【発明の詳細な説明】
アルキルエーテルサルフェートを含んでなる濃縮液体洗剤組成物および製法
発明の背景
洗剤業界における最近の傾向は、一層濃縮した製品を消費者に配送することを
指向している。このことは包装材料の必要性を低減させることは勿論、一層小さ
く軽い容器や箱の恩恵を消費者に提供することを意味する。包装材料使用量の減
少は一方で環境への廃棄物処理の負担を軽くする。
このことを念頭に、洗剤製造業者の目標は、活性洗剤成分がより一層濃縮され
た原材料の製造へと向かっている。この目標を達成することは、一層高濃度の組
成物であって、かつ長期に亙って安定な組成物を処方し、かつその製法を開発す
ることに洗剤製造業者が挑戦することを意味する。
この発明は、クリーニング用製品特に皿洗い用液体洗剤処方用の一成分として
有用なアルキルエーテルサルフェートの安定濃縮水性または水性／アルコール溶
液を提供する。
この溶液は皿洗い処方の性能を向上させる成分として公知のアルカリ土類金属
イオン類を含有するが、濃縮溶
液の安定性や、上記濃縮溶液から製造した最終製品に悪影響を与える塩素または
サルフエートイオンの含有量は極く僅かであるか、または全然含有していない。
またこの発明は、かかる組成物を製造するための２段中和法を提供する。
この発明の組成物自体を最終製品として使用してもよいが、できれば他の成分
と混合して最終製品を製造するのが好ましい。サルフエー卜化（すなわち硫酸塩
化）／中和工程は、最終製品のブレンド区域から離れた場所で実施できることが
考慮されている。このようにすると製造と輸送が経済的になり、かつ柔軟性を発
揮する。
アニオン界面活性剤の少なくとも一部としての皿洗い液体洗剤中に、性能向上
剤としてのマグネシウムカチオンを使用することは公知であり、英国特許第１５
２４４４１号、同第１５５１０７４号および同公開特許第２０１０８９３号に記
載されている。
米国特許第４１３３７７９号（１９７９年、１月９日発行）はアニオンおよび
ノニオン半極性界面活性剤から成る洗剤組成物を開示している。ここでは４５乃
至９５重量％の活性界面活性剤（アルキルエーテルサルフエートでもよい）含有
濃縮液体／ペースト洗剤が製造できることを示唆している。水酸化マグネシウム
を用いて中和することは任意選択手段の一つになっているが、プロセスの詳細に
ついての記載がなく、塩素イオンやサルフエ
ートイオンの使用を回避させる動機を示唆する記載も見当たらない。事実、硫酸
マグネシウムの形態でのマグネシウムの添加が推奨されている。これらの組成物
は少なくとも１重量％の半極性ノニオン界面活性剤を含有している。
ＥＰ−０３９１１０号公報（１９８１年、１１月４日付き）は、塩素イオンま
たはサルフエート（硫酸）イオンの追加はチル点温度（無機塩類が最終製品中で
結晶として分離する温度）を上昇させることになるので、塩素イオンまたはサル
フエート（硫酸）イオンの使用は避けるか、または最少限にすべきことを述べて
いる。ＥＰ−０３９１１０号公報は最終製品中にアルキルエーテルサルフエート
を他の界面活性剤、特に直鎖アルキルベンゼンサルフエートおよびアルキルサル
フエートと併用した組成物を提案している。これらの最終製品は濃縮品ではない
ので、アルキルエーテルサルフエートの含有量は約１０％である。ナトリウム／
マネシウムン混合カチオンによる中和法も開示している。
ＥＰ−１８１２１２号公報（１９８６年、５月１４日付き）ではアルキルエー
テル硫酸およびアルキル硫酸の中和は適当なアルカリまたは酸化マグネシウムも
しくは水酸化マグネシウムスラリーを用いて行なえば、塩素イオンまたはサルフ
エートイオンの添加は避けられることを開示している。またこのＥＰ特許では、
有機可溶化剤
／ヒドロトロープ−水媒体中のアニオン、ノニオン、および中間イオン界面活性
剤混合物から成る界面活性剤系２２乃至６５重量％から成る洗剤組成物が記載さ
れている。しかしこの開示ではアルキルエーテルサルフエートは２４重量％未満
に限定されている。
米国特許第４１６９０７８号公報（１９７９年、９月２５日付き）およびＥＰ
−４８７１７０号公報（１９９２年５月２７日付き）は、いずれも軽質液体洗剤
用の中和法を提案している。しかしこれらの開示はいずれもアルキルベンゼンス
ルホン酸から成る組成物を指向したものである。
米国特許第４１２９５１５号公報（１９７８年、１２月１２日付き）には、各
種サルフエートおよびスルホネート系洗剤における中和法を開示している。ここ
では、アルカノールイミン類を用いて中和し、最終製品は主として布帛洗濯用洗
剤を指向している。
この発明の目的は長期間および貯蔵中に安定な、高濃縮アルキルエーテルサル
フエート溶液を提供することにある。この組成物中には皿洗い液体洗剤中の性能
向上剤として知られるアルカリ土類金属イオン類が含有されているが、塩素イオ
ンおよびサルフエートイオンの含有量は極めて少ない。
この発明のさらなる目的は、かかる組成物の製法を提供することにある。
この発明の他の目的は、アルキルエーテルサルフエートから成り、かつ糖類由来
等のポリヒドロキシ基に基ずいたノニオン界面活性剤から成る安定な界面活性剤
組成物の製法を提供することにある。
発明の要約
この発明は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイ
オン、またはこれらの混合物から選択された対イオンを伴うアルキルエーテルサ
ルフエート５０乃至９０重量％から成り、かつ少なくとも０．５重量％のアルカ
リ土類金属、好ましくはマグネシウムイオンから成り、塩素イオンまたはサルフ
エートイオンは低濃度で含有する水性溶液に関する。アルカリ土類金属：（塩化
物と無機サルフエートとの合計）のモル比率は１：１を超え、好ましくは３：２
を超える。
この発明の組成物は２段工程から成る中和法により製造される。第１段階では
酸型アルキルエーテルサルフエートをアルカリ土類金属水酸化物スラリー、好ま
しくは水酸化マグネシウムもしくはアルカリ土類金属、好ましくは酸化マグネシ
ウムで部分中和する。第２段工程では水酸化ナトリウム等の他のアルカリの存在
下で残りの中和を行なう。
粘度調節または製品安定性改良の目的で短鎖アルコール、ヒドロトロープまた
は他の界面活性剤の何れかを両段階もしくは何れか一方の段階で任意に添加して
もよい。
発明の詳細な説明
この発明の洗剤組成物は５０乃至９０重量％、好ましくは６０乃至８０重量％
のアルキルエーテルサルフエートと、および少なくとも０．５重量％、好ましく
は少なくとも１重量％のアルカリ土類金属、好ましくはマグネシウムとを含有す
る。この組成物中の塩化物またはサルフエート（硫酸塩）の濃度は低水準である
。（ここで”サルフエート”なる用語はイオンまたは無機塩のいずれかとしての
ＳＯ4 2-を指す）。
この組成物はまた、短鎖アルコール、ヒドロトロープ、他の界面活性剤または
これらの混合物を０乃至２０重量％で任意に含有してもよい。アルコールとして
はエタノールまたはプロピレングリコールから選択し、ヒドロトロープとしては
クメンスルホネート、キシレンスルホネート、または尿素等のアニオン芳香族ヒ
ドロトロープから選択し、他の界面活性剤はノニオン界面活性剤、ポリエチレン
グリコールまたはベタイン類から選択するのが好ましい。
アルキルエーテルサルフエート成分はＣ 10 - Ｃ 20アルコールと平均最高８
個以下のエチレンオキシド基との縮合生成物由来の１級アルキルエーテルサルフ
エートである。このアルコール自体は天然脂肪またはチーグラーオレフイン重合
もしくはオキソ合成により得ることができる。合成品としてはシエルケミカルズ
（ＵＫ）社の商品
名「Dobanol 23R」およびエチル社の商品名「Ethyl24R」が挙げられ、またＣ 13
