JPH08311311A - Aromatic polyester composition - Google Patents

Aromatic polyester composition

Info

Publication number
JPH08311311A
JPH08311311A JP15554496A JP15554496A JPH08311311A JP H08311311 A JPH08311311 A JP H08311311A JP 15554496 A JP15554496 A JP 15554496A JP 15554496 A JP15554496 A JP 15554496A JP H08311311 A JPH08311311 A JP H08311311A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aromatic polyester
acid
weight
copolymer
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP15554496A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3276058B2 (en
Inventor
Masaru Okamoto
勝 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP15554496A priority Critical patent/JP3276058B2/en
Publication of JPH08311311A publication Critical patent/JPH08311311A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3276058B2 publication Critical patent/JP3276058B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE: To obtain the subject composition melt moldable at 400 deg.C or lower and capable of giving molded products excellent in fluidity, heat resistance, and mechanical properties, by blending a specific copolymer with a specific aromatic polyester capable of forming anisotropic molten phase. CONSTITUTION: This composition is obtained by blending (B) 0.1 to 60 pts.wt. of a copolymer from an α-olefin (preferably, ethylene) and glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid (preferably, glycidyl methacrylate) with (A) 100 pts.wt. of an aromatic polyester capable of forming anisotropic molten phase, selected from (i) polyesters consisting of units of formula I (X is expressed by formula V, etc.), (ii) polyesters consisting of units of formula I to III (Y is expressed by formula VI, etc.) and polyesters consisting of units of formula I to IV (Z is expressed by formula VII, etc.), having a melt viscosity of 10 to 15000 poises measured under the condition that with a shear rate of 1000 (1/sec) at a temperature higher by 40 deg.C than the temperature at which the polyester begins to exhibit its anisotropy (crystal liquid formation-initiating temperature).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術】本発明は400℃以下で溶融成形
が可能で、優れた流動性と耐熱性および機械的特性を有
する成形品を提供しうる芳香族ポリエステル組成物に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aromatic polyester composition capable of being melt-molded at a temperature of 400 ° C. or lower and providing a molded article having excellent fluidity, heat resistance and mechanical properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも特に分
子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマ
が優れた機械的性質を有する点で注目されている。
2. Description of the Related Art In recent years, the demand for higher performance of plastics has been increasing, and many polymers having various new properties have been developed and put on the market. Among them, they are characterized by a parallel arrangement of molecular chains. Attention is paid to the fact that optically anisotropic liquid crystal polymers have excellent mechanical properties.

【0003】異方性溶融相を形成するポリマとしては例
えばp−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレ
ートを共重合した液晶ポリマ(特開昭49−72393
号公報)、p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ(特開昭54−
77691号公報)、またp−ヒドロキシ安息香酸に
4,4´−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イ
ソフタル酸を共重合した液晶ポリマ(特公昭57−24
407号公報)などが知られている。
As the polymer forming the anisotropic melt phase, for example, a liquid crystal polymer obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with polyethylene terephthalate (Japanese Patent Laid-Open No. 49-72393).
Gazette), p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-
Liquid crystal polymer copolymerized with 2-naphthoic acid
77691), and a liquid crystal polymer obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with 4,4'-dihydroxybiphenyl, terephthalic acid and isophthalic acid (Japanese Patent Publication No. 57-24).
No. 407) is known.

【0004】また、非晶性の芳香族ポリエステルにオレ
フィン類とグリシジルメタアクリレートおよび/または
グリシジルアクリレートとの共重合体からなる組成物が
特開昭60−25046号公報に開示されている。
Further, a composition comprising an amorphous aromatic polyester and a copolymer of an olefin and glycidyl methacrylate and / or glycidyl acrylate is disclosed in JP-A-60-25046.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】前記液晶ポリマは液晶
性を示さない結晶性ポリマ、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどに比してそ
の成形時の配向により、優れたアイゾット衝撃強度を示
すが、落球、落錘衝撃等の面衝撃は逆に劣っていること
が判った。また成形品の異方性の大きいことも知られて
いる。
The above liquid crystal polymer exhibits excellent Izod impact strength due to its orientation during molding, as compared with a crystalline polymer having no liquid crystallinity, such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. On the contrary, it was found that surface impacts such as falling balls and falling weight impacts were inferior. It is also known that molded articles have large anisotropy.

【0006】前記非晶性の芳香族ポリエステルとオレフ
ィン系共重合体を配合した組成物において、このオレフ
ィン系共重合体は非晶性の芳香族ポリエステルの落球、
落錘衝撃などの面衝撃強度をほとんど向上せず、異方性
の減少効果も見出されない。よって、本発明は、異方性
溶融相を形成する芳香族ポリエステルが有するすぐれた
流動性、耐熱性を損なうことなく機械物性、とりわけ面
衝撃性および異方性を改良することを課題とするもので
ある。
In the composition containing the amorphous aromatic polyester and the olefin copolymer, the olefin copolymer is a falling ball of the amorphous aromatic polyester,
The surface impact strength such as falling weight impact is hardly improved, and the effect of reducing anisotropy is not found. Therefore, the object of the present invention is to improve mechanical properties, particularly surface impact resistance and anisotropy, without impairing the excellent fluidity and heat resistance of an aromatic polyester forming an anisotropic melt phase. Is.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は下記(イ)〜(ハ)から選択され、異
方性を示し始める温度(液晶開始温度)より40℃高い
温度で剪断速度1,000(1/秒)の条件下で測定し
た溶融粘度が10〜15,000ポイズである異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル100重量部に対し
て(B)α−オレフィン類とα,β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルとからなる共重合体0.1〜60重量部を
含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物である。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems. That is, the present invention is selected from the following (A) to (C), and is measured at a shear rate of 1,000 (1 / sec) at a temperature 40 ° C. higher than the temperature at which anisotropy starts (liquid crystal starting temperature). (B) α-olefins and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid per 100 parts by weight of an aromatic polyester forming an anisotropic molten phase having a melt viscosity of 10 to 15,000 poise. An aromatic polyester composition containing 0.1 to 60 parts by weight of a copolymer.

