JPH0834850A - Production of polyamide - Google Patents
Production of polyamideInfo
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- JPH0834850A JPH0834850A JP17109794A JP17109794A JPH0834850A JP H0834850 A JPH0834850 A JP H0834850A JP 17109794 A JP17109794 A JP 17109794A JP 17109794 A JP17109794 A JP 17109794A JP H0834850 A JPH0834850 A JP H0834850A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリアミドの製造方法に
関するものである。更に詳しくは、熱的特性、力学的特
性、化学的安定性に特に優れた半芳香族ポリアミドの、
簡便な製造法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a polyamide. More specifically, a semi-aromatic polyamide having particularly excellent thermal properties, mechanical properties, and chemical stability,
The present invention relates to a simple manufacturing method.
【0002】[0002]
【従来の技術】ナイロン6をはじめとするポリアミド
は、力学的特性、成形性、化学的安定性などの点で優れ
たバランスを有しており、電気・電子機器用や自動車部
品用成形材料として、あるいはテープ、シート、フィル
ムや繊維などとして産業上の各分野で、重要な材料とし
て用いられている。2. Description of the Related Art Polyamides such as nylon 6 have an excellent balance in mechanical properties, moldability, chemical stability, etc. and are used as molding materials for electric / electronic devices and automobile parts. It is also used as an important material in various industrial fields such as tapes, sheets, films and fibers.
【0003】現在ポリアミドの製造方法は主として、ジ
カルボン酸とジアミンあるいはジカルボン酸塩化物とジ
アミンを用いる重縮合法が一般的である。この製造方法
は反応中に発生する水や塩酸などの脱離成分を除去する
ことが絶対必要条件となっている。このため重縮合法
は、仕込原料に対し得られる製品の割合が低い点や、脱
離成分を除去するための装置が必要である点などの原理
的な問題点を抱えている。 これらの重縮合法のもう一
つの特徴として、原料にジアミン類を使用することが挙
げられる。一般にジアミン類は、ハロゲン化アルキルと
アンモニアから製造されるか、ジニトリルを水素添加し
て製造されるかしており、反応経路や精製法が煩雑であ
るためコストが高い。このためジアミン類を使用するこ
れらの製造方法は高価な方法である。At present, a general method for producing polyamide is generally a polycondensation method using a dicarboxylic acid and a diamine or a dicarboxylic acid chloride and a diamine. In this production method, it is absolutely necessary to remove the elimination components such as water and hydrochloric acid generated during the reaction. Therefore, the polycondensation method has theoretical problems such as a low ratio of the product obtained to the charged raw material and the need for an apparatus for removing the eliminated components. Another feature of these polycondensation methods is the use of diamines as raw materials. Generally, diamines are produced from an alkyl halide and ammonia or produced by hydrogenating dinitrile. Since the reaction route and the purification method are complicated, the cost is high. Therefore, these production methods using diamines are expensive methods.
【0004】このような縮重合反応の例としては、芳香
族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とを出発原料とする直
接重縮合法により製造する方法(特公平01−1492
5号)、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とを出発
原料とする直接重縮合法により製造する方法(特公昭6
3−65205号)、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボ
ン酸塩化物を出発原料とする界面重縮合法や溶液重縮合
法により製造する方法が挙げられる。As an example of such a polycondensation reaction, a method of producing by a direct polycondensation method using an aromatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid as starting materials (Japanese Patent Publication No. 01-1492).
No. 5), a method for producing by a direct polycondensation method using an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid as starting materials (Japanese Patent Publication No.
No. 3-65205), and a method of producing by an interfacial polycondensation method or a solution polycondensation method using an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid chloride as starting materials.