-15アルコールで６７％Ｃ 13：３３％Ｃ 15比でブレンドされた商品名「Lutenso
l」、「SynprolR」、および「LialR」がＢＡＳＦ社、ＩＣＩｐｌｃ社およびリキ
ケミカ社からそれぞれ市販されている。
アルコール類が得られる天然材料の例としてはヤシ油、パーム核油および対応
脂肪酸類が挙げられる。
Ｃ 12-15アルキルエーテルサルフエートが好ましく、Ｃ 12-13アルキルエーテ
ルサルフエートは最も好ましい。
塩基性触媒による公知エトキシル化技術では、個々のエトキシレートの統計的
分布物が得られ、したがって各種の方法で所望の程度の平均値のものが得られる
。ブレンド物は、エトキシル化程度の異なる材料；および／または特定エトキシ
ル化技術を用いて蒸留等の工程をさらに付加した方法で得られるエトキシレート
分布の異なる材料；を用いて製造できる。アルキルエーテルサルフエート１モル
当りのエトキシレート基の平均数は８未満、好ましくは４未満である。平均のエ
トキシル化程度が約０．８のものが本発明の目的には特に適している。アルコー
ルエトキシレートの硫酸化は三酸化硫黄法またはクロロスルホン法等の公知硫酸
化技術を用いて実施できる。硫酸化工程は流下薄膜型反応器、回分式反応器、ま
たは他の適当な硫酸化装置を利用して実施できる。流下薄膜
型反応器を用いた連続法は、中和に先立ち不安定な酸型界面活性剤が劣化するの
を最小限に抑制できるので好ましく採用できる。
この発明においては、中和された組成物中に含まれる無機サルフエートまたは
塩化物の量を最少限に抑制するために、硫酸化反応を徹底して行なう。
濃縮界面活性剤の粘度を制御して、引続く処理工程を容易にするためには、２
乃至５炭素数の短鎖アルコールを添加するとよい。例えばエタノール、プロピレ
ングリコール、イソロパノールおよびブタノールが使用され、特にエタノールが
好ましい。
代わりに粘度調節剤／安定剤としてのヒドロトロープを使用してもよい。例え
ばクメンスルホネート、キシレンスルホネートおよび尿素が使用できる。
中和法
この発明の中和法は２段階で行なわれる。第１段階では酸型エトキシル化サル
フエートをアルカリ土類金属好ましくはマグネシウムの水酸化物スラリーまたは
アルカリ土類金属好ましくはマグネシウムの酸化物スラリーを、固形物含量が少
なくとも３０重量％において、使用して部分中和する。中和は酸と塩基が急速か
つ均一に混合できる高せん断ミキサー、ポンプおよび熱交換器から成る公知中和
ループを用いて連続的に実施する。次いで中和物の一部を次工程に送り、残部は
高せん断ミキサーに戻
す。通常このループを去り次工程に回す部分は６乃至２５重量％、好ましくは９
乃至１７重量％であり、残部はループ中を循環させる。
この発明の本質的な特徴は、熱交換器出口内容物のｐＨが４未満、好ましくは
３であることである。ｐＨ制御は第１中和ループ中にアルカリ土類金属水酸化物
／酸化物を添加すること以外に、他のアルカリ性溶液も添加して行なう。追加の
アルカリ性溶液を添加する場合にはナトリウム、カリウム、またはアンモニウム
水酸化物が好ましい。
必要に応じて短鎖アルコール、ヒドロトロープまたは界面活性剤等の通常洗剤
中に使用する他の成分を第１中和ループ中に添加して粘度を調整してもよい。
中和ループを去る内容物の濃度は中和ループ中に水を加えて調整できる。ノニ
オン界面活性剤および／またはベタイン等を添加してもよい。
第１中和ループを去る中間製品は直接第２中和ループに送り、ここで中和を完
結する。この第２中和ループも高せん断ミキサー、ポンプおよび熱交換器から成
る。第１熱交換器からの中間製品は高せん断ミキサー中でアルカリ性溶液と混合
して中和を完結させる。中和ループを去る内容物のｐＨは少なくとも７、好まし
くは７乃至９、最も好ましくは約８である。
第２中和工程で使用するアルカリ性溶液の種類は問わ
ないが、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム水酸化物が好ましい。
短鎖アルコール、ヒドロトロープ、水、またはこれらの混合物も第２中和ルー
プ中に添加してもよいが、一般的には第１中和ループを経由して添加するのが一
層有利である。
全てのアルカリ土類金属イオンは第１中和ループ経由で添加するのが好ましい
が、必須条件ではない。
その後の処理
この発明の洗剤組成物は製造運転の必要に対応した貯蔵と運搬が可能なように
考慮されている。この組成物を梱包して消費者宛て発送するに先立って、さらに
追加の洗剤成分と混合する。この追加洗剤成分は広範な活性成分中から処方者が
選択できる。例えばアニオン、ノニオン、または中間イオン性の界面活性剤、ア
ルカノールアミド等の気泡促進剤、乳白剤、増粘剤、変色防止剤、重金属イオン
キレート化剤は全て最終皿洗い液体組成物中に使用するのに有用な追加洗剤成分
である。
この発明のアルキルエーテルサルフエート濃縮組成物は、皿洗い用液体洗剤組
成物として特に適する組成物を与える目的でノニオン界面活性剤を混合すること
が好ましい。この発明の組成物中のノニオン界面活性剤の濃度は０乃至５０重量
％の範囲である。この発明は、糖類から誘導したポリヒドロキシ基由来のノニオ
ン界面活性剤
を含有する最終組成物の製造に最適であることが判明した。この種のノニオン界
面活性剤の例中にはポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびアルキルポリグルコシド
が包含される。
好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドの例中には、アルキル鎖の炭素数が８と
２２の間に亘る、好ましくは１２と１８の間に亘るアルキルＮ−メチルグルカミ
ド、および殊にアルキル基中の炭素数が殆ど１２と１４の間に亘る ”やし油”
由来のＮ−メチルグルカミドが包含される。これらのポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドの製法はＷＯ−９２／０６９８４号公報中に開示がある。
好ましいアルキルポリグルコシドの例中にはアルキル基の炭素数が約１２乃至
約１６、ポリグルコシド親水性基が平均約１．５乃至４のグルコシド単位から成
るものが包含される。好ましいアルキルポリグルコシドとしてはデシル、テトラ
デシル、ヘキサデシル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ
−およびヘキサ−グルコシド、およびこれらの混合物が挙げられる。ＥＰ−７０
０７４号公報にはアルキルポリグルコシド類についての記載が見られる。
好ましい最終製品中には、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５重量
％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはアルキルポリグルコシド、またはこれら
の混合物が含まれる。
実施例
次の処方に準拠して、この発明の洗剤組成物を調製した：
％
ＡＥ ０．８Ｓ（酸型） ７０
Ｍｇ（ＯＨ）2 （３３％スラリー） ８
ＮａＯＨ（５０％溶液） １３
水 ４．５
エタノール ４．５
アルキルエーテルサルフエート１モル当りのエトキシレート基の平均数０．８
（ＡＥ０．８Ｓ）の酸型アルキルエーテルサルフエートを流下薄膜反応器を用い
た連続硫酸化法により、対応エトキシル化アルコールから調製した。このアルキ
ル鎖の大半はＣ 12ー13鎖長の混合物であり、「Dobanol 23R」（商品名）として
シエル社から入手した。この酸を第１中和ループの高せん断ミキサー中に１．５