【0008】(イ)下記構造単位(I)からなる異方性
溶融相を形成する芳香族ポリエステル (ロ)下記構造単位(I)、(II)および(III)
からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル (ハ)下記構造単位(I)、(II)、(III)およ
び(IV)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
エステル
(A) Aromatic polyester forming an anisotropic molten phase composed of the following structural unit (I) (b) The following structural units (I), (II) and (III)
An aromatic polyester which forms an anisotropic melt phase consisting of (c) An aromatic polyester which forms an anisotropic melt phase consisting of the following structural units (I), (II), (III) and (IV)

【化8】 (ただし式中のXはEmbedded image (However, X in the formula is

【化9】 および/または[Chemical 9] And / or

【化10】 であり、Yは[Chemical 10] And Y is

【化11】 および[Chemical 11] and

【化12】 から選ばれた一種以上の基を示し、Zは[Chemical 12] Represents one or more groups selected from

【化13】 および/または[Chemical 13] And / or

【化14】 を示す。なお、(III)中のジカルボン酸成分中のカ
ルボニル基は互いにメタおよび/またはパラの関係にあ
る。
Embedded image Indicates. The carbonyl groups in the dicarboxylic acid component in (III) are in a meta and / or para relationship with each other.

【0009】また、構造単位(III)および(IV)
の合計と構造単位(II)は実質的に等モルである。)
The structural units (III) and (IV)
And the structural unit (II) are substantially equimolar. )

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明で用いる芳香族ポリエステ
ル(A)は上記(イ)構造単位(I)からなる異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル、(ロ)(I)、
(II)および(III)からなる異方性溶融相を形成
する芳香族ポリエステルおよび(ハ)(I)、(I
I)、(III)および(IV)からなる異方性溶融相
を形成する芳香族ポリエステルから選択されるものであ
り、好ましくは構造単位(I)、(II)および(II
I)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ル、構造単位(I)、(II)、(III)および(I
V)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ルである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aromatic polyester (A) used in the present invention is an aromatic polyester (B) (I) which forms an anisotropic melt phase composed of the structural unit (I) (A),
Aromatic polyester forming an anisotropic melt phase composed of (II) and (III) and (C) (I), (I
I), (III) and (IV) selected from aromatic polyesters forming an anisotropic melt phase, preferably structural units (I), (II) and (II).
Aromatic polyester forming an anisotropic melt phase consisting of I), structural units (I), (II), (III) and (I
V) is an aromatic polyester forming an anisotropic melt phase.

【0011】上記構造単位(I)はp−ヒドロキシ安息
香酸および6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸から選ばれ
た一種以上、好ましくはp−ヒドロキシ安息香酸から生
成した構造単位を示す。
The above structural unit (I) is a structural unit formed of at least one selected from p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, preferably p-hydroxybenzoic acid.

【0012】上記構造単位(II)は4,4´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイド
ロキノン、2,6−ジヒドロキシナフタレンおよびフェ
ニルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキ
シ化合物、好ましくはハイドロキノン、t−ブチルハイ
ドロキノンおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた
一種以上と4,4´−ジヒドロキシビフェニルを併用し
たジヒドロキシ化合物からなるジオール成分から生成し
た構造単位を示す。
The structural unit (II) is one or more dihydroxy compounds selected from 4,4'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t-butylhydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene and phenylhydroquinone, preferably hydroquinone, t-. A structural unit formed from a diol component consisting of a dihydroxy compound in which 4,4′-dihydroxybiphenyl is used in combination with one or more selected from butylhydroquinone and phenylhydroquinone.

【0013】構造単位(III)は、テレフタル酸およ
び/またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。
The structural unit (III) is a structural unit formed from terephthalic acid and / or isophthalic acid.

【0014】上記構造単位(IV)は2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸から生成した構造単位および/または
4,4´−ジカルボキシジフェニルエーテルジカルボン
酸から生成した構造単位を示す。
The structural unit (IV) is a structural unit formed from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and / or a structural unit formed from 4,4'-dicarboxydiphenyl ether dicarboxylic acid.

【0015】上記構造単位からなる芳香族ポリエステル
は異方性溶融相を形成することが必要であり、350℃
以下の温度で光学異方性を示すことが可能な芳香族ポリ
エステルが好ましい。
The aromatic polyester composed of the above structural units is required to form an anisotropic melt phase, and is 350 ° C.
Aromatic polyesters capable of exhibiting optical anisotropy at the following temperatures are preferred.

【0016】なかでも、得られる成形品の耐熱性と流動
性の点から下記構造単位(I)´〜(III)からなる
芳香族ポリエステルが好ましく使用できる。
Of these, aromatic polyesters comprising the following structural units (I) 'to (III) can be preferably used from the viewpoints of heat resistance and fluidity of the obtained molded product.

【0017】[0017]

【化15】 (ただし式中のXは[Chemical 15] (However, X in the formula is

【化16】 およびEmbedded image and

【化17】 から選ばれた一種以上の基を示す。なお(III)中の
ジカルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび
/またはパラの関係にある。また構造単位(II)´お
よび(II)″の合計と構造単位(III)は実質的に
等モルである。)上記本発明において好ましく使用でき
る芳香族ポリエステルにおいて、上記構造単位(I)´
はp−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位を示
す。
[Chemical 17] Represents one or more groups selected from The carbonyl groups in the dicarboxylic acid component in (III) are in a meta and / or para relationship with each other. The total amount of the structural units (II) 'and (II) "and the structural unit (III) are substantially equimolar.) In the aromatic polyester preferably usable in the present invention, the structural unit (I)' is
Represents a structural unit formed from p-hydroxybenzoic acid.

【0018】構造単位(II)´は4,4´−ジヒドロ
キシビフェニルから生成したポリエステルの構造単位を
示す。
The structural unit (II) 'is a structural unit of polyester produced from 4,4'-dihydroxybiphenyl.

【0019】構造単位(II)″はハイドロキノン、t
−ブチルハイドロキノン、4,4´−ジフェニルエーテ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン、フェニルハイド
ロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物か
ら生成した構造単位を示す。
The structural unit (II) "is hydroquinone, t
-A structural unit formed from one or more dihydroxy compounds selected from butyl hydroquinone, 4,4'-diphenyl ether, 2,6-dihydroxynaphthalene and phenyl hydroquinone.