【0005】一方、脱離成分の発生を伴わずに製造する
方法として、2級の水酸基を有するグリコール類とジニ
トリル類を多量の強酸中で反応しポリアミドを製造する
方法(US−2,628,216)や、水酸基を2個有
するアダマンタン誘導体(2級および/または3級の水
酸基を有する)とジニトリル類を多量の強酸中で反応し
ポリアミドを製造する方法(特公昭45−2024号)
が開示されている。しかしこれらの方法は、反応後の強
酸中からポリアミドを回収する必要があり、煩雑でコス
トが高い製造方法である。On the other hand, as a method for producing without generation of elimination components, a method for producing a polyamide by reacting a glycol having a secondary hydroxyl group and a dinitrile in a large amount of strong acid (US-2,628, 216) or an adamantane derivative having two hydroxyl groups (having a secondary and / or tertiary hydroxyl group) and a dinitrile in a large amount of a strong acid to produce a polyamide (Japanese Patent Publication No. 45-2024).
Is disclosed. However, these methods are complicated and costly production methods because it is necessary to recover the polyamide from the strong acid after the reaction.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】これまでのポリアミド
の製造方法にあった問題点を解決するため、高価なジア
ミンを使用することなく、しかも強酸を多量に必要とせ
ず、反応後に分離等の煩雑な操作を必要としないポリア
ミドの製造方法について鋭意研究した結果、ベンジル位
に水酸基を有するグリコール類(A)とジニトリル類
(B)を加熱することによりポリアミドを得ることを見
いだし本発明を達成した。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the problems in the conventional methods for producing polyamides, expensive diamines are not used, a large amount of strong acid is not required, and separation after the reaction is complicated. As a result of earnest research on a method for producing a polyamide that does not require various operations, the inventors have found that a polyamide can be obtained by heating a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position and a dinitrile (B), and accomplished the present invention.
【0007】[0007]
【課題を解決する手段】すなわち本発明は、ベンジル位
に水酸基を有するグリコール類(A)とジニトリル類
(B)を加熱して反応させることを特徴とするポリアミ
ドの製造方法である。That is, the present invention is a method for producing a polyamide, characterized in that a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position and a dinitrile (B) are heated and reacted.
【0008】本発明に使用するベンジル位に水酸基を有
するグリコール類(A)は1分子中の2個のベンジル位
にそれぞれ1個ずつのアルコール性水酸基を有する芳香
族化合物のことであり、水酸基が付いている炭素は1
級、2級、3級のいずれでも良い。このようなベンジル
位に水酸基を有するグリコール類(A)としては、例え
ば、パラキシリレンジオール、メタキシリレンジオー
ル、オルトキシリレンジオール、3,6−ビス(ヒドロ
キシメチル)ズレン、2,3−ビス(ヒドロキシメチ
ル)ナフタレン、9,10−ビス(ヒドロキシメチル)
アントラセン、2,2´−ビフェニルジメタノール、
2,2´−ビス(ヒドロキシメチル)ジフェニルエーテ
ル、1,3−ビス(α−ヒドロキシエチル)ベンゼン、
1,4−ビス(α−ヒドロキシエチル)ベンゼン、1,
3−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ベンゼン、
1,4−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ベンゼン
等を挙げることができる。これらベンジル位に水酸基を
有するグリコール類(A)は単独で使用しても良いしあ
るいは複数を組み合わせて使用しても良い。The glycols (A) having a hydroxyl group at the benzyl position used in the present invention are aromatic compounds having one alcoholic hydroxyl group at each of two benzyl positions in one molecule. The attached carbon is 1
Any of grade 2, grade 3, and grade 3 may be used. Examples of such glycols (A) having a hydroxyl group at the benzyl position include paraxylylenediol, metaxylylenediol, orthoxylylenediol, 3,6-bis (hydroxymethyl) dulene, and 2,3-bis. (Hydroxymethyl) naphthalene, 9,10-bis (hydroxymethyl)
Anthracene, 2,2'-biphenyldimethanol,
2,2′-bis (hydroxymethyl) diphenyl ether, 1,3-bis (α-hydroxyethyl) benzene,
1,4-bis (α-hydroxyethyl) benzene, 1,
3-bis (α-hydroxyisopropyl) benzene,
1,4-bis (α-hydroxyisopropyl) benzene and the like can be mentioned. These glycols (A) having a hydroxyl group at the benzyl position may be used alone or in combination of two or more.