屯／時で噴射注入した。最終製品に必要な全ての水酸化マグネシウムを水酸化ナ
トリウムの６０％と共にこのループ中に添加した。水およびエタノールもこのル
ープ中に加えた。
中和ループを去る一部中和サルフエートは熱交換器の出口直後で４０℃、ｐＨ
は３であった。次いでこのサルフエートを第２中和ループ中の高せん断ミキサー
中に直接噴射した。
同時に水酸化ナトリウムの残部４０％を第２ループ中にポンプで送りサルフエ
ートの中和を完結させた。第２中和ループを出て熱交換器直後の内容物の温度は
４０℃、ｐＨは８であった。
この実施例における製品を分析したところ、マグネシウム１．１重量％（０．
０４５モル％）、塩化物０．６（０．０１６モル％）重量％、およびサルフエー
ト（０．０１モル％）１．０重量％を示した。マグネシウム：（サルフエートお
よび塩化物）モル比は（０．０４５）：（０．０１＋０．０１６）即ち１．７：
１（または１：０．６）であった。
貯蔵安定性は良好であり、５０℃で一週間後でも相分離または粘度変化はみら
れなかった。
この実施例による高活性界面活性剤を、モル当り平均８個のエトキシレート基
を有し、炭素鎖長が１０（Ｃ 10ＡＥ８）のエトキシル化アルコール、やし油由
来のＮ−メチルグルカミド、および次に記載の他の成分（最終製品当りの重量％
基準）と共に混合して最終製品を製造した：
％
界面活性剤組成物 ２０
Ｃ 10ＡＥ ８ ８
Ｎ−メチルグルカミド ８
Ｃ 12／ 14ベタイン ２
エタノール ５
ナトリウムクメンスルホネート ２
染料／香料 １
水 残部
この最終製品もまた貯蔵に際し安定であった。
比較例２
水酸化マグネシウムを塩化マグネシウムと置き換えて界面活性剤組成物中に、
ある程度のマグネシウム（１．１重量％）を含有させた以外は実施例１と同じ濃
縮界面活性剤組成物を再調製した：
部
ＡＥ ０．８５Ｓ（酸型） ７０
ＮａＯＨ（５０％溶液） ｐＨ８まで
水 ４．５
エタノール ４．５
ＭｇＣｌ2 ４．３
この実施例における製品を分析したところ、マグネシウム１．１重量％（０．
０４５モル％）、塩化物
３．７１重量％（０．１１モル％）、およびサルフエート０．３２重量％（０．
００３モル％）を示した。マグネシウム：（サルフエートおよび塩化物）モル比
は（０．０４５）：（０．１１＋０．００３）即ち１：２．５であった。
この実施例で示した濃縮界面活性剤組成物自体は安定であったが、この組成物
を用いて実施例１の処方に従って製造した最終製品は不安定であることが判った
。
比較例３
４． ３部の塩化マグネシウムをさらに添加した以外は実施例２で製造したと
同じ高活性界面活性剤組成物を再調製した。この濃縮界面活性剤組成物は不安定
で、急速に３相に分離した。
この実施例における製品を分析したところ、マグネシウム２．２重量％（０．
０９２モル％）、塩化物６．９１重量％（０．２モル％）、およびサルフエート
０．３２重量％（０．００３モル％）を示した。マグネシウム：（サルフエート
および塩化物）モル比は（０．０９２）：（０．２＋０．００３）即ち１：２．
２であった。この濃縮界面活性剤組成物は不安定で、相分離を起こした。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Concentrated Liquid Detergent Compositions Comprising Alkyl Ether Sulfates and Process Background of the Invention Recent trends in the detergent industry are directed to delivering more concentrated products to consumers. This means providing the consumer with the benefits of smaller, lighter containers and boxes, as well as reducing the need for packaging material. On the other hand, the reduction in the amount of packaging materials used reduces the burden of waste disposal on the environment. With this in mind, the goal of detergent manufacturers is towards the production of raw materials that are more concentrated in active detergent ingredients. Achieving this goal means that detergent manufacturers will be challenged to formulate higher concentration compositions and to develop stable formulations over time. . The present invention provides stable concentrated aqueous or aqueous / alcoholic solutions of alkyl ether sulphates useful as a component in cleaning products, especially dishwashing liquid detergent formulations. This solution contains known alkaline earth metal ions as a component that improves the performance of dishwashing formulations, but it does not contain chlorine or sulphate ions which adversely affect the stability of the concentrated solution and the final product produced from the concentrated solution. The content is very low or none at all. The invention also provides a two-stage neutralization process for making such compositions. The composition of the invention itself may be used as the final product, but preferably it is preferably mixed with other ingredients to produce the final product. It is envisioned that the sulfation (ie, sulphation) / neutralization step can be conducted at a location remote from the final product blend zone. This makes manufacturing and transportation economical and flexible. The use of magnesium cations as performance enhancers in dishwashing liquid detergents