【0020】構造単位(III)はテレフタル酸および
/またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。
The structural unit (III) is a structural unit formed from terephthalic acid and / or isophthalic acid.

【0021】共重合量については特に制限はないが、流
動性の点から構造単位(I)´が(I)´、(II)´
および(II)″の合計の40〜90モル%、構造単位
(II)´、(II)″の合計が(I)´、(II)´
および(II)″の合計の60〜10モル%であること
が好ましい。構造単位(II)´と(II)″のモル比
[(II)´/(II)″]は1/9〜9/1であるこ
とが好ましく、流動性の点から7.5/2.5〜4/6
の範囲が好ましい。
The copolymerization amount is not particularly limited, but from the viewpoint of fluidity, the structural unit (I) 'is (I)', (II) '.
And 40 to 90 mol% of the total of (II) ″, and the total of structural units (II) ′ and (II) ″ is (I) ′ and (II) ′.
And (II) ″ are preferably 60 to 10 mol%. The molar ratio [(II) ′ / (II) ″] of the structural units (II) ′ and (II) ″ is 1/9 to 9 / 1, preferably 7.5 / 2.5 to 4/6 from the viewpoint of fluidity.
Is preferred.

【0022】また、上記構造単位(III)中のジカル
ボン酸成分はテレフタル酸および/またはイソフタル酸
であるが、テレフタル酸/イソフタル酸のモル比は10
/0〜6.5/3.5が好ましい。
Further, the dicarboxylic acid component in the structural unit (III) is terephthalic acid and / or isophthalic acid, but the molar ratio of terephthalic acid / isophthalic acid is 10
/ 0 to 6.5 / 3.5 is preferable.

【0023】さらに、上記(I)´〜(III)を構成
する成分以外に、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−
4,4´−ジカルボン酸、1,2−ビス(2−クロルフ
ェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸を共重合し
たものも好ましく使用できる。
Further, in addition to the components constituting the above (I) 'to (III), 1,2-bis (phenoxy) ethane-
Those obtained by copolymerizing 4,4'-dicarboxylic acid and 1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid can also be preferably used.

【0024】また、前記構造単位(I)〜(IV)から
選ばれる構造単位の各成分以外に4,4´−ジフェニル
ジカルボン酸、3,4´−ジフェニルジカルボン酸、
2,2´−ジフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(ク
ロルフェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸など
の脂環式ジカルボン酸、レゾルシン等の芳香族ジヒドロ
キシ化合物、m−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒド
ロキシカルボン酸、p−アミノフェノール、p−アミノ
安息香酸およびβ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などを
本発明の目的を損なわない程度の割合の範囲でさらに共
重合せしめることができる。
In addition to the components of the structural unit selected from the structural units (I) to (IV), 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 3,4'-diphenyldicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 2,2′-diphenyldicarboxylic acid and 1,2-bis (chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, and aroma such as resorcin Group dihydroxy compounds, aromatic hydroxycarboxylic acids such as m-hydroxybenzoic acid, p-aminophenol, p-aminobenzoic acid and β-hydroxyethoxybenzoic acid, etc. within a range of proportions that do not impair the object of the present invention. It can be copolymerized.

【0025】上記芳香族ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、特に制限はないが、
代表的な例としては例えば次の(1)〜(4)法が挙げ
られる。
The above-mentioned aromatic polyester can be produced according to the conventional polycondensation method of polyester and is not particularly limited.
Typical examples include the following methods (1) to (4).

【0026】(1)p−アセトキシ安息香酸のアシル化
物、4,4´−ジアセトキシビフェニル等の芳香族ヒド
ロキシ化合物のアシル化物とテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造する方
法。
(1) An acylated product of p-acetoxybenzoic acid, an acylated product of an aromatic hydroxy compound such as 4,4'-diacetoxybiphenyl, and an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid are produced by deacetic acid polycondensation reaction. Method.

【0027】(2)p−ヒドロキシ安息香酸、4,4´
−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸および無
水酢酸とから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
(2) p-hydroxybenzoic acid, 4,4 '
A method of producing from an aromatic dihydroxy compound such as dihydroxybiphenyl, an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, and acetic anhydride by a deacetic acid polycondensation reaction.

【0028】(3)p−ヒドロキシ安息香酸のフェニル
エステルおよび4,4´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール
重縮合により製造する方法。
(3) A method for producing from phenyl ester of p-hydroxybenzoic acid and aromatic dihydroxy compound such as 4,4'-dihydroxybiphenyl and diphenyl ester of aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid by dephenol polycondensation.

【0029】(4)p−ヒドロキシ安息香酸およびテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニ
ルジカーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエス
テルとした後、4,4´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物を加え脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。
(4) A desired amount of diphenyl dicarbonate is reacted with an aromatic dicarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid and terephthalic acid to form diphenyl esters, and then aromatic dihydroxy such as 4,4'-dihydroxybiphenyl. A method for producing a compound by adding a compound and performing a dephenol polycondensation reaction.

【0030】重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第
1錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチ
モン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムお
よびリン酸三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であ
り、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効である。
Typical catalysts used in the polycondensation reaction are metal compounds such as stannous acetate, tetrabutyl titanate, lead acetate, antimony trioxide, magnesium, sodium acetate, potassium acetate and trisodium phosphate. It is particularly effective in dephenol polycondensation.

【0031】また、本発明に好ましく使用できる芳香族
ポリエステルは異方性溶融相を形成するが、異方性を示
し始める温度(液晶開始温度)より40℃高い温度で剪
断速度1,000(1/秒)の条件下で測定した溶融粘
度が10〜15,000ポイズ、特に10〜10,00
0ポイズのものが好ましく使用できる。
The aromatic polyester which can be preferably used in the present invention forms an anisotropic melt phase, but the shear rate is 1,000 (1) at a temperature 40 ° C. higher than the temperature at which anisotropy begins (liquid crystal starting temperature). / Sec) has a melt viscosity of 10 to 15,000 poise, especially 10 to 10,000.
Those of 0 poise can be preferably used.

