JPH08319203A - Aquatic antifouling agent - Google Patents

Aquatic antifouling agent

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JPH08319203A
JPH08319203A JP8125135A JP12513596A JPH08319203A JP H08319203 A JPH08319203 A JP H08319203A JP 8125135 A JP8125135 A JP 8125135A JP 12513596 A JP12513596 A JP 12513596A JP H08319203 A JPH08319203 A JP H08319203A
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JP
Japan
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dimethyldithiocarbamoyl
antifouling agent
bis
agent
ethylenebisdithiocarbamate
Prior art date
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Pending
Application number
JP8125135A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Shimada
朗 嶋田
Masanori Kohara
正則 古原
Yasuhiro Hidaka
靖浩 日高
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Welfide Corp
Original Assignee
Welfide Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain an antifouling agent for fishing net, containing bis(dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamic acid zinc salt as an active component, having low toxicity and high dispersion stability and exhibiting excellent controlling effect over a long period against coelenterate such as hydrozoan. CONSTITUTION: This aquatic antifouling agent for preventing the adhesion of coelenterate contains bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamic acid zinc salt as an active component. The bis(dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamic acid zinc salt has an average particle diameter of <=2μm to improve the dispersibility and the agent further contains at least one kind of substance selected from di-t-nonylpentasulfide, polybutene, a paraffin and petrolatum as a dissolution controlling agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は養殖または定置用の
漁網、およびこれらに使用される浮き子、ロープなどの
資材、さらに船底、水中構築物などに対して、ヒドロ虫
等の腔腸動物の付着を防止するための水中防汚組成物の
防汚成分として有用なビス(ジメチルジチオカルバモイ
ル)エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛を含有する水
中防汚剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fishing net for aquaculture or stationary, and materials used for these such as floats and ropes, as well as ship bottoms, underwater structures, etc., to which coelenterates such as hydrozoa adhere. The present invention relates to an underwater antifouling agent containing zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate, which is useful as an antifouling component of an underwater antifouling composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】養殖または定置用の漁網類や船底、水中
構築物などは海中に長期間保持されるために、海藻類、
フジツボ、セルプラ、コケムシ、軟体動物類などの海棲
汚損生物の付着が激しく、これらの経済的運用を妨げて
おり、それらの保守に多大の労力と費用をかけているの
が現状である。特にヒドロ虫等の腔腸動物の付着を防止
する選択的な有効成分の開発が待たれていた。
2. Description of the Related Art Aquaculture or stationary fishing nets, ship bottoms, underwater structures, etc.
The marine fouling organisms such as barnacles, cerpra, bryozoans and molluscs are heavily attached to them, hindering their economic operation, and they are currently spending a great deal of effort and cost to maintain them. In particular, the development of selective active ingredients that prevent the adhesion of coelenterates such as hydrozoa has been awaited.

【0003】この対策として種々の研究、提案がなされ
ているが、実用的には一連の有機錫化合物が有効である
ことが知られている。しかし、これらの有機錫化合物は
概して毒性が強く、これらを含有する商品を不用意に取
り扱うと取扱者に障害を及ぼす恐れがあり、また環境対
策上好ましくないなどの欠点がある。
Various studies and proposals have been made as measures against this, but it is known that a series of organotin compounds are effective in practice. However, these organotin compounds are generally highly toxic, and careless handling of products containing them may cause troubles to the operator, and are disadvantageous in terms of environmental measures.

【0004】この様な理由から低公害性の水中防汚剤の
出現が望まれている。例えば、特公昭51−10849
号公報にはベンゾチアゾール化合物を有効成分とする水
中防汚塗料が、特開昭60−38306号公報、特開昭
63−284275号公報、特公平1−11606号公
報にはテトラアルキルチウラムジスルフィッド化合物と
その他の水中防汚剤化合物とを組み合わせた種々の漁網
用防汚剤、防汚塗料組成物、漁網防汚用溶液が、特公昭
61−50984号公報には3−イソチアゾロン化合物
を有効成分とする海洋構築物の汚染防止剤が、特公平1
−20665号公報、特公平2−24242号公報、特
開昭53−9320号公報にはマレイミド化合物を有効
成分とする防汚塗料がそれぞれ開示されている。
For these reasons, the advent of low-pollution underwater antifouling agents is desired. For example, Japanese Patent Publication 51-10849
JP-A-60-38306, JP-A-63-284275, and JP-B-1-11606 disclose tetraalkylthiuramdisul in tetraalkylthiuramdisul. Various antifouling agents for fishing nets, antifouling paint compositions, and fishing net antifouling solutions in which a Fid compound and other underwater antifouling compounds are combined are disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 61-50984, which describes 3-isothiazolone compounds. Japanese Patent Fair 1
No. 20665, Japanese Patent Publication No. 2-24242, and Japanese Patent Laid-Open No. 53-9320 disclose antifouling paints containing a maleimide compound as an active ingredient.

【0005】しかしこれらの水中防汚剤は、いずれもヒ
ドロ虫等の腔腸動物に対する付着防止効果が弱く、実用
に供し得るものではなかった。
However, all of these antifouling agents in water have a weak effect of preventing adhesion to coelenterates such as hydrozoa and cannot be put to practical use.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は低公害性で、
特にヒドロ虫等の腔腸動物の付着に対し、すぐれた防汚
効果を示す実用的な水中防汚剤を提供することを目的と
する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has low pollution
In particular, it is an object of the present invention to provide a practical underwater antifouling agent having an excellent antifouling effect against the adhesion of coelenterates such as hydrozoa.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来の水中防汚剤の諸欠点を除き、低毒性で環境汚染の
恐れが少ない、安全性が高く、作業性のよい水中防汚剤
を鋭意研究した結果、ビス(ジメチルジチオカルバモイ
ル)エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛が、ヒドロ虫
等の腔腸動物に対してすぐれた防汚効果を示すこと、さ
らに、実用的な製剤特性を示すことを見いだし、本発明
を完成するに至った。
The present inventors, except for the above-mentioned drawbacks of conventional underwater antifouling agents, have low toxicity, low risk of environmental pollution, high safety and good workability. As a result of diligent research on antifouling agents, zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate shows excellent antifouling effect against coelenterates such as hydrozoa, and further shows practical formulation characteristics. The present invention has been completed and the present invention has been completed.

【0008】すなわち、本発明は(1)ビス(ジメチル
ジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミン酸
亜鉛を有効成分として含有することを特徴とする腔腸動
物付着防止用水中防汚剤、(2)平均粒子径2ミクロン
以下のビス(ジメチルジチオカルバモイル)エチレンビ
スジチオカルバミン酸亜鉛を含有することを特徴とする
分散性の改善された水中防汚剤、および(3)溶出調整
剤としてジ第3級ノニルペンタスルフィッド、平均分子
量が200〜1000を有するポリブテン、パラフィン
類、およびワセリンから選ばれるいずれか少なくとも1
種を含有することを特徴とする(1)の水中防汚剤に関
する。
That is, the present invention provides (1) an underwater antifouling agent for preventing adhesion of coelenterates, which comprises zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate as an active ingredient, and (2) an average particle diameter. An underwater antifouling agent having improved dispersibility, which contains zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate of 2 μm or less, and (3) ditertiary nonylpentasulfite as an elution regulator. At least one selected from polybutene having an average molecular weight of 200 to 1000, paraffins, and vaseline.
The present invention relates to the underwater antifouling agent (1), which contains a seed.

【0009】本発明のビス(ジメチルジチオカルバモイ
ル)エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛は、平均粒子
径2ミクロン以下のものを使用することにより、忌避効
果を飛躍的に高め、さらに分散懸濁状態での粒子を長く
沈降させないことによって製造時の作業性を改善するこ
とができた。すなわち均一な組成での充填が可能となっ
た。
The zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate of the present invention has a repellent effect remarkably enhanced by using particles having an average particle diameter of 2 μm or less, and further particles in a dispersed suspension state can be obtained. It was possible to improve workability during production by not allowing sedimentation for a long time. That is, filling with a uniform composition became possible.

【0010】本発明のビス(ジメチルジチオカルバモイ
ル)エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛の配合量は、
水中防汚剤の適用対象物、適用環境によって任意に変更
でき、特に限定されるものではないが、通常、3〜30
重量%、好ましくは5〜20重量%である。
The compounding amount of the zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate of the present invention is
The underwater antifouling agent can be arbitrarily changed depending on the application target and application environment, and is not particularly limited, but is usually 3 to 30.
%, Preferably 5 to 20% by weight.

【0011】溶出調整剤として使用される平均分子量が
200〜1000を有するポリブテンは、たとえば、日
本石油株式会社の商品で商品名がLV−5、LV−1
0、LV−25、LV−50、V−100、HV−1
5、HV−35、HV−50、HV−100などがあげ
られるが、特にこれらの商品に限定されるものではな
く、また、それらの混合物であってもよい。
Polybutene having an average molecular weight of 200 to 1000 used as a dissolution modifier is, for example, a product of Nippon Oil Co., Ltd. and has trade names LV-5 and LV-1.
0, LV-25, LV-50, V-100, HV-1
5, HV-35, HV-50, HV-100, etc., but not limited to these products, and may be a mixture thereof.

【0012】また、溶出調整剤として使用されるパラフ
ィン類は、たとえば、流動パラフィン、パラフィンワッ
クス、塩化パラフィンなどがあげられるが、特にこれら
に限定されるものではなく、また、それらの混合物であ
ってもよい。
The paraffins used as the dissolution modifier include, for example, liquid paraffin, paraffin wax, chlorinated paraffin, etc., but are not particularly limited to these, and a mixture thereof. Good.

【0013】さらに、溶出調整剤として使用されるワセ
リンには、白色ワセリン、黄色ワセリンがあげられる。
Further, petrolatum used as an elution regulator includes white petrolatum and yellow petrolatum.

【0014】溶出調整剤として使用されるジ第3級ノニ
ルペンタスルフィッド、ポリブテン、パラフィン類およ
びワセリンから選ばれる化合物の配合量は、3〜20重
量%、望ましくは5〜10重量%である。その各溶出調
整剤の混合比は、使用条件により任意にできる。
The compounding amount of the compound selected from ditertiary nonylpentasulfide, polybutene, paraffins and petrolatum used as an elution regulator is 3 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight. . The mixing ratio of each elution regulator can be arbitrarily set depending on the use conditions.

【0015】本発明の水中防汚剤は分散塗料の形態で使
用され、通常の方法で容易に製造できる。たとえば、漁
網用防汚剤は、ビス(ジメチルジチオカルバモイル)エ
チレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、溶出調整剤として
ジ第3級ノニルペンタスルフィッド、ポリブテン、パラ
フィン類及びワセリンから選ばれる1種以上に樹脂を加
えて、溶剤で分散すればよい。ここで、使用される樹脂
は、たとえば、ロジン樹脂、アクリル樹脂、ポリブテン
樹脂、塩化ゴム樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹
脂、クマロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などがあ
げられ、それらの1種またはそれ以上を併用してもよ
い。また、溶剤としては、キシレン、ソルベントナフ
サ、プソイドクメン、ブタノール、イソプロパノール、
メチルイソブチルケトン、ジエチルベンゼン、トリエチ
ルベンゼン、メシチレンなどがあげられる。
The underwater antifouling agent of the present invention is used in the form of a dispersion paint and can be easily produced by a usual method. For example, as an antifouling agent for fishing nets, zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate, and at least one resin selected from ditertiary nonylpentasulfide, polybutene, paraffins and petrolatum as an elution regulator are used. In addition, it may be dispersed with a solvent. The resin used here includes, for example, rosin resin, acrylic resin, polybutene resin, chlorinated rubber resin, vinyl chloride resin, alkyd resin, coumarone resin, ethylene-vinyl acetate resin, and one or more of them. You may use together the above. As the solvent, xylene, solvent naphtha, pseudocumene, butanol, isopropanol,
Examples include methyl isobutyl ketone, diethylbenzene, triethylbenzene, mesitylene and the like.

【0016】[0016]

【作用】本発明の水中防汚剤は、低毒性で安全性が高
く、かつ、長期にわたってヒドロ虫等の腔腸動物に対
し、優れた防汚効果を示す。
The underwater antifouling agent of the present invention has low toxicity and high safety, and exhibits an excellent antifouling effect against coelenterates such as hydrozoa for a long period of time.

【0017】[0017]

【実施例】以下、実施例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なお、実施例中の配合は重量%
を示す。
EXAMPLES Examples will be shown below, but the present invention is not limited thereto. The composition in the examples is% by weight.
Indicates.

【0018】実施例1 次の処方例にしたがって、各成分を混合分散して漁網用
防汚剤を調製した。
Example 1 According to the following formulation example, each component was mixed and dispersed to prepare an antifouling agent for fishing nets.

【0019】処方例1 ビス(ジメチルジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛 (平均粒子径1.5ミクロン) 10% ジ第3級ノニルペンタスルフィッド 5% 流動パラフィン(試薬) 5% アクリル樹脂(50%キシレン液) 40% キシレン 40%Prescription Example 1 Zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylene bisdithiocarbamate (average particle size 1.5 micron) 10% Ditertiary nonylpentasulfide 5% Liquid paraffin (reagent) 5% Acrylic resin (50 % Xylene solution) 40% xylene 40%

【0020】参考処方例1 ビス(ジメチルジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミン酸銅 (平均粒子径2.0ミクロン) 8% ジ第3級ノニルペンタスルフィッド 5% 黄色ワセリン 5% アクリル樹脂(50%キシレン液) 40% キシレン 42%Reference Formulation Example 1 Copper bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate (average particle diameter 2.0 μm) 8% Ditertiary nonylpentasulfide 5% Yellow petrolatum 5% Acrylic resin (50% xylene Liquid) 40% xylene 42%

【0021】参考処方例2 ビス(ジメチルジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミン酸マンガ ン(平均粒子径2.0ミクロン) 8% ポリブテン(HV−35) 5% 流動パラフィン(試薬) 5% アクリル樹脂(50%キシレン液) 40% キシレン 42%Reference Formulation Example 2 Manganese bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate (average particle size 2.0 μm) 8% Polybutene (HV-35) 5% Liquid paraffin (reagent) 5% Acrylic resin (50% Xylene liquid) 40% xylene 42%

【0022】[0022]

【発明の効果】【The invention's effect】

実験1 本発明の実施例1の漁網用防汚剤をそれぞれ、ポリエチ
レン製無結節網(6節、400デニール/60本)に浸
漬塗布し風乾した後に、平成3年6月から和歌山県田辺
湾内の海面下約5mに浸海保持し、網に対するヒドロ虫
等の腔腸動物の付着状況を調査した。この結果を表1の
基準により評価した。
Experiment 1 The antifouling agent for fishing nets of Example 1 of the present invention was applied to polyethylene knotless nets (6 sections, 400 denier / 60 pieces) by dipping and air-dried, and then from June 1991 in Tanabe Bay, Wakayama Prefecture. It was kept in the sea about 5 m below sea level and the state of adhesion of coelenterates such as hydrozoa to the net was investigated. The results were evaluated according to the criteria shown in Table 1.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】比較例処方は次のとおりである。 比較例1 テトラエチルチウラムジスルフィッド 15% アクリル樹脂(50%キシレン液) 50% キシレン 35% 比較例2 ビス(ジメチルジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミン酸銅 (平均粒子径5.0ミクロン) 8% ジ第3級ノニルペンタスルフィッド 5% 黄色ワセリン 5% アクリル樹脂(50%キシレン液) 40% キシレン 42% 結果を表2に示す。The comparative formulation is as follows. Comparative Example 1 Tetraethylthiuram disulfide 15% Acrylic resin (50% xylene solution) 50% Xylene 35% Comparative Example 2 Copper bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate (average particle size 5.0 microns) 8% Di Tertiary nonyl pentasulfide 5% Yellow petrolatum 5% Acrylic resin (50% xylene solution) 40% Xylene 42% The results are shown in Table 2.

【0025】[0025]

【表2】 [Table 2]

【0026】表2に示した通り、本発明のビス(ジメチ
ルジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミン
酸亜鉛を有効成分とする漁網防汚剤は、ヒドロ虫等の腔
腸動物に対して持続性のある実用的な効果を示すととも
に、毒性も低い安全性の高い、かつ分散安定性の良好な
防汚剤を提供できることが判明した。
As shown in Table 2, the fishing net antifouling agent of the present invention containing zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate as an active ingredient has a long-lasting practical use for coelenterates such as hydrozoa. It has been found that it is possible to provide an antifouling agent that exhibits a good effect, has low toxicity, high safety, and good dispersion stability.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ビス(ジメチルジチオカルバモイル)エ
チレンビスジチオカルバミン酸亜鉛を有効成分として含
有することを特徴とする腔腸動物付着防止用水中防汚
剤。
1. An underwater antifouling agent for preventing adherence of coelenterates, which comprises zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate as an active ingredient.
【請求項2】 平均粒子径2ミクロン以下のビス(ジメ
チルジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛を含有することを特徴とする分散性の改善され
た水中防汚剤。
2. An underwater antifouling agent having improved dispersibility, which comprises zinc bis (dimethyldithiocarbamoyl) ethylenebisdithiocarbamate having an average particle diameter of 2 μm or less.
【請求項3】 溶出調整剤としてジ第3級ノニルペンタ
スルフィッド、平均分子量が200〜1000を有する
ポリブテン、パラフィン類、およびワセリンから選ばれ
るいずれか少なくとも1種を含有することを特徴とする
請求項1記載の水中防汚剤。
3. At least one selected from the group consisting of ditertiary nonylpentasulfide, polybutene having an average molecular weight of 200 to 1000, paraffins and petrolatum as an elution regulator. The underwater antifouling agent according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008502769A (en) * 2004-06-18 2008-01-31 ヒュン ウォン シン Environmentally friendly antifouling agent
WO2020225674A1 (en) 2019-05-03 2020-11-12 Lonza Llc Method and composition for treatment of nets for aquaculture

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008502769A (en) * 2004-06-18 2008-01-31 ヒュン ウォン シン Environmentally friendly antifouling agent
WO2020225674A1 (en) 2019-05-03 2020-11-12 Lonza Llc Method and composition for treatment of nets for aquaculture
CN113747789A (en) * 2019-05-03 2021-12-03 隆萨有限责任公司 Method and composition for treating aquaculture nets

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