JPH0834921A - Curing composition - Google Patents

Curing composition

Info

Publication number
JPH0834921A
JPH0834921A JP19091094A JP19091094A JPH0834921A JP H0834921 A JPH0834921 A JP H0834921A JP 19091094 A JP19091094 A JP 19091094A JP 19091094 A JP19091094 A JP 19091094A JP H0834921 A JPH0834921 A JP H0834921A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
sulfur
polysulfide polymer
pts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP19091094A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Sawada
康司 澤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Thiokol Co Ltd
Original Assignee
Toray Thiokol Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Thiokol Co Ltd filed Critical Toray Thiokol Co Ltd
Priority to JP19091094A priority Critical patent/JPH0834921A/en
Publication of JPH0834921A publication Critical patent/JPH0834921A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a curing composition composed of a polysulfide polymer, an oxidizing agent, sulfur and a dithiocarbamic acid salt compound each in a specific amount, resistant to cracking by ozone irradiation, excellent in oil resistance, chemical resistance and fluidity and useful as a sealing material, etc. CONSTITUTION:This curing composition is composed of (A) a polysulfide polymer of 100 pts.wt., (B) an oxidizing agent such as ZnO2 of preferably 1-50 pts.wt. (C) sulfur of preferably 0.05-1 pts.wt. and (D) a dithiocarbamic acid salt compound such as N-pentamethylenedithiocarbamic acid zinc salt of 0.1-2 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は硬化型組成物は関し、特
にオゾン照射による亀裂劣化を起こしにくい硬化物を与
え、シーリング材等として用いるのに適した硬化型組成
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable composition, and more particularly to a curable composition suitable for use as a sealing material or the like which gives a cured product which is less likely to undergo crack deterioration due to ozone irradiation.

【0002】[0002]

【従来の技術】1分子中に2個以上のチオール基を含む
ポリマーは、酸化剤と混合すれば容易に反応して高分子
量化し、シーリング材、塗料、接着剤等に広く用いられ
ている。これらのチオール基含有ポリマーの中で、米国
特許第2,466,963 号に記載されているポリサルファイド
ポリマーは優れた耐油性、耐薬品性、可撓性及び耐オゾ
ン性を有することからシーリング材の原料として使用さ
れてきた。
2. Description of the Related Art A polymer containing two or more thiol groups in one molecule easily reacts with an oxidizing agent to have a high molecular weight and is widely used as a sealing material, a paint, an adhesive or the like. Among these thiol group-containing polymers, the polysulfide polymer described in U.S. Pat.No. 2,466,963 has excellent oil resistance, chemical resistance, flexibility and ozone resistance and is therefore used as a raw material for a sealing material. Came.

【0003】ところが、ポリサルファイドポリマー自身
は耐オゾン性が良好であるが、加硫剤として硫黄を配合
するとオゾン照射により劣化して亀裂等を生ずる等の問
題がある。
However, the polysulfide polymer itself has good ozone resistance, but when sulfur is added as a vulcanizing agent, it suffers from problems such as deterioration due to ozone irradiation and cracking.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、硫黄を配合してもオゾン照射による亀裂劣化が
起こりにくい硬化物を与え、シーリング材等として用い
るのに適した硬化型組成物を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a curable composition suitable for use as a sealing material or the like, which gives a cured product which is unlikely to undergo crack deterioration due to ozone irradiation even when sulfur is added. Is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】以上の目的に鑑み鋭意研
究の結果、本発明者は、ポリサルファイドポリマーに、
酸化剤及び硫黄とともに所定量のジオカルバミン酸塩系
化合物を添加すると、オゾン照射による亀裂劣化を抑制
できることを発見し、本発明を完成した。
As a result of earnest research in view of the above objects, the present inventors have found that polysulfide polymers are
The present invention was completed by discovering that cracking deterioration due to ozone irradiation can be suppressed by adding a predetermined amount of a dicarbamate compound together with an oxidizing agent and sulfur.