【0032】また、本発明において用いるα−オレフィ
ン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとからな
る共重合体(B)に用いるα−オレフィン類としては炭
素数2〜4のものが好ましく、具体的にはエチレン、プ
ロピレン、ブテン−1などが挙げられ、なかでもエチレ
ンが好ましく使用できる。また、α,β−不飽和酸のグ
リシジルエステルとは、一般式
Further, the α-olefins used in the copolymer (B) consisting of the α-olefins and the glycidyl ester of the α, β-unsaturated acid used in the present invention preferably have 2 to 4 carbon atoms. Specifically, ethylene, propylene, butene-1 and the like can be mentioned, and among them, ethylene can be preferably used. Further, the glycidyl ester of α, β-unsaturated acid has the general formula

【化18】 (式中、Rは水素原子または低級アルキル基である。)
で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、中でもメタクリル酸グリシジルが好まし
く用いられる。α,β−不飽和酸のグリシジルエステル
の共重合量は1〜50モル%の範囲が適当である。さら
に、40モル%以下であれば上記の共重合体と共重合可
能である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、
メチル、エチル、プロピル等のアクリル酸およびメタク
リル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレン等を
共重合せしめてもよい。
Embedded image (In the formula, R is a hydrogen atom or a lower alkyl group.)
Are specifically glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylic acid, and the like, among which glycidyl methacrylate is preferably used. The copolymerization amount of the glycidyl ester of α, β-unsaturated acid is appropriately in the range of 1 to 50 mol%. Further, if it is 40 mol% or less, unsaturated monomers copolymerizable with the above copolymers, that is, vinyl ethers, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate,
Acrylic acid and methacrylic acid esters such as methyl, ethyl and propyl, acrylonitrile and styrene may be copolymerized.

【0033】本発明で用いる上記共重合体(B)は、そ
の一部を、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンか
らなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体およびエ
チレン、炭素数3以上のα−オレフィンおよび非共役ジ
エンからなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸または
その誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体か
ら選ばれた一種以上のオレフィン系重合体に置換するこ
とができる。
The above-mentioned copolymer (B) used in the present invention is partially grafted with an unsaturated carboxylic acid or its derivative onto a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms. A modified ethylene-based polymer obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof onto the obtained modified ethylene-based polymer and a copolymer of ethylene, an α-olefin having 3 or more carbon atoms and a non-conjugated diene is selected. Can be substituted with one or more of the above-mentioned olefin-based polymers.

【0034】炭素数3以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、3−メチルペ
ンテン−1、オクタセン−1などが挙げられ、中でもプ
ロピレンおよびブテン−1が好ましく用いられる。ま
た、非共役ジエンとしては5−メチリデン−2−ノルボ
ーネン、5−エチリデン−2−ノルボーネン、5−ビニ
ル−2−ノルボーネン、5−プロペニル−2−ノルボー
ネン、5−イソプロペニル−2−ノルボーネン、5−ク
ロチル−2−ノルボーネン、5−(2−メチル−2−ブ
テニル)−2−ノルボーネン、5−(2−エチル−2−
ブテニル)−2−ノルボーネン、5−メタクリルノルボ
ーネン、5−メチル−5−ビニルノルボーネンなどのノ
ルボーネン化合物、ジクロルペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、4,7,8,9−テトラヒドロイン
デン、1,5−シクロオクタジエン、1,4−ヘキサジ
エン、イソプレン、6−メチル−1,5−ヘプタジエ
ン、11−エチル−1,1,1−トリデカジエンなどで
あり、好ましくは5−メチリデン−2−ノルボーネン、
5−エチリデン−2−ノルボーネン、ジクロルペンタジ
エン、1,4−ヘキサジエンなどが使用できる。
As the α-olefin having 3 or more carbon atoms,
Examples thereof include propylene, butene-1, pentene-1, 3-methylpentene-1, octacene-1, and among them, propylene and butene-1 are preferably used. Further, as non-conjugated diene, 5-methylidene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-propenyl-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, 5- Crotyl-2-norbornene, 5- (2-methyl-2-butenyl) -2-norbornene, 5- (2-ethyl-2-
Norbornene compounds such as butenyl) -2-norbornene, 5-methacrylnorbornene, 5-methyl-5-vinylnorbornene, dichloropentadiene, methyltetrahydroindene, 4,7,8,9-tetrahydroindene, 1,5- Cyclooctadiene, 1,4-hexadiene, isoprene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 11-ethyl-1,1,1-tridecadiene and the like, preferably 5-methylidene-2-norbornene,
5-Ethylidene-2-norbornene, dichloropentadiene, 1,4-hexadiene and the like can be used.

【0035】エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
からなる未変性エチレン系共重合体の共重合比は40/
60〜99/1(モル比)の範囲が好ましく、特に70
/30〜95/5(モル比)が好ましい。
The copolymerization ratio of the unmodified ethylene copolymer comprising ethylene and α-olefin having 3 or more carbon atoms is 40 /
The range of 60 to 99/1 (molar ratio) is preferable, and particularly 70
/ 30 to 95/5 (molar ratio) is preferable.

【0036】エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
および非共役ジエンからなる未変性エチレン系共重合体
における炭素数3以上のα−オレフィンの共重合量は5
〜80モル%が好ましく、特に、20〜60モル%が好
ましく、非共役ジエンの共重合量は0.1〜20モル%
が好ましく、特に0.5〜10モル%が好ましく用いら
れる。
The amount of copolymerization of the α-olefin having 3 or more carbon atoms in the unmodified ethylene copolymer comprising ethylene, the α-olefin having 3 or more carbon atoms and the non-conjugated diene is 5
-80 mol% is preferable, 20-60 mol% is particularly preferable, and the copolymerization amount of non-conjugated diene is 0.1-20 mol%.
Is preferable, and 0.5 to 10 mol% is particularly preferably used.

