JPH08511285A

JPH08511285A - 洗剤組成物の分散助剤として好適なスルホン化エステルオリゴマー

Info

Publication number: JPH08511285A
Application number: JP6522475A
Authority: JP
Inventors: アランワトソン，ランドル; ポールゴスリンク，ユージン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-04-07
Filing date: 1994-04-05
Publication date: 1996-11-26
Also published as: EP0698049A1; BR9405863A; CA2159982A1; EP0698049A4; WO1994022937A1

Abstract

(57)【要約】洗剤組成物において分散助剤として有用な完全におよび部分的にオリゴマー化されたアニオン性エステル。これらのエステルは、テレフタル酸単位、オキシ−１，２−アルキレンオキシ単位（オキシエチレンオキシ単位が好ましい）、およびスルホイソフタル酸単位を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物の分散助剤として好適なスルホン化エステルオリゴマー技術分野本発明は、布帛保護組成物、特に液状および顆粒状の洗濯洗剤組成物および合成ランドリーバー洗剤の汚れ分散助剤として有用なアニオン性エステル組成物に関する。関連出願に対するクロス・リファレンス本出願は、１９９３年４月７日出願の同時係属出願連続番号第０８／０４４，９９５号明細書の一部継続出願である。発明の背景汚れのひどい織物および布帛に対して優れたクリーニング効果を示し、かつ汚れを洗濯液に分散および懸濁してそれらが布帛に再付着するのを防止する洗剤組成物が必要とされていることは以前より知られていた。このことは、産業汚染、身体の汚れおよび／または自動車の排気ガスによって形成されるような有機性の汚れや染みについては特にその通りである。このようなひどい汚れに暴露された布帛は、洗浄の後でも薄灰色またはくすんだ色をしていることがしばしばある。多くの場合に、消費者は洗濯液をいくつかの洗濯物に再使用する。洗濯サイクルの際に、布帛から除去された汚れや染みは洗濯液中で濃縮されて、布帛が洗濯液から取り出される前に布帛に再付着する。再付着した汚れも、薄黒く、くすんだ外観の原因となる。この問題は、多くの消費者によって用いられる洗濯法であって、布帛を、典型的には水対布帛の比率を低くして顆粒状洗剤または洗剤バーを用いて洗濯する場合、すなわち水：布帛量の比率が実質的に自動洗濯機におけるより小さい場合に大きくなる。このことは、手洗い条件下では特にその通りであるが、１９８４年１２月２５日にSpendelに発行された米国特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９，５７４号明細書に開示されているような濃縮された洗濯工程でも起こる。多数の分散または再付着防止化合物が、洗剤組成物、特に粘土のような無機粒状物質についての洗剤組成物に有効であることが知られている。しかしながら、今日までのところ、これらの化合物は、汚れが洗濯液中で極めて濃厚になるひどい有機性の汚れの条件下では有効であることが見いだされていない。近代的な通常の洗剤組成物のもう一つの成分は、汚れ放出剤（s.r.a.′s）である。s.r.a.′sは、洗濯サイクル中に布帛表面、特にポリエステル布帛に付着すると考えられている。布帛が使用されまたは着用されると、汚れは処理された布帛表面に集まる。布帛を再度洗濯するときに、s.r.a.′sは、これらの汚れが布帛表面から離脱するのを容易にする。家庭での布帛の処理工程で使用される多種多様な汚れ放出剤が、当該技術分野で知られている。様々なs.r.a.′sが発売されており、洗剤組成物および布帛柔軟剤／帯電防止剤製品および組成物に用いられている。アニオン性のs.r.a.′s は、典型的にはオリゴエステル主鎖を有しており、それ自身は場合によっては各種のアニオン性置換基を有することがありかつ通常はこれもまたアニオン性の１種類以上の末端キャッピング単位で終る。例えば、スルホアロイル置換基で末端キャッピングした各種のオキシアルキレン／テレフタレート／スルホイソフタロイルオリゴマーが、洗濯洗剤に用いられる既知で重要な種類のs.r.a.′sを構成している。 s.r.a.′sと本発明のオリゴマー組成物との一つ主要な差は、s.r.a.′sが有利になるには複数サイクルの洗濯が必要であることである。複数回の洗濯によって、s.r.a.′sは布帛表面に付着するのである。s.r.a.′sが布帛に付着してしまって初めて、s.r.a.′sはクリーニング工程を促進するのである。対照的に、本発明の分散助剤は布帛表面に付着する必要がないので、布帛を予め分散助剤と接触させておかなくとも最初の洗濯サイクル中にもクリーニング効果が提供されるのである。本発明によれば、s.r.a.′sとして用いたものと同様なある種のアニオン性オリゴマー組成物、特に低分子量で不完全なオリゴマー化の組成物を分散助剤として用いることができるが見出された。このような分散助剤は、ひどい布帛の汚れの条件下で特に有効であることが判った。以下の理論により限定されるわけではないが、このオリゴマー組成物は洗濯液に汚れを分散および懸濁させ、かつこの汚れが布帛表面に再付着するのを防止するものと考えられる。従って、洗濯を行なった布帛は、最初の洗濯サイクルの後であっても光沢が増し、くすみが少ない外観を有する。従って、本発明は、汚れを洗濯液に懸濁しかつそれらが布帛表面に再付着するのを防止することによって布帛に光沢を与える新規な方法を提供する有効な分散助剤についての積年の要求を解決するものである。分散助剤は、手洗いまたは低比率の水対布帛を洗濯操作で用いる他の環境下での液状または顆粒状洗剤組成物および合成洗剤バーで特に有効である。これらおよび他の目的は、下記の開示から明らかになるように、本明細書で確保される。背景技術１９８７年１０月２７日に発行されたGosselinkの米国特許第４，７０２，８５７号明細書には、洗剤組成物において汚れ放出剤として有用なブロックポリエステルエステルおよびそれらの混合物が開示されている。米国特許第４，８６，５１２号明細書も参照。１９８８年１月２６日に発行されたGosselinkの米国特許第４，７２１，５８０号明細書には、洗剤組成物において汚れ放出剤として用いられる末端キャッピングしたオリゴマー性エステルおよびそれらの混合物が開示されている。米国特許第４，９６８，４５１号明細書および米国特許第４，８７７，８９６号明細書も参照。ポリエステルも、リンスを添加した消費者用洗濯生成物、乾燥剤を添加した生成物およびある種のビルダー入り液体洗剤に使用するのに開示されている。１９７５年７月８日に発行されたBeckerらのカナダ国特許第１，１００，２６２号明細書、１９７３年１月２３日に発行されたZenkの米国特許第３，７１２，８７３号明細書、１９８０年１２月９日に発行されたRudyらの米国特許第４，２３８，５３１号明細書、および１９８６年９月２４日に発行されたCrossinの英国特許出願第２，１７２，６０８号明細書も参照。本明細書で用いる合成法および分析法の種類は、１９８６年６月２５日に発行されたGosselinkの欧州特許出願第１８５，４２７号明細書、およびOdian著、Pr inciples of Polymerization 、Wiley、ニューヨーク、１９８１年に詳細に説明されている。Odianの文献の第２．８章の「工程条件」という表題、１０２〜１０５頁では、ポリ（エチレンテレフタレート）の合成について集中的に説明している。発明の概要本発明は、布帛をクリーニングする方法を包含し、この方法は、その布帛を、通常の洗剤成分と分散助剤として有用なオリゴマー性の実質的に線状のエステル組成物とを含んでなる水性液に接触させることからなっている。この洗剤成分は、場合によっては、液状、顆粒状またはランドリーバー洗剤組成物中に洗剤ビルダーおよび他の通常の洗剤添加剤を含むことができる。本発明の方法は、洗浄の前に汚れの着いた布帛を洗剤液に浸すことも包含する。本発明で用いられる洗剤組成物は、洗濯物を一晩浸すのに用いることもできる。それ故、好ましい洗濯の方法は、布帛または織物を、通常の洗剤成分を少なくとも約３００ｐｐｍ、好ましくは約３００ｐｐｍ〜約２０，０００ｐｐｍおよび前記分散助剤を少なくとも約１ｐｐｍ好ましくは約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ含んでなる洗剤組成物を含む水性洗濯液と約５分間〜約１５分間接触させることを含む。洗剤成分が洗剤用界面活性剤を含むときには、分散助剤対界面活性剤の比率は好ましくは約１：１０以下であるべきである。洗浄操作は、好ましくは本発明の組成物を含む水性液で布帛を撹拌することを用いる。次いで、この布帛を水で濯ぎ、ライン(line)またはタンブル(tumble)乾燥することができる。分散助剤は、典型的な手洗条件下で、または水対布帛荷重の洗濯物の比率が低い状態（布帛：水（ｋｇ：リットル）の比率が約１：１５〜約１：０．５、特に約１：７〜約１：１）で特に有効である。手洗条件下での典型的な比率は、約１：５である。本発明の分散助剤は、完結指数(Completion Indices)が比較的低くかつ分子量が比較的低い（すなわち、繊維形成ポリエステルの範囲以下）のエステル組成物を含む。本発明の典型的な分散助剤は、約４００〜約３，０００の範囲の数平均分子量を有する。本発明で用いる前記エステル組成物は、オキシエチレンオキシまたはオキシ− １，２−プロピレンオキシ単位およびテレフタロイル単位を含む。好ましいエステル組成物は、更にスルホイソフタレートおよびスルホン化した末端キャッピング単位を含んでいる。（これらのエステルと反応副生成物などとの混合物は、それらが微量の二重に末端キャッピングしたエステルを含むときには汚れ分散助剤としてそれらの一体性を保持する。）本発明によって提供されるエステル組成物は、その最も広義では、「主鎖」を含むオリゴマー性エステルの混合物であって場合によっては末端キャッピング単位によって主鎖の一端または両端が末端キャッピングされているものを包含する。好ましくは、これらのエステルは、完全にオリゴマー化されておらず、すなわち二重に末端キャッピングされていない。所定の組成物における完全にオリゴマー化されたエステル分子対部分的にオリゴマー化されたエステル分子の相対比は、その完結指数（以下に定義）に関連づけることができる。本発明の末端キャッピング単位は、アニオン性のスルホン化した親水性基であり、エステル結合によってエステルに結合されている。好ましい末端キャッピング単位は、下記のものからなる群から選択される。 a）ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−（ＲＯ）_n−（式中、Ｍはナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成性カチオンであり、Ｒはエチレンまたはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である）；b）式（ＭＯ₃Ｓ）（Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ（Ｏ）−のスルホベンゾイル単位（但し、Ｍは塩形成性カチオンである）；およびc） a)およびb)の混合物。ある種の帯電していない疎水性のアリールジカルボニル単位は、本発明のオリゴエステルの主鎖単位に本質的である。好ましくは、これらはテレフタロイル単位単独からなる。他の帯電していない疎水性のアリールジカルボニル単位、例えばイソフタロイルなどは、エステルの汚れ分散効果が著しく減少しない限り、所望により添加することもできる。場合によっては、エステルに更に親水性単位を配合することも可能である。例えば、２つのエステル結合を形成することができるアニオン性の親水性単位を用いることができる。この特殊な形態の好適なアニオン性親水性単位は、スルホン化したジカルボニル単位、例えばスルホイソフタロイル、すなわち −（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）−（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−、（式中、Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンのような塩形成性カチオンである）によって十分に例示される。従って、本発明の好ましい分散助剤は、下記のものの混合物を含んでなるものである。Ａ）下記式を有する完全にオリゴマー化された（ジ−キャッピングされた）エステル０％〜約９５％（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）_v（Ｔ）_y（ＳＩ）_z （式中、ｉ）（ＣＡＰ）は、（a）ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n− （式中、Ｍはナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成性カチオンであり、Ｒはエチレンまたはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である）；（b）式（ＭＯ₃Ｓ）（Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ（Ｏ）−のスルホベンゾイル単位（但し、Ｍは塩形成性カチオンである）；および（c） (a)および(b)の混合物、からなる群から選択されるスルホン化された末端キャッピング単位であり、 ii）（ＥＧ／ＰＧ）は、オキシエチレンオキシ単位、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、またはそれらの混合物であり、 iii）（Ｔ）は、テレフタロイル単位であり、そして、場合によっては iv）（ＳＩ）は、式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）−（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−、（式中、Ｍは塩形成性カチオンである）の５−スルホイソフタロイル単位であり、ｖは約０．２５〜約５０であり、ｙは約１．２５〜約３０であり、好ましくは約１．５〜約８であり、ｚは式ｙ／（ｚ＋１）によって決定され、約１．２５〜約５であり、但しｖ、ｙおよびｚは上記エステルの１モル当たりの対応する単位のモル数の平均値である）およびＢ）数平均分子量が完全にオリゴマー化されたエステルA)の分子量の７０％以下である部分的にオリゴマー化されたＡ）のエステル約５％〜１００％であって、分散助剤の数平均分子量が約４００〜約３，０００、好ましくは約５００〜約１，１００、最も好ましくは約６００〜約９００となるもの。好ましくは、（ＣＡＰ）単位がi) (a)であるときには、ｖは式ｖ＝ｙ＋ｚ〜ｙ＋ｚ−１によって決定される。（ＣＡＰ）単位がi) (b)であるときには、ｖは式ｖ＝ｙ＋ｚ＋１によって決定され、（ＣＡＰ）単位がi) (c)であるときには、ｖは式ｖ＝ｙ＋ｚ±１によって決定される。