as at least part of anionic surfactants is known and is described in British Patent Nos. 15 24441, 1551074 and 20201093. It is described in. U.S. Pat. No. 4,133,779 (issued Jan. 9, 1979) discloses a detergent composition comprising an anion and a nonionic semipolar surfactant. It is suggested here that concentrated liquid / paste detergents containing 45 to 95% by weight of active surfactant (which may be alkyl ether sulphate) can be produced. Neutralization with magnesium hydroxide has become one of the options, but there is no description of the details of the process and there is no suggestion of motivation to avoid the use of chloride or sulphate ions. Absent. In fact, the addition of magnesium in the form of magnesium sulfate is recommended. These compositions contain at least 1% by weight of semipolar nonionic surfactant. EP-039110 (1981, dated 4 November) states that the addition of chloride or sulphate ions raises the chill point temperature (the temperature at which inorganic salts separate as crystals in the final product). Therefore, the use of chloride or sulphate ions should be avoided or minimized. EP-039110 proposes a composition in which the alkyl ether sulphate is used in the final product in combination with other surfactants, in particular linear alkyl benzene sulphates and alkyl sulphates. Since these final products are not concentrates, the content of alkyl ether sulphate is about 10%. Also disclosed is a neutralization method with a sodium / manesium mixed cation. In EP-181212 (with May 14, 1986), alkyl ether sulfuric acid and neutralization of alkyl sulfuric acid can be carried out by using a suitable alkali or magnesium oxide or magnesium hydroxide slurry to obtain chloride ion or sulfate ion. It discloses that additions can be avoided. The EP patent also describes a detergent composition comprising 22 to 65% by weight of a surfactant system consisting of an organic solubilizer / hydrotrope-anion, nonion, and intermediate ionic surfactant mixture in an aqueous medium. . However, this disclosure limits the alkyl ether sulphate to less than 24% by weight. U.S. Pat. No. 4,169,078 (September 25, 1979) and EP-487170 (September 27, 1992) both propose neutralization methods for light liquid detergents. However, all of these disclosures are directed to compositions comprising alkylbenzene sulfonic acid. U.S. Pat. No. 4,129,515 (December 12, 1978) discloses a neutralization method for various sulfate and sulfonate detergents. Here, it is neutralized with alkanolimines and the final products are mainly intended for laundry detergents. It is an object of this invention to provide highly concentrated alkyl ether sulphate solutions that are stable for long periods of time and in storage. This composition contains alkaline earth metal ions, which are known as performance enhancers in dishwashing liquid detergents, but the content of chloride ions and sulfate ions is extremely low. A further object of this invention is to provide a method of making such compositions. Another object of the present invention is to provide a process for producing a stable surfactant composition comprising an alkyl ether sulfate and a nonionic surfactant based on a polyhydroxy group derived from a saccharide or the like. SUMMARY OF THE INVENTION This invention comprises 50 to 90% by weight of alkyl ether