【0037】未変性エチレン系共重合体の具体例として
はエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−
1共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン/プロピレン/5−エチリデン
−2−ノルボーネン共重合体などが好ましく挙げられ、
中でも非共役ジエンを含有しないエチレン/プロピレン
共重合体およびエチレン/ブテン−1共重合体が耐熱性
がよく、より好ましく使用できる。
Specific examples of the unmodified ethylene-based copolymer include ethylene / propylene copolymer and ethylene / butene-
1 copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer and the like are preferably mentioned,
Among them, ethylene / propylene copolymers and ethylene / butene-1 copolymers containing no non-conjugated diene have good heat resistance and can be more preferably used.

【0038】上記未変性エチレン系共重合体にグラフト
反応させて変性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボ
ン酸としては、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などであ
る。またそれらの誘導体としては、アルキルエステル、
グリシジルエステル、酸無水物またはイミド等が挙げら
れ、これらの中で、グリシジルエステル、酸無水物、イ
ミドが好ましい。
The unsaturated carboxylic acid which is graft-reacted with the above unmodified ethylene-based copolymer to obtain a modified ethylene-based copolymer is preferably acrylic acid, methacrylic acid,
Examples include ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, butenedicarboxylic acid and the like. Further, as their derivatives, alkyl esters,
Examples thereof include glycidyl ester, acid anhydride, and imide. Among these, glycidyl ester, acid anhydride, and imide are preferable.

【0039】不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ま
しい具体例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジルエステル、シトラコ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリ
シジルエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、マレイン酸イミド、イタコン酸イミ
ド、シトラコン酸イミドなどであり、特に、メタクリル
酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレ
イン酸イミドが好ましく使用できる。これらの不飽和エ
ポキシ単量体は2種以上を併用してもよい。
Preferred specific examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative are maleic acid, fumaric acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylic acid, glycidyl itaconic acid, diglycidyl citraconic acid, butenedicarboxylic acid diester. Glycidyl ester, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, maleic acid imide, itaconic acid imide, citraconic acid imide, and the like, in particular, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, maleic acid imide is preferably used. it can. Two or more kinds of these unsaturated epoxy monomers may be used in combination.

【0040】不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラ
フト反応量は機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果の
点から0.01重量%以上、芳香族ポリエステルの耐熱
性の点から10重量%以下の範囲が好ましく、特に0.
05〜5重量%であることが好ましい。
The amount of the graft reaction of the unsaturated carboxylic acid or its derivative is in the range of 0.01% by weight or more from the viewpoint of the effect of improving mechanical properties, particularly surface impact resistance, and 10% by weight or less from the viewpoint of heat resistance of the aromatic polyester. Is preferred, and especially 0.
It is preferably from 05 to 5% by weight.

【0041】なお、ここでいうグラフト反応とは、不飽
和カルボン酸またはその誘導体が未変性エチレン系共重
合体と化学的に結合することを意味する。
The term "grafting reaction" as used herein means that the unsaturated carboxylic acid or its derivative chemically bonds to the unmodified ethylene copolymer.

【0042】変性エチレン系共重合体は未変性エチレン
系共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体および
未変性エチレン系共重合体に対して0.001〜0.1
重量%の有機酸化物を加え、150〜300℃で溶融混
練することによって、製造することができる。溶融混合
する場合の装置としては、スクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー等を用いることができる。
The modified ethylene-based copolymer is an unmodified ethylene-based copolymer having an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof and 0.001 to 0.1 based on the unmodified ethylene-based copolymer.
It can be produced by adding a weight% of an organic oxide and melt-kneading at 150 to 300 ° C. As a device for melt mixing, a screw extruder, a Banbury mixer or the like can be used.

【0043】このグラフト反応に好ましく使用できる有
機過酸化物は具体的には、tert−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,
α´−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプロピル
ベンゼンなどである。
Specific examples of the organic peroxide which can be preferably used in this grafting reaction include tert-butylcumyl peroxide, di-tert-butylperoxide, dicumyl peroxide and 2,5-dimethyl-2,5- Di (tert−
Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,
5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, α,
α′-di- (tert-butylperoxy) diisopropylbenzene and the like.

【0044】なお、上記のオレフィン系重合体は2種以
上併用してもさしつかえない。
The above-mentioned olefin polymers may be used in combination of two or more kinds.

【0045】上記共重合体(B)の配合量は芳香族ポリ
エステル(A)100重量部に対して0.1〜60重量
部、特に0.5〜20重量部が好ましい。0.1重量部
未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果が小さ
く、60重量部より多い場合は高弾性率、すぐれた成形
流動性、耐熱性など、異方性溶融相を形成する芳香族ポ
リエステルの長所が損なわれるためいずれの場合も好ま
しくない。
The blending amount of the above copolymer (B) is preferably 0.1 to 60 parts by weight, particularly 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polyester (A). If it is less than 0.1 part by weight, the effect of improving mechanical properties, especially surface impact resistance is small, and if it is more than 60 parts by weight, an aroma forming an anisotropic molten phase such as high elastic modulus, excellent molding fluidity and heat resistance. Either case is not preferable because the advantages of the group polyester are impaired.

【0046】またさらに、上記芳香族ポリエステルに対
し、本発明の目的を損なわない範囲でさらにガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト等の強化剤、充填剤、核剤、
顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤およ
び難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、
所望の特性を付与することができる。
Further, with respect to the above aromatic polyester, a reinforcing agent such as glass fiber, carbon fiber, asbestos, a filler, a nucleating agent, etc. within the range not impairing the object of the present invention.
Add additives such as pigments, antioxidants, stabilizers, plasticizers, lubricants, release agents and flame retardants, and other thermoplastic resins,
Desired characteristics can be imparted.

【0047】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、芳香族ポリエステル、オレフィン系
重合体および必要に応じ、他の添加剤を押出機を用いて
溶融混練する方法が好ましい。
The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, but a method in which an aromatic polyester, an olefin polymer and, if necessary, other additives are melt-kneaded using an extruder is preferable. .