好ましいエステルは、数平均分子量が、完全にオリゴマー化されたまたは「標的」（target）構造の式重量の７０％以下、好ましくは約１０％〜約６０％である。組成物の数平均分子量の計算においては、エステル成分だけが算入され、存在していることがある残りの遊離グリコールはいずれも算入されない。標的式重量の所望な割合を得るのに要するオリゴマー化度は、完結指数に関連つけることができる。本発明のエステル組成物は、部分的にオリゴマー化されたエステルを、少なくとも約５％、好ましくは少なくとも約１０％、最も好ましくは少なくとも約５０％含む。完全にオリゴマー化したエステルは、二重に末端キャッピングされ、完結指数は無限大となる。本発明の組成物のエステル「主鎖」は、定義によれば、末端キャッピング単位以外の総ての単位を含む。エステル中に配合される総ての単位は、エステル結合によって相互に結合されている。従って、一つの簡単な態様では、エステル「主鎖」はテレフタロイル単位およびオキシエチレンオキシ単位だけを含んでいる。オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を配合する好ましい態様では、エステル「主鎖」はテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２− プロピレンオキシ単位を含んでいる。更に他の極めて好ましい態様では、５−スルホイソフタレートのような親水性単位が主鎖に含まれ、テレフタロイル対５− スルホイソフタロイル単位の好ましい比率は式ｙ／（ｚ＋１）＝２〜４によって決定され、但しｙおよびｚは前記定義の通りである。本発明のエステル組成物は、数平均分子量が約４００〜約３，０００のエステルオリゴマーを少なくとも５０重量％含む。本発明は、分散助剤の製造において、分散助剤が本質的にテレフタル酸ジメチルまたはテレフタル酸、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはそれらの混合物の反応のオリゴマー生成物、スルホン化した末端キャッピングモノマーの１価のカチオン塩、および場合によってはソディオスルホイソフタル酸ジメチルまたはスルホイソフタル酸、一ナトリウム塩からなる群から選択される化合物、からなることを特徴とする製造をも包含する。生成する水溶性のオリゴマー生成物は、水性洗濯液で汚れを分散するのに有用である。好ましい分散助剤は、スルホン化した末端キャッピングモノマーの１価のカチオン塩１モル、テレフタル酸ジメチル５モル、スルホイソフタル酸ジメチル１モル、およびエチレングリコール、プロピレングリコールまたはそれらの混合物１２モルを反応させることによって製造される。本発明で用いられる通常の洗剤成分は、洗剤用界面活性剤約１％〜約９９．９％、好ましくは約５％〜約８０％を含む。場合によっては、洗剤用界面活性剤は、洗剤ビルダー約５％〜約８０％を含む。他の任意の洗剤添加物を、通常の使用濃度でこの組成物に配合することもできる。分散助剤は、典型的には、洗剤組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜約５重量％である。本明細書における総ての百分率、比率および割合は、特に断らない限り、重量でのものである。総ての引用文献は、その開示の一部として本明細書に引用する。発明の詳細な説明本発明に用いられる組成物の本質的成分は、完全におよび部分的にオリゴマー化したエステルの混合物を含んでなる分散助剤であり、ある種の本質的主鎖単位および任意の末端キャッピング単位であって、これら総ては特定の割合でありかつ後記する構造配列を有することを特徴とするものである。下記の構造は、本発明のエステル分子の好ましい構造を例示するためのものであり、限定するためのものではない。完全にオリゴマー化したエステルの標的構造は、下記の式を有する。本発明で用いられる好ましい部分的にオリゴマー化されたエステルは、式重量が上記標的エステルの約５０％であり、完結指数が約６である。もう一つの例では、標的構造は、下記の通りである。本発明で用いられる好ましい部分的にオリゴマー化されたエステルは、式重量が上記標的エステルの約４０％〜約５０％であり、完結指数が約３である。更にもう一つの例では、標的構造は、下記の通りである。本発明で用いられる好ましい部分的にオリゴマー化されたエステルは、式重量が上記標的エステルの約２０％であり、完結指数が約１．８である。本発明のエステルは、実質的に線状のエステル「主鎖」および場合によっては１種類以上の末端−キャッピング単位、具体的には２−（２−オキシエトキシ）エタンスルホネートまたはスルホベンゾイルを含んでなるオリゴマーとして単純に特性決定することができる。エステル主鎖を含む構造単位を適正に選択し、スルホン化した末端キャッピング単位を十分な量使用し、オリゴマー化度を制御すると、これらの材料によって提供される所望な汚れ分散効果が得られる。オリゴマー化度本発明の組成物は、樹脂状の高分子量の、高分子または繊維形成性ポリエステルではなく、代わりに、比較的低分子量でありかつポリマーとしてよりはむしろオリゴマーとして一層好適に記載される種を含むものと考えるべきである。末端キャッピング単位を含む本発明のエステル分子は、数平均分子量が約４００〜約３，０００であることができる。グリコール−テレフタレートの繊維状ポリエステル（典型的には、分子量が平均して１５，０００以上のもの）と比較の目的で適当なものは、分子量範囲が約５００〜約１，１００であり、本質的な単位を配合する本発明のエステルの好ましい分子は、通常はその範囲内に見いだされる。従って、本発明の組成物は、繊維状ポリエステルのような高重合体を表すのに一般に用いられる用語の口語的意味での「ポリエステル」よりは「オリゴマー性エステル」と表される。分子の形態本発明のエステルは、２個を上回るエステル結合形成部位を有する単位がその構造中に配合されるため余り分岐したり、架橋したりしていないという意味において、総て「実質的に線状」である。（対照的に、本発明のエステルの定義において除外される種類の分岐または架橋を有するポリエステルの典型的例については、１９８５年１１月１９日に発行されたSinkerらの米国特許第４，５５４，３２８号明細書を参照。）更に、環状エステルは、本発明の目的には本質的ではないが、本発明の組成物にエステル合成の際の副反応の結果として低濃度で存在することができる。好ましくは環状エステルは、組成物の約２重量％を超過せず、最も好ましくは、環状エステルは組成物に全く含まれない。しかしながら、上記とは対照的に、エステルに適用される「実質的に線状」という用語は、本明細書では、エステル形成またはエステル交換反応では反応しない側鎖を有する材料を明らかに包含する。従って、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は非対称的に置換された形態であり、それらのメチル基は、ポリマー技術において「分岐」として通常考えられる物を構成せず（Odian著、Principle s of Polymerization、Wiley、ニューヨーク、１９８１年、１８〜１９頁を参照。本発明の定義は、これと完全に一致する）、エステル形成反応では反応しない。本発明のエステルにおける任意単位も、同様に、同じ非反応性の基準と一致する限り、側鎖を有することができる。分子単位本発明のエステルは、末端キャッピング単位および反復主鎖単位を含む。本発明の一態様を簡単に説明すると、エステルの分子は、下記の３種類の単位から構成されている。すなわち、ｉ）下記のものからなる群から選択されるスルホン化された末端キャッピング単位：（a）ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n−（式中、Ｍは塩形成性カチオンであり、Ｒはエチレンまたはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である）；（b）式（ＭＯ₃Ｓ）（Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ（Ｏ）−のスルホベンゾイル単位（式中、Ｍは塩形成性カチオンである）；および（c）(a)および(b)の混合物； ii）オキシエチレンオキシ主鎖単位、すなわち−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、オキシ −１，２−プロピレンオキシ単位、すなわち−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ−または −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−、またはそれらの混合物；および iii）テレフタロイル主鎖単位、すなわち−（Ｏ）ＣＣ₆Ｈ₄Ｃ（Ｏ）−。場合によっては、本発明のエステルは主鎖にアニオン性の親水性単位も含むのが好ましい。これらの単位は、最も好ましくは、式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）−（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−、（式中、Ｍは塩形成性カチオンである）の５−スルホイソフタロイル主鎖単位である。下記の構造は、前記態様の範囲内にあるエステル分子の構造を例示したものであり、単位同士がどのように結合しているかを示している。 a）単位i)、ii)およびiii)からなる二重に末端キャッピングされたエステル分子 b）単位i)、ii)およびiii)からなる一方だけが末端キャッピングされたエステル分子 c）単位i)、ii)およびiii)からなる一方だけが末端キャッピングされたエステル分子（本明細書では、「ハイブリッド主鎖」エステル分子と命名）。単位ii )は、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位の混合物であり、下記の例では３：１モルの比率で示されている。 d）単位i)、ii)、iii)およびiv)からなる一方だけが末端キャッピングされたエステル分子本明細書に開示されるエステル分子の構造に関して、本発明は、分子レベルでの単位の配置だけでなく、本発明の反応工程図から生じかつ所望な範囲の組成および特性を有するエステルの総体的混合物をも包含するものと考えるべきである。従って、モノマー単位の数または単位の比率が与えられるときには、これらの数は組成物のオリゴマーに含まれるモノマー単位の平均量を表す。エステル主鎖前記で図示した構造に例示されているように、本発明で用いられるエステルでは、主鎖はオキシエチレンオキシおよび／またはオキシプロピレンオキシ、およびテレフタロイル単位が交互に結合したものによって形成される。場合によっては、この主鎖は、５−スルホイソフタロイル単位、テレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよび／またはオキシプロピレンオキシ単位がアリールジカルボニルおよびオキシアルキレンオキシ単位と交互に結合したものによって形成される。ポリオキシエチレンオキシ単位、特にエステルの合成中に形成されるジ（オキシエチレン）オキシ単位が、主鎖中に微量で存在することができることを認めるべきである。エステル主鎖の末端における基同様に、「本発明で用いられるエステル」とは、本発明で開示される二重および一方だけが末端キャッピングされた化合物、それらの混合物、およびこれらの末端がキャッピングされた材料とキャッピングされていない種との混合物を包含する用語である。従って、単に「エステル」と表すときには、定義によれば、任意の単一の製造から生じるスルホン化されたキャッピングされたおよびキャッピングされていないエステル分子の混合物を集合的に表すものである。末端キャッピング単位によって完全に、すなわち、二重に、末端キャッピングされていない本発明の組成物に含まれる任意のエステル分子は、スルホン化された末端キャッピング単位ではない単位で終了しなければならない。これらの末端基は、典型的にはヒドロキシル基または単位形成性反応基に寄与し得る他の基である。例えば、前記の構造b)では、−Ｈが結合する連鎖停止位置はヒドロキシル基を形成する。構築することができる他の構造では、−（Ｏ）ＣＣ₆Ｈ₄Ｃ（Ｏ） −ＯＣＨ₃および−（Ｏ）ＣＣ₆Ｈ₄Ｃ（Ｏ）−ＯＨのような単位を停止位置に見いだすことができる。アニオン性末端キャッピング単位本発明のエステルに用いられる末端キャッピング単位は、アニオン性のスルホン化された基である。これらの末端キャッピング単位は、エステルを洗濯液のような水性媒質に分散するとアニオン性に帯電した部位を提供する。末端キャップは、水性媒質中で油相を促進し、エステル分子上に親水性部位を提供する働きをする。酸の形態を除外しようとするものではないが、ほとんどの場合には、本発明のエステルはナトリウム塩として、他のアルカリ金属の塩として、窒素含有カチオン（特に、テトラアルキルアンモニウム）との塩として、または水性環境中で解離したイオンとして、用いられる。アニオン性の末端キャッピング基モノマーの例としては、イセチオン酸ナトリウム、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、２−［２ −（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム、５−ヒドロキシ−４−メチル-３-オキサペンタンスルホン酸ナトリウム、α−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキサ−１，２−エタンジイル）ナトリウム、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、スルホベンゾイル、およびそれらの混合物が挙げられる。対称性オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位も含まれるエステルでは、オキシ−１，２−プロピレン単位は隣接する−ＣＨ₂−の水素原子の一つと無作為に交互になっているメチル基を有することがあるため、エステル鎖の対称性が低下すると理解すべきである。従って、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は、−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−配置を有するものとして、または反対の −ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ−配置を有するものとして表すことができる。メチル基が結合するオキシ−１，２−プロピレン単位における炭素原子は更に非対称であり、すなわちキラルであり、それらは４種類の同等でない化学的実態を結合している。好ましくは、親水性を促進し、非ポリエステルの実在的形態の各種の任意の単位を、エステルに配合することができる。このような配合のパターンは、通常はランダムになる。好ましい任意の単位は、５−スルホイソフタロイルまたは類似の単位などのアニオン性親水性基である。本発明の本質的な帯電していないアリールジカルボニル単位はテレフタロイル単位だけに限る必要はないことも留意すべきである。従って、例えば、イソフタロイルなどの異性体性の帯電していないジカルボニル単位の少量は、エステルに配合するのに許容し得るものである。