sulphate with a counterion selected from alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, or mixtures thereof, and at least 0.5% by weight. % Alkaline earth metal, preferably magnesium ions, and chloride or sulphate ions in low concentrations. The molar ratio of alkaline earth metal: (the sum of chloride and inorganic sulphate) is more than 1: 1 and preferably more than 3: 2. The composition of the present invention is manufactured by a neutralization method comprising two steps. In the first stage, the acid type alkyl ether sulphate is partially neutralized with an alkaline earth metal hydroxide slurry, preferably magnesium hydroxide or an alkaline earth metal, preferably magnesium oxide. In the second step, the remaining neutralization is carried out in the presence of other alkali such as sodium hydroxide. Short chain alcohols, hydrotropes or other surfactants may optionally be added at both stages or at either stage for the purpose of adjusting viscosity or improving product stability. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The detergent composition of the present invention comprises 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight of alkyl ether sulphate and at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight of alkaline earth. It contains a metal, preferably magnesium. The concentration of chloride or sulphate in this composition is low. (The term "sulfate" herein refers to SO 4 2- as either an ionic or an inorganic salt). The composition may also optionally contain short chain alcohols, hydrotropes, other surfactants or mixtures thereof at 0 to 20% by weight. The alcohol is selected from ethanol or propylene glycol, the hydrotrope is selected from cumene sulfonate, xylene sulfonate, or anionic aromatic hydrotrope such as urea, and other surfactants are nonionic surfactants, polyethylene glycol or betaines. It is preferable to select from The alkyl ether sulphate component is a primary alkyl ether sulphate derived from the condensation product of a C 10 -C 20 alcohol and an average of up to 8 ethylene oxide groups. The alcohol itself can be obtained by natural fat or Ziegler olefin polymerization or oxo synthesis. Synthetic products include Cyl Chemicals (UK) 's trade name "Dobanol 23R" and Ethyl's trade name "Ethyl 24R", which are also blended with C13-15 alcohol in a 67% C13: 33% C15 ratio. The trade names "Lutensol", "SynprolR", and "LialR" are commercially available from BASF, ICIplc, and Riki Chemica. Examples of natural materials from which alcohols are obtained include coconut oil, palm kernel oil and corresponding fatty acids. C 12-15 alkyl ether sulphates are preferred and C 12-13 alkyl ether sulphates are most preferred. The known basic catalyzed ethoxylation techniques give a statistical distribution of the individual ethoxylates and, thus, the desired degree of average value in various ways. Blends can be made using materials with different degrees of ethoxylation; and / or materials with different ethoxylate distributions obtained by additional processes such as distillation using specific ethoxylation techniques. The average number of ethoxylate groups per mole of alkyl ether sulphate is less than 8, preferably less than 4. An average degree of ethoxylation of about 0.8 is particularly suitable for the purposes of the present invention. Sulfation