【0048】本発明により、得られた芳香族ポリエステ
ル組成物は射出成形、押出成形などの方法により、通
常、400℃以下で溶融成形し得るなど容易に成形する
ことが可能であり、得られた成形品はすぐれた性能を発
揮する。
According to the present invention, the obtained aromatic polyester composition can be easily molded by a method such as injection molding or extrusion molding, which can be usually melt-molded at 400 ° C. or lower. The molded product exhibits excellent performance.

【0049】[0049]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳述す
る。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0050】参考例1 p−アセトキシ安息香酸519重量部、4,4´−ジア
セトキシビフェニル184重量部、t−ブチルハイドロ
キノンジアセテート85重量部、ハイドロキノンジアセ
テート19.4重量部およびテレフタル酸186重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス
雰囲気下に250〜340℃で3.0時間反応させた
後、350℃に昇温後、1.5mmHgに系内を減圧し、さ
らに1.0時間加熱し、重縮合反応を行ない下記の理論
構造式を有する樹脂Aを得た。
Reference Example 1 519 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid, 184 parts by weight of 4,4'-diacetoxybiphenyl, 85 parts by weight of t-butyl hydroquinone diacetate, 19.4 parts by weight of hydroquinone diacetate and 186 parts by weight of terephthalic acid. Part was placed in a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distillation tube, reacted under a nitrogen gas atmosphere at 250 to 340 ° C. for 3.0 hours, heated to 350 ° C., and then depressurized to 1.5 mmHg. Then, it was further heated for 1.0 hour to carry out a polycondensation reaction to obtain a resin A having the following theoretical structural formula.

【0051】[0051]

【化19】 l/m/n/o/p=72/17/8.5/2.5/2
8 また、この樹脂Aを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、307℃以上で
良好な光学異方性を示した。
[Chemical 19] 1 / m / n / o / p = 72/17 / 8.5 / 2.5 / 2
8 Further, when this resin A was placed on a sample stage of a polarization microscope and the temperature was raised to check the optical anisotropy, good optical anisotropy was shown at 307 ° C. or higher.

【0052】このポリエステルの対数粘度(0.1重量
%の濃度でペンタフルオロフェノール中、60℃で測
定)は4.3であり、347℃、ずり速度1,000
(1/秒)での溶融粘度は2,600ポイズであった。
The inherent viscosity of this polyester (measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.) is 4.3, 347 ° C., shear rate 1,000.
The melt viscosity at (1 / sec) was 2,600 poise.

【0053】参考例2 p−アセトキシ安息香酸541重量部、4,4´−ジア
セトキシビフェニル184重量部、ハイドロキノンジア
セテート62重量部およびテレフタル酸124重量部、
イソフタル酸42重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250〜360℃で
3時間反応させた後、1mmHgに減圧し、さらに1時間加
熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を有する樹
脂Bを得た。
Reference Example 2 541 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid, 184 parts by weight of 4,4'-diacetoxybiphenyl, 62 parts by weight of hydroquinone diacetate and 124 parts by weight of terephthalic acid,
42 parts by weight of isophthalic acid was charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distillation tube, reacted at 250 to 360 ° C. for 3 hours under a nitrogen gas atmosphere, depressurized to 1 mmHg, further heated for 1 hour, and subjected to polycondensation. Was completed, and Resin B having the following theoretical structural formula was obtained.

【0054】[0054]

【化20】 l/m/n/o/p=75/17/8/18.75/
6.25 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、305℃以上で
良好な光学異方性を示した。
Embedded image 1 / m / n / o / p = 75/17/8 / 18.75 /
6.25 This polyester was placed on a sample stage of a polarizing microscope and the temperature was raised to check the optical anisotropy. As a result, good optical anisotropy was shown at 305 ° C. or higher.

【0055】このポリエステルの対数粘度(参考例1と
同一条件で測定)は4.1であり、345℃、ずり速度
1,000(1/秒)での溶融粘度は6,200ポイズ
であった。
The logarithmic viscosity of this polyester (measured under the same conditions as in Reference Example 1) was 4.1, and the melt viscosity at 345 ° C. and a shear rate of 1,000 (1 / sec) was 6,200 poises. .

【0056】参考例3(変性エチレン系重合体の製造) エチレン/ブテン−1共重合体(ブテン−1の共重合量
10モル%)100重量部に対してメタクリル酸グリシ
ジル4重量部および2,5−ジメチル−2,5−(tert
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3 0.015重量部
とを窒素を流通したヘンシェルミキサーに仕込み、6分
間撹拌して均一な混合物を作った。
Reference Example 3 (Production of Modified Ethylene Polymer) 4 parts by weight of glycidyl methacrylate and 2, based on 100 parts by weight of ethylene / butene-1 copolymer (copolymerization amount of butene-1 of 10 mol%). 5-dimethyl-2,5- (tert
0.015 parts by weight of -butylperoxy) hexyne-3 was charged into a Henschel mixer in which nitrogen was passed, and the mixture was stirred for 6 minutes to prepare a uniform mixture.

【0057】この混合物をL/D28で先端ダルメージ
タイプのスクリューを装備した40mmφ押出機を使用し
て、スクリュー回転数80rpm、シリンダー温度20
0℃の条件で押出し、変性エチレン系共重合体のペレッ
ト(a)を得た。
Using a 40 mmφ extruder equipped with a screw of Dalmarge type at L / D28, the mixture was rotated at a screw speed of 80 rpm and a cylinder temperature of 20.
It was extruded under the condition of 0 ° C. to obtain pellets (a) of the modified ethylene copolymer.

【0058】このペレットを粉砕後、アセトンを添加
し、未反応のメタクリル酸グリシジルをソックスレー押
出機にて20時間抽出処理した。さらにペレットを乾燥
後、p−キシレンに溶解し、紫外吸収スペクトルを測定
し、メタクリル酸グリシジルのグラフト反応量の定量を
行なった。その結果、メタクリル酸グリシジルが1.1
重量%グラフト反応していることがわかった。
After crushing the pellets, acetone was added thereto, and unreacted glycidyl methacrylate was extracted with a Soxhlet extruder for 20 hours. Further, after drying the pellet, it was dissolved in p-xylene and the ultraviolet absorption spectrum was measured to quantify the graft reaction amount of glycidyl methacrylate. As a result, glycidyl methacrylate was 1.1.
It was found that the graft reaction was by weight.