スルホン化された末端キャッピングしたエステルの製造法本発明のエステル組成物は、数種類の選択的な一般的反応の形態であって、いずれも当該技術分野で周知のもののいずれか１つまたは組合わせを用いて、製造することができる。多くの異なる出発材料および様々な周知の実験および分析手法が、合成に用いられる。力学的には、本発明のエステルの製造に好適な一般的反応形式としては、下記のように分類し得るものが挙げられる。１．ハロゲン化アシルのアルコール分解、２．有機酸のエステル化、３．エステルのアルコーリシス（エステル交換）、および４．アルキレンカーボネートと有機酸との反応。上記のうち、反応形式２〜４は、高価な溶媒およびハロゲン化反応物を用いる必要がないので、極めて好ましい。反応形式２および３は、極めて経済的であるので本質的に好ましい。本発明のエステルの製造に好適な出発材料または反応物は、反応形式１〜４に従って組み合わせることができる任意の反応物（特に、エステル化可能なまたはエステル交換可能な反応物）、またはそれらの組合わせであり、エステルの前記単位(i)〜(iv)の総ての正確な割合を有するエステルを提供するものである。このような反応物は、「単純な」反応物、すなわち単にエステルの製造に必要な単位を１種類だけ提供することができるものとして、または単にエステルの製造に必要な単位の２種類以上の異なる形式を含む単純な反応物の誘導体として、分類することができる。単純な種類の反応物の例は、テレフタロイル単位だけを提供することができるテレフタル酸ジメチルである。対照的に、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−テレフタレートは、テレフタル酸ジメチルと１，２−プロピレングリコールとから製造することができ、かつ本発明のエステルを製造するための２種類の単位、すなわちオキシ−１，２−プロピレンオキシおよびテレフタロイルを提供するのに好ましく用いることができる反応物である。通常は、オリゴエステルまたはポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）を本発明の反応物として用い、末端キャッピング単位を配合し分子量を減少させる目的でエステル交換を行なうことも可能である。しかしながら、更に極めて好ましい手続きは、分子量の増加（本発明によって提供される限界領域まで）および末端キャッピングを伴う工程で極めて単純な反応物からエステルを製造することである。「単純な」反応物は、極めて好ましくかつ好都合に用いられるものであるので、この種の反応物を更に詳細に例示するのに有用である。例えば、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホネートを、本発明の末端キャッピング単位の供給源として用いることができる。金属カチオンは、窒素含有カチオンがオリゴマーの結晶化を過度に促進せずかつ合成中は反応しないという条件で、カリウムまたは窒素含有カチオン、例えばテトラアルキルアンモニウムによって置換することができる。本発明のエステルはいずれも合成の後にカチオン交換を行なうことによって、エステル組成物中に更に深遠な（espteric）または反応性のカチオンを導入する手段を与えることができることは勿論である。適当なグリコールまたはその環状カーボネート誘導体を用いて、オキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を提供することができ、従って１，２−プロピレングリコールまたは（出発カルボニル基が酸形で含まれるときには）環状カーボネート：は、本発明で用いられるオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位の好適な供給源である。オキシエチレンオキシ単位は、エチレングリコールによって極めて好都合に提供される。しかしながら、別法としては、遊離のカルボン酸基をエステル化しようとするときには、エチレンカーボネートを用いることができた。アリールジカルボン酸またはそれらの低級アルキルエステルを用いて、本質的なアリールジカルボニル単位を提供することができ、従って、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルはテレフタロイル単位の好適な供給源である。一般的には、アリールジカルボニル単位を提供するには、酸形の反応物よりはエステルを用いるのが本発明で好ましい。エステルの他の単位は、周知および容易に同定可能な試薬によって提供され、例えば５−スルホイソフタル酸ジメチルは、本発明のエステル中へ任意に配合することを目的とした５−スルホイソフタロイル単位を提供することができる試薬の一例である。前記に定義した通りの形式(iv)の総ての単位は、エステルまたはカルボン酸形態での反応物によって提供されるのが一般に好ましい。前記のような極めて単純な反応物で出発すると、全般的合成は通常は多段階であり、最初のエステル化またはエステル交換（エステル交換(ester interchange ) としても知られている）段階の後にオリゴマー化段階であって、エステルの分子量を、本発明によって提供されるような限定された範囲までだけ、増加する段階などの少なくとも２段階を含む。反応形式２および３におけるエステル結合の形成は、水（反応２）または単純なアルコール（反応３）のような低分子量の副生成物の除去を伴う。反応混合物からの後者の完全な除去は、前者の除去よりも幾分容易であるのが通常である。しかしながら、エステル結合形成反応は一般的に可逆的であるので、いずれの場合にもこれらの副生成物を除去することによって、反応を「前進」させる必要がある。実際的条件では、第一段階（エステル交換）では、反応物を適当な割合に混合して、（好ましくは、窒素またはアルゴンのような不活性ガスの）大気圧または若干過圧で加熱して溶融体を提供する。水および／または低分子量アルコールを遊離させ、約２００℃までの温度で反応装置から蒸留する。（この段階では、約１５０〜２００℃の温度範囲が一般的に好ましい。）第二（すなわち、オリゴマー化）段階では、第一段階より幾分高い真空および温度を適用し、揮発性の副生成物および過剰の反応物の除去を、通常の分光光度法によって観察して、反応が所望な完了段階になるまで、継続する。典型的には約５０ｍｍＨｇ以下の連続的に適用される真空を用いることができる。前記の反応段階のいずれにおいても、一方では迅速な反応の望み（高温および短時間が好ましい）と、（望ましくないことに、汚い色や副生成物を生じることがある）熱分解を回避する必要とのバランスをとる必要がある。特に反応装置のデザインによって過熱または「ホット・スポット(hot spots)」が最小限になり、またエチレングリコールが存在するエステル形成反応が高温に一層耐えるときには、一般的に一層高い反応温度を用いることができる。従って、（熱分解を制限する目的で、反応装置のデザインのような特別な対策を払わないものと仮定すると）高比率のＥＧ／ＰＧが存在するときには、オリゴマー化に好適な温度は、最も好ましくは約１５０℃〜約２６０℃の範囲にあり、低比率のＥＧ／ＰＧが存在するときには、約１５０℃〜約２４０℃の範囲にある。テトラアルキルアンモニウムカチオンが存在すると、縮合温度は１５０〜２４０℃が好ましい。前記の処理において、連続混合を用いて、反応物が常に良好に接触するようにするのが極めて重要であり、極めて好ましい処理は、前記の温度範囲で反応物の十分に攪拌した均質な溶融体の形成を伴う。真空または不活性ガスに暴露する反応混合物の表面積を最大にして、特にオリゴマー化段階での揮発性物質の除去を促進するのが極めて好ましく、良好なガス−液体接触を生じる高剪断渦形成型の混合装置がこの目的に最適である。エステル化、エステル交換、オリゴマー化、およびそれらの組合わせに好適な触媒および触媒濃度は、いずれもポリエステル化学において周知であり、本発明において一般的に用いられるが、前記のように、単独の触媒で十分である。好都合なことには、触媒金属は、Chemical Abstracts，CA83:178505vに報告されており、カルボキシベンゼンスルホン酸ＫおよびＮａのエチレングリコールによる直接エステルの際の繊維金属イオンの触媒活性は、Ｓｎ（最高）、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ（最低）の順に減少することが記載されている。反応は、所望な水準のオリゴマー化に到達するのに十分な時間継続することができ、または各種の通常の分析的観察手法を用いて正反応の新興を観察することができる。このような観察により、処理を幾分加速しかつ最小限度の許容可能な組成を有する生成物が形成されたならば直ちに反応を停止することができる。通常、テトラアルキルアンモニウムカチオンが存在するときには、ナトリウムカチオン形に関して、反応を完全に完了する停止して、熱的不安定性の可能性を減少させるのが好ましい。適当な観察手法としては、相対的および固有粘度、ヒドロキシル数、¹Ｈおよび¹³Ｃ核磁気共鳴(n.m.r.)スペクトル、および液体クロマトグラムの測定が挙げられる。最も好都合には、揮発性反応物（例えば、グリコール）と比較的不揮発性の反応物（例えば、テレフタル酸ジメチル）との組合わせを用いるときには、反応は、存在している過剰のグリコールで開始される。Odian（前記引用）によって報告されたエステル交換反応の場合と同様に、「化学量論的バランスは、この工程の第二段階の最終段階で本質的に達成される。」過剰のグリコールは、反応混合物から蒸留によって除去することができるので、正確な使用量は決定的なものではない。エステル組成物の最終的化学量論が、反応混合物に保持されておりかつエステル中に配合される反応物の相対比によって変化する限り、非グリコール反応物を効果的に保持しかつそれらを蒸留または昇華から防止する方法で縮合を行なうのが望ましい。テレフタル酸ジメチルおよびこれより少量であるがテレフタル酸の単純なグリコールエステルは十分な揮発性を有し、反応装置の低温部に対して時折「昇華」を示す。所望な化学量論を確実に得るようにするには、この昇華物を反応混合物に戻すか、あるいは昇華損失を小過剰のテレフタル酸塩の使用によって補償するのが望ましい。通常は、テレフタル酸ジメチルなどの昇華損失は、1 ）装置のデザインによって、2）反応温度を徐々に上げて、高い反応温度に達する前にテレフタル酸ジメチルの大半が揮発性の少ないグリコールエステルに転換されるようにすることにより、3）低〜中圧でエステル交換の初期相を行なうことによって、最小限にすることができる（特に効果的なものは、真空を適用する前に、メタノールの理論収率の少なくとも約９０％を生じるのに十分な反応時間の処理である）。他方、本発明で用いられる「揮発性」のグリコール成分は、過剰に用いようとするときには、真に揮発性でなければならない。一般的に、低級グリコールまたは大気圧で沸点が約３５０℃以下であるそれらの混合物が本発明で用いられ、これらは、典型的な反応条件下では実際に除去可能とするのに十分な揮発性を有する。典型的には、本発明では、ポリマー合成のため相対モル比および標的完結指数を計算するときには、反応物、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム(A)、エチレングリコール(B)、プロピレングリコール(C)、テレフタル酸ジメチル(D)、および５−スルホイソフタル酸ジメチル(E)の組み合わせについて例示されているように、下記の手順を行なう。１．一般化された標的構造を、所望なモノマー性反応物から誘導される単位からなる完全に二重にキャッピングされたポリマーについて選択する。この例では、一般化された標的構造は、（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）_x（Ｔ）_y（ＳＩ）_zであり、但しＣＡＰ単位は(A)から誘導され、ＥＧ／ＰＧ単位は(B)および(C)から誘導され、Ｔ単位は(D)から誘導され、ＳＩ単位は(E)から誘導される。２．標的構造に対して所望なテレフタル酸塩単位の平均数を選択し、この例については、本発明による最も好ましい値の範囲にある５の値をｙについて選択して、用いる。３．標的構造に対して所望なスルホイソフタル酸塩単位の平均数を選択し、この例については、本発明による最も好ましい値の範囲にある１の値をｚについて選択して、用いる。４．従って、(A)対(D)対(E)のモル比は２：５：１となるべきであり、反応物(A) 、(D)および(E)の量はそれに応じて採用される。５．適当な過剰量のグリコールを選択し、典型的には、テレフタル酸ジメチルと５−スルホイソフタル酸ジメチルとのモル数の和の２〜１０倍が好適であり、この例ではグリコールはエチレングリコール(B)およびプロピレングリコール(C)である。６．配合されるエチレングリコール：プロピレングリコールの標的比（ＥＧ／ＰＧ比）を選択し、この例では、本発明による最も好ましい範囲にある２：１の比を選択し、典型的には、配合されるＥＧ／ＰＧ比は、揮発性および反応性の差により初期の(B)：(C)の反応物の比率より高く、このため、この例については、約１．５：１の初期の(B)：(C)比を選択し、最終オリゴマーのＥＧ／ＰＧ比を２：１とする。７．所望な部分的に重合したエステルについての所望な分子量範囲に相当する標的完結指数を計算し、この計算は、第一に¹³Ｃ−ＮＭＲのピーク高さは存在する様々な種の比率を正確に反映すること、第二に、測定をエチレングリコールエステルについてだけ行なうが、ジ：モノエステル同じ比率はエチレンおよびプロピレングリコールについて存在すること、という単純化する仮定に基づいている。この計算は、また、完全に重合した試料は、グリコールとエステル交換によって反応し、１個の遊離グリコールがポリマー中のグリコールの１個のジエステルと反応して、ポリマーフラグメントの末端基として２個のグリコールのモノエステルを生成するという式にも基づいている。次に、平均分子量を所望な範囲にまで減少させるのに要する開裂の数を決定し、この開裂度でのグリコールジエステル：モノエステルの比を決定する。これから、所望な開裂レベルでのエチレングリコールのモノエステルおよびジエステルについての¹³Ｃ−ＮＭＲピークを決定し、完結指数に転換する。簡単にするために、開裂はグリコールジエステル結合でだけ起こるものと仮定し、開裂したポリマーの分子量に対する攻撃グリコールの寄与は無視する。この例では、計算結果は、下記の通りになる。ａ．完全に重合し他標的の平均分子量１５９４ｂ．所望なエステルの平均分子量６４０ｃ．所望な標的分子量の分率（６４０／１５９４）１／２．５ｄ．１／２．５によって減少した平均分子量を得るのにグリコールエステル交換による必要な開裂の数１．５ｅ．標的を１．５倍に開裂するためのグリコールのモル数１．５ｆ．平均の完全に重合した標的におけるグリコールのモル数５ｇ．１．５開裂後のグリコールの総モル数６．５ｈ．１．５開裂後のグリコールのモノエステル数３ｉ．１．５開裂後のグリコールのジエステル数３．５ｊ．１．５開裂後の¹³Ｃ−ＮＭＲにおける−６３ｐｐｍでのジエステル炭素（３．５ジエステル×２炭素／エステル）７（総てエチレングリコールと仮定）ｋ．１．５開裂後の¹³Ｃ−ＮＭＲにおける−６０ｐｐｍでのモノエステル炭素（３モノエステル×１炭素／エステル）３（総てエチレングリコールと仮定）ｌ．