of alcohol ethoxylates can be carried out using known sulfation techniques such as the sulfur trioxide method or the chlorosulfone method. The sulfation process can be carried out using a falling film reactor, a batch reactor, or other suitable sulfation device. A continuous method using a falling film reactor can be preferably used because it can suppress deterioration of an unstable acid type surfactant prior to neutralization to a minimum. In the present invention, the sulfation reaction is thoroughly carried out in order to minimize the amount of inorganic sulphate or chloride contained in the neutralized composition. In order to control the viscosity of the concentrated surfactant and facilitate the subsequent processing step, it is advisable to add a short chain alcohol having 2 to 5 carbon atoms. For example, ethanol, propylene glycol, isopanol and butanol are used, with ethanol being particularly preferred. Alternatively, a hydrotrope as a viscosity modifier / stabilizer may be used. For example, cumene sulfonate, xylene sulfonate and urea can be used. Neutralization Method The neutralization method of the present invention is performed in two steps. In the first stage, the acid-type ethoxylated sulphate is partially used using a hydroxide slurry of an alkaline earth metal, preferably magnesium, or an oxide slurry of an alkaline earth metal, preferably magnesium, at a solids content of at least 30% by weight. Neutralize. Neutralization is carried out continuously using a known neutralization loop consisting of a high shear mixer, a pump and a heat exchanger, which allows rapid and uniform mixing of the acid and base. Then, a part of the neutralized product is sent to the next step, and the rest is returned to the high shear mixer. Usually, the amount of this loop left and passed to the next step is 6 to 25% by weight, preferably 9 to 17% by weight, and the remainder is circulated in the loop. An essential feature of this invention is that the pH of the heat exchanger outlet contents is less than 4, preferably 3. The pH control is carried out by adding other alkaline solutions besides adding the alkaline earth metal hydroxide / oxide in the first neutralization loop. If additional alkaline solution is added, sodium, potassium or ammonium hydroxide is preferred. If necessary, other components used in ordinary detergents such as short chain alcohols, hydrotropes or surfactants may be added to the first neutralization loop to adjust the viscosity. The concentration of the content leaving the neutralization loop can be adjusted by adding water into the neutralization loop. You may add nonionic surfactant and / or betaine. The intermediate product leaving the first neutralization loop is sent directly to the second neutralization loop, where the neutralization is completed. This second neutralization loop also consists of a high shear mixer, pump and heat exchanger. The intermediate product from the first heat exchanger is mixed with the alkaline solution in a high shear mixer to complete neutralization. The pH of the content leaving the neutralization loop is at least 7, preferably 7-9, most preferably about 8. The alkaline solution used in the second neutralization step may be of any type, but sodium, potassium and ammonium hydroxides are preferred. Short chain alcohols, hydrotropes, water, or