【0059】実施例1 参考例1で得た樹脂A100重量部に対して、オレフィ
ン系重合体として、エチレン−メタクリル酸グリシジル
(90/10モル)共重合体10重量部をドライブレン
ドし、350℃に設定した単軸押出機で溶融混練後ペレ
タイズした。
Example 1 100 parts by weight of Resin A obtained in Reference Example 1 was dry-blended with 10 parts by weight of an ethylene-glycidyl methacrylate (90/10 mol) copolymer as an olefin polymer, and 350 ° C. After melt-kneading with a single-screw extruder set to, pelletization was performed.

【0060】得られたペレットを住友ネスタール射出成
形機・プロマット40/25(住友重機械工業(株)
製)に供し、シリンダー温度350℃、金型温度90℃
の条件で2mm厚の円板および3mm厚の角板を成形し、得
られた2mm厚の円板を用いてデュポン式落球衝撃試験
(球半径6mm、荷重250g)を行ない、3mm厚の角板
を用いて成形収縮率を測定した。結果を表1に示す。
The obtained pellets were manufactured by Sumitomo Nestal injection molding machine, Promat 40/25 (Sumitomo Heavy Industries, Ltd.)
Manufactured), cylinder temperature 350 ℃, mold temperature 90 ℃
2mm thick circular plate and 3mm thick square plate were formed under the conditions described above, and the obtained 2mm thick circular disc was used to perform a DuPont falling ball impact test (sphere radius 6mm, load 250g). Was used to measure the molding shrinkage. The results are shown in Table 1.

【0061】実施例2 参考例2で得た樹脂Bを用いた以外は実施例1と同様の
方法で得た円板および角板を実施例1と同様の方法で試
験した。結果を表1に示す。
Example 2 A disk and a square plate obtained by the same method as in Example 1 except that the resin B obtained in Reference Example 2 was used were tested by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0062】実施例3,4 下記理論構造式に示される樹脂C,Dとエチレン−メタ
クリル酸グリシジル(モル比90/10)共重合体を表
1に示す割合でブレンド・押出しを行ない実施例1と同
様の条件で成形し、円板・角板の落球衝撃試験および成
形収縮率の測定を行なった。結果を表1に示す。
Examples 3 and 4 Resins C and D represented by the following theoretical structural formulas and an ethylene-glycidyl methacrylate (molar ratio 90/10) copolymer were blended and extruded in the proportions shown in Table 1 to give Example 1. Molding was carried out under the same conditions as above, and the falling ball impact test of the disc / square plate and the molding shrinkage were measured. The results are shown in Table 1.

【0063】[樹脂C][Resin C]

【化21】 l/m=75/25 (液晶開始温度256℃、ずり速度1,000(1/
秒)、296℃での溶融粘度2,200ポイズ)[樹脂
D]
[Chemical 21] l / m = 75/25 (liquid crystal starting temperature 256 ° C., shear rate 1,000 (1 /
Second) Melt viscosity at 296 ° C 2,200 poise) [Resin D]

【化22】 l/m/n=67/33/33 (液晶開始温度373℃、ずり速度1,000(1/
秒)、413℃での溶融粘度8,600ポイズ) 比較例1〜4 オレフィン系重合体を使用しなかったこと以外は実施例
1〜4と同様に成形し、同様に評価した。結果を表1に
示す。
[Chemical formula 22] 1 / m / n = 67/33/33 (liquid crystal starting temperature 373 ° C., shear rate 1,000 (1 /
Second) Melt viscosity at 413 ° C. 8,600 poise) Comparative Examples 1 to 4 Molding was performed in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the olefin polymer was not used, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

【0064】[0064]

【表1】 実施例5 参考例1で得た樹脂A、ガラス繊維(3mm長、径10
μ、チョップドストランド)およびエチレン−メタクリ
ル酸グリシジル(90/10モル比)共重合体を表2に
示す割合でブレンド・押出を行ない、実施例1と同様の
成形品を作成し、落球衝撃試験を行なった。結果を表2
に示す。
[Table 1] Example 5 Resin A and glass fiber (3 mm long, diameter 10
μ, chopped strand) and an ethylene-glycidyl methacrylate (90/10 molar ratio) copolymer were blended and extruded at a ratio shown in Table 2 to prepare a molded article similar to that of Example 1 and subjected to a falling ball impact test. I did. Table 2 shows the results
Shown in

【0065】実施例6,7 樹脂C,D、ガラス繊維(3mm長、径10μ、チョップ
ドストランド)およびエチレン−メタクリル酸グリシジ
ル(90/10モル比)共重合体を表2に示す割合でブ
レンド・押出を行ない、実施例1と同様の条件で成形
し、落球衝撃試験を行なった。結果を表2に示す。
Examples 6 and 7 Resins C and D, glass fiber (3 mm length, diameter 10 μ, chopped strand) and ethylene-glycidyl methacrylate (90/10 molar ratio) copolymer were blended at the ratios shown in Table 2. Extrusion was performed, molding was performed under the same conditions as in Example 1, and a falling ball impact test was performed. Table 2 shows the results.

【0066】以上の結果、本発明の芳香族ポリエステル
組成物はすぐれた落球衝撃強度と低減した異方性を有し
ていることがわかる。
The above results show that the aromatic polyester composition of the present invention has excellent falling ball impact strength and reduced anisotropy.

【0067】比較例5〜8 オレフィン系重合体を用いなかったこと以外は実施例7
〜9と同様に成形し、評価した。結果を表2に示す。
Comparative Examples 5-8 Example 7 except that no olefin polymer was used.
Molded and evaluated in the same manner as in ~ 9. Table 2 shows the results.