６３／６０ピーク高さの比の計算値（７／３）２．３ｍ．所望なエステルに対する完結指数の計算値２．３本発明に開示された分散助剤として有用なオリゴマーエステルは、所望なモノマー単位を含み完結指数が所望の値より高いオリゴマーエステルから製造することもできる。オリゴマーエステルを、エチレングリコール、またはエチレングリコールとプロピレングリコールとの混合物と、加熱しながら混合して、オリゴマーの重合を反転させる。グリコールはオリゴマーを開裂させる作用をするので、平均完結指数の低いオリゴマーエステルの混合物を提供する。好ましくは、エチレングリコールとプロピレングリコールとの混合物を用いるときには、エチレングリコール対プロピレングリコールの比率は、オリゴマーエステル中に含まれる２種類のグリコールの比率とほぼ同じになる。オリゴマーエステルと混合するグリコールの量は、所望な最終完結指数によって変化する。一般的には、グリコールの量を増せば、完結指数は低くなる。１〜３のエチレンまたはプロピレン基を有し、オキシエチレンオキシ対オキシ −１，２−プロピレンオキシ単位の比率が約０．５：１を上回る末端キャップ単位を含む分散助剤は、合成中または洗濯液に導入する際に望ましくない結晶化を引き起こすことがある。アルキルベンゼンスルホン酸、クメンスルホン酸またはトルエンスルホン酸のようなスルホン酸型のヒドロトロープ剤または安定剤を、エステルの合成中に反応物と混合して、結晶化の問題を減少させることができる。典型的には、安定剤を、エステル組成物の０．５重量％〜約２０重量％、組成物に加える。（末端キャッピングおよび主鎖単位の同一性および特性に関する限り）本発明の教示を考慮すれば、本発明のエステル組成物の多数の合成法は、上記の開示内容から直接得られる。下記の更に詳細な例は、例示のためのものである。実施例Ｉ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムの合成マグネティックスターラーバー、ｐＨプローブ、Therm-O-Watch^TM（Ｉ²Ｒ）に結合した温度計、冷却器を介して不活性ガス導入口を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコに、蒸留水４００ｇをいれる。これを、激しく攪拌しながら３０分間水中に不活性ガスを通じることによって脱酸素する。これに、水酸化ナトリウム（４０．０ｇ、１．００モル、Mallinckrodt）を加える。溶液が均質になったならば、系の不活性雰囲気を保持しながらClaisenヘッドを通ってガラス管を溶液中に入れる。ｐＨは、１１を上回る。二酸化硫黄ガス（Air Products Co.）を、約０．０２モル／分で塩基性溶液に通じる。溶液のｐＨが約１時間で４．０まで降下したならば、ＳＯ₂の添加を中止する。溶液の温度を約８５℃まで上げ、その温度に保持する。不活性ガスを用いて送気管を洗浄し、残っているＳＯ₂を除去する。次に、エチレンオキシド（Wright Brothers Corp.）を、約０．０２〜０．０３モル／分の速度で加熱した淡黄色水溶液中に通じる。亜硫酸塩のイセチオン酸塩への転換を、反応混合物０．５０ｍｌをヨウ素滴定によって観察する。亜硫酸塩が反応するに従い、溶液のｐＨが徐々に上昇する。亜硫酸塩の約９８％が消費された直後に、反応混合物は弱アルカリ性になる。滴定により、亜硫酸塩が本質的に残っていないことが示された終了時には、ｐＨは９まで上昇する。この時点で、エチレンオキシドの添加を停止する。透明な溶液のｐＨを、５Ｍ硫酸を少量添加することによって調整して、約ｐＨ５まで下げる。このｐＨの調整は、ｐＨが安定するまで（通常は、数分後）、必要なだけ繰返す。この時点で、あらゆる微量の亜硫酸塩の残量は相当する量の３０％Ｈ₂Ｏ₂を加えて酸化して、硫酸塩とすることによって除去することができる。（あるいは、あらゆる残存亜硫酸塩は、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに転換した後に酸化することができる。）生成するイセチオン酸溶液は、改質したイセチオン酸塩へ転換するため直接用いることができる。イセチオン酸塩溶液の２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムへの転換は、水酸化ナトリウム（４．００ｇ、０．１０モル、Mallinckro dt）、およびエチレングリコール（２６０ｇ、５．９モル、Baker Chemical Co. ）を加えることによって起こる。不活性雰囲気を保持しながら、ｐＨプローブを取り外し、改良したClaisenヘッドに置き換え、水を蒸留する。水が留出するに従い、温度が徐々に約１９５℃まで上昇し、次いで、更に反応水が留出するので約２０時間保持される。反応混合物をメタンスルホン酸で中和して、ｐＨ７とする。これにより、保存溶液４０７．９ｇが生成し、これは室温で部分的に結晶化する。これは、オリゴマー製造に直接用いることができ、または２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸塩を単離することが所望な場合には、微量の一塩基性リン酸カリウム（２−（２−ヒドロキシエトキシ−エタンスルホン酸塩の約１モル％）を緩衝剤として加え、過剰のエチレングリコールを真空下にて球入り管装置でストリッピングを行なう。改質したイセチオン酸塩、特にオキシアルキル化したイセチオン酸塩の合成は、イセチオン酸塩に対して過剰量のポリオール反応物を用いて行なうのが好ましい。少なくとも２：１のポリオール対イセチオン酸塩のモル比が好ましい。更に他の一層好ましい態様では、少なくとも５：１最も好ましくは約５：１〜約１０：１のモル比を用いる。ポリオール対イセチオン酸塩の比率を更に高くして、モノスルホン酸生成物を有性にすることができる。理論によって限定しようとするものではないが、過剰のポリオール反応物は所望なモノスルホン酸生成物を提供すると考えられる。１：１以下の比率を用いると、ジスルホン酸生成物を主生成物として得ることができる。好ましいポリオールとしては、ジオール、トリオールおよびそれらの混合物、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびそれらの混合物が挙げられる。反応は、任意の圧力、典型的には大気圧付近から約３００ｐｓｉｇで行なうことができる。反応の温度は、反応条件下でポリオールが留出する温度以下でありかつ形成した水を除去するのに十分高い、典型的には約１５０℃〜約２５０℃であるべきである。反応は、塩基触媒の存在下で行なうのが好ましい。塩基は、イセチオン酸反応物の約１〜約２５モル％に等しい量で存在する。塩基触媒の代わりに、ポリオールのヒドロキシル置換基の１個以上をアルコキシドに転換することができる。ポリオールのアルコキシドを形成するのに用いられる好適な反応物としては、アルカリ金属、アルカリ酸化物、アルカリ水酸化物が挙げられる。特に好ましい反応物としては、ナトリウム金属および水酸化ナトリウムが挙げられる。反応の終了点は、用いる塩基および反応を行なう温度によって変わる。典型的には、理論上の水の大半が反応容器から留出するまで、反応を続ける。イセチオン酸塩と改質イセチオン酸塩との混合物が所望な場合には、理論上の改質イセチオン酸塩の所望な分率が生成するまで反応を行なうことができる。これは、反応容器から留出した理論上の水の分率に基づいて計算することができる。更に、改質イセチオン酸化合物を単離することが所望な場合には、過剰のポリオールが揮発性であってその除去が容易であることが好ましい。気化によって過剰のポリオールを除去する前に、塩基性触媒を中和してストリッピングの際に系のｐＨを中性付近に保持するようにするのが好ましい。このためには、少量の緩衝剤、例えばリン酸アルカリを系に添加するのがよいことがある。過剰のポリオールの除去は、約１００ｍｍＨｇ未満の真空下で行なうのが好ましい。実施例II ステンレス鋼製反応装置を用いる２−（４−ヒドロキシブトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムの合成１リットルのステンレス鋼製反応装置に、三つ口のガラス製カバーを取り付け、所定位置に固定する。蓋の一つの口を通して、一端にテフロン製の攪拌羽根を備えたガラス棒を挿入する。このガラス棒を、攪拌の目的でモーターに接続する。蓋の他の口には、熱電対および温度制御装置（Tehrm-O-Watch^TMI2R）、および蒸留のための改良Claisenヘッドと冷却器のセットが備えている。この反応フラスコに、イセチオン酸のナトリウム塩（Aldrich、５０．２ｇ、０．３３９モル）および等重量の水を加える。イセチオン酸のナトリウム塩が完全に溶解するまで、混合物を攪拌する。過酸化水素（Aldrich、３０重量％水溶液、総ての微量の亜硫酸塩を酸化するため）１滴を反応溶液に加え、溶液を約１時間攪拌する。この時点で、溶液を試験すると、指示薬ストリップでのペルオキシドの存在について弱陽性を示す。１，４−ブタンジオール（Aldrich、２１３．６ｇ、２．３７モル）および水酸化ナトリウム（Mallinkrodt、１．３６ｇ、０．０３４モル）をフラスコに加える。反応混合物を、アルゴン雰囲気下で２２５℃で４時間加熱すると、水が反応容器から留出する。粘稠な生成物混合物の温度を９０℃まで下げる。この温度で、溶液のｐＨを調整し、メタンスルホン酸（Aldrich）で中和する。生成物混合物を脱イオン水に溶解して、３０％溶液を形成する。溶液を１リットルの一つ口の丸底フラスコに移す。このフラスコに、少量の一塩基性リン酸カリウム（Aldrich、２．６ｇ、０．０１９モル、イセチオン酸のナトリウム塩の量に対して６モル％）を加え、ストリッピング操作中にｐＨが変化するのを防止する。この時点で、溶液のｐＨは約５．５となる。ｐＨを、１ＮＮａＯＨ溶液およびｐＨメーターを用いて再調整して７とする。水のほとんどを、アスピレーター真空下で６５℃でRotavapor（Buchi）上でストリップする。次に、フラスコを、２ｍｍＨｇの真空下でクーゲルロー(Kugelrohr)装置(Aldrich)に据える。クーゲルローの温度を、１７０℃に１．５時間保持して過剰の１，４−ブタンジオールおよび最後に残った微量の水を除去する。生成物は明るい黄色の脆い固形物である。 ¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ中）は、〜２５ｐｐｍ（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、〜２８ｐｐｍ（−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、〜５０ｐｐｍ（ＮａＳＯ₃ＣＨ２−）、〜６１．５ｐｐｍ（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、〜６５ｐｐｍ（ＮａＳＯ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＣＨ₂−）、および〜７０．６ｐｐｍ（ＮａＳＯ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）に特徴的な共鳴を示す。同様に、¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ中）は、４プロトンに対して〜１．７ｐｐｍ（−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、２プロトンに対して〜３．３ｐｐｍ（ＮａＳＯ₃ＣＨ₂−）、４プロトンに対して〜３．７ｐｐｍ（−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）および２プロトンに対して〜３．９ｐｐｍ（ＮａＳＯ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）に共鳴を示す。積分値は過剰のブタンジオールを完全に除去したものと一致する。実施例III ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、一ナトリウム塩、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、およびテレフタル酸ジメチルから作成したエステル組成物。この実施例では、本発明によるエステル組成物であって、主鎖が本質的なエチレングリコールおよび非本質的な１，２− プロピレングリコールの混合物を含むものを説明する。１リットルの三つ口丸底フラスコに、マグネティックスターラーバー、改良Cl aisenヘッド、温度計、温度制御装置(Therm-O-Watch^TM,1²R)、および蒸留用の冷却器セットを取り付ける。この反応フラスコに、試薬２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（実施例Ｉと同様にして製造、４０．１ｇ、０．２０９モル）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、８０．８ｇ、０．４１６モル）、エチレングリコール（Baker、１０５．０ｇ、１．６９モル）、プロピレングリコール（Baker、１２０．３ｇ、１．５８モル）、および触媒チタン（ＩＶ）プロポキシド(porpoxide)（Aldrich、０．０５８ｇ、総反応重量の０．０２％）を加える。また、ヒドロトロープ剤のクメンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、およびキシレンスルホン酸ナトリウム（いずれもRu etgers-Nease社製、それぞれ４．８ｇ、それぞれは最終ポリマー重量の４％である）を加える。メタノールおよび水が反応容器から留出するので、反応混合物をアルゴン雰囲気下にて１８０℃の定温で１日加熱して、プレポリマー反応生成物を生じる。このプレポリマー溶液８１．７ｇを１リットルの一つ口丸底フラスコにあけ、２ｍｍＨｇ真空下にてクーゲルロー装置(Aldrich)に置く。クーゲルローの温度を２４０℃に上昇させ、この温度に６分間保持する。この時点で、熱源のスイッチを切り、フラスコを連続真空下にて室温まで３０分間放冷する。所望なオリゴマーの収率は、不透明な淡黄色ガラス状物質３７．６ｇである。¹³Ｃ− ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は、〜６３．２ｐｐｍにエチレングリコールのジエステル（−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−）についての共鳴を、〜５９．２ｐｐｍにエチレングリコールのモノエステル（−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＨ）についての共鳴を示す。ジエステルピークの高さ対モノエステルピークの高さの比は、完結指数（ＣＩ）２．８に対しては２．８：１．０となることが判った。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は、〜７．９ｐｐｍにテレフタル酸基の芳香族プロトンについて共鳴を、〜２．８ｐｐｍに２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタン−スルホン酸塩から誘導されるキャッピング基の硫黄に隣接するプロトン（−ＣＨ ₂ＳＯ₃Ｎａ）について共鳴を示す。〜４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基におけるプロトンのピーク面積対約５．４ｐｐｍのプロピレングリコールのジエステルのメチン(methyne)プロトンのピーク面積の比を測定する。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（ＥＧ／ＰＧ比）は、１．６と計算される。完成したポリマーの少量の試料をねじ蓋付きバイアル瓶に入れ、微細粒子に粉砕する。十分な量の脱イオン水を加えて、２重量％溶液を作成する。ポリマーは最初のうちは溶解して透明溶液を形成するが、２時間経過すると不透明な乳白色になる。実施例IV ｍ−スルホ安息香酸、一ナトリウム塩、エチレングリコール、プロピレングリコール、５−スルホイソフタル酸ジメチル、ナトリウム塩、およびテレフタル酸ジメチンから作成したエステル組成物。この実施例では、本発明によるエステル組成物において、エステル分子がスルホン化単位を配合する主鎖を有するものを説明する。マグネティックスターラーバー、改良Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計、および温度制御装置(Therm-O-Watch^TM,I²R)を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコに、ｍ−スルホ安息香酸の一ナトリウム塩（５０．０ｇ）０．２２３モル）、テレフタル酸ジメチル（２３７．９ｇ、１．２２モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、６６．０ｇ、０．２２３モル）、エチレングリコール（Baker、１０３．７ｇ、１．６７モル）、プロピレングリコール（Fisher、１２７．１ｇ、１．６７モル）、チタン(IV)プロポキシド（Aldrich、０．１０ｇ、総反応重量の０．０２％）、酢酸ナトリウム（Baker、０．７３ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩およびｍ−スルホ安息香酸の一ナトリウム塩の２モル％）、クメンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、１４ｇ、最終ポリマー重量の４％）、キシレンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、１４ｇ、最終ポリマー重量の４％）、およびトルエンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、１４ｇ、最終ポリマー重量の４％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱し、メタノールおよび水が反応容器から留出するので、アルゴン下でこの温度に２晩保持する。この材料（プレポリマー）の〜２２４gを１リットルの一つ口丸底フラスコに移し、約２０分かけて約２ｍｍＨｇでクーゲルロー装置（Aldrich）中で２４０℃まで徐々に加熱し、その温度に１０分間保持する。次いで、反応フラスコを真空下にて極めて速やかに室温付近まで空冷する（〜３０分）。この反応により、黄色のぱりぱりしたガラス状生成物として所望なオリゴマー１３９ｇが得られる。 ¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、〜６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）と、５９．４ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）を示す。ジエステルピーク対モノエステルピークの比は、完結指数［Ｃ．Ｉ．（６３／６０）］１．４に対しては１．４：１．０となると測定される。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、〜８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸芳香族水素を表す共鳴、〜８．３ｐｐｍにスルホ安息香酸芳香族水素の一つを表す共鳴、および〜７．９ｐｐｍにテレフタル酸芳香族水素を表す共鳴を示す。〜４．７ｐｐｍにおけるエチレングリコールのジエステルのメチレン基についてのピーク対〜５．４ｐｐｍにおけるプロピレングリコールのジエステルのメチレンプロトンについてのピーク面積の比を測定する。これから、配合されるエチレン／プロピレングリコールのモル比（ＥＧ／ＰＧ比）は、１．５：１と計算される。少量の材料をバイアル瓶に秤量し、３５重量％溶液を作成するのに十分な蒸留水を加え、バイアル瓶を激しく攪拌することによって、溶解度を試験する。この材料は、これらの条件下では大部分は溶解する。生成する乳状の溶液は、数時間後にはゲル化する。２ｍｍＨｇで、前記プレポリマーの１９４g試料をクーゲルロー装置上で２４０℃にて２０分間加熱すると、ＥＧ／ＰＧ＝１．４およびＣＩ（６３／６０）＝２．３の黄色のぱりぱりしたガラス状生成物１５０gを生じる。この物質は、前記条件下で可溶性である。これは、透明な溶液を生じるが、約１日後には濁りを生じる。前記オリゴマーのそれぞれ約１００ｇを、保持する。残りの材料を１リットルの丸底フラスコで合わせて、約２ｍｍＨｇで、クーゲルロー装置上で２４０℃で１５分間加熱すると、ＥＧ／ＰＧ＝１．４およびＣＩ（６３／６０）＝４．９の黄色のぱりぱりしたガラス状生成物６７．２gを生じる。この物質は、前記条件下では可溶性である。これは、透明な溶液を生じるが、約３日後には濁りを生じる。完結指数が１．４〜４．９であるオリゴマーは、汚れ懸濁剤として直接用いられる。実施例Ｖｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、エチレングリコール、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、およびテレフタル酸ジメチルから作成したエステル組成物。この実施例では、完結指数が低い本発明によるエステル組成物を例示する。マグネティックスターラーバー、改良Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計、および温度制御装置(Therm-O-Watch^TM,I² R)を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、３−スルホ安息香酸一ナトリウム塩（Eastman Kodak、３０．３ｇ、０．１３５モル）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、６５．６ｇ、０．３３８モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldric h、２０．０ｇ、０．０６７５モル）、エチレングリコール（Baker、４１．９ｇ、０．６７５モル）、水和したモノブチルスズオキシド（M&T Chemicals、０．３２ｇ、総反応重量の０．２％）、および酢酸ナトリウム（MCB、０．３３ｇ、スルホ安息香酸の一ナトリウム塩および５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の和の２モル％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱し、メタノールおよび水が反応容器から留出するので、アルゴン下でこの温度に１晩保持する。この時点の反応混合物で測定した¹³Ｃ−ＮＭＲは、幾らかのメチルエステルが残留していることを示す。更に約２０gのエチレングリコールを加え、更に１８時間加熱を継続すると、残留メチルエステルが検出されない物質を生じる。この物質を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約２０分かけて徐々に２４０ ℃まで約０．５ｍｍＨｇでクーゲルロー装置（Aldrich）中で加熱し、そこに２．５時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（〜３０分）。この反応は、オレンジ色のガラス状生成物として所望なオリゴマー約１１０ｇを生成する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、〜６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）についての共鳴、および〜５９．４ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（モノエステル）についての共鳴を示す。ジエステル対モノエステルピークの高さの比を測定すると、完結指数６．８については６．８：１となる。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ− ｄ₆）は、〜８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表す共鳴、および〜７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表す共鳴を示す。少量の物質を２個のバイアル瓶に秤量し、これを粉砕し、５重量％および１０重量％溶液を作成するのに十分な蒸留水を加え、バイアル瓶を激しく攪拌することによって、溶解度を試験する。この物質は、これらの条件下で溶解する。実施例VI ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、およびプロピレングリコールをヒドロトロープ安定剤と混合したものから作成したエステル組成物。この実施例では、完結指数の低い本発明によるエステル組成物を例示する。１リットルの三つ口丸底フラスコに、マグネティックスターラーバー、改良Cl aisenヘッド、温度計、温度制御装置(Therm-O-Watch^TM,1²R)、および蒸留用の冷却器セットを取り付ける。この反応フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（実施例Ｉと同様にして製造、７５．０ｇ、０．３９０モル）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、１８９．３ｇ、０．９７５モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、５７．８ｇ、０．１９５モル）、エチレングリコール（Baker、１９３．７ｇ、３．１２モル）、およびプロピレングリコール（Baker、２３７．４ｇ、３．１２モル）を加える。また、酢酸ナトリウム（Baker、０．３２０ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、触媒としてのチタン（IV）プロポキシド（Aldrich、０．１２６ｇ、総反応重量の０．０２％）、ヒドロトロープ剤のクメンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、およびキシレンスルホン酸ナトリウム（いずれも、Ruetgers-Nease社製、それぞれ１２．９ｇ、それぞれは最終ポリマー重量の４％である）を加える。メタノールおよび水が反応容器から留出するので、反応混合物をアルゴン雰囲気下にて１８０℃の定温で２日間加熱して、プレポリマー反応生成物を生じる。この時点で、プレポリマー溶液８０．５ｇを１リットルの一つ口丸底フラスコにあけ、２ｍｍＨｇ真空下にてクーゲルロー装置(Aldrich)中に置く。クーゲルローの温度を２４０℃に上昇させ、２０分間保持する。加熱要素のスイッチを切り、ポリマーを含むフラスコを連続真空下にて３０分間放冷する。所望なオリゴマーの収率は、半透明の淡黄色ガラス状物質３６．６ｇである。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は、〜６３．２ｐｐｍにエチレングリコールのジエステル（ −Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−）についての共鳴を、〜５９．２ｐｐｍにエチレングリコールのモノエステルについての共鳴を示す。ジエステルピークの高さ対モノエステルピークの高さの比は、完結指数（ＣＩ）３．９に対しては３．９：１となることが判った。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は、〜８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸基の芳香族プロトンについて共鳴を、〜７．９ｐｐｍにテレフタル酸基の芳香族プロトンについての共鳴、および〜２．８ｐｐｍに２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタン−スルホン酸ナトリウムから誘導されるキャッピング基の硫黄に隣接するプロトン（−ＣＨ ₂ＳＯ₃Ｎａ）について共鳴を示す。〜４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基におけるプロトンのピーク面積対〜５．４ｐｐｍのプロピレングリコールのジエステルのメチレン(methyne)プロトンのピーク面積の比を測定し、１．７：１であることを見いだしている。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（ＥＧ／ＰＧ比）は、１．７と計算される。完成したポリマーの少量の試料をねじ蓋付きバイアル瓶に入れて、溶解度の試験を行なう。これを粉砕して、十分な脱イオン水を加えて、３５重量％溶液を作成する。ポリマーは最初のうちは溶解して透明溶液を形成するが、３時間後には、溶液は乳白色になる。溶液は２日後にゲルを形成する。プレポリマーの第二の部分（８０．５ｇ）を１リットルの一つ口丸底フラスコに加えて、上記と同様にクーゲルロー装置に置く。しかしながら、このプロトンを２４０℃で５分間だけ加熱する。ＤＭＳＯ−ｄ₆中で、生成するポリマーについて測定したＮＭＲスペクトルは、前記と同様の方法によってＣＩ＝１．３およびＥＧ／ＰＧ＝〜１．７となる。このポリマーの１８．５ｇを、５００ｍｌの一つ口丸底フラスコに加え、真空下にてクーゲルロー装置に戻す。クーゲルローの温度を再度２４０℃まで上昇させ、この温度に３０秒間だけ保持する。この時点でのＮＭＲスペクトルから、ＣＩ＝２．０およびＥＧ／ＰＧ＝〜１．７となる。この所望なポリマーの収率は、半透明淡黄色のガラス状物質１７．５ｇである。このポリマーの３５重量％溶液を、脱イオン水で作成する。溶液は最初のうちは透明であるが、１時間以内に濁りを生じ、５時間以内にゲル化する。プレポリマーの第三の部分（８１．３ｇ）を１リットルの一つ口丸底フラスコに加えて、上記と同様の圧力および温度で加熱する。このプロトンを２４０℃で５分間だけ加熱する。ＮＭＲスペクトルデータは、前記と同様の方法によってＣＩ＝１．４およびＥＧ／ＰＧ＝〜１．７である。このポリマーの一部（１７．１ｇ）を、５００ｍｌの一つ口丸底フラスコに加え、上記と同様の条件でクーゲルローで加熱する。２４０℃の温度を１分間だけ保持する。スペクトルデータは、ＣＩ＝２．３およびＥＧ／ＰＧ＝〜１．７である。このポリマーの収率は、半透明淡黄色のガラス状物質１６．４gである。このポリマーの３５重量％溶液を、前記ポリマーと同様にして脱イオン水で作成する。溶液は最初のうちは透明であるが、１時間以内に濁りを生じ、６〜２４時間以内にゲル化する。完結指数が１．３〜３．９の範囲にある試料は、汚れ懸濁剤として直接用いられる。試験法オリゴマー化の程度は、オリゴマー構造に配合されるエチレングリコールについてのジエステル：モノエステル比に比例する完結指数から計算することができる。完結指数が低いオリゴマーは、エチレングリコールの割合が比較的低いので、オリゴマー化度は低い。完結指数が高いオリゴマーは、エチレングリコールの割合が比較的高いので、オリゴマー化度は高い。理論的限界としては、完全にジキャッピングしたオリゴマーは総てがエチレングリコールのジエステルであり、モノエステルはなく、完結指数は無限大になる。下記の試験法を用いて、本発明の分散助剤の「完結指数」を決定することができる。１．分散助剤を溶融体として十分に混合して、典型的なサンプリングを確実に行ない、融点を上回る温度からガラス化温度より十分低い温度、例えば４５℃以下まで速やかに冷却する。２．バルク分散助剤の固形試料を採取する。３．１％ｖ／ｖテトラメチルシラン(Aldrich Chemical Co.)を含むメチルスルホキシド）−ｄ₆中での分散助剤の１０％溶液を作成する。必要ならば、９０〜１００℃まで加温を行なうことによって、分散助剤を実質的に完全に溶解させる。４．溶液を、１８０×５ｍｍのＮＭＲ試料管（Wilmad Scientific Glass，507 -pp-7 Royal Imperial thin-walled 5mm NMR 試料管、8″）に入れる。５．¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、下記の条件下で得る。ａ．General Electric QE-300 NMR 装置、ｂ．プローブ温度＝２５℃、ｃ．１パルス配列、ｄ．パルス幅＝６．００マイクロ秒＝３０度、ｅ．取得時間＝８１９．２０ｍｓｅｃ、ｆ．リサイクル時間＝１．００秒、ｇ．取得回数＝５０００、ｈ．データーサイズ＝３２７６８、ｉ．ラインブロードニング＝３．００Ｈｚ、ｊ．スピン速度＝１３ｒｐs、ｋ．観察：周波数＝７５．４８０８２４ＭＨｚ、スペック幅＝２０，０００Ｈｚ、ゲイン＝６０＊８、ｌ．デカップラー：標準幅のバンド、６４変調、周波数＝４．０００ｐｐｍ、出力＝２７８５／３０００、ｍ．プロットスケール：５１０．６４Ｈｚ／ｃｍ、６．７６５２ｐｐｍ／ｃｍ、２２５．００〜−４．９９ｐｐｍ。６．６３．０〜６３．８ｐｐｍの領域に見られる最大の共鳴の高さ（「６３ピーク」と表され、エチレングリコールのジエステルに関連）を測定する。（これは、具体的な条件下では単一ピークとして観察されることが多いが、余りよく分解されていない多重線として現われることがある）。７．５９〜５９．７ｐｐｍの領域見られおよびエチレングリコールのモノエステルと関連した最大の共鳴の高さ（「６０ピーク」として表される）を測定する。（これが、ベースラインと区別するのに十分な大きさであるときには、これは具体的な条件下では通常は単一ピークとなると思われる）。８．完結指数を、「６０ピーク」に対する「６３ピーク」についての高さの比として計算する。分散助剤がオキシ−１，２−オキシプロピレンオキシ単位を含むが、オキシエチレンオキシ単位はほとんどまたは全く含まない特別な場合には、エチレングリコールのジ−およびモノエステルに基づいた完結指数は測定出来ない。これらの場合には、完結指数は、プロピレングリコールジエステル（約１．４ｐｐｍ）およびプロピレングリコールモノエステル（約１．１〜１．３ｐｐｍの範囲）についてのプロトンＮＭＲ（ｐｍｒ）の共鳴を用いることによって計算することができる。これらの共鳴を積分し、比率を測定する。次に、得られる比率に２の因子を掛け、これを炭素ＮＭＲ共鳴から誘導される完結し吸うと同じ基礎に転換する。これは、次のような式として表すことができる。（１．４ｐｐｍのｐｍｒピーク面積）(2)／（１．１〜１．３ｐｐｍのｐｍｒピーク面積）＝完結指数洗剤組成物における分散助剤の使用本発明のエステルは、典型的には液体洗剤、顆粒状の洗濯洗剤または洗濯バーに見られるもののような通常の洗剤成分と洗濯において適合する種類の分散助剤として、特に有用である。また、これらのエステルは、本質的なエステル組成物および通常の洗剤成分を含んでなる洗濯添加剤または前処理組成物に有用である。１９６５年４月１３日に発行されたOkenfussの米国特許第３，１７８，３７０号明細書には、洗濯洗剤バーとその製造法とが記載されている。１９８０年９月２３日発行のAndersonのフィリピン国特許第１３，７７８号明細書には、合成洗剤洗濯バーが記載されている。各種の押出法による洗濯洗剤バーの製造法は、当該技術分野で周知である。洗剤用界面活性剤本発明によって提供される完全に処方された洗剤組成物に含まれる洗剤用界面活性剤の量は、使用される特定の界面活性剤および所望な効果によって組成物の約１重量％〜約９９．９重量％の範囲で変化することができる。好ましくは、洗剤用界面活性剤は、組成物の約５重量％〜約８０重量％である。洗剤用界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性、両性、双性イオン性またはカチオン性であることができる。これらの界面活性剤の混合物を用いることもできる。本発明の好ましい洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤の価格−有効性と、本発明のアニオン性オリゴマーエステルのこれらの界面活性剤との増加した適合性とを合せ持っている。好ましい洗剤組成物は、アニオン性の洗剤用界面活性剤またはアニオン性界面活性剤と他の界面活性剤、具体的にはノニオン性界面活性剤との混合物を含んでいる。本発明で有用な界面活性剤の非制限的例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩、および第一およびランダムアルキル硫酸塩、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ アルキルアルコキシ硫酸塩、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化されたポリグリコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α-スルホン化された脂肪酸エステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなどが挙げられる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準的なテキストに記載されている。本発明で特に有用な補助的なノニオン性界面活性剤の一つの特定の種類は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含んでいる。（式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキルであり、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル残基、好ましくは直鎖のＣ₇ 〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであり、更に好ましくは直鎖のＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、最も好ましくは直鎖のＣ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または少なくとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状のヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル残基、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体）である。）Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチル残基である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料としては、高デキストローストウモロコシシロップ、高フルクトーストウモロコシシロップ、および高マルトーストウモロコシシロップ、並びに前記の個々の糖を用いることができる。これらのトウモロコシシロップは、Ｚの糖成分の混合物を生成することができる。これは、他の好適な原料を除外しようとするものではないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）−（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨからなる群から選択され、但し、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環状の単糖類または多糖類、およびそれらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましくは、ｎが４のグリシチルであり、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。式(I)において、Ｒ¹は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。泡立ちを最高にするには、Ｒ¹はメチルまたはヒドロキシアルキルが好ましい。低めの泡立ちが所望なときには、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₈アルキルが好ましく、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、および２−エチルヘキシルである。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウルアミド、ミリストアミド、カプリックアミド、パルミトアミド、獣脂アミドなどであることができる。洗剤ビルダー本発明の任意の洗剤組成物は、無機硬度の制御を容易にする目的で、無機および／または有機洗剤ビルダーを含む。これらのビルダーを用いるときには、これらのビルダーは、組成物の約５重量％〜約８０重量％、好ましくは約１０重量％〜約５０重量％である。無機洗剤ビルダーとしては、ポリリン酸（例えば、トリポリリン酸、ピロリン酸、およびガラス状のポリマー性メタリン酸）、ホスホン酸、フィト酸、ケイ酸、炭酸（例えば、重炭酸およびセスキ炭酸）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。しかしながら、幾つか場合には、非リン酸ビルダーが必要とされる。ケイ酸ビルダーの例は、ケイ酸アルカリ金属、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比が１．６：１〜３．２：１の範囲にあるもの、および層状ケイ酸塩、例えば１９８７年５月１２日にH.P．Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載されており、「ＳＫＳ」の商品名でHoechstから発売されている層状ケイ酸ナトリウムであり、ＳＫＳ−６は特に好ましい層状のケイ酸ビルダーである。炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公表されたドイツ国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されている炭酸アルカリ土類およびアルカリ金属である。アルミノケイ酸塩ビルダーは、本発明に特に有用である。好ましいアルミノケイ酸塩は、下記の式を有するゼオライトビルダーである。Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ体ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲にあり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）。有用なアルミノケイ酸塩のイオン交換材料は、市販されている。これらのアルミノケイ酸塩は、構造が結晶性または非晶質のものであることができ、また天然に存在するアルミノケイ酸塩であることもまたは合成的に誘導されたものであることもできる。アルミノケイ酸塩のイオン交換材料の製造法は、１９７６年１０月１２日に発行されたKrummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。本発明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸塩のイオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）およびゼオライトＸの名称で発売されている。有機ビルダーとしては、エーテルポリカルボキシレートおよびエーテルヒドロキシポリカルボキシレートのようなポリカルボキシレート化合物、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボン酸、およびそれらの可溶性塩が挙げられるが、それらに限定されない。クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特に、ナトリウム塩）は、顆粒状組成物に用いることもでき、取り分けゼオライトおよび／または層状のケイ酸ビルダーと組み合わせて用いることもできる好ましいポリカルボン酸ビルダーである。３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび１９８６年１月２８日に発行されたBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示されている関連化合物も、本発明の洗剤組成物に好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびその塩が挙げられる。脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独でまたは前記ビルダー、具体的にはクエン酸および／またはコハク酸ビルダーと組み合わせて組成物に配合して、追加のビルダー活性を提供することができる。このような脂肪酸を使用すると、通常は泡立ちが減少するので、処方者はこれを考慮すべきである。リンを基剤とするビルダーを用いることができる場合、および具体的には手洗い洗濯操作に用いるバーの処方では、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよび正リン酸ナトリウムなどの各種アルカリ金属リン酸塩を用いることができる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書を参照されたい）などのホスホン酸ビルダーを用いることもできる。任意の洗剤成分界面活性剤およびビルダーの他に、本発明の組成物は、場合によっては、１種類以上の通常の洗剤補助材料またはクリーニング性能、クリーニングを行なう基材の処理を促進または増大し、または洗剤組成物の美観を改良するための他の材料を含むことができる。通常の技術によって確立された使用濃度で（通常は、洗剤組成物の０〜約２０％）本発明の洗剤組成物に包含することができる他の任意成分としては、溶媒、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、汚れ放出剤、キレート化剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー性分散助剤、加工助剤、変色防止および／または腐食防止剤、染料、充填剤、蛍光増白剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤（モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなど）、香料、布帛柔軟化成分、帯電防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白安定剤、泡抑制剤、起泡増進剤などが挙げられる。洗剤用酵素場合によっては、本発明に用いられる組成物は、洗剤用酵素を含む。洗剤用酵素は、タンパク質を基剤とする、炭水化物を基剤とする、またはトリグリセリドを基剤とする汚れなどの除去を包含する多種多様な布帛の洗濯の目的で、および亡命染料(refugee dye)移りを防止するために加えられる。配合される酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素を配合することもできる。それらは、植物、動物、細菌、カビおよび酵母性の任意の好適な起源のものでよい。しかしながら、それらの選択は、ｐＨ−活性および／または最適安定性、熱安定性、安定性対活性洗剤、ビルダーなどの幾つ化の要員によって支配される。これに関しては、細菌またはカビ性の酵素、例えば細菌性のアミラーゼおよびプロテアーゼ、およびカビ性のセルラーゼが好ましい。酵素は、通常は、組成物１ｇ当たり活性酵素約５ｍｇまでの重量、更に典型的には約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇを提供するのに十分な濃度で配合される。換言すれば、本発明の組成物は、典型的には市販の高疎性材を約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％含む。酵素は、通常は組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）を提供するのに十分な濃度でこれらの市販製剤に含まれる。広範囲の酵素材料およびそれらを合成洗剤顆粒に配合するための手段は、１９７１年１月５日にMcCartyらに発行された米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日発行されたPlaceらの米国特許第４，１０１，４５７号明細書、および１９８５年３月２６日に発行された Hughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書にも開示されている。洗剤に使用するための酵素は、各種の手法で安定化することができる。酵素の安定化法は、１９８１年４月１４日にHornらに発行された米国特許第４，２６１，８６８号明細書、１９７１年８月１７日にGedgeらに発行された米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８６年１０月２９日に公表された、Venegasの欧州特許出願公表第０１９９４０５号、出願番号第８６２００５８６．５号明細書に開示され、例示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第４，２６１，８６８号、第３，６００，３１９号および第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。前記の開示内容の総てをその開示の一部として、本明細書に引用する。使用法本発明の分散助剤は、水性の布帛洗濯液中で少なくとも約１ｐｐｍ、好ましくは約１〜約５０ｐｐｍ、最も好ましくは約５〜約３０ｐｐｍの濃度で、典型的な洗剤成分の存在下にて、水性、好ましくはアルカリ性（約６．５〜約１１、更に好ましくは約７〜約１０．５のｐＨ範囲）環境で洗浄させる布帛に対して効果的なクリーニングおよび汚れ分散を合わせた処理を提供する。意外なことには（特に、ｐＨおよびアニオン性界面活性剤に関する限り）、前記洗剤成分の総ては、エステルの汚れ分散特性に悪影響を及ぼすことなく、それらの通常の仕事、例えば布帛のクリーニングおよび柔軟化などの仕事を行なうためのそれらの技術で開示された濃度で洗浄水に存在することができる。分散助剤を用いて布帛を洗浄する方法は、単にこの布帛を前記の通常の洗剤成分並びに前記開示の有効濃度の分散助剤を含む水性洗濯液と接触させることからなっている。この方法は、ｐＨおよび含まれる界面活性剤の種類などの因子によっては格別に限定されることはないが、布帛の最良のクリーニングを行なうには、洗濯工程において通常の線状アルキルベンゼンスルホン酸などのアニオン性界面活性剤を使用するのが特に望ましく、かつ前記定義の高いｐＨ範囲を用いることも望ましいことを理解すべきである。従って、本発明によって提供されるクリーニングおよび汚れ分散の最適組み合わせの好ましい方法は、下記の総てを用いて構成される。分散助剤の好ましい濃度（５〜３０ｐｐｍ）、アニオン性界面活性剤、約７〜約１０．５のｐＨ。意外なことには、下記の段階を含む単一の使用／洗濯サイクルの後に、クリーニング効果を得ることができる。 a）前記布帛を通常の着用または使用によって汚れに暴露し、 b）この布帛を、前記水性洗濯液に浸すまたは手洗いすることによって、または約５分〜約１５時間の期間自動洗濯機中で、前記水性洗濯液と接触させ、 c）この布帛を水で濯ぎ、 d）この布帛をライン−またはタンブル−乾燥する。上記において、段階(b)は、手洗い、および時間、温度、布帛荷重、水の量、および洗濯生成物濃度の通常の条件下で操作する典型的な米国、日本または欧州の洗濯機のいずれをも包含する。洗剤は、液体または顆粒状の洗剤によって、または合成洗剤バーによって、系に導入することができる。また、段階(d)では、「タンブル−乾燥」と見なされるものは、通常の布帛荷重、温度および操作時間を用いる、通常の種類のプログラミング可能な洗濯乾燥機（これらは、場合によっては洗濯機と一体になっている）の使用を含む。下記の非制限的実施例により、本発明の典型的なエステル組成物を各種の布帛の洗浄中に適用する分散助剤としての使用を説明する。本発明の組成物および方法は、手洗いに特に有用であるが、１９８４年１２月２５日にSpendelに発行された米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４号明細書に記載されている濃縮した洗濯工程のような、低い布帛：水の比を用いる任意の布帛洗濯工程でも用いられる。実施例VII 下記の成分、および実施例IVに記載されている処理に従って製造したエステル組成物を含んでなる顆粒状の洗剤組成物を製造する。成分重量％Ｃ₁₃線状アルキルベンゼンスルホン酸２２リン酸塩（トリポリリン酸ナトリウムとして）３０炭酸ナトリウム１４ケイ酸ナトリウム３ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ）８．２ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸３．２過炭酸ナトリウム^＊４．５キレート化剤（ジエチレントリアミン五酢酸）０．４硫酸ナトリウム５．５分散助剤（実施例III）０．４微量成分、充填剤^**および水総量を１００％とする。^* 平均粒度４００〜６００μｍ。^** ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、ケイ酸塩などの好都合な材料から選択することができる。分散助剤の汚れ分散性能の試験において、下記の試験法を用いる。白色１００％綿布帛、白色のポリコットン布帛（５０％／５０％Ｔシャツ材料）、および総てが合成材料のもの（８１％アクリル、１５％ナイロン、４％リクラ(Lycra)）を試験に用いる。Sears KENMORE洗濯機を用いて、布帛を、市販の顆粒状洗剤(DASH)でデサイジングする。洗浄は、１２０°Ｆ（４８．８℃）の温度で０グレイン／ガロン(gpg)の水で行った後、１２０°Ｆ（４８．８℃）の温度で０gpgの水で濯ぐ。このデサイジング段階を２回行った後、水だけを用いて更に２回の洗浄サイクルを行う。デサイジングを行った布帛からスワッチ（５インチ平方）を形成する。試験は、５ポット式Automatic Mini-Washer(AMW)中で行い、標準化した条件を用いて手洗い操作を模した。ＡＭＷポットにそれぞれ水７．６リットル（２ガロン）を満した後、洗剤組成物（上記）および分散助剤をそれぞれのポットに加える。次に、清浄な試験スワッチを、一定量の未洗浄の汚れた消費者バラストを加えて単独で加え、水／布の比を約５：１（リットル：ｋｇ）の所望な水準にする。消費者バラストを、分散助剤含有処方と分散助剤を含まない同一のコントロール処方を含むポットとの間で等分する。洗浄サイクルを、８グレイン／ガロン（ｇｐｇ）の水中で、７７°Ｆ（２５℃）の水温で行う。洗浄サイクルは、３０分浸漬の後、１０分攪拌からなっている。洗浄サイクルの後、２分のスピンサイクルを行い、その後７７°Ｆ（２５℃）の温度ｋ８ｇｐｇ水を用いて２回の２分間のすすきサイクルを行う。多サイクル試験のため、試験スワッチを乾燥して、同じ試験スワッチおよび新しい汚れの着いた消費者束を用いて前記の段階を繰り返す。最後の濯ぎサイクルを終了したならば、試験スワッチを乾燥機で乾燥する。次に、三刺激測定装置の読み（Ｌ，ａ，ｂ）を、それぞれの試験スワッチにっいて決定する。Hunter Whiteness Values(W)についての白度性能を、下記の式に従って計算する。Ｗ＝（７Ｌ²−４０Ｌｂ）／７００Ｗの値が大きくなれば、白度性能は向上する。総ての布帛は、本発明の分散助剤に暴露しなかった布帛と比較して、洗濯の後には著しく改良された白度を示す。実施例VIII 手洗い用の汚れの着いた布帛に好適な洗濯バーを、標準的な押出工程によって製造し、下記の組成を有する。成分重量％Ｃ₁₂線状アルキルベンゼンスルホン酸３０リン酸塩（トリポリリン酸ナトリウム７として）炭酸ナトリウム２５ピロリン酸ナトリウム７ココナツモノエタノールアミド２ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ）５カルボキシメチルセルロース０．２ポリアクリル酸（分子量１４００）０．２分散助剤（実施例Ｖ）０．５増白剤、香料０．２プロテアーゼ０．３ＣａＳＯ₄ １ＭｇＳＯ₄ １水４充填剤^* 総量を１００％とする。^* ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、ケイ酸塩などの好都合な材料から選択することができる。分散助剤の汚れ分散性能の試験において、実施例VIIで用いた試験法を行う。総ての布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯の後には著しく改良された白度を示す。実施例IX 下記の成分および実施例IVに記載した処理に従って製造したエステル組成物を含む、液体洗剤組成物を製造する。成分重量％Ｃ_14〜15アルキルポリエトキシレート（２．２５）スルホン酸１０Ｃ_12〜13線状アルキルベンゼンスルホン酸８．５Ｃ_12〜13アルキルポリエトキシレート（６．５）２．４クメンスルホン酸ナトリウム２．１エタノール１．２１，２−プロパンジオール５水酸化ナトリウム１．９モノエタノールアミン２．４クエン酸１．５Ｃ_12〜14脂肪酸１．９分散助剤（実施例III）１．５増白剤０．１微量成分、充填剤^*および水総量を１００％とする。^* ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、ケイ酸塩などの好都合な材料から選択することができる。分散助剤の汚れ分散性能の試験において、実施例VIIで用いた試験法を行う。総ての布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯の後には著しく改良された白度を示す。実施例Ｘ下記の成分および実施例IIIに記載の処理法に従って製造したエステル組成物を含む濃縮した液体洗剤組成物を製造する。成分重量％Ｃ_14〜15アルキルポリエトキシレート（２．２５）１０．６スルホン酸Ｃ_12〜13線状アルキルベンゼンスルホン酸１２．５Ｃ_12〜13アルキルポリエトキシレート（６．５）２．４クメンスルホン酸ナトリウム６エタノール１．５１，２−プロパンジオール４水酸化ナトリウム０．３モノエタノールアミン１Ｃ_12〜14脂肪酸２クエン酸１．５Ｃ_12〜14脂肪酸２分散助剤（実施例II）１．５微量成分、充填剤^*および水総量を１００％とする。^* ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、ケイ酸塩などの好都合な材料から選択することができる。分散助剤の汚れ分散性能の試験において、実施例VIIで用いた試験法を行う。総ての布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯の後には著しく改良された白度を示す。本発明の組成物および方法は、手洗い布帛洗濯操作に特に有用であるが、それらは水：布帛の比が小さい任意のクリーニング系でも有用であることを理解すべきである。一つの子のような系は、１９８４年１２月２５日に発行されたSpende lの米国特許第４，４８９，４５５号明細書に開示されており、これは、布帛を、吸いそうに浸漬する従来の方法よりも水：布帛の比が小さな洗剤成分を含む洗浄水に布帛を接触させる洗濯機装置を含んでいる。典型的には、水：布帛の比は、約０．５：１〜約６：１（水、リットル：布帛、ｋｇ）の範囲にある。実施例XI 前記に引用した米国特許第４，４８９，４５５号明細書に開示される装置および操作条件を用いて、本発明の実施例VIIによる組成物２５gを用いて、布帛を洗濯する。所望ならば、組成物の起泡は、脂肪酸、第二アルコール、またはシリコーン泡抑制成分０．２重量％〜歩重量％を配合することによって最小限にすることができる。食器洗浄組成物本発明のもう一つの特徴は、食器洗浄組成物、特に自動および手動式の食器洗浄組成物、具体的には首藤式液体食器洗浄組成物に関する。本発明による液体食器洗浄組成物は、好ましくは部分的にオリゴマー化したエステルを少なくとも約０．１％、更に好ましくは約０．５％〜約３０％、最も好ましくは約１％〜約１５％、および洗剤用界面活性剤約１％〜約９９．９％を含む。本発明による液体食器洗浄組成物は、前記の成分のいずれを含むこともできる。更に、食器洗浄組成物は、殺菌剤、キレート化剤、起泡促進剤、不透明化剤、およびカルシウムおよびマグネシウムイオンのような他成分を含むこともできる。ヒドロトロープ剤ヒドロトロープ剤は典型的には本発明の組成物に加えられ、約０重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で含まれる。有用なヒドロトロープ剤としては、キシレンスルホン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、およびそれらの混合物が挙げられる。本発明でヒドロトロープ剤として有用な他の化合物としては、ポリカルボキシレートが挙げられる。幾つかのポリカルボキシレートは、カルシウムキレート化特性並びにヒドロトロープ特性を有する。本発明に用いることができる市販のアルキルポリエトキシポリカルボキシレートの一例は、PO LY-TERGENT C、Olin Corporation、チェシャー、コネチカット州、である。ヒドロトロープ剤として有用なもう一つの化合物は、下記の一般式を有するアルキルアンホジカルボン酸である。（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２であり、Ｍは好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアンモニウム、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマグネシウムイオンとの混合物から選択される。好ましいアルキル鎖長（Ｒ）は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキル基であり、ジカルボン酸官能基はジ酢酸および／またはジプロピオン酸である。アルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、両性界面活性剤のMiranol R 2CM Conc．、Miranol，Inc．製、デイトン、ニュージャージー州である。有機溶媒本発明の組成物は、最も好ましくは有機溶媒系を、組成物の約１重量％〜約３０重量％、好ましくは約１重量％〜約２０重量％、更に好ましくは約２重量％〜約１５重量％の濃度で含む。この有機溶媒系は、単一または混合溶媒系であることができる。好ましくは、この溶媒系の少なくとも主成分が、低揮発性のものである。本発明で用いられる好適な有機溶媒は、下記の一般式を有する。（式中、Ｒは、約１〜約８個の炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキルアリール基であり、Ｒ′はＨまたはＣＨ₃であり、ｎは１〜４の整数である。）好ましくは、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは１または２である。特に好ましいR基は、ｎ−ブチルまたはイソブチルである。この種の好ましい溶媒は、１−ｎ−ブトキシドプロパン−２−オール（ｎ＝１）、および１ −（２−ｎ−ブトキシ−１−メチルエトキシ）−プロパン−２−オール（ｎ＝２）、およびそれらの混合物である。本発明で有用な他の溶媒としては、水溶性のCARBITOLまたはCELLOSOLVE溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、２−（２−アルコキシエトキシ）エタノールの種類の化合物であり、アルコキシ基がエチル、プロピルまたはブチルから誘導されるものである。他の好適な溶媒は、ベンジルアルコール、および２−エチル−１，３−ヘキサンジオールおよび２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのようなジオールである。低分子量で水溶性の液状ポリエチレングリコールも、本発明で用いるのに好適な溶媒である。アルカンモノおよびジオール、具体的にはＣ₁〜Ｃ₆アルカンモノおよびジオールは、本発明で用いるのに好適である。Ｃ₁〜Ｃ₄の１価アルコール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、およびそれらの混合物）が好ましく、エタノールが特に好ましい。プロピレングリコールのようなＣ₁ 〜Ｃ₄の２価アルコールも、好ましい。増粘剤本発明による組成物は、ポリ第四セルロースカチオン性ポリマー、例えば、Americhol Corporationから発売されているQuatrisoftRを含むこともできる。カルシウム本発明による組成物は、場合によっては、カルシウムイオン約０．０１％〜約３％、更に好ましくは約０．１５％〜約０．９％を含むことができる。カルシウムイオンは、例えば塩化物、水酸化物、酸化物、ギ酸塩、または酢酸塩、または硝酸塩として加えることができる。アニオン性界面活性剤が酸型であるときには、カルシウムは、水中に酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムスラリーとして加え、酸を中和することができる。カルシウムイオンは、塩として組成物に存在することができる。本発明の組成物に含まれるカルシウムイオンの量は、本発明において含まれる総アニオン性界面活性剤の量によって変化することがある。カルシウムイオン対総アニオン性界面活性剤のモル比は、本発明の組成物については、好ましくは約１：０．１〜約１：２５、更に好ましくは約１：２〜約１：１０である。カルシウム安定剤良好な生成物安定性を提供するため、および特に不溶性のカルシウム塩の沈澱を防止するため、リンゴ酸、マレイン酸または酢酸、またはそれらの塩、またはある種の石灰石鹸分散剤化合物を、カルシウムを含んでなる本発明の組成物に加えることができる。カルシウムが含まれるときには、リンゴ酸、マレイン酸または酢酸、またはそれらの塩を、組成物の約０．０５％〜約１０％の濃度およびカルシウム殿モル比が約１０：１〜約１：１０で、加えることができる。マグネシウム好ましくは、マグネシウムイオン約０．０１重量％〜約３重量％、最も好ましくは約０．１５重量％〜約２重量％を、生成物安定性を改良し、かつ起泡性を改良する目的で本発明の液体洗剤組成物に加える。アニオン性界面活性剤が酸型であるときには、マグネシウムを、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムの水中のスラリーでこの酸を中和することによって加えることができる。カルシウムも、同様に処理することができる。この手法により、塩化物イオンの添加をできるだけ少なくすることができ、腐食性を減少することができる。中和した界面活性剤の塩およびヒドロトロープ剤を、次に、最終混合タンクに加え、任意成分を加えた後ｐＨを調整する。組成物のｐＨ手動の食器洗浄用に用いる目的で処方した本発明による組成物は、好ましくは２０℃でのｐＨが約３〜約１２、好ましくは約６〜約９、最も好ましくは約７〜約８．５となるように処方される。本発明のもう一つの態様では、食器洗浄組成物は前処理用として用いるのに処方して、この組成物が本質的に濃縮した形態で食器に適用されるようにすることができる。好ましくは、この組成物は、一定時間食器上に残っている。このような用途に用いる組成物は、好ましくはｐＨが約３〜約１４、更に好ましくは約３〜約５または約８を上回る。実施例XII 本発明の下記の液体組成物を、表記成分を所定量で混合することによって製造する。上記実施例に用いる分散助剤は、本明細書に記載の分散助剤のいずれで置き換えることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ

Claims

【特許請求の範囲】１．布帛をクリーニングする方法であって、通常の洗剤成分と下記の混合物を含む少なくとも１ｐｐｍの分散助剤とを含んでなる水性液に前記布帛を接触させることを含んでなる、方法。Ａ）下記式を有する完全にオリゴマー化されたエステル０％〜９５％（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）_v（Ｔ）_y（ＳＩ）_z （式中、ｉ）（ＣＡＰ）は、（a）ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−（ＲＯ）_n− （式中、Ｍは塩形成性カチオンであり、Ｒはエチレンまたはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である）；（b）式（ＭＯ₃Ｓ）（Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ（Ｏ）−のスルホベンゾイル単位（式中、Ｍは塩形成性カチオンである）；および（c） (a)および(b)の混合物、からなる群から選択されるスルホン化された末端キャッピング単位であり、 ii）（ＥＧ／ＰＧ）は、オキシエチレンオキシ単位、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、またはそれらの混合物であり、 iii）（Ｔ）は、テレフタロイル単位であり、そして、場合によっては iv）（ＳＩ）は、式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）−（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−、（式中、Ｍは塩形成性カチオンである）の５−スルホイソフタロイル単位であり、ｖは約０．２５〜約５０であり、ｙは約１．２５〜約３０であり、ｚは式ｙ／（ｚ＋１）によって決定され、約１．２５〜約５であり、但しｖ、ｙおよびｚは上記エステルの１モル当たりの対応する単位のモル数の平均値である）およびＢ）数平均分子量が完全にオリゴマー化されたエステルA）の分子量の７０％以下である部分的にオリゴマー化されたＡ）のエステル５％〜１００％であって、前記分散助剤の数平均分子量が４００〜３，０００であるもの。２．（ＣＡＰ）単位がi) (a)であり、ｖが式v＝ｙ＋ｚ〜ｙ＋ｚ−１によって決定される、請求の範囲第１項に記載の方法。３．（ＣＡＰ）単位がi) (b)であり、ｖが式ｖ＝ｙ＋ｚ＋１によって決定される、請求の範囲第１項に記載の方法。４．（ＣＡＰ）単位がi) (c)であり、ｖが式ｖ＝ｙ＋ｚ±１によって決定される、請求の範囲第１項に記載の方法。５．前記エステル組成物の数平均分子量が５００〜１，１００であり、前記洗剤成分が洗剤用界面活性剤５重量％〜８０重量％を含む、請求の範囲第１項に記載の方法。６．前記洗剤成分が、更に洗剤ビルダー５重量％〜８０重量％および通常の洗剤添加剤０％〜２０％を含む、請求の範囲第５項に記載の方法。７．前記布帛を、それぞれ下記の段階を含んでなる１以上のサイクルに付す、請求の範囲第６項に記載の方法。（A）前記布帛を着用または使用により汚れに暴露させ、（B）前記布帛を、５分間〜１５時間前記の洗濯液と接触させ、（C）前記布帛を水で濯ぎ、（D）前記布帛をライン−またはタンブル−乾燥する。８．前記洗濯洗剤を少なくとも３００ｐｐｍおよび前記分散助剤を少なくとも１ｐｐｍ含んでなる水性洗濯液に手によって布帛を接触および攪拌させることを含む、請求の範囲第７項に記載の布帛を手で洗う方法。９．（A）前記のスルホン化した末端キャッピングモノマーの１価のカチオン塩、（B）テレフタル酸ジメチル、（C）スルホイソフタル酸ジメチル、および（D）エチレングリコール、プロピレングリコール、またはそれらの混合物、を含んでなる反応性化合物のオリゴマー生成物から本質的になることを特徴とする分散助剤を少なくとも１ｐｐｍ含んでなる水性洗濯液に、布帛を接触させることを含んでなり、かつ前記水性洗濯液のｐＨが７〜１１であることを特徴とする、水性洗濯液に汚れを分散させる方法。１０．前記オリゴマー生成物が、（A）前記のスルホン化した末端キャッピングモノマーの１価のカチオン塩１モル、（B）テレフタル酸ジメチル５モル、（C）スルホイソフタル酸ジメチル１モル、および（D）エチレングリコール、プロピレングリコール、またはそれらの混合物１２モルを含む、請求の範囲第９項に記載の方法。１１．ｉ）洗剤用界面活性剤１重量％〜９９．９重量％、および ii） a）式を有する完全にオリゴマー化されたエステル０重量％〜９５重量％と、 b）完結指数が６であるii) a)の式を有する部分的にオリゴマー化されたエステル５重量％〜１００重量％とを含んでなるを少なくとも０．１重量％の分散助剤を含んでなる、顆粒状の洗剤組成物。１２．ｉ）洗剤用界面活性剤１重量％〜９９．９重量％、および ii） a）式を有する完全にオリゴマー化されたエステル０重量％〜９５重量％と、 b）完結指数が６であるii) a)の式を有する部分的にオリゴマー化されたエステルを５重量％〜１００重量％とを含んでなる少なくとも０．１重量％の分散助剤を含んでなる、バー状の洗剤組成物。１３．ｉ）洗剤用界面活性剤１重量％〜９９．９重量％、および ii） a）式を有する完全にオリゴマー化されたエステル０重量％〜９５重量％と、 b）完結指数が３であるii) a)の式を有する部分的にオリゴマー化されたエステルを５重量％〜１００重量％とを含んでなる少なくとも０．１重量％の分散助剤を含んでなる、液体状の洗剤組成物。１４．過剰のポリオール反応物をイセチオン酸塩と反応させることを含んでなる、イセチオン酸を改良する方法。１５．前記ポリオール反応物および前記イセチオン酸塩が、少なくとも２：１のモル比で含まれる、請求の範囲第１４項に記載の方法。１６．洗剤用界面活性剤１％〜９９．９％と、少なくとも０．１％の下記のものを含んでなるエステル組成物とを含んでなる、液体食器洗い洗剤組成物。Ａ）式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）_v（Ｔ）_y（ＳＩ）_z （式中、ｉ）（ＣＡＰ）は、（a）ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n− （式中、Ｍは塩形成性カチオンであり、Ｒはエチレンもしくはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０〜４である）；（b）式（ＭＯ₃Ｓ）（Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ（Ｏ）−のスルホベンゾイル単位（式中、Ｍは塩形成性カチオンである）；および（c） (a)および(b)の混合物、からなる群から選択されるスルホン化された末端キャッピング単位であり、 ii）（ＥＧ／ＰＧ）は、オキシエチレンオキシ単位、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、またはそれらの混合物であり、 iii）（Ｔ）は、テレフタロイル単位であり、および場合によっては iv）（ＳＩ）は、式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−、（式中、Ｍは塩形成性カチオンである）の５−スルホイソフタロイル単位であり、ｖは０．２５〜５０であり、ｙは１．２５〜３０であり、ｚは式ｙ／（ｚ＋１）によって決定され、１．２５〜５であり、但しｖ、ｙおよびｚは上記エステルの１モル当たりの対応する単位のモル数の平均値である）を有する完全にオリゴマー化されたエステル０％〜約９５％、およびＢ）数平均分子量が完全にオリゴマー化されたエステルＡ）の分子量の７０％以下である部分的にオリゴマー化されたＡ）のエステル５％〜１００％であって、前記分散助剤の数平均分子量が４００〜３，０００であるもの。