【0009】本発明に使用するベンジル位に水酸基を有
するグリコール類(A)はその他のグリコール類を併用
してもよい。その場合は目的の反応を進行させるために
ベンジル位に水酸基を有するグリコール類(A)は80
重量%以上が必要であり、好ましくは90重量%以上が
必要である。The glycol having a hydroxyl group at the benzyl position (A) used in the present invention may be used in combination with other glycols. In that case, the glycol having a hydroxyl group at the benzyl position (A) is 80 in order to promote the desired reaction.
It is necessary that the content be at least% by weight, preferably 90% by weight or more.
【0010】本発明に使用するベンジル位に水酸基を有
するグリコール類(A)と併用可能なその他のグリコー
ル類は特に規制はなく、たとえば、エチレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,2−プロパンジ
オール、1,2−ブタンジオール、2,3−ブタンジオ
ール、2,5−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、4−ヒドロキシメチルフェネチルアルコール等を挙
げることができる。これらグリコール類はベンジル位に
水酸基を有するグリコール類(A)に対して単独で併用
しても良いしあるいは複数を組み合わせて併用しても良
い。There are no particular restrictions on other glycols that can be used in combination with the glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position used in the present invention. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butane. Diol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 2, Examples include 3-butanediol, 2,5-hexanediol, diethylene glycol, 4-hydroxymethylphenethyl alcohol and the like. These glycols may be used alone or in combination with the glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position.
【0011】本発明の原料となるジニトリル類(B)
は、ジニトリルであれば特に制限はなく、例えば、サク
シノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル等の
脂肪族ジニトリル類や、フタロニトリル、イソフタロニ
トリル、テレフタロニトリル、2,6−ジシアノトルエ
ン、2,6−ジシアノナフタレン、4,4’−ビフェニ
ルジカルボニトリル、2,5−ジシアノパラキシレン等
の芳香族ジニトリル類を挙げることができ、特に熱的特
性、化学的安定性に優れたポリアミドを得るためには、
ジニトリル類(B)として芳香族ジニトリル類を使用す
ることが好ましい。 これらジニトリル類(B)は、単
独で使用しても良いし、あるいは複数を組み合わせて使
用しても良い。Dinitriles (B) used as a raw material of the present invention
Is not particularly limited as long as it is a dinitrile, for example, aliphatic dinitriles such as succinonitrile, glutaronitrile, and adiponitrile, phthalonitrile, isophthalonitrile, terephthalonitrile, 2,6-dicyanotoluene, 2, Aromatic dinitriles such as 6-dicyanonaphthalene, 4,4′-biphenyldicarbonitrile and 2,5-dicyanoparaxylene can be mentioned, and in particular, to obtain a polyamide having excellent thermal characteristics and chemical stability. Has
It is preferable to use aromatic dinitriles as the dinitriles (B). These dinitriles (B) may be used alone or in combination of two or more.
【0012】本発明の原料の使用割合は、ベンジル位に
水酸基を有するグリコール類(A)1モルに対してジニ
トリル類(B)0.3〜1.5モルの範囲であることが
好ましく、特に0.8〜1.2モルの範囲が好ましい。
ジニトリル類(B)の使用割合がこの範囲より少ない場
合、高分子量のポリアミドが得られず十分な物性が得に
くいことがある。またジニトリル類(B)の使用割合が
この範囲より多い場合副反応が先行し、樹脂は不溶性と
なることがあり、成形加工が困難となる場合がある。The use ratio of the raw material of the present invention is preferably in the range of 0.3 to 1.5 moles of dinitriles (B) with respect to 1 mole of glycols (A) having a hydroxyl group at the benzyl position. The range of 0.8-1.2 mol is preferable.
When the use ratio of the dinitriles (B) is less than this range, a high molecular weight polyamide may not be obtained and it may be difficult to obtain sufficient physical properties. If the proportion of the dinitriles (B) used is higher than this range, side reactions may precede and the resin may become insoluble, making molding processing difficult.
【0013】本発明は、最終粘度や反応中の粘度の調節
等を目的として、水酸基を1個あるいは3個以上有する
アルコール類や、シアノ基を1個あるいは3個以上有す
るニトリル類を使用することができる。その場合の使用
量は、水酸基を1個あるいは3個以上有するアルコール
類や、シアノ基を1個あるいは3個以上有するニトリル
類を全原料に対し20重量%以内、さらには10重量%
以内とすることが好ましい。The present invention uses alcohols having one or three or more hydroxyl groups and nitriles having one or three or more cyano groups for the purpose of adjusting the final viscosity and the viscosity during the reaction. You can In that case, the amount used is within 20% by weight, more preferably 10% by weight, of alcohols having 1 or 3 or more hydroxyl groups and nitriles having 1 or 3 or more cyano groups.
It is preferably within the range.
【0014】本発明は、加熱温度が低すぎる場合、目的
の反応が進行しなかったり、他の反応が先行して樹脂の
物性が低下したりすることがある。また加熱温度が高す
ぎる場合、副反応や分解反応が起こり樹脂の物性が低下
することがある。そのため加熱温度は80℃以上320
℃以下の範囲であることが好ましく、特に130℃以上
300℃以下の範囲が好ましい。In the present invention, if the heating temperature is too low, the desired reaction may not proceed, or other reactions may precede and the physical properties of the resin may deteriorate. On the other hand, if the heating temperature is too high, a side reaction or a decomposition reaction may occur to deteriorate the physical properties of the resin. Therefore, the heating temperature is 80 ° C or higher and 320
The temperature is preferably in the range of 0 ° C or lower, and particularly preferably in the range of 130 ° C or higher and 300 ° C or lower.
【0015】本発明のベンジル位に水酸基を有するグリ
コール類(A)とジニトリル類(B)を加熱して反応さ
せる際に、触媒の存在下に反応を行うことができる。触
媒としては、酸や酸を発生し得る錯塩類であれば問題な
い。ここでいう酸とは、ブレンステッド酸とルイス酸の
両者を示す。ブレンステッド酸とはプロトンを放つ物質
のことであり、例えば塩酸、硫酸、発煙硫酸、リン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸などを挙げることができ
る。ルイス酸とは電子対を受ける物質のことであり、例
えばフッ化ホウ素、塩化アルミ、塩化鉄、塩化亜鉛、塩
化錫などなどを挙げることができる。これらの酸は、1
種あるいは2種以上を組み合わせて使用することができ
る。When the glycols (A) having a hydroxyl group at the benzyl position of the present invention and the dinitriles (B) are reacted by heating, the reaction can be carried out in the presence of a catalyst. As the catalyst, there is no problem as long as it is an acid or a complex salt capable of generating an acid. The acid as used herein refers to both Bronsted acid and Lewis acid. Bronsted acid is a substance that releases a proton, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, fuming sulfuric acid, phosphoric acid,
Examples thereof include trifluoromethanesulfonic acid. The Lewis acid is a substance that receives an electron pair, and examples thereof include boron fluoride, aluminum chloride, iron chloride, zinc chloride, tin chloride and the like. These acids are 1
One kind or a combination of two or more kinds can be used.
【0016】触媒の使用量としては、ジニトリル類
(B)100重量部に対し0重量部を越え5重量部以下
とすることが好ましい。添加しない場合は、目的の反応
速度が得られない場合があり、5重量部を越えた場合
は、得られるポリアミドの物性が低下するなどの問題点
を生ずることがあるため、煩雑な精製工程が必要とな
る。The amount of the catalyst used is preferably more than 0 parts by weight and 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the dinitriles (B). If it is not added, the desired reaction rate may not be obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, problems such as deterioration of physical properties of the obtained polyamide may occur, so that a complicated purification step is required. Will be needed.
【0017】本発明のベンジル位に水酸基を有するグリ
コール類(A)とジニトリル類(B)を加熱して反応さ
せる際に、無溶媒で反応できるが、反応速度の制御や粘
度調節等を目的として、反応希釈溶媒が使用できる。反
応希釈溶媒としては各種有機溶媒を用いることができ
る。溶媒の種類には特に制限はないが、得られるポリア
ミドを良く溶解し得るジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、N−メチル−2−ピロリジノン、ヘキサ
メチルホスホアミド、ジメチルスルホキシドやジフェニ
ルスルホキシド等の双極性非プロトン性溶媒が好まし
い。When the glycols (A) having a hydroxyl group at the benzyl position and the dinitriles (B) of the present invention are reacted by heating, the reaction can be carried out without a solvent, but for the purpose of controlling the reaction rate or adjusting the viscosity, etc. A reaction diluent solvent can be used. As the reaction diluent solvent, various organic solvents can be used. There is no particular limitation on the type of solvent, but a dipolar aprotic substance such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidinone, hexamethylphosphoamide, dimethylsulfoxide or diphenylsulfoxide, which can dissolve the obtained polyamide well. Solvents are preferred.
【0018】本発明は、常圧で反応できるが、反応時間
短縮のため、密閉容器中において大気圧より高い圧力下
で反応することもできる。In the present invention, the reaction can be carried out at normal pressure, but in order to shorten the reaction time, it is also possible to carry out the reaction in a closed container under a pressure higher than atmospheric pressure.
【0019】本発明は、得られる樹脂の使用方法によ
り、顔料、結晶核剤、可塑剤、紫外線吸収剤などの添加
剤を使用することができる。添加剤の添加時期は特に制
限なく、反応前、反応中、反応後のいずれでも良い。In the present invention, additives such as pigments, crystal nucleating agents, plasticizers, and ultraviolet absorbers can be used depending on the method of using the resulting resin. The addition timing of the additive is not particularly limited and may be before the reaction, during the reaction, or after the reaction.
【0020】本発明は、原料の添加方法、反応器の形
式、撹拌方法、樹脂の取り出し方法や精製方法などで特
に制限を受けることはない。The present invention is not particularly limited by the method of adding raw materials, the type of reactor, the method of stirring, the method of taking out the resin and the method of refining.
【0021】[0021]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の範囲がこれら実施例のみに制限されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
【0022】実施例1 撹拌機、温度計、減圧用バルブ、窒素ガス導入用バルブ
を備えた1リットルステンレス製容器に、ベンジル位に
水酸基を有するグリコール類(A)としてパラキシリレ
ンジオール138g(1モル)、ジニトリル類(B)と
してイソフタロニトリル128g(1モル)および溶媒
としてN−メチル−2−ピロリジノン266gを仕込ん
だ。室温下において容器内を窒素ガス置換し、撹拌しな
がら280℃で8時間加熱した。加熱終了後、内容物を
取り出し、酢酸エチル2リットル中に投入した。沈澱物
を減圧乾燥し、粉末固体197gを得た。収率は74%
であった。パーキンエルマー社製フーリエ変換IR16
00シリーズ(以下単にIRと略す)によりポリアミド
であることを確認した。(赤外吸収スペクトルを図1に
示す。)また、反応溶媒であるN−メチル−2−ピロリ
ジノンおよび沈澱用溶媒である酢酸エチルは、蒸留によ
り容易に回収でき、再使用することができた。Example 1 In a 1-liter stainless steel container equipped with a stirrer, a thermometer, a pressure reducing valve, and a nitrogen gas introducing valve, 138 g (1) of paraxylylenediol as a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position was prepared. Mol), 128 g (1 mol) of isophthalonitrile as the dinitriles (B) and 266 g of N-methyl-2-pyrrolidinone as the solvent. The container was purged with nitrogen gas at room temperature and heated at 280 ° C. for 8 hours while stirring. After heating, the contents were taken out and put into 2 liters of ethyl acetate. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 197 g of a powder solid. Yield 74%
Met. Perkin Elmer Fourier Transform IR16
It was confirmed to be polyamide by the 00 series (hereinafter, simply abbreviated as IR). (Infrared absorption spectrum is shown in FIG. 1.) Further, N-methyl-2-pyrrolidinone as a reaction solvent and ethyl acetate as a precipitation solvent could be easily recovered by distillation and could be reused.
【0023】実施例2 撹拌機、温度計、減圧用バルブ、窒素ガス導入用バルブ
を備えた1リットルステンレス製容器に、ベンジル位に
水酸基を有するグリコール類(A)としてメタキシリレ
ンジオール138g(1モル)、ジニトリル類(B)と
してテレフタロニトリル128g(1モル)および溶媒
としてN−メチル−2−ピロリジノン266gを仕込ん
だ。室温下において容器内を窒素ガス置換し、撹拌しな
がら280℃で8時間加熱した。加熱終了後、内容物を
取り出し、酢酸エチル2リットル中に投入した。沈澱物
を減圧乾燥し、粉末固体189gを得た。収率は71%
であった。IRによりポリアミドであることを確認し
た。また、反応溶媒であるN−メチル−2−ピロリジノ
ンおよび沈澱用溶媒である酢酸エチルは、蒸留により容
易に回収でき、再使用することができた。Example 2 In a 1-liter stainless steel container equipped with a stirrer, a thermometer, a pressure reducing valve, and a valve for introducing nitrogen gas, 138 g of metaxylylenediol (1) as a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position. Mol), 128 g (1 mol) of terephthalonitrile as the dinitriles (B), and 266 g of N-methyl-2-pyrrolidinone as the solvent. The container was purged with nitrogen gas at room temperature and heated at 280 ° C. for 8 hours while stirring. After heating, the contents were taken out and put into 2 liters of ethyl acetate. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 189 g of a powder solid. 71% yield
Met. It was confirmed to be polyamide by IR. The reaction solvent N-methyl-2-pyrrolidinone and the precipitation solvent ethyl acetate were easily recovered by distillation and could be reused.
【0024】実施例3 撹拌機、温度計、減圧用バルブ、窒素ガス導入用バルブ
を備えた1リットルステンレス製容器に、ベンジル位に
水酸基を有するグリコール類(A)としてパラキシリレ
ンジオール173g(1.3モル)、ジニトリル類
(B)としてテレフタロニトリル93g(0.7モル)
および溶媒としてN−メチル−2−ピロリジノン266
gを仕込んだ。室温下において容器内を窒素ガス置換
し、撹拌しながら280℃で8時間加熱した。加熱終了
後、内容物を取り出し、酢酸エチル2リットル中に投入
した。沈澱物を減圧乾燥し、粉末固体104gを得た。
収率は54%(テレフタロニトリル換算)であった。I
Rによりポリアミドであることを確認した。また、反応
溶媒であるN−メチル−2−ピロリジノンおよび沈澱用
溶媒である酢酸エチルは、蒸留により容易に回収でき、
再使用することができた。 実施例4 撹拌機、温度計、減圧用バルブ、窒素ガス導入用バルブ
を備えた1リットルステンレス製容器に、ベンジル位に
水酸基を有するグリコール類(A)としてパラキシリレ
ンジオール117g(0.8モル)、ジニトリル類
(B)としてテレフタロニトリル149g(1.1モ
ル)および溶媒としてN−メチル−2−ピロリジノン2
66gを仕込んだ。室温下において容器内を窒素ガス置
換し、撹拌しながら280℃で8時間加熱した。加熱終
了後、内容物を取り出し、酢酸エチル2リットル中に投
入した。沈澱物を減圧乾燥し、粉末固体115gを得
た。収率は51%(パラキシリレンジオール換算)であ
った。IRによりポリアミドであることを確認した。ま
た、反応溶媒であるN−メチル−2−ピロリジノンおよ
び沈澱用溶媒である酢酸エチルは、蒸留により容易に回
収でき、再使用することができた。Example 3 In a 1-liter stainless steel container equipped with a stirrer, a thermometer, a pressure reducing valve and a nitrogen gas introducing valve, 173 g of paraxylylenediol (1) as a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position was used. .3 mol), 93 g (0.7 mol) of terephthalonitrile as dinitriles (B)
And N-methyl-2-pyrrolidinone 266 as a solvent
I charged g. The container was purged with nitrogen gas at room temperature and heated at 280 ° C. for 8 hours while stirring. After heating, the contents were taken out and put into 2 liters of ethyl acetate. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 104 g of a powder solid.
The yield was 54% (converted to terephthalonitrile). I
By R, it was confirmed to be a polyamide. Further, the reaction solvent N-methyl-2-pyrrolidinone and the precipitation solvent ethyl acetate can be easily recovered by distillation,
It could be reused. Example 4 In a 1-liter stainless steel container equipped with a stirrer, a thermometer, a pressure reducing valve, and a valve for introducing nitrogen gas, 117 g of paraxylylenediol (0.8 mol) as a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position was used. ), 149 g (1.1 mol) of terephthalonitrile as a dinitrile (B) and N-methyl-2-pyrrolidinone 2 as a solvent.
66g was charged. The container was purged with nitrogen gas at room temperature and heated at 280 ° C. for 8 hours while stirring. After heating, the contents were taken out and put into 2 liters of ethyl acetate. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 115 g of a powder solid. The yield was 51% (converted to paraxylylenediol). It was confirmed to be polyamide by IR. The reaction solvent N-methyl-2-pyrrolidinone and the precipitation solvent ethyl acetate were easily recovered by distillation and could be reused.
【0025】実施例5 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入口を備えた
1リットルガラス製四ツ口フラスコに、ベンジル位に水
酸基を有するグリコール類(A)としてパラキシリレン
ジオール138g(1モル)、ジニトリル類(B)とし
てイソフタロニトリル128g(1モル)および溶媒と
してN−メチル−2−ピロリジノン266gを仕込ん
だ。室温下において容器内を窒素ガス置換し、撹拌しな
がら200℃で24時間加熱した。加熱終了後、内容物
を取り出し、酢酸エチル2リットル中に投入した。沈澱
物を減圧乾燥し、粉末固体128gを得た。収率は48
%であった。IRによりポリアミドであることを確認し
た。また、反応溶媒であるN−メチル−2−ピロリジノ
ンおよび沈澱用溶媒である酢酸エチルは、蒸留により容
易に回収でき、再使用することができた。Example 5 In a 1 liter glass four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet, 138 g of paraxylylenediol as a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position was used. (1 mol), 128 g (1 mol) of isophthalonitrile as a dinitrile (B) and 266 g of N-methyl-2-pyrrolidinone as a solvent were charged. The inside of the container was replaced with nitrogen gas at room temperature and heated at 200 ° C. for 24 hours while stirring. After heating, the contents were taken out and put into 2 liters of ethyl acetate. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 128 g of a powder solid. Yield 48
%Met. It was confirmed to be polyamide by IR. The reaction solvent N-methyl-2-pyrrolidinone and the precipitation solvent ethyl acetate were easily recovered by distillation and could be reused.
【0026】実施例6 撹拌機、温度計、減圧用バルブ、窒素ガス導入用バルブ
を備えた1リットルステンレス製容器に、ベンジル位に
水酸基を有するグリコール類(A)としてパラキシリレ
ンジオール138g(1モル)、ジニトリル類(B)と
してイソフタロニトリル128g(1モル)および酸と
して酸化アンチモン0.29g(1ミリモル)を仕込ん
だ。室温下において容器内を窒素ガス置換し、撹拌しな
がら280℃で4時間加熱した。加熱終了後、N−メチ
ル−2−ピロリジノン190gを投入溶解させてから内
容物を取り出し、酢酸エチル2リットル中に投入した。
沈澱物を減圧乾燥し、粉末固体130gを得た。収率は
49%であった。IRによりポリアミドであることを確
認した。また、希釈溶媒であるN−メチル−2−ピロリ
ジノンおよび沈澱用溶媒である酢酸エチルは、蒸留によ
り容易に回収でき、再使用することができた。Example 6 In a 1-liter stainless steel container equipped with a stirrer, a thermometer, a pressure reducing valve, and a valve for introducing nitrogen gas, 138 g of paraxylylenediol (1) as a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position was used. Mol), 128 g (1 mol) of isophthalonitrile as the dinitriles (B), and 0.29 g (1 mmol) of antimony oxide as the acid. The inside of the container was replaced with nitrogen gas at room temperature, and the mixture was heated at 280 ° C. for 4 hours while stirring. After heating, 190 g of N-methyl-2-pyrrolidinone was charged and dissolved, and then the content was taken out and put into 2 liters of ethyl acetate.
The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 130 g of a powder solid. The yield was 49%. It was confirmed to be polyamide by IR. Further, N-methyl-2-pyrrolidinone as a diluting solvent and ethyl acetate as a precipitating solvent could be easily recovered by distillation and could be reused.
【0027】[0027]
【発明の効果】本発明の製造方法は、熱的特性、力学的
特性、化学的安定性に優れた半芳香族ポリアミドを簡便
に提供できるため、電気・電子機器用や自動車部品用成
形材料として、あるいはテープ、シート、フィルムや繊
維などとして産業上の各分野で、広く用いることができ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The production method of the present invention can easily provide a semi-aromatic polyamide having excellent thermal characteristics, mechanical characteristics, and chemical stability, and therefore can be used as a molding material for electric / electronic devices and automobile parts. Alternatively, it can be widely used in various industrial fields such as tapes, sheets, films and fibers.
【図1】 本発明の実施例1で得られたポリアミドの赤
外(IR)スペクトルである。FIG. 1 is an infrared (IR) spectrum of the polyamide obtained in Example 1 of the present invention.
Claims (4)
ル類(A)とジニトリル類(B)を加熱して反応させる
ことを特徴とするポリアミドの製造方法。1. A method for producing a polyamide, which comprises reacting a glycol (A) having a hydroxyl group at the benzyl position with a dinitrile (B) by heating.
トリル類を使用する請求項1に記載の製造方法。2. The production method according to claim 1, wherein an aromatic dinitrile is used as the dinitrile (B).
ル類(B)に対して酸の量を0を越え0.05重量部を
越えない範囲で使用する請求項1または2に記載の製造
方法。3. The production method according to claim 1, wherein an acid is used as a reaction catalyst and the amount of the acid is used in the range of more than 0 and not more than 0.05 part by weight with respect to the dinitriles (B). .
ン性溶媒を使用して反応を行うことを特徴とする請求項
1〜3のいずれかに記載の製造方法。4. The production method according to claim 1, wherein the reaction is performed using a dipolar aprotic solvent as the reaction diluent solvent.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17109794A JPH0834850A (en) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Production of polyamide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17109794A JPH0834850A (en) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Production of polyamide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0834850A true JPH0834850A (en) | 1996-02-06 |
Family
ID=15916938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17109794A Pending JPH0834850A (en) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Production of polyamide |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0834850A (en) |
-
1994
- 1994-07-22 JP JP17109794A patent/JPH0834850A/en active Pending
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