【0068】[0068]

【表2】 [Table 2]

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル組成物は、
すぐれた流動性、耐熱性、衝撃強度と異方性の減少した
特性を有しているため自動車外板用途などの各種の分野
に用いることができる。
The aromatic polyester composition of the present invention is
Since it has excellent fluidity, heat resistance, impact strength and reduced anisotropy, it can be used in various fields such as automobile outer panel applications.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)下記(イ)〜(ハ)から選択さ
れ、異方性を示し始める温度(液晶開始温度)より40
℃高い温度で剪断速度1,000(1/秒)の条件下で
測定した溶融粘度が10〜15,000ポイズである異
方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル100重量部
に対して(B)α−オレフィン類とα,β−不飽和酸の
グリシジルエステルとからなる共重合体0.1〜60重
量部を含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物。 (イ)下記構造単位(I)からなる異方性溶融相を形成
する芳香族ポリエステル (ロ)下記構造単位(I)、(II)および(III)
からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル (ハ)下記構造単位(I)、(II)、(III)およ
び(IV)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
エステル 【化1】 (ただし式中のXは 【化2】 および/または 【化3】 であり、Yは 【化4】 および 【化5】 から選ばれた一種以上の基を示し、Zは 【化6】 および/または 【化7】 を示す。なお、(III)中のジカルボン酸成分中のカ
ルボニル基は互いにメタおよび/またはパラの関係にあ
る。また、構造単位(III)および(IV)の合計と
構造単位(II)は実質的に等モルである。)
1. A temperature selected from the following (A) to (C), which is 40 from the temperature at which anisotropy begins to occur (liquid crystal starting temperature):
(B) to 100 parts by weight of an aromatic polyester forming an anisotropic melt phase having a melt viscosity of 10 to 15,000 poise measured under a condition of a high shearing rate of 1,000 (1 / sec) at a high temperature (B). ) An aromatic polyester composition containing 0.1 to 60 parts by weight of a copolymer composed of an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid. (A) Aromatic polyester forming an anisotropic molten phase composed of the following structural unit (I) (b) The following structural unit (I), (II) and (III)
Aromatic polyester forming an anisotropic melt phase consisting of (c) Aromatic polyester forming an anisotropic melt phase consisting of the following structural units (I), (II), (III) and (IV) ] (However, X in the formula is And / or And Y is And Z represents one or more groups selected from And / or Indicates. The carbonyl groups in the dicarboxylic acid component in (III) are in a meta and / or para relationship with each other. Further, the total of the structural units (III) and (IV) and the structural unit (II) are substantially equimolar. )
【請求項2】 異方性溶融相を形成する芳香族ポリエス
テル(A)の溶融粘度が10〜10,000ポイズであ
る特許請求の範囲第(1)項記載の芳香族ポリエステル
組成物。
2. The aromatic polyester composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester (A) forming the anisotropic molten phase has a melt viscosity of 10 to 10,000 poise.
【請求項3】 α−オレフィン類とα,β−不飽和酸の
グリシジルエステルとからなる共重合体(B)の一部
を、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンからなる
共重合体に対し、0.01〜10重量%の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン
系重合体およびエチレン、炭素数3以上のα−オレフィ
ンおよび非共役ジエンからなる共重合体に対し、0.0
1〜10重量%の不飽和カルボン酸またはその誘導体を
グラフトして得た変性エチレン系重合体から選ばれた一
種以上のオレフィン系重合体に置換した特許請求の範囲
第(1)項記載の芳香族ポリエステル組成物。
3. A part of a copolymer (B) composed of α-olefins and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid is converted into a copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms. On the other hand, for a modified ethylene polymer obtained by grafting 0.01 to 10% by weight of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a copolymer composed of ethylene, an α-olefin having 3 or more carbon atoms and a non-conjugated diene. , 0.0
The fragrance according to claim (1), wherein 1 to 10% by weight of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is substituted with one or more olefin polymers selected from modified ethylene polymers obtained by grafting. Group polyester composition.
【請求項4】 芳香族ポリエステル組成物が400℃以
下で溶融成形可能なものである特許請求の範囲第(1)
項記載の芳香族ポリエステル組成物。
4. An aromatic polyester composition which can be melt-molded at 400 ° C. or lower.
The aromatic polyester composition according to the item.
JP15554496A 1996-06-17 1996-06-17 Aromatic polyester composition Expired - Lifetime JP3276058B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15554496A JP3276058B2 (en) 1996-06-17 1996-06-17 Aromatic polyester composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15554496A JP3276058B2 (en) 1996-06-17 1996-06-17 Aromatic polyester composition

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62280104A Division JPH0768438B2 (en) 1987-11-05 1987-11-05 Aromatic polyester composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08311311A true JPH08311311A (en) 1996-11-26
JP3276058B2 JP3276058B2 (en) 2002-04-22

Family

ID=15608385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15554496A Expired - Lifetime JP3276058B2 (en) 1996-06-17 1996-06-17 Aromatic polyester composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3276058B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005306991A (en) * 2004-04-21 2005-11-04 Polyplastics Co Resin composition for blow molding and blow molding method
JP2006117731A (en) * 2004-10-19 2006-05-11 Matsushita Electric Works Ltd Liquid crystalline polyester resin composition, molded article, and molded circuit board
US7776410B2 (en) 2004-10-29 2010-08-17 Polyplastics Co. Ltd. Resin composition for extrusion molding and extrusion-molded article

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01121357A (en) * 1987-11-05 1989-05-15 Toray Ind Inc Aromatic polyester composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01121357A (en) * 1987-11-05 1989-05-15 Toray Ind Inc Aromatic polyester composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005306991A (en) * 2004-04-21 2005-11-04 Polyplastics Co Resin composition for blow molding and blow molding method
JP2006117731A (en) * 2004-10-19 2006-05-11 Matsushita Electric Works Ltd Liquid crystalline polyester resin composition, molded article, and molded circuit board
US7776410B2 (en) 2004-10-29 2010-08-17 Polyplastics Co. Ltd. Resin composition for extrusion molding and extrusion-molded article

Also Published As

Publication number Publication date
JP3276058B2 (en) 2002-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5107048B2 (en) Liquid crystalline resin composition for injection molding
KR101522048B1 (en) Polyester mixture with improved flowability and good mechanical properties
JP2007254717A (en) Liquid crystalline resin composition and molded article consisting of the same
CN110997820B (en) Liquid crystalline resin composition for sliding wear resistant member and sliