JPH08325347A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPH08325347A JPH08325347A JP8103527A JP10352796A JPH08325347A JP H08325347 A JPH08325347 A JP H08325347A JP 8103527 A JP8103527 A JP 8103527A JP 10352796 A JP10352796 A JP 10352796A JP H08325347 A JPH08325347 A JP H08325347A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 屋根材、壁材、内装板等の建材や、冷蔵庫、
洗濯機、自動販売機等の電気製品等の外装函に対する焼
き付け塗料の硬化皮膜形成成分として有用な熱硬化型樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエ
ステル化縮重合させた特定のポリエステルポリオール
と、脂環族ジイソシアネートの多量体のイソシアネート
基をブロックしたブロック化ポリイソシアネートとから
なるか、あるいは芳香族二塩基酸と多価アルコールとを
エステル化縮重合させた分子量の異なるポリエステルポ
リオールの特定の混合物と、脂環族ジイソシアネートの
多量体のイソシアネート基をブロックしたブロック化ポ
リイソシアネートとからなることを特徴とする熱硬化性
樹脂組成物。
洗濯機、自動販売機等の電気製品等の外装函に対する焼
き付け塗料の硬化皮膜形成成分として有用な熱硬化型樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエ
ステル化縮重合させた特定のポリエステルポリオール
と、脂環族ジイソシアネートの多量体のイソシアネート
基をブロックしたブロック化ポリイソシアネートとから
なるか、あるいは芳香族二塩基酸と多価アルコールとを
エステル化縮重合させた分子量の異なるポリエステルポ
リオールの特定の混合物と、脂環族ジイソシアネートの
多量体のイソシアネート基をブロックしたブロック化ポ
リイソシアネートとからなることを特徴とする熱硬化性
樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば屋根材、壁
材、内装板等の建材や、冷蔵庫、洗濯機、自動販売機等
の電気製品等の外装函に対する焼き付け塗料の硬化皮膜
形成成分として有用な熱硬化型樹脂組成物に関する。
材、内装板等の建材や、冷蔵庫、洗濯機、自動販売機等
の電気製品等の外装函に対する焼き付け塗料の硬化皮膜
形成成分として有用な熱硬化型樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種の建材や電気製品等の外装函に対す
る焼き付け塗料として、高分子量化リニアポリエステル
樹脂とメチルエーテル化メラミン樹脂との混合樹脂を用
いたものが使用されている。この混合樹脂を使用する焼
き付け塗料は、メチルエーテル化メラミン樹脂の熱縮合
反応によって塗膜の硬化を図るものである。
る焼き付け塗料として、高分子量化リニアポリエステル
樹脂とメチルエーテル化メラミン樹脂との混合樹脂を用
いたものが使用されている。この混合樹脂を使用する焼
き付け塗料は、メチルエーテル化メラミン樹脂の熱縮合
反応によって塗膜の硬化を図るものである。
【０００３】しかるに、上記の高分子量化リニアポリエ
ステル樹脂とメチルエーテル化メラミン樹脂との混合樹
脂を用いる塗料は、自己縮合性を有するメラミン樹脂を
使用しているために架橋性が低く、硬化塗膜中に自己縮
合したメラミン樹脂成分が存在する。このため、硬化塗
膜の耐候性が悪く、例えば酸性雨に対する耐性が不十分
であり、又雨シミが発生し易い等の欠点がある。
ステル樹脂とメチルエーテル化メラミン樹脂との混合樹
脂を用いる塗料は、自己縮合性を有するメラミン樹脂を
使用しているために架橋性が低く、硬化塗膜中に自己縮
合したメラミン樹脂成分が存在する。このため、硬化塗
膜の耐候性が悪く、例えば酸性雨に対する耐性が不十分
であり、又雨シミが発生し易い等の欠点がある。
【０００４】また、この高分子量化リニアポリエステル
樹脂とメチルエーテル化メラミン樹脂との混合樹脂を用
いる塗料は、高分子量化リニアポリエステル樹脂の溶剤
溶解性が低く、濃度の低い塗料になるため、溶剤を大量
に使用しなければならなく、環境汚染の問題を有するだ
けでなく、乾燥塗膜厚を高くすることができない等の欠
点がある。
樹脂とメチルエーテル化メラミン樹脂との混合樹脂を用
いる塗料は、高分子量化リニアポリエステル樹脂の溶剤
溶解性が低く、濃度の低い塗料になるため、溶剤を大量
に使用しなければならなく、環境汚染の問題を有するだ
けでなく、乾燥塗膜厚を高くすることができない等の欠
点がある。
【０００５】したがって本発明の目的は、耐候性を初め
とする各種の物性に優れた塗膜が得られ、しかも耐環境
性の高い熱硬化性樹脂組成物を提供することにある。
とする各種の物性に優れた塗膜が得られ、しかも耐環境
性の高い熱硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の本発明の目的は以
下の構成による熱硬化性樹脂組成物によって達成され
る。すなわち本発明は、芳香族二塩基酸と多価アルコー
ルとをエステル化縮重合させた数平均分子量３０００〜
１００００、ガラス転移温度−４０〜０℃、水酸基価１
０．０〜１００．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．１〜１
０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ）
と、脂環族ジイソシアネートの多量体のイソシアネート
基をブロックしたブロック化ポリイソシアネート（ｂ）
とによる熱硬化性樹脂組成物（１）からなる。
下の構成による熱硬化性樹脂組成物によって達成され
る。すなわち本発明は、芳香族二塩基酸と多価アルコー
ルとをエステル化縮重合させた数平均分子量３０００〜
１００００、ガラス転移温度−４０〜０℃、水酸基価１
０．０〜１００．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．１〜１
０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ）
と、脂環族ジイソシアネートの多量体のイソシアネート
基をブロックしたブロック化ポリイソシアネート（ｂ）
とによる熱硬化性樹脂組成物（１）からなる。
【０００７】また本発明は、芳香族二塩基酸と多価アル
コールとをエステル化縮重合させた数平均分子量１００
００〜３５０００、ガラス転移温度−１０〜６０℃、水
酸基価１．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．０〜
５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール
（ａ’）と、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエス
テル化縮重合させた数平均分子量２０００〜４０００、
ガラス転移温度−４０〜−２０℃、水酸基価８０．０〜
１８０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５．０〜２０．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ”）とを、こ
れらの両者の合計が１００重量部のときにポリエステル
ポリオール（ａ’）を９５〜４０重量部の割合で含有す
るポリエステルポリオール混合物（ｃ）と、脂環族ジイ
ソシアネートの多量体のイソシアネート基をブロックし
たブロック化ポリイソシアネート（ｂ）とによる熱硬化
性樹脂組成物（２）からなる。
コールとをエステル化縮重合させた数平均分子量１００
００〜３５０００、ガラス転移温度−１０〜６０℃、水
酸基価１．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．０〜
５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール
（ａ’）と、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエス
テル化縮重合させた数平均分子量２０００〜４０００、
ガラス転移温度−４０〜−２０℃、水酸基価８０．０〜
１８０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５．０〜２０．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ”）とを、こ
れらの両者の合計が１００重量部のときにポリエステル
ポリオール（ａ’）を９５〜４０重量部の割合で含有す
るポリエステルポリオール混合物（ｃ）と、脂環族ジイ
ソシアネートの多量体のイソシアネート基をブロックし
たブロック化ポリイソシアネート（ｂ）とによる熱硬化
性樹脂組成物（２）からなる。
【０００８】さらに本発明は、上記の熱硬化性樹脂組成
物（１）、又は熱硬化性樹脂組成物（２）とアルキルエ
ーテル化メラミン樹脂（ｄ）とによる熱硬化性樹脂組成
物からなる。
物（１）、又は熱硬化性樹脂組成物（２）とアルキルエ
ーテル化メラミン樹脂（ｄ）とによる熱硬化性樹脂組成
物からなる。
【０００９】
【発明の実施の形態】熱硬化性樹脂組成物（１）におい
て、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエステル化縮
重合させたポリエステルポリオール（ａ）の数平均分子
量は、３０００〜１００００の範囲、特には３０００〜
８０００の範囲であることが好ましい。３０００に満た
ないと、得られる硬化塗膜の物性が不十分になり、１０
０００を超えると後述の水酸基価を得るためには分子内
環化物が増大して溶剤溶解性が著しく低下する。
て、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエステル化縮
重合させたポリエステルポリオール（ａ）の数平均分子
量は、３０００〜１００００の範囲、特には３０００〜
８０００の範囲であることが好ましい。３０００に満た
ないと、得られる硬化塗膜の物性が不十分になり、１０
０００を超えると後述の水酸基価を得るためには分子内
環化物が増大して溶剤溶解性が著しく低下する。
【００１０】またこのポリエステルポリオール（ａ）の
ガラス転移温度は、−４０〜０℃の範囲、特には−３０
〜−５℃の範囲であることが好ましい。−４０℃未満に
なると、得られる硬化塗膜のガラス転移温度が上がらず
機械的強度が得られないこととなり、一方０℃を超える
と、得られる硬化塗膜の可撓性、加工性が著しく劣化す
る。
ガラス転移温度は、−４０〜０℃の範囲、特には−３０
〜−５℃の範囲であることが好ましい。−４０℃未満に
なると、得られる硬化塗膜のガラス転移温度が上がらず
機械的強度が得られないこととなり、一方０℃を超える
と、得られる硬化塗膜の可撓性、加工性が著しく劣化す
る。
【００１１】さらに、このポリエステルポリオール
（ａ）の水酸基価は、１０．０〜１００．０ｍｇＫＯＨ
／ｇの範囲、特には１５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
あることが好ましい。１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満にな
ると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低く、耐溶剤性、
耐薬品性を有する塗膜が得られなくなり、１００．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる硬化塗膜の架橋密度
が高くなり過ぎて、該硬化塗膜を形成した材料部材の加
工特性が悪くなる。
（ａ）の水酸基価は、１０．０〜１００．０ｍｇＫＯＨ
／ｇの範囲、特には１５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
あることが好ましい。１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満にな
ると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低く、耐溶剤性、
耐薬品性を有する塗膜が得られなくなり、１００．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる硬化塗膜の架橋密度
が高くなり過ぎて、該硬化塗膜を形成した材料部材の加
工特性が悪くなる。
【００１２】さらにまた、このポリエステルポリオール
（ａ）の酸価は、０．１〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲、特には２．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であ
ることが好ましい。０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である
と、顔料分散性が低下し、かつブチルエーテル化メラミ
ンを用いた場合、別途硬化触媒が必要になり、１０．０
ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるとイソシアナート基との間で熱
・水に対して不安定な結合を形成して、得られる硬化塗
膜の耐熱性および耐水性が劣化し、かつ該硬化塗膜の耐
加水分解性が劣化する。
（ａ）の酸価は、０．１〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲、特には２．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であ
ることが好ましい。０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である
と、顔料分散性が低下し、かつブチルエーテル化メラミ
ンを用いた場合、別途硬化触媒が必要になり、１０．０
ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるとイソシアナート基との間で熱
・水に対して不安定な結合を形成して、得られる硬化塗
膜の耐熱性および耐水性が劣化し、かつ該硬化塗膜の耐
加水分解性が劣化する。
【００１３】したがって、熱硬化性樹脂組成物（１）に
おいては、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエステ
ル化縮重合させたポリエステルポリオール（ａ）とし
て、数平均分子量３０００〜１００００、ガラス転移温
度−４０〜０℃、水酸基価１０．０〜１００．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、酸価０．１〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
エステルポリオール（ａ）を使用する。
おいては、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエステ
ル化縮重合させたポリエステルポリオール（ａ）とし
て、数平均分子量３０００〜１００００、ガラス転移温
度−４０〜０℃、水酸基価１０．０〜１００．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、酸価０．１〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
エステルポリオール（ａ）を使用する。
【００１４】熱硬化性樹脂組成物（２）においては、ポ
リエステルポリオール成分として、芳香族二塩基酸と多
価アルコールとをエステル化縮重合させた数平均分子量
１００００〜３５０００、ガラス転移温度−１０〜６０
℃、水酸基価１．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価
１．０〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオー
ル（ａ’）と、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエ
ステル化縮重合させた数平均分子量２０００〜４００
０、ガラス転移温度−４０〜−２０℃、水酸基価８０．
０〜１８０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５．０〜１５．０
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ”）とを
使用する。
リエステルポリオール成分として、芳香族二塩基酸と多
価アルコールとをエステル化縮重合させた数平均分子量
１００００〜３５０００、ガラス転移温度−１０〜６０
℃、水酸基価１．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価
１．０〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオー
ル（ａ’）と、芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエ
ステル化縮重合させた数平均分子量２０００〜４００
０、ガラス転移温度−４０〜−２０℃、水酸基価８０．
０〜１８０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５．０〜１５．０
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ”）とを
使用する。
【００１５】ポリエステルポリオール（ａ’）とポリエ
ステルポリオール（ａ”）との合計が１００重量部のと
きに、ポリエステルポリオール（ａ’）が４０重量部未
満になると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低く、該硬
化塗膜の耐溶剤性、耐薬品性が得られなくなり、また９
５重量部を超えると得られる硬化塗膜の架橋密度が高く
なりすぎて、該硬化塗膜を形成した材料部材の加工特性
が悪くなる。
ステルポリオール（ａ”）との合計が１００重量部のと
きに、ポリエステルポリオール（ａ’）が４０重量部未
満になると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低く、該硬
化塗膜の耐溶剤性、耐薬品性が得られなくなり、また９
５重量部を超えると得られる硬化塗膜の架橋密度が高く
なりすぎて、該硬化塗膜を形成した材料部材の加工特性
が悪くなる。
【００１６】熱硬化性樹脂組成物（２）において使用す
るポリエステルポリオール（ａ’）の数平均分子量は、
１００００〜３５０００の範囲、特には１５０００〜３
５０００の範囲であることが好ましい。１００００未満
になると、得られる硬化塗膜の可撓性が低下し、３５０
００を超えると溶剤溶解性、他の配合物との相溶性が低
下する。
るポリエステルポリオール（ａ’）の数平均分子量は、
１００００〜３５０００の範囲、特には１５０００〜３
５０００の範囲であることが好ましい。１００００未満
になると、得られる硬化塗膜の可撓性が低下し、３５０
００を超えると溶剤溶解性、他の配合物との相溶性が低
下する。
【００１７】またこのポリエステルポリオール（ａ’）
のガラス転移温度は、−１０〜６０℃の範囲、特には−
５〜６０℃の範囲であることが好ましい。−１０℃未満
になると、得られる硬化塗膜のガラス転移温度が上ら
ず、該硬化塗膜のブロッキングや鉛筆硬度の低下を招く
ことになり、６０℃を超えると得られる硬化塗膜の可撓
性が低下する。
のガラス転移温度は、−１０〜６０℃の範囲、特には−
５〜６０℃の範囲であることが好ましい。−１０℃未満
になると、得られる硬化塗膜のガラス転移温度が上ら
ず、該硬化塗膜のブロッキングや鉛筆硬度の低下を招く
ことになり、６０℃を超えると得られる硬化塗膜の可撓
性が低下する。
【００１８】さらに、このポリエステルポリオール
（ａ’）の水酸基価は、１．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／
ｇの範囲であることが好ましい。１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
になると、ポリエステルポリオール（ａ”）との相溶性
が低下することになり、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え
ると、分子内環化物が増加して、溶液粘度が著しく増大
して塗膜に適さなくなる。
（ａ’）の水酸基価は、１．０〜１０．０ｍｇＫＯＨ／
ｇの範囲であることが好ましい。１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
になると、ポリエステルポリオール（ａ”）との相溶性
が低下することになり、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え
ると、分子内環化物が増加して、溶液粘度が著しく増大
して塗膜に適さなくなる。
【００１９】さらにまた、このポリエステルポリオール
（ａ’）の酸価は、１．０〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲、特には１．０〜３．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である
ことが好ましい。１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると顔
料分散性が低下し、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると得
られる硬化塗膜の耐加水分解性が低下する。
（ａ’）の酸価は、１．０〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲、特には１．０〜３．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である
ことが好ましい。１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると顔
料分散性が低下し、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると得
られる硬化塗膜の耐加水分解性が低下する。
【００２０】従って、芳香族二塩基酸と多価アルコール
とをエステル化縮重合させたポリエステルポリオール
（ａ’）としては、数平均分子量１００００〜３５００
０、ガラス転移温度−１０〜６０℃、水酸基価２．０〜
１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．０〜５．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエステルポリオールを使用する。
とをエステル化縮重合させたポリエステルポリオール
（ａ’）としては、数平均分子量１００００〜３５００
０、ガラス転移温度−１０〜６０℃、水酸基価２．０〜
１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．０〜５．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエステルポリオールを使用する。
【００２１】さらに、熱硬化性樹脂組成物（２）におい
て使用するポリエステルポリオール（ａ”）の数平均分
子量は、２０００〜４０００の範囲、特には２５００〜
３０００の範囲であることが好ましい。２０００未満に
なると、造膜性が低下し、得られる硬化塗膜の物性が不
十分になり、４０００を超えると、後述の水酸基価を得
るためには分子内環化物が増大して溶剤溶解性が著しく
低下する。
て使用するポリエステルポリオール（ａ”）の数平均分
子量は、２０００〜４０００の範囲、特には２５００〜
３０００の範囲であることが好ましい。２０００未満に
なると、造膜性が低下し、得られる硬化塗膜の物性が不
十分になり、４０００を超えると、後述の水酸基価を得
るためには分子内環化物が増大して溶剤溶解性が著しく
低下する。
【００２２】またこのポリエステルポリオール（ａ”）
のガラス転移温度は、−４０〜−２０℃の範囲、特には
−４０〜−２５℃の範囲であることが好ましい。−４０
℃未満になると、得られる硬化塗膜のガラス転移温度が
上らず、該硬化塗膜の機械的強度が得られないことにな
り、−２０℃を超えると得られる硬化塗膜の可撓性、加
工性が著しく劣化する。
のガラス転移温度は、−４０〜−２０℃の範囲、特には
−４０〜−２５℃の範囲であることが好ましい。−４０
℃未満になると、得られる硬化塗膜のガラス転移温度が
上らず、該硬化塗膜の機械的強度が得られないことにな
り、−２０℃を超えると得られる硬化塗膜の可撓性、加
工性が著しく劣化する。
【００２３】さらにこのポリエステルポリオール
（ａ”）の水酸基価は、８０．０〜１８０．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲、特には１００．０〜１７０．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲であることが好ましい。８０．０未満にな
ると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低く、該硬化塗膜
の耐溶剤性、耐薬品性等が得られなくなり、１８０．０
ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると得られる硬化塗膜の架橋密度
が高くなりすぎて、該硬化塗膜を形成した材料部材の加
工特性が悪くなる。
（ａ”）の水酸基価は、８０．０〜１８０．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲、特には１００．０〜１７０．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲であることが好ましい。８０．０未満にな
ると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低く、該硬化塗膜
の耐溶剤性、耐薬品性等が得られなくなり、１８０．０
ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると得られる硬化塗膜の架橋密度
が高くなりすぎて、該硬化塗膜を形成した材料部材の加
工特性が悪くなる。
【００２４】さらにまた、このポリエステルポリオール
（ａ”）の酸価は、５．０〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲、特には７．０〜１８．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
あることが好ましい。５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になる
と顔料分散性が低下し、かつブチルエーテル化メラミン
を用いた場合、別途硬化触媒が必要になり、２０．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えるとイソシアネート基と熱・水に対
して不安定な結合を形成して、得られる硬化塗膜の耐熱
性及び耐水性が劣化し、かつ該硬化塗膜の耐加水分解性
が劣化する。
（ａ”）の酸価は、５．０〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲、特には７．０〜１８．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
あることが好ましい。５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になる
と顔料分散性が低下し、かつブチルエーテル化メラミン
を用いた場合、別途硬化触媒が必要になり、２０．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えるとイソシアネート基と熱・水に対
して不安定な結合を形成して、得られる硬化塗膜の耐熱
性及び耐水性が劣化し、かつ該硬化塗膜の耐加水分解性
が劣化する。
【００２５】したがって、芳香族二塩基酸と多価アルコ
ールとをエステル化縮重合させたポリエステルポリオー
ル（ａ”）としては、数平均分子量２０００〜４００
０、ガラス転移温度−４０〜−２０℃、水酸基価８０．
０〜１８０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５．０〜２０．０
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ”）を使
用する。
ールとをエステル化縮重合させたポリエステルポリオー
ル（ａ”）としては、数平均分子量２０００〜４００
０、ガラス転移温度−４０〜−２０℃、水酸基価８０．
０〜１８０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５．０〜２０．０
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ”）を使
用する。
【００２６】上記のポリエステルポリオール（ａ）、
（ａ’）、（ａ”）を合成する芳香族二塩基酸として
は、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸あるいはこれらのジメチルエステル等が使用され
る。
（ａ’）、（ａ”）を合成する芳香族二塩基酸として
は、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸あるいはこれらのジメチルエステル等が使用され
る。
【００２７】またこれらの芳香族二塩基酸との間でエス
テル化縮重合反応させる多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−
トリメチルヘキサンジオール、２，４，４−トリメチル
ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の１種又は２種以上の混合物が使用される。さらにまた
相溶性、ガラス転移温度等を調節するために、「カージ
ュラーＥ（チバガイギー社製）」等の炭素数８〜３０の
脂肪酸類のグリシジルエステル、あるいは「ＡＯＥ Ｘ
２４（ダイセル化学工業株式会社製）」等のα−オレフ
ィンエポキサイド等を併用することもできる。
テル化縮重合反応させる多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−
トリメチルヘキサンジオール、２，４，４−トリメチル
ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の１種又は２種以上の混合物が使用される。さらにまた
相溶性、ガラス転移温度等を調節するために、「カージ
ュラーＥ（チバガイギー社製）」等の炭素数８〜３０の
脂肪酸類のグリシジルエステル、あるいは「ＡＯＥ Ｘ
２４（ダイセル化学工業株式会社製）」等のα−オレフ
ィンエポキサイド等を併用することもできる。
【００２８】本発明の熱硬化性樹脂組成物においてポリ
エステルポリオール（ａ）、又はポリエステルポリオー
ル混合物（ｃ）に対して混合するブロック化ポリイソシ
アネート（ｂ）は、脂環族ジイソシアネートの多量体の
イソシアネート基をブロックしたものであり、脂環族ジ
イソシアネートの多量体を架橋剤として利用することに
より、該架橋剤の構造が剛直であるため、得られる硬化
塗膜の耐熱性及び耐候性が向上する。
エステルポリオール（ａ）、又はポリエステルポリオー
ル混合物（ｃ）に対して混合するブロック化ポリイソシ
アネート（ｂ）は、脂環族ジイソシアネートの多量体の
イソシアネート基をブロックしたものであり、脂環族ジ
イソシアネートの多量体を架橋剤として利用することに
より、該架橋剤の構造が剛直であるため、得られる硬化
塗膜の耐熱性及び耐候性が向上する。
【００２９】この脂環族ジイソシアネートの多量体から
なるポリイソシアネートとしては、例えば４，４’−メ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル
シクロヘキサン−２，４−ジイソシアナネート、メチル
シクロヘキサン−２，６−ジイソシアナネート、１，３
−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、３−イソシ
アナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
イソシアネート（イソホロンジイソシアナネート）等の
１種以上を使用したイソシアヌレート結合、ウレトジオ
ン結合、ビューレット結合、アロハネート結合を有する
ポリイソシアネート、さらにはこれらのポリイソシアネ
ートと多価アルコール、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール等とのアダクト体等を利用すること
ができる。なお脂環族ジイソシアネートの多量体からな
るポリイソシアネートとして、３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
トによるものを利用することにより、特に耐候性に優れ
た硬化塗膜を形成することができ、又イソシアヌレート
体を使用することにより、特に耐熱性に優れた硬化塗膜
を形成することができるので好ましい。
なるポリイソシアネートとしては、例えば４，４’−メ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル
シクロヘキサン−２，４−ジイソシアナネート、メチル
シクロヘキサン−２，６−ジイソシアナネート、１，３
−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、３−イソシ
アナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
イソシアネート（イソホロンジイソシアナネート）等の
１種以上を使用したイソシアヌレート結合、ウレトジオ
ン結合、ビューレット結合、アロハネート結合を有する
ポリイソシアネート、さらにはこれらのポリイソシアネ
ートと多価アルコール、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール等とのアダクト体等を利用すること
ができる。なお脂環族ジイソシアネートの多量体からな
るポリイソシアネートとして、３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
トによるものを利用することにより、特に耐候性に優れ
た硬化塗膜を形成することができ、又イソシアヌレート
体を使用することにより、特に耐熱性に優れた硬化塗膜
を形成することができるので好ましい。
【００３０】上記の脂環族ジイソシアネートの多量体か
らなるポリイソシアネートのイソシアネート基をブロッ
ク化するブロック剤としては、例えばアセトキシム、メ
チルエチルケトキシム、メチルイソブチルケトキシム、
アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、フェノール、カプロラクタム、カプロラクトン、ベ
ンジルアルコール、マロン酸エステルを使用することが
でき、これらの１種以上のブロック剤を脂環族ジイソシ
アネートの多量体からなるポリイソシアネートのイソシ
アネート基に付加することによって、ブロック化ポリイ
ソシアネート（ｂ）を得ることができる。
らなるポリイソシアネートのイソシアネート基をブロッ
ク化するブロック剤としては、例えばアセトキシム、メ
チルエチルケトキシム、メチルイソブチルケトキシム、
アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、フェノール、カプロラクタム、カプロラクトン、ベ
ンジルアルコール、マロン酸エステルを使用することが
でき、これらの１種以上のブロック剤を脂環族ジイソシ
アネートの多量体からなるポリイソシアネートのイソシ
アネート基に付加することによって、ブロック化ポリイ
ソシアネート（ｂ）を得ることができる。
【００３１】脂環族ジイソシアネートの多量体のイソシ
アネート基をブロッキングしたブロック化ポリイソシア
ネート（ｂ）として、特にオキシム化合物又はラクタム
化合物をブロック剤とするポリイソシアネートを使用す
ると、硬化温度が低く、ブロック剤の耐熱安定性も高い
ため、得られる硬化塗膜の色相も劣化しないので、好適
である。
アネート基をブロッキングしたブロック化ポリイソシア
ネート（ｂ）として、特にオキシム化合物又はラクタム
化合物をブロック剤とするポリイソシアネートを使用す
ると、硬化温度が低く、ブロック剤の耐熱安定性も高い
ため、得られる硬化塗膜の色相も劣化しないので、好適
である。
【００３２】ポリエステルポリオール（ａ）とブロック
化ポリイソシアネート（ｂ）との熱硬化性樹脂組成物
（１）、又はポリエステルポリオール混合物（ｃ）とブ
ロック化ポリイソシアネート（ｂ）との熱硬化性樹脂組
成物（２）に対して、所望により混合するアルキルエー
テル化メラミン樹脂（ｄ）は、ポリイソシアネート
（ｂ）と同様に、加熱によってポリエステルポリオール
（ａ）又はポリエステルポリオール混合物（ｃ）と架橋
反応して硬化塗膜を形成する硬化剤である。
化ポリイソシアネート（ｂ）との熱硬化性樹脂組成物
（１）、又はポリエステルポリオール混合物（ｃ）とブ
ロック化ポリイソシアネート（ｂ）との熱硬化性樹脂組
成物（２）に対して、所望により混合するアルキルエー
テル化メラミン樹脂（ｄ）は、ポリイソシアネート
（ｂ）と同様に、加熱によってポリエステルポリオール
（ａ）又はポリエステルポリオール混合物（ｃ）と架橋
反応して硬化塗膜を形成する硬化剤である。
【００３３】このアルキルエーテル化メラミン樹脂
（ｄ）は、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルキルアル
コールによってアルキルエーテル化したホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒド等と、尿素、ベンゾグアナ
ミン、グリコールウリル、アミノトリアジン等との縮合
生成物であり、例えばメトキシ化メチロール尿素、メト
キシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン等を使用し得る。
（ｄ）は、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルキルアル
コールによってアルキルエーテル化したホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒド等と、尿素、ベンゾグアナ
ミン、グリコールウリル、アミノトリアジン等との縮合
生成物であり、例えばメトキシ化メチロール尿素、メト
キシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン等を使用し得る。
【００３４】以上の構成による本発明の熱硬化性樹脂組
成物において、熱硬化性樹脂組成物（１）の場合には、
ポリエステルポリオール（ａ）の−ＯＨ基に対してブロ
ック化ポリイソシアネート（ｂ）の−ＮＣＯ基がモル比
（−ＮＣＯ／−ＯＨ）で０．６〜１．２になるように混
合するのがよく、また熱硬化性樹脂組成物（２）の場合
にも、ポリエステルポリオール混合物（ｃ）の−ＯＨ基
に対してブロック化ポリイソシアネート（ｂ）の−ＮＣ
Ｏ基とがモル比で０．６〜１．２になるように混合、使
用するのがよい。
成物において、熱硬化性樹脂組成物（１）の場合には、
ポリエステルポリオール（ａ）の−ＯＨ基に対してブロ
ック化ポリイソシアネート（ｂ）の−ＮＣＯ基がモル比
（−ＮＣＯ／−ＯＨ）で０．６〜１．２になるように混
合するのがよく、また熱硬化性樹脂組成物（２）の場合
にも、ポリエステルポリオール混合物（ｃ）の−ＯＨ基
に対してブロック化ポリイソシアネート（ｂ）の−ＮＣ
Ｏ基とがモル比で０．６〜１．２になるように混合、使
用するのがよい。
【００３５】また、熱硬化性樹脂組成物（１）または
（２）において、ポリエステルポリオール（ａ）又はポ
リエステルポリオール混合物（ｃ）にブロック化ポリイ
ソシアネート（ｂ）の他に更にアルキルエーテル化メラ
ミン樹脂（ｄ）を使用する場合、（ａ）又は（ｃ）の−
ＯＨ基に対してアルキルエーテル化メラミン樹脂（ｄ）
のエーテル基がモル比（エーテル／−ＯＨ）で０〜０．
４となるように混合、使用するのがよい。
（２）において、ポリエステルポリオール（ａ）又はポ
リエステルポリオール混合物（ｃ）にブロック化ポリイ
ソシアネート（ｂ）の他に更にアルキルエーテル化メラ
ミン樹脂（ｄ）を使用する場合、（ａ）又は（ｃ）の−
ＯＨ基に対してアルキルエーテル化メラミン樹脂（ｄ）
のエーテル基がモル比（エーテル／−ＯＨ）で０〜０．
４となるように混合、使用するのがよい。
【００３６】本発明の熱硬化性樹脂組成物の熱硬化の条
件は、基材到達温度が１４０〜２８０℃であることが好
ましく、特には１６０〜２２０℃の範囲である。また、
硬化時間は３０秒〜６０分の範囲、好ましくは３０秒〜
３０分、特に好ましくは３０秒〜２０分である。
件は、基材到達温度が１４０〜２８０℃であることが好
ましく、特には１６０〜２２０℃の範囲である。また、
硬化時間は３０秒〜６０分の範囲、好ましくは３０秒〜
３０分、特に好ましくは３０秒〜２０分である。
【００３７】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、各種の屋
根材、壁材、フェンス、間仕切りパネル等の建材や、洗
濯機、冷蔵庫、電子レンジ等の電気製品等の外装函に対
する焼き付け塗料として使用することができる。
根材、壁材、フェンス、間仕切りパネル等の建材や、洗
濯機、冷蔵庫、電子レンジ等の電気製品等の外装函に対
する焼き付け塗料として使用することができる。
【００３８】本発明の熱硬化性樹脂組成物の使用方法
は、一般の焼付け塗料の方法が使用できるが、さらに塗
装後に成形加工するプレコート鋼板等の塗装材として好
ましく、金属板にグラビア、３本リバール、メイヤーバ
ー等の方式で塗装し、直ちに高温熱風吹付型乾燥炉など
で乾燥硬化させることができる。
は、一般の焼付け塗料の方法が使用できるが、さらに塗
装後に成形加工するプレコート鋼板等の塗装材として好
ましく、金属板にグラビア、３本リバール、メイヤーバ
ー等の方式で塗装し、直ちに高温熱風吹付型乾燥炉など
で乾燥硬化させることができる。
【００３９】
【実施例】以下本発明の熱硬化性樹脂組成物の具体的な
構成を実施例によって説明し、併せて該熱硬化性樹脂組
成物の塗膜の物性について言及する。
構成を実施例によって説明し、併せて該熱硬化性樹脂組
成物の塗膜の物性について言及する。
【００４０】（製造例１）撹拌翼、窒素吹込管、温度
計、及び冷却管を備えた２リットルのセパラブルフラス
コに、イソフタル酸８３０ｇ、テレフタル酸ジメチル２
９１ｇ、３−メチルペンタンジオール３３６ｇ、１，６
−ヘキサングリコール５０４ｇ、ネオペンチルグリコー
ル１５６ｇ、トリメチロールプロパン６７ｇ、Ｓｔａｎ
ｎＢＯ（ジブチルスズ系触媒、三共有機合成（株）製）
０．２ｇを仕込み、１６０℃に加熱して原料を溶解さ
せ、３時間かけて２１０℃まで徐々に昇温し、水および
メタノールを留出させた。
計、及び冷却管を備えた２リットルのセパラブルフラス
コに、イソフタル酸８３０ｇ、テレフタル酸ジメチル２
９１ｇ、３−メチルペンタンジオール３３６ｇ、１，６
−ヘキサングリコール５０４ｇ、ネオペンチルグリコー
ル１５６ｇ、トリメチロールプロパン６７ｇ、Ｓｔａｎ
ｎＢＯ（ジブチルスズ系触媒、三共有機合成（株）製）
０．２ｇを仕込み、１６０℃に加熱して原料を溶解さ
せ、３時間かけて２１０℃まで徐々に昇温し、水および
メタノールを留出させた。
【００４１】さらに２２５℃まで２時間かけて昇温し、
酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで縮合反応を継
続した。反応終了後に、内温を１２０℃まで下げた後、
ソルベッソ＃１５０／モノメトキシプロピレングリコー
ルアセテート＝２：１の混合溶媒（ｗ／ｗ）を加えて、
不揮発分７０重量％に調整した。
酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで縮合反応を継
続した。反応終了後に、内温を１２０℃まで下げた後、
ソルベッソ＃１５０／モノメトキシプロピレングリコー
ルアセテート＝２：１の混合溶媒（ｗ／ｗ）を加えて、
不揮発分７０重量％に調整した。
【００４２】こうして得られたポリエステルポリオール
は、数平均分子量３８００、水酸基価４４．１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ（対樹脂固形分）、酸価４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、ガラス転移温度−８℃であった。な
お、これをポリエステルＡとする。
は、数平均分子量３８００、水酸基価４４．１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ（対樹脂固形分）、酸価４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、ガラス転移温度−８℃であった。な
お、これをポリエステルＡとする。
【００４３】（製造例２）製造例１の反応器に、イソフ
タル酸６２３ｇ、テレフタル酸ジメチル２４３ｇ、３−
メチルペンタンジオール２１０ｇ、１，６−ヘキサング
リコール４１０ｇ、ネオペンチルグリコール１３０ｇ、
トリメチロールプロパン３４ｇ、ＳｔａｎｎＢＯ（触
媒）０．１５ｇを仕込み、実施例１と同様な方法で縮合
反応を行った。
タル酸６２３ｇ、テレフタル酸ジメチル２４３ｇ、３−
メチルペンタンジオール２１０ｇ、１，６−ヘキサング
リコール４１０ｇ、ネオペンチルグリコール１３０ｇ、
トリメチロールプロパン３４ｇ、ＳｔａｎｎＢＯ（触
媒）０．１５ｇを仕込み、実施例１と同様な方法で縮合
反応を行った。
【００４４】得られたポリエステルポリオールは、数平
均分子量５８００、水酸基価２９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、酸価６ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形
分）、ガラス転移温度−１５℃であった。なお、これを
ポリエステルＢとする。
均分子量５８００、水酸基価２９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、酸価６ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形
分）、ガラス転移温度−１５℃であった。なお、これを
ポリエステルＢとする。
【００４５】（製造例３）製造例１の反応器に、イソフ
タル酸６６４ｇ、テレフタル酸ジメチル１９４ｇ、３−
メチルペンタンジオール２３５ｇ、１，６−ヘキサング
リコール３７０ｇ、ネオペンチルグリコール１２５ｇ、
トリメチロールプロパン２７ｇ、数平均分子量５００の
ポリテトラメチレングリコールを１００ｇ、Ｓｔａｎｎ
ＢＯ（触媒）０．０８ｇを仕込み、実施例１と同様な方
法で縮合反応を行った。
タル酸６６４ｇ、テレフタル酸ジメチル１９４ｇ、３−
メチルペンタンジオール２３５ｇ、１，６−ヘキサング
リコール３７０ｇ、ネオペンチルグリコール１２５ｇ、
トリメチロールプロパン２７ｇ、数平均分子量５００の
ポリテトラメチレングリコールを１００ｇ、Ｓｔａｎｎ
ＢＯ（触媒）０．０８ｇを仕込み、実施例１と同様な方
法で縮合反応を行った。
【００４６】得られたポリエステルポリオールは、数平
均分子量７２００、水酸基価２２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形
分）、ガラス転移温度−２５℃であった。なお、これを
ポリエステルＣとする。
均分子量７２００、水酸基価２２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形
分）、ガラス転移温度−２５℃であった。なお、これを
ポリエステルＣとする。
【００４７】（実施例１〜５、比較例１〜３）下記の表
−１に示す配合割合（重量部）の混合物を、サンドミル
を使用して十分に分散させ、白色のワニスを得た。これ
を予め防錆プライマー塗装してある溶融亜鉛メッキ圧延
鋼板（厚さ０．３ｍｍ）に、バーコーター＃４０を使用
して塗装し、熱風強制乾燥器により、基材到達温度２２
０℃で６０秒間焼き付けた。得られた塗膜の性能は表−
３に示す通りである。
−１に示す配合割合（重量部）の混合物を、サンドミル
を使用して十分に分散させ、白色のワニスを得た。これ
を予め防錆プライマー塗装してある溶融亜鉛メッキ圧延
鋼板（厚さ０．３ｍｍ）に、バーコーター＃４０を使用
して塗装し、熱風強制乾燥器により、基材到達温度２２
０℃で６０秒間焼き付けた。得られた塗膜の性能は表−
３に示す通りである。
【００４８】（比較例４〜６）下記の表−２に示す配合
割合（重量部）の混合物を、サンドミルを使用して十分
に分散させ、白色のワニスを得た。これを予め防錆プラ
イマー塗装してある溶融亜鉛メッキ圧延鋼板（厚さ０．
３ｍｍ）に、バーコーター＃４０を使用して塗装し、熱
風強制乾燥器により、基材到達温度２２０℃で６０秒間
焼き付けた。得られた塗膜の性能は表−４に示す通りで
ある。
割合（重量部）の混合物を、サンドミルを使用して十分
に分散させ、白色のワニスを得た。これを予め防錆プラ
イマー塗装してある溶融亜鉛メッキ圧延鋼板（厚さ０．
３ｍｍ）に、バーコーター＃４０を使用して塗装し、熱
風強制乾燥器により、基材到達温度２２０℃で６０秒間
焼き付けた。得られた塗膜の性能は表−４に示す通りで
ある。
【００４９】各実施例及び比較例で使用した組成物の混
合原料は以下の通りである。 （１）タケラックＵ−２７：武田薬品工業（株）製アジ
ピン酸を主体とした二塩基酸と多価アルコールとからな
るポリエステルポリオールで、数平均分子量が２２６
０、水酸基価が１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形
分）、酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、ガラ
ス転移温度が−３１℃である。 （２）バイロンＧＫ１３０：東洋紡績（株）製テレフタ
ル酸、イソフタル酸を主体とした二塩基酸と多価アルコ
ールとからなるポリエステルポリオールで、数平均分子
量が７６００、水酸基価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂
固形分）、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、
ガラス転移温度が１５℃である。 （３）バイロン２８ＳＳ：東洋紡績（株）製テレフタル
酸、イソフタル酸を主体とした二塩基酸と多価アルコー
ルとからなるポリエステルポリオールで、数平均分子量
が１８０００、水酸基価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固
形分）、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、ガ
ラス転移温度が６８℃である。 （４）テスラック２５０１−４０Ｔ：日立化成ポリマー
（株）製テレフタル酸、イソフタル酸を主体とした二塩
基酸と多価アルコールとからなるポリエステルポリオー
ルで、数平均分子量が３３４００、水酸基価が３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、ガラス転移温度：−５℃である。 （５）バイロン２９ＣＳ：東洋紡績（株）製テレフタル
酸、イソフタル酸を主体とした二塩基酸と多価アルコー
ルとからなるポリエステルポリオールで、数平均分子量
が２００００、水酸基価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固
形分）、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、ガ
ラス転移温度が５７℃である。 （６）バーノックＤ−１６１：大日本インキ化学工業
（株）製テレフタル酸、イソフタル酸を主体とした二塩
基酸と多価アルコールとからなるポリエステルポリオー
ルで、数平均分子量が１９４０、水酸基価が１５６ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／
ｇ（対樹脂固形分）、ガラス転移温度：５７℃である。 （７）ベスタナートＢ１３５８Ａ：ヒュルスＡＧ製メチ
ルエチルケトキシムブロック化イソホロジイソシアネー
ト３量体で、不揮発分が６３重量％、ＮＣＯ％が８重量
％である。 （８）ベスタゴンＢ１５３０：ヒュルスＡＧ製ε−カプ
ロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネート３量
体で、ＮＣＯ％が１５重量％である。 （９）ユーバン２０ＳＥ−６０：三井東圧化学（株）製
ブチルエーテル化メラミン樹脂である。 （１０）タイペークＣＲ−９７：石原産業（株）製ルチ
ル型酸化チタンである。 （１１）ディスバロン＃１８６０：楠本化成（株）製分
散湿潤剤である。 （１２）ディスパロンＬ−１９８４−５０：楠本化成
（株）レベリング剤である。 （１３）Ｓｃａｔ１：三共有機合成（株）製スズ糸触媒
である。
合原料は以下の通りである。 （１）タケラックＵ−２７：武田薬品工業（株）製アジ
ピン酸を主体とした二塩基酸と多価アルコールとからな
るポリエステルポリオールで、数平均分子量が２２６
０、水酸基価が１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形
分）、酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、ガラ
ス転移温度が−３１℃である。 （２）バイロンＧＫ１３０：東洋紡績（株）製テレフタ
ル酸、イソフタル酸を主体とした二塩基酸と多価アルコ
ールとからなるポリエステルポリオールで、数平均分子
量が７６００、水酸基価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂
固形分）、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、
ガラス転移温度が１５℃である。 （３）バイロン２８ＳＳ：東洋紡績（株）製テレフタル
酸、イソフタル酸を主体とした二塩基酸と多価アルコー
ルとからなるポリエステルポリオールで、数平均分子量
が１８０００、水酸基価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固
形分）、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、ガ
ラス転移温度が６８℃である。 （４）テスラック２５０１−４０Ｔ：日立化成ポリマー
（株）製テレフタル酸、イソフタル酸を主体とした二塩
基酸と多価アルコールとからなるポリエステルポリオー
ルで、数平均分子量が３３４００、水酸基価が３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ
（対樹脂固形分）、ガラス転移温度：−５℃である。 （５）バイロン２９ＣＳ：東洋紡績（株）製テレフタル
酸、イソフタル酸を主体とした二塩基酸と多価アルコー
ルとからなるポリエステルポリオールで、数平均分子量
が２００００、水酸基価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固
形分）、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、ガ
ラス転移温度が５７℃である。 （６）バーノックＤ−１６１：大日本インキ化学工業
（株）製テレフタル酸、イソフタル酸を主体とした二塩
基酸と多価アルコールとからなるポリエステルポリオー
ルで、数平均分子量が１９４０、水酸基価が１５６ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ（対樹脂固形分）、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／
ｇ（対樹脂固形分）、ガラス転移温度：５７℃である。 （７）ベスタナートＢ１３５８Ａ：ヒュルスＡＧ製メチ
ルエチルケトキシムブロック化イソホロジイソシアネー
ト３量体で、不揮発分が６３重量％、ＮＣＯ％が８重量
％である。 （８）ベスタゴンＢ１５３０：ヒュルスＡＧ製ε−カプ
ロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネート３量
体で、ＮＣＯ％が１５重量％である。 （９）ユーバン２０ＳＥ−６０：三井東圧化学（株）製
ブチルエーテル化メラミン樹脂である。 （１０）タイペークＣＲ−９７：石原産業（株）製ルチ
ル型酸化チタンである。 （１１）ディスバロン＃１８６０：楠本化成（株）製分
散湿潤剤である。 （１２）ディスパロンＬ−１９８４−５０：楠本化成
（株）レベリング剤である。 （１３）Ｓｃａｔ１：三共有機合成（株）製スズ糸触媒
である。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】なお、上記の溶融亜鉛メッキ圧延鋼板に対
する防錆プライマーは、東洋紡績（株）製ポリエステル
樹脂（バイロン２９ＣＳ）と三井東圧化学（株）製メチ
ルエーテル化メラミン樹脂（サイメル３０３）との固形
分での９０：１０（重量比）の混合樹脂に、ジンククロ
メートＺＰＣ（菊池色料工業（株）製）とタイペークＣ
Ｒ−９０（石原産業（株）製）とを重量比１：１の割合
で使用した混合顔料を、顔料／樹脂＝１．０になるよう
にサンドミルで配合し、さらにシンナーでフォートカッ
プ＃４粘度９０秒になるように希釈したワニスに対し
て、キャタリスト６０００（三井東圧化学（株）製有機
スルホン酸触媒）を０．１重量％添加した塗料を、溶融
亜鉛メッキ圧延鋼板にバーコーター＃７を用いて塗布
し、熱風強制乾燥器で基材到達温度２００℃にて４０秒
間焼き付けたものである。
する防錆プライマーは、東洋紡績（株）製ポリエステル
樹脂（バイロン２９ＣＳ）と三井東圧化学（株）製メチ
ルエーテル化メラミン樹脂（サイメル３０３）との固形
分での９０：１０（重量比）の混合樹脂に、ジンククロ
メートＺＰＣ（菊池色料工業（株）製）とタイペークＣ
Ｒ−９０（石原産業（株）製）とを重量比１：１の割合
で使用した混合顔料を、顔料／樹脂＝１．０になるよう
にサンドミルで配合し、さらにシンナーでフォートカッ
プ＃４粘度９０秒になるように希釈したワニスに対し
て、キャタリスト６０００（三井東圧化学（株）製有機
スルホン酸触媒）を０．１重量％添加した塗料を、溶融
亜鉛メッキ圧延鋼板にバーコーター＃７を用いて塗布
し、熱風強制乾燥器で基材到達温度２００℃にて４０秒
間焼き付けたものである。
【００５３】また、実施例及び比較例による白色ワニス
の塗膜の評価項目は以下の通りである。 （１）光沢：ＪＩＳ Ｋ５４００ ７，６に準じた６０
度光沢価である。 （２）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，４，１に準
じて、塗膜表面にキズがつく鉛筆硬度および表面が割れ
てプライマーが露出する鉛筆硬度を測定した。 （３）ゴバン目テスト：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，５，
１に準じて、ゴバン目を入れた塗膜面に、エリクセン押
出６ｍｍを施したのち、セロハン粘着テープによる剥離
試験を行った。 （４）耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，３，２に記
載のデュポン衝撃試験により試験した。 （５）Ｔ曲げ：０Ｔ（０Ｔは基材に何も挟まないで１８
０゜屈曲させることを意味する）、１Ｔ（１Ｔは基材と
同じ厚みの板を１枚挟んで１８０゜屈曲させることを意
味する。）、２Ｔでの曲げの部分のセロハン粘着テープ
による剥離試験（０ＴＴ等の最後のＴがテープ剥離を意
味する）を行ない、５：異常なし、４：剥離しないが、
表面にクラックあり、３：両端のみ剥離、２：半分程度
が剥離、１：全体に剥離、０：曲げた段階で剥離、によ
り示した。なお、評価にマイナスが付してあるのは、下
位の評価との中間に近いことを示す（以下、同様）。 （６）耐溶剤性：ＭＥＫラビング（荷重１Ｋｇｆ／ｃｍ
2）１００回後の光沢保持率を示した。なおラング中に
塗膜が溶出したものは×で表示した。 （７）耐汚染性：油性フェルトペンによるインキ跡（室
温下一昼夜放置）を、キシレンを含ませたガーゼでふき
取った後の痕跡を観察し、○：跡無し、△：かすかに残
る、×：跡あり、により示した。 （８）耐酸性：４０％硫酸水溶液２ｍｌをスポットづけ
し、４０℃設定のオーブンで２０分放置後、水洗して表
面を観察し、５：異常無し、４：部分的に跡が残る、
３：リング状に跡が残る、２：全体に白化、１：エッチ
ングされる、により示した。
の塗膜の評価項目は以下の通りである。 （１）光沢：ＪＩＳ Ｋ５４００ ７，６に準じた６０
度光沢価である。 （２）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，４，１に準
じて、塗膜表面にキズがつく鉛筆硬度および表面が割れ
てプライマーが露出する鉛筆硬度を測定した。 （３）ゴバン目テスト：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，５，
１に準じて、ゴバン目を入れた塗膜面に、エリクセン押
出６ｍｍを施したのち、セロハン粘着テープによる剥離
試験を行った。 （４）耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，３，２に記
載のデュポン衝撃試験により試験した。 （５）Ｔ曲げ：０Ｔ（０Ｔは基材に何も挟まないで１８
０゜屈曲させることを意味する）、１Ｔ（１Ｔは基材と
同じ厚みの板を１枚挟んで１８０゜屈曲させることを意
味する。）、２Ｔでの曲げの部分のセロハン粘着テープ
による剥離試験（０ＴＴ等の最後のＴがテープ剥離を意
味する）を行ない、５：異常なし、４：剥離しないが、
表面にクラックあり、３：両端のみ剥離、２：半分程度
が剥離、１：全体に剥離、０：曲げた段階で剥離、によ
り示した。なお、評価にマイナスが付してあるのは、下
位の評価との中間に近いことを示す（以下、同様）。 （６）耐溶剤性：ＭＥＫラビング（荷重１Ｋｇｆ／ｃｍ
2）１００回後の光沢保持率を示した。なおラング中に
塗膜が溶出したものは×で表示した。 （７）耐汚染性：油性フェルトペンによるインキ跡（室
温下一昼夜放置）を、キシレンを含ませたガーゼでふき
取った後の痕跡を観察し、○：跡無し、△：かすかに残
る、×：跡あり、により示した。 （８）耐酸性：４０％硫酸水溶液２ｍｌをスポットづけ
し、４０℃設定のオーブンで２０分放置後、水洗して表
面を観察し、５：異常無し、４：部分的に跡が残る、
３：リング状に跡が残る、２：全体に白化、１：エッチ
ングされる、により示した。
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【発明の効果】本発明の熱硬化性樹脂組成物によれば、
耐候性をはじめとする各種の物性に優れた塗膜が得ら
れ、しかも溶剤溶解性の高い塗料にすることができる。
耐候性をはじめとする各種の物性に優れた塗膜が得ら
れ、しかも溶剤溶解性の高い塗料にすることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエ
ステル化縮重合させた数平均分子量３０００〜１０００
０、ガラス転移温度−４０〜０℃、水酸基価１０．０〜
１００．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．１〜１０．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ）と、脂環族
ジイソシアネートの多量体のイソシアネート基をブロッ
クしたブロック化ポリイソシアネート（ｂ）とからなる
ことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物（１）。 - 【請求項２】 芳香族二塩基酸と多価アルコールとをエ
ステル化縮重合させた数平均分子量１００００〜３５０
００、ガラス転移温度−１０〜６０℃、水酸基価１．０
〜１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．０〜５．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（ａ’）と、芳香族
二塩基酸と多価アルコールとをエステル化縮重合させた
数平均分子量２０００〜４０００、ガラス転移温度−４
０〜−２０℃、水酸基価８０．０〜１８０．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価５．０〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエ
ステルポリオール（ａ”）とを、これらの両者の合計が
１００重量部のときにポリエステルポリオール（ａ’）
を９５〜４０重量部の割合で含有するポリエステルポリ
オール混合物（ｃ）と、脂環族ジイソシアネートの多量
体のイソシアネート基をブロックしたブロック化ポリイ
ソシアネート（ｂ）とからなることを特徴とする熱硬化
性樹脂組成物（２）。 - 【請求項３】 他成分としてアルキルエーテル化メラミ
ン樹脂（ｄ）を含むことを特徴とする請求項１記載の熱
硬化性樹脂組成物（１）。 - 【請求項４】 他成分としてアルキルエーテル化メラミ
ン樹脂（ｄ）を含むことを特徴とする請求項２記載の熱
硬化性樹脂組成物（２）。 - 【請求項５】 脂環族ジイソシアネートの多量体のイソ
シアネート基をブロッキングするブロック剤がオキシム
化合物又はラクタム化合物である請求項１又は３記載の
熱硬化性樹脂組成物（１）。 - 【請求項６】 脂環族ジイソシアネートの多量体のイソ
シアネート基をブロッキングするブロック剤がオキシム
化合物又はラクタム化合物である請求項２又は４記載の
熱硬化性樹脂組成物（２）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10352796A JP3602644B2 (ja) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-99548 | 1995-03-31 | ||
| JP9954895 | 1995-03-31 | ||
| JP10352796A JP3602644B2 (ja) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325347A true JPH08325347A (ja) | 1996-12-10 |
| JP3602644B2 JP3602644B2 (ja) | 2004-12-15 |
Family
ID=26440678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10352796A Expired - Fee Related JP3602644B2 (ja) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3602644B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054604A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Nippon Arc Co., Ltd. | Papier de fibres de carbone pour piles a combustible a polymeres solides |
| JP2007008999A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリエステル樹脂およびその応用 |
| JP2019131799A (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-08 | 荒川化学工業株式会社 | 塗料組成物、硬化物及び成形物 |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP10352796A patent/JP3602644B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054604A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Nippon Arc Co., Ltd. | Papier de fibres de carbone pour piles a combustible a polymeres solides |
| US6440568B1 (en) | 1997-05-27 | 2002-08-27 | Nippon Arc Co., Ltd. | Plastic lenses and primer composition used for coating the same |
| JP2007008999A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリエステル樹脂およびその応用 |
| JP2019131799A (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-08 | 荒川化学工業株式会社 | 塗料組成物、硬化物及び成形物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3602644B2 (ja) | 2004-12-15 |
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