according to the present invention having the following composition is prepared. Example II A close-packed granular composition according to the present invention having the following formulation is produced. The above compositions (Examples I and II) show excellent cleaning and detergency. It is extremely good in that the colored fabric is mixed and the colored fabric is mixed with the white fabric. The combined laundry has outstanding color protection.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ (72)発明者ソーエン，クリスティアーンアルテュールジェー．ケー. ベルギー国ハースドンク、ベークバイソフストラート、４─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, CZ, FI, HU, JP, KP, KR, KZ, LK, M G, MN, MW, NO, NZ, PL, RO, RU, SD , SK, UA, US, VN (72) Inventor Sohen, Christiaan Artew Rouge. K. Bakebysov, Haasdonk, Belgium Strat, 4

Claims

[Claims] 1. a) A polymer selected from polyamine N-oxide containing polymers containing units having the following structural formula: (In the formula, P is a polymerizable unit to which an N—O group can be bonded, or the N—O group forms part of the polymerizable unit, x is 0 or 1 and R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group to which the nitrogen of the N—O group can be bound or A dye transfer inhibiting composition comprising —O group nitrogen forming part of these groups), and b) a polymeric dispersion aid. 2. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein P is a polymerizable unit, an N-O group is bonded thereto, and R is selected from an aromatic or heterocyclic group. 3. The dye transfer inhibiting composition according to claim 2, wherein the nitrogen of the N-O group forms part of the R- group. 4. The dye transfer inhibiting composition according to claim 3, wherein the R-group is selected from pyridine, pyrrole, imidazole, and derivatives thereof. 5. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1 or 2, wherein the nitrogen of the N-O group is bonded to the R- group. 6. The dye transfer inhibiting composition according to claim 5, wherein R is a phenyl group. 7. The dye transfer according to claim 1, wherein P is a polymerizable unit, the N-O group forms part of a polymerizable unit, and R is selected from an aromatic or heterocyclic group. Inhibitory composition. 8. The dye transfer inhibiting composition according to claim 7, wherein the nitrogen of the NO group forms part of the R group. 9. The dye transfer inhibiting composition according to claim 8, wherein the R-group is selected from pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof. 10. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the polymeric main chain is derived from the group of polyvinyl polymers. 11. Claims 1-10, wherein the ratio of amine to amine N-oxide is from 2: 3 to 1: 1,000,000, preferably from 1: 4 to 1: 1,000,000, most preferably from 1: 7 to 1: 1,000,000. The dye transfer inhibiting composition according to any one of items. 12. The polyamine N-oxide-containing polymer has an average molecular weight of 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 30,000, and most preferably 3 The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 11, which is in the range of 1,000 to 20,000. 13. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 12, wherein the polyamine N-oxide-containing polymer is poly (4-vinylpyridine-N-oxide). 14. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 13, wherein the polyamine N-oxide is contained at a concentration of 0.001 to 10% by weight of the composition. 15. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 14, wherein the polymeric dispersion aid is a polymeric polycarboxylic acid salt. 16. 16. The dye transfer inhibiting composition according to claim 15, wherein the polymeric dispersion aid is selected from polymeric polyacrylic acid salts, acrylic acid / maleic acid copolymers, or mixtures thereof. 17. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 16, wherein the polymeric dispersion aid is selected from polyethylene glycol and / or alkoxylated polyamines. 18. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 17, which is a detergent additive in the form of non-spraying granules or liquid. 19. A detergent composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 18 which also contains a surfactant, a builder and other conventional detergent ingredients.