【0006】すなわち、本発明の硬化型組成物は、(A)
ポリサルファイドポリマー100 重量部に対して、(B) 酸
化剤と、(C) 硫黄と、(D) ジチオカルバミン酸塩系化合
物0.1 〜2重量部とを含有してなることを特徴とする。
That is, the curable composition of the present invention comprises (A)
It is characterized by containing (B) an oxidizing agent, (C) sulfur, and (D) a dithiocarbamate salt compound in an amount of 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a polysulfide polymer.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
硬化型組成物は、(A) ポリサルファイドポリマー、(B)
酸化剤、(C)硫黄、(D) ジチオカルバミン酸塩系化合
物、及び必要に応じて(E) その他の添加物を配合してな
る。以下にこれらの成分を説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The curable composition of the present invention, (A) polysulfide polymer, (B)
An oxidant, (C) sulfur, (D) dithiocarbamate compound, and (E) other additives are blended as necessary. These components will be described below.

【0008】(A) ポリサルファイドポリマー 本発明の硬化型組成物におけるポリサルファイドポリマ
ーは下記一般式(1): HS(R1 x m 1 SH ・・・(1) (ただし、xは1〜5の整数、mは1 〜50の整数、R1
はオキシアルキレン基である。またxの好ましい範囲は
1〜3であり、mの好ましい範囲は6〜40である。オキ
シアルキレン基の好ましい具体例としては、−CH2
CH2 −、−C24 OC2 4 −、−C2 4 OCH
2 OC2 4 −、−C4 8 OC4 8 −等が挙げられ
る。)により表される。
(A) Polysulfide polymer The polysulfide polymer in the curable composition of the present invention has the following general formula (1): HS (R 1 S x ) m R 1 SH (1) (where x is 1 to An integer of 5, m is an integer of 1 to 50, R 1
Is an oxyalkylene group. The preferable range of x is 1 to 3, and the preferable range of m is 6 to 40. Preferred examples of the oxyalkylene group, -CH 2 O
CH 2 -, - C 2 H 4 OC 2 H 4 -, - C 2 H 4 OCH
2 OC 2 H 4 -, - C 4 H 8 OC 4 H 8 - , and the like. ).

【0009】上記ポリサルファイドポリマーは室温で流
動性を有し、好ましくは分子量が100 〜200,000 であ
り、より好ましくは400 〜50,000である。このようなポ
リサルファイドポリマーの好ましい例は米国特許第2,46
6,963 号に記載されている。
The above polysulfide polymer has fluidity at room temperature and preferably has a molecular weight of 100 to 200,000, more preferably 400 to 50,000. A preferred example of such a polysulfide polymer is US Pat.
It is described in No. 6,963.

【0010】(B) 酸化剤 従来チオール基含有ポリマーの硬化剤として用いられて
きた物質が使用できる。これらの酸化剤の具体例として
は、ZnO2 、FeO2 、PbO2 、MgO2、CaO
2 、BaO2 、MnO2 、TeO2 、SeO2 、Pb3
4 、SrO2、LiO2 等の無機過酸化物、ZnO、
FeO、PbO、Fe2 3 、Sb2 3 、MgO、C
oO、CaO、CuO、BaO等の無機酸化物、NaC
lO4 、NaBO2 ・H2 2 、K2 2 6 、KMn
4 、過炭酸ソーダ等の無機酸化剤、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、t-ブ
チルパーベンゾエート、過酢酸ソーダ、過酸化尿素等の
有機過酸化物、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、パ
ラキノンジオキシム等の有機酸化剤等が挙げられるが、
なかでもPbO2 が好ましい。
(B) Oxidizing agent The substances conventionally used as a curing agent for thiol group-containing polymers can be used. Specific examples of these oxidizing agents include ZnO 2 , FeO 2 , PbO 2 , MgO 2 , and CaO.
2 , BaO 2 , MnO 2 , TeO 2 , SeO 2 , Pb 3
Inorganic peroxides such as O 4 , SrO 2 and LiO 2 , ZnO,
FeO, PbO, Fe 2 O 3 , Sb 2 O 3 , MgO, C
Inorganic oxides such as oO, CaO, CuO, BaO, NaC
lO 4, NaBO 2 · H 2 O 2, K 2 C 2 O 6, KMn
O 4 , inorganic oxidants such as sodium percarbonate, organic peroxides such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl perbenzoate, sodium peracetate and urea peroxide. Organic oxidants such as oxides, nitrobenzene, dinitrobenzene, and paraquinone dioxime can be used.
Of these, PbO 2 is preferable.