mixtures thereof may also be added in the second neutralization loop, but it is generally more advantageous to add via the first neutralization loop. All alkaline earth metal ions are preferably added via the first neutralization loop, but this is not a requirement. Subsequent Treatment The detergent composition of the present invention is designed to be stored and transported to meet the needs of manufacturing operations. The composition is further mixed with additional detergent ingredients prior to packaging and shipping to the consumer. This additional detergent ingredient can be selected by the formulator from a wide range of active ingredients. For example, anionic, nonionic, or intermediate ionic surfactants, foam promoters such as alkanolamides, opacifiers, thickeners, tarnish inhibitors, heavy metal ion chelating agents are all used in the final dishwashing liquid composition. It is an additional detergent ingredient useful for. The alkyl ether sulphate concentrated composition of the present invention is preferably mixed with a nonionic surfactant for the purpose of providing a composition which is particularly suitable as a liquid detergent composition for washing dishes. The concentration of nonionic surfactant in the composition of this invention is in the range of 0 to 50% by weight. This invention has been found to be optimal for the preparation of final compositions containing nonionic surfactants derived from polyhydroxy groups derived from sugars. Examples of such nonionic surfactants include polyhydroxy fatty acid amides and alkyl polyglucosides. Examples of preferred polyhydroxy fatty acid amides are alkyl N-methylglucamides whose alkyl chain has between 8 and 22 carbon atoms, preferably between 12 and 18, and especially the carbon number in the alkyl group. Approximately between 12 and 14 of N-methylglucamide from "coconut oil" is included. A method for producing these polyhydroxy fatty acid amides is disclosed in WO-92 / 06984. Examples of preferred alkyl polyglucosides include those in which the alkyl group has from about 12 to about 16 carbon atoms and the polyglucoside hydrophilic group consists of glucoside units having an average of about 1.5 to 4. Preferred alkyl polyglucosides include decyl, tetradecyl, hexadecyl, and octadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- and hexa-glucosides, and mixtures thereof. EP-70074 discloses a description of alkyl polyglucosides. Preferred end products include at least 1% by weight, preferably at least 5% by weight of polyhydroxy fatty acid amides or alkyl polyglucosides, or mixtures thereof. Example A detergent composition of the present invention was prepared according to the following formulation:% AE 0.8S (acid form) 70 Mg (OH) 2 (33% slurry) 8 NaOH (50% solution) 13 water 4 .5 Ethanol 4.5 Alkyl ether sulfate Acid-type alkyl ether sulphate having an average number of ethoxylate groups of 0.8 (AE0.8S) per mol of mol was treated by a continuous sulfation method using a falling film reactor. Prepared from ethoxylated alcohol. Most of the alkyl chains were a mixture of C 12-13 chain lengths and were obtained from Ciel as "Dobanol 23R" (trade name). The acid was jetted into the high shear mixer of the first neutralization loop at 1.5 tonnes / hour. All magnesium hydroxide required for the final product was added into this loop along with 60% of sodium hydroxide. Water and ethanol were also added in this loop. The partially neutralized sulfate leaving the neutralization loop had a pH of 3 at 40 ° C. immediately after the outlet of the heat exchanger. The sulphate was then injected directly into the high shear mixer in the second neutralization loop. At the same time, the remaining 40% of sodium hydroxide was pumped into the second loop to complete the sulphate neutralization. The temperature of the content immediately after exiting the second neutralization loop and immediately after the heat exchanger was 40 ° C., and the pH was 8. Analysis of the product in this example showed that 1.1 wt% (0.045 mol%) magnesium, 0.6 wt% chloride (0.016 mol%), and sulphate (0.01 mol%) 1. It showed 0% by weight. The magnesium: (sulfate and chloride) molar ratio was (0.045) :( 0.01 + 0.016) or 1.7: 1 (or 1: 0.6). The storage stability was good, and no phase separation or viscosity change was observed even after 1 week at 50 ° C. The high activity surfactant according to this example comprises an ethoxylated alcohol having an average of 8 ethoxylate groups per mole and a carbon chain length of 10 (C10AE8), N-methylglucamide derived from coconut oil, and The final product was prepared by mixing with the other ingredients listed below (% by weight per final product):% Surfactant composition 20 C 10AE 8 8 N-methylglucamide 8 C 12/14 betaine 2 ethanol. 5 Sodium cumene sulfonate 2 Dye / Fragrance 1 Water balance This final product was also stable on storage. Comparative Example 2 The same concentrated surfactant composition as in Example 1 was prepared, except that magnesium hydroxide was replaced with magnesium chloride and a certain amount of magnesium (1.1% by weight) was contained in the surfactant composition. Part AE 0.85S (acid type) 70 NaOH (50% solution) pH up to 8 Water 4.5 Ethanol 4.5 MgCl 2 4.3 The product in this example was analyzed and found to contain 1.1 wt% magnesium ( 0.045 mol%), 3.71 wt% chloride (0.11 mol%), and 0.32 wt% sulfate (0.003 mol%). The magnesium: (sulfate and chloride) molar ratio was (0.045) :( 0.11 + 0.003) or 1: 2.5. While the concentrated surfactant composition shown in this example was stable itself, the final product prepared according to the formulation of Example 1 using this composition was found to be unstable. Comparative Example 3 4. The same high activity surfactant composition as prepared in Example 2 was reconstituted except that an additional 3 parts of magnesium chloride was added. The concentrated surfactant composition was unstable and rapidly separated into three phases. Analysis of the product in this example showed that 2.2% by weight of magnesium (0.092% by mole), 6.91% by weight of chloride (0.2% by mole) and 0.32% by weight of sulfate (0.003%). Mol%). The magnesium: (sulfate and chloride) molar ratio is (0.092) :( 0.2 + 0.003) or 1: 2. It was 2. The concentrated surfactant composition was unstable and phase separated.
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ト、40
(72)発明者 スタシノ，ガイ
ベルギー国キールドレヒト、ピレンディー
ク 48
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ベルギー国ユークル、リュ、グロースレン
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40
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Morpe, Northumberland, UK
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