【0011】これらの酸化剤の配合量は酸化剤の種類に
よって異なるが、一般的にポリサルファイドポリマー10
0 重量部に対して、1〜50重量部が好ましく、より好ま
しくは1〜30重量部である。配合量が1重量部未満であ
ると硬化が不完全であり、50重量部を超えると硬化物が
脆くなるため好ましくない。
The blending amount of these oxidizing agents varies depending on the kind of the oxidizing agent, but generally, polysulfide polymer 10
The amount is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, based on 0 parts by weight. If the compounding amount is less than 1 part by weight, the curing is incomplete, and if it exceeds 50 parts by weight, the cured product becomes brittle, which is not preferable.

【0012】(C) 硫黄 加硫剤として硫黄を配合する。硫黄の配合量は、ポリサ
ルファイドポリマー100 重量部に対して、0.05〜1重量
部が好ましく、より好ましくは0.1 〜0.5 重量部であ
る。
(C) Sulfur Sulfur is added as a vulcanizing agent. The content of sulfur is preferably 0.05 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polysulfide polymer.

【0013】(D) ジチオカルバミン酸塩系化合物 ジチオカルバミン酸塩系化合物としては、下記一般式
(2):
(D) Dithiocarbamate compound As the dithiocarbamate compound,
(2):

【化1】 (式中のR2 及びR3 は、炭素数1〜7のアルキル基、
アルキルアリール基(例えばベンジル基)またはアルキ
レン基であり、R2 とR3 とは同じでも異なっていても
よく、nは1〜4の整数であり、XはZn、Ni、Na、Fe、
Cu、Pb、Se、Te、Bi、Cd、ジエチルアミン、ジブチルア
ミン、ピペリジン、ピペコリン、またはエチルシクロヘ
キシルアミンである。)で表されるものが好ましい。ま
たR2 とR3 とがアルキレン基の場合、R2 とR3 とは
連結して式中のN原子を含む炭素数2〜10の複素環構造
となっていてもよい。
(Wherein R 2 and R 3 are alkyl groups having 1 to 7 carbon atoms,
It is an alkylaryl group (for example, a benzyl group) or an alkylene group, R 2 and R 3 may be the same or different, n is an integer of 1 to 4, X is Zn, Ni, Na, Fe,
Cu, Pb, Se, Te, Bi, Cd, diethylamine, dibutylamine, piperidine, pipecoline, or ethylcyclohexylamine. ) Are preferred. When R 2 and R 3 are alkylene groups, R 2 and R 3 may be linked to each other to form a heterocyclic structure having 2 to 10 carbon atoms containing the N atom in the formula.

【0014】このようなジチオカルバミン酸塩系化合物
の具体例としては、N-ペンタメチレンジチオカルバミン
酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛、N-エチル-N- フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
ベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカル
バミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケ
ル、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸第二
鉄、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカ
ルバミン酸鉛、N-ペンタメチレンジチオカルバミン酸
鉛、ジメチルジチオカルバミン酸セレニウム、ジエチル
ジチオカルバミン酸テルル、ジブチルジチオカルバミン
酸ビスマス、N-ペンタメチレンジチオカルバミン酸カド
ミウム、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアミン、
ジブチルジチオカルバミン酸ジブチルアミン、N-ペンタ
メチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、メチルペンタ
メチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、N-シクロヘキ
シルジチオカルバミン酸エチルヘキシルアミン等が挙げ
られる。また、これらのジチオカルバミン酸塩系化合物
は単独で使用しても2種以上併用してもよい。
Specific examples of such dithiocarbamate compounds include zinc N-pentamethylenedithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, and zinc N-ethyl-N-phenyldithiocarbamate. , Zinc dibenzyldithiocarbamate, nickel diethyldithiocarbamate, nickel dibutyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, ferric dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, N -Lead pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate , Bismuth dibutyldithiocarbamate, cadmium N-pentamethylenedithiocarbamate, diethylamine diethyldithiocarbamate,
Examples thereof include dibutylamine dibutyldithiocarbamate, piperidine N-pentamethylenedithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylenedithiocarbamate, and ethylhexylamine N-cyclohexyldithiocarbamate. These dithiocarbamate compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0015】ジチオカルバミン酸塩系化合物の配合量
は、ポリサルファイドポリマー100 重量部に対して、0.
1 〜2重量部とし、好ましくは0.2 〜1重量部とする。
ジチオカルバミン酸塩系化合物の配合量が0.1 重量部未
満ではオゾン照射による亀裂劣化を防止する効果が不十
分であり、2重量部を超えると硬化物が軟化するなど物
性が低下するので好ましくない。
The compounding amount of the dithiocarbamate compound is 0.1 with respect to 100 parts by weight of the polysulfide polymer.
It is 1 to 2 parts by weight, preferably 0.2 to 1 part by weight.
If the compounding amount of the dithiocarbamate compound is less than 0.1 part by weight, the effect of preventing crack deterioration due to ozone irradiation is insufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, physical properties such as softening of the cured product are deteriorated, which is not preferable.

【0016】(E) その他の添加物 本発明の硬化型組成物には、さらに経済性、組成物を施
工する際の作業性及び硬化後の物性を改良するために、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン及びシリ
カ等の充填材を添加することができる。またブチルベン
ジルフタレート(BBP )等のフタル酸エステル、塩素化
パラフィン及び水添ターフェニル等の可塑剤も添加する
ことができる。
(E) Other Additives The curable composition of the present invention further has the following properties in order to improve economy, workability in applying the composition and physical properties after curing:
Fillers such as calcium carbonate, talc, clay, titanium oxide and silica can be added. Further, a phthalic acid ester such as butylbenzyl phthalate (BBP), a plasticizer such as chlorinated paraffin and hydrogenated terphenyl can also be added.

【0017】[0017]

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。実施例1〜27 ポリサルファイドポリマー(チオコールLP-55 、東レチ
オコール(株)製)に表1に示す種類及び配合量の可塑
剤、充填材等を配合して主剤A及び主剤Bを作製し、ま
た、表2に示す種類及び配合量の酸化剤、可塑剤等を配
合して硬化剤を作製した。さらに、表3に示す種類及び
量の顔料、充填材及び可塑剤に、表4に示す種類及び量
のジチオカルバミン酸塩系化合物を配合して色剤を得
た。これらの主剤(種類は表4に示す。)、硬化剤及び
色剤を混合して厚さ3mmのシート状にし、JIS A5758 に
準ずる初期養生で硬化させた。更に得られたシート状の
硬化物を用いてJIS A5758 に準ずる耐オゾン性試験を行
ない、軟化の有無及び亀裂の発生を評価した。評価結果
を表4に示す。
The present invention will be described in more detail by the following examples. Examples 1 to 27 Polysulfide polymers ( Thiocol LP-55, manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.) were mixed with the types and blending amounts of plasticizers, fillers and the like shown in Table 1 to prepare a base A and a base B. A curing agent was prepared by mixing the types and amounts of the oxidizing agents and plasticizers shown in Table 2. Furthermore, the pigments, fillers and plasticizers of the types and amounts shown in Table 3 were mixed with the dithiocarbamate compounds of the types and amounts shown in Table 4 to obtain colorants. These main agents (types are shown in Table 4), a curing agent and a coloring agent were mixed to form a sheet having a thickness of 3 mm, and the sheet was cured by initial curing according to JIS A5758. Further, the obtained sheet-shaped cured product was subjected to an ozone resistance test in accordance with JIS A5758 to evaluate the presence or absence of softening and the occurrence of cracks. Table 4 shows the evaluation results.

【0018】比較例1〜14 色剤中のジチオカルバミン酸塩系化合物の種類及び配合
量を表4に示すようにした以外は実施例1と同様にし
て、主剤(種類は表4に示す。)、硬化剤及び色剤を配
合してシート状の硬化物を得た。次に実施例1と同様に
して得られたシート状の硬化物の耐オゾン性を評価し
た。評価結果を表4に示す。
Comparative Examples 1 to 14 Main ingredients (types are shown in Table 4) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the dithiocarbamate compound in the colorant were changed as shown in Table 4. A curing agent and a coloring agent were blended to obtain a sheet-shaped cured product. Next, the ozone resistance of the sheet-shaped cured product obtained in the same manner as in Example 1 was evaluated. Table 4 shows the evaluation results.

【0019】 表1主剤成分 主剤A(重量部) 主剤B(重量部) ポリサルファイドポリマー(1) 100 100 可塑剤(2) 74 65 充填材 炭酸カルシウム 119 120 酸化チタン 5 8 物性調整剤(3) 2 − 接着性付与剤(4) 0.2 0.1 硫黄(加硫剤) 0.3 0.5 黒色顔料(カーボン) − 0.5 注(1) :チオコールLP-55 、東レチオコール(株)製 (2) :ブチルベンジルフタレート (3) :(アクリル末端)ポリエステルウレタン。 (4) :シランカップリング剤。Table 1 Main agent components Main agent A (parts by weight) Main agent B (parts by weight) Polysulfide polymer (1) 100 100 Plasticizer (2) 74 65 Filler calcium carbonate 119 120 Titanium oxide 5 8 Physical property adjuster (3) 2 − Adhesiveness imparting agent (4) 0.2 0.1 Sulfur (vulcanizing agent) 0.3 0.5 Black pigment (carbon) − 0.5 Note (1): Thiokol LP-55, manufactured by Toray Thiokol Ltd. (2): Butylbenzyl phthalate (3) ): (Acrylic end) polyester urethane. (4): Silane coupling agent.

【0020】表2硬化剤の成分 配合量 酸化剤(二酸化鉛) 7.5 重量部(1) 可塑剤(塩素化パラフィン) 4.0 重量部 硬化遅延剤(ステアリン酸) 0.5 重量部 注(1) :主剤のポリサルファイドポリマー100 重量部に
対する配合量である。
Table 2 Ingredient content of curing agent Oxidizer (lead dioxide) 7.5 parts by weight (1) Plasticizer (chlorinated paraffin) 4.0 parts by weight Curing retarder (stearic acid) 0.5 parts by weight Note (1): Main agent The compounding amount is based on 100 parts by weight of the polysulfide polymer.

【0021】 表3色剤の成分 配合量 黒色顔料(カーボン) 0.5 重量部(1) 青色顔料(シアニンブルー) 0.03 重量部 充填材(酸化チタン) 8.0 重量部 可塑剤(ブチルベンジルフタレート) 9.47 重量部 ジチオカルバミン酸塩系化合物 表4による。 注(1) :主剤のポリサルファイドポリマー100 重量部に対する配合量である。[0021] Table Ingredients Amounts of 3-color agent black pigment (carbon) 0.5 parts by weight (1) blue pigment (Cyanine Blue) 0.03 parts by weight filler (titanium oxide) 8.0 parts by weight of plasticizer (butylbenzyl phthalate) 9.47 parts by weight Dithiocarbamate-based compound According to Table 4. Note (1): It is the compounding amount based on 100 parts by weight of the polysulfide polymer as the main ingredient.

【0022】 表4 ジチオカルバミン 耐オゾン性 酸塩系化合物 軟化の 亀裂の例NO. 主 剤 種類 添加量 有無(8) 発生(9) 実施例1 A DECZn (1) 0.1 ◎ ○ 実施例2 A DECZn 0.5 ◎ ◎ 実施例3 A DECZn 1.0 ○ ◎ 実施例4 A DECZn 1.5 ○ ◎ 実施例5 A DBCZn (2) 0.1 ○ ○ 実施例6 A DBCZn 0.5 ◎ ◎ 実施例7 A DBCZn 1.0 ○ ◎ 実施例8 A DBCZn 1.5 ○ ◎ 実施例9 A PMCZn (3) 0.1 ◎ ○ 実施例10 A PMCZn 0.5 ◎ ◎ 実施例11 A PMCZn 1.0 ○ ◎ 実施例12 A PMCZn 1.5 ○ ◎ 実施例13 A DBCNi (4) 1.0 ○ ◎ 実施例14 A DECNa (5) 1.0 ○ ◎ 実施例15 A DMCCu (6) 1.0 ○ ◎ 実施例16 A PMCP (7) 1.0 ○ ◎ 実施例17 B DECZn 0.1 ◎ ○ 実施例18 B DECZn 1.0 ○ ◎ 実施例19 B DBCZn 0.1 ◎ ○ 実施例20 B DBCZn 1.0 ○ ◎ 実施例21 B PMCZn 0.1 ◎ ○ 実施例22 B PMCZn 1.0 ○ ◎ 実施例23 B PMCZn 1.5 ○ ◎ 実施例24 B DBCNi 1.0 ○ ◎ 実施例25 B DECNa 1.0 ○ ◎ 実施例26 B DMCCu 1.0 ○ ◎ 実施例27 B PMCP 1.0 ○ ◎ 比較例1 A − − ◎ △ 比較例2 A DECZn 0.05 ◎ △ 比較例3 A DBCZn 0.05 ◎ △ 比較例4 A PMCZn 0.05 ◎ △ 比較例5 A DECZn 3.0 × ◎ 比較例6 A DBCZn 3.0 × ◎ 比較例7 A PMCZn 3.0 × ◎ 比較例8 B − − ◎ △ 比較例9 B DECZn 0.05 ◎ △ 比較例10 B DBCZn 0.05 ◎ △ 比較例11 B PMCZn 0.05 ◎ △ 比較例12 B DECZn 3.0 × ◎ 比較例13 B DBCZn 3.0 × ◎ 比較例14 B PMCZn 3.0 × ◎ 注(1) :ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛 (2) :ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 (3) :N-ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛 (4) :ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル (5) :ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム (6) :ジメチルジチオカルバミン酸銅 (7) :ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩 (8) :◎:軟化せず、○:若干物性低下、×:軟化 (9) :◎:亀裂なし、○:亀裂小、△:亀裂大、×:破断Table 4 Examples of cracks in softening of dithiocarbamine ozone-resistant acid salt-based compounds NO. Main ingredient type Addition amount (8) Occurrence (9) Example 1 A DECZn (1) 0.1 ◎ ○ Example 2 A DECZn 0.5 ◎ ◎ Example 3 A DECZn 1.0 ○ ◎ Example 4 A DECZn 1.5 ○ ◎ Example 5 A DBCZn (2) 0.1 ○ ○ Example 6 A DBCZn 0.5 ◎ ◎ Example 7 A DBCZn 1.0 ○ ◎ Example 8 A DBCZn 1.5 ○ ◎ Example 9 A PMCZn (3) 0.1 ◎ ○ Example 10 A PMCZn 0.5 ◎ ◎ Example 11 A PMCZn 1.0 ○ ◎ Example 12 A PMCZn 1.5 ○ ◎ Example 13 A DBCNi (4) 1.0 ○ ◎ Implementation Example 14 A DECNa (5) 1.0 ○ ◎ Example 15 A DMCCu (6) 1.0 ○ ◎ Example 16 A PMCP (7) 1.0 ○ ◎ Example 17 B DECZn 0.1 ◎ ○ Example 18 B DECZn 1.0 ○ ◎ Example 19 B DBCZn 0.1 ◎ ○ Example 20 B DBCZn 1.0 ○ ◎ Example 21 B PMCZn 0.1 ◎ ○ Example 22 BPMCZn 1.0 ○ ◎ Example 23 B PMCZn 1.5 ○ ◎ Example 24 B DBCNi 1.0 ○ ◎ Example 25 B DECNa 1.0 ○ ◎ Example 26 B DMCCu 1.0 ○ ◎ Example 27 B PMCP 1.0 ○ ◎ Comparative Example 1 A − − ◎ △ Comparative Example 2 A DECZn 0.05 ◎ △ Comparative Example 3 A DBCZn 0.05 ◎ △ Comparative Example 4 A PMCZn 0.05 ◎ △ Comparative Example 5 A DECZn 3.0 × ◎ Comparative Example 6 A DBCZn 3.0 × ◎ Comparative Example 7 A PMCZn 3.0 × ◎ Comparative Example 8 B − − ◎ △ Comparative Example 9 B DECZn 0.05 ◎ △ Comparative Example 10 B DBCZn 0.05 ◎ △ Comparative Example 11 B PMCZn 0.05 ◎ △ Comparative Example 12 B DECZn 3.0 × ◎ Comparative Example 13 B DBCZn 3.0 × ◎ Comparative Example 14 B PMCZn 3.0 × ◎ Note (1): Zinc diethyldithiocarbamate (2): Dibutyl Zinc dithiocarbamate (3): Zinc N-pentamethylenedithiocarbamate (4): Nickel dibutyldithiocarbamate (5): Sodium diethyldithiocarbamate (6): Copper dimethyldithiocarbamate (7): Pentamethylenedithiocarbamate piperidine salt (8): ◎: not softened, ○: slightly deteriorated in physical properties, ×: softened (9): ◎: no crack, ○: small crack, Δ: large crack, ×: fracture

【0023】上記表に示す結果から明らかなように、本
発明の硬化型組成物による硬化物は、良好な耐オゾン性
を有するのでオゾン照射をしても軟化したり、亀裂を発
生することがない。
As is clear from the results shown in the above table, since the cured product of the curable composition of the present invention has good ozone resistance, it may soften or generate cracks even when exposed to ozone. Absent.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明の硬化型組成物は、ポリサルファ
イドポリマーに、酸化剤及び硫黄とともに、所定量のジ
チオカルバミン酸塩系化合物を添加したため、それから
得られる硬化物は、大気中のオゾンによっても亀裂劣化
しにくい。このような硬化型組成物は、シーリング材と
して極めて好適である。
The curable composition of the present invention has a predetermined amount of a dithiocarbamate compound added to a polysulfide polymer together with an oxidizing agent and sulfur, so that a cured product obtained from the polysulfide polymer is cracked by ozone in the atmosphere. Hard to deteriorate. Such a curable composition is extremely suitable as a sealing material.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A) ポリサルファイドポリマー100 重量
部に対して、(B) 酸化剤と、(C) 硫黄と、(D) ジチオカ
ルバミン酸塩系化合物0.1 〜2重量部とを含有してなる
硬化型組成物。
1. A curing method comprising (A) 100 parts by weight of a polysulfide polymer, (B) an oxidizing agent, (C) sulfur, and (D) 0.1 to 2 parts by weight of a dithiocarbamate compound. Mold composition.
【請求項2】 請求項1に記載の硬化型組成物におい
て、硬化剤が1〜50重量部であり、硫黄が0.05〜1重量
部であることを特徴とする硬化型組成物。
2. The curable composition according to claim 1, wherein the curing agent is 1 to 50 parts by weight and the sulfur is 0.05 to 1 parts by weight.
JP19091094A 1994-07-21 1994-07-21 Curing composition Pending JPH0834921A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19091094A JPH0834921A (en) 1994-07-21 1994-07-21 Curing composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19091094A JPH0834921A (en) 1994-07-21 1994-07-21 Curing composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0834921A true JPH0834921A (en) 1996-02-06

Family

ID=16265756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19091094A Pending JPH0834921A (en) 1994-07-21 1994-07-21 Curing composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0834921A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007000904A1 (en) * 2005-06-27 2007-01-04 Toray Fine Chemicals Co., Ltd. Curable composition
JP2009513790A (en) * 2005-10-27 2009-04-02 ピーアールシー−デソト インターナショナル,インコーポレイティド Dimercaptan-terminated polythioether polymers and methods for their synthesis and use
JP2010070706A (en) * 2008-09-22 2010-04-02 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007000904A1 (en) * 2005-06-27 2007-01-04 Toray Fine Chemicals Co., Ltd. Curable composition
JP5190724B2 (en) * 2005-06-27 2013-04-24 東レ・ファインケミカル株式会社 Curable composition
JP2009513790A (en) * 2005-10-27 2009-04-02 ピーアールシー−デソト インターナショナル,インコーポレイティド Dimercaptan-terminated polythioether polymers and methods for their synthesis and use
JP4937267B2 (en) * 2005-10-27 2012-05-23 ピーアールシー−デソト インターナショナル,インコーポレイティド Dimercaptan-terminated polythioether polymers and methods for their synthesis and use
JP2010070706A (en) * 2008-09-22 2010-04-02 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI306879B (en) Antistatic composition
EP0107835B1 (en) Polyphenylene ether resin compositions
US4113800A (en) High impact polyphenylene ether resin compositions that include A-B-A block copolymers
US4139574A (en) Impact resistant polyphenylene ether resin compositions containing EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins and hydrogenated radial teleblock copolymers
JPH0543750B2 (en)
JPH0834921A (en) Curing composition
JPH04363325A (en) Polymer composition, its production and its cured composition
EP0160724A1 (en) Sealing composition, process for its preparation, and its use
JPH047331A (en) Polysulfide polymer its production, and curable composition containing the same
JPH03134058A (en) Polymer composition
JP3438992B2 (en) Flame retardant polyester resin composition
US3794693A (en) Modified polyarylene polyether resin compositions
CN1269887C (en) Flame-retardant composition and article
JPS6031545A (en) Elastomer composition
JP4189782B2 (en) Curable composition
JPS59166557A (en) Thermoplastic resin molding composition with improved dust control
JP4049960B2 (en) Curable composition
JPH04268351A (en) Radiation-resistant composition containing chlorine
DE3000855A1 (en) MFIZED POLYESTER COMPOSITIONS
JPH0539386A (en) Hydrogenated block copolymer composition excellent in oil resistance
JP2609569B2 (en) Curable composition
JPS6215091B2 (en)
JPH0438112A (en) Outdoor trough
JPS63154752A (en) Flame-retarding ribber composition
JPH01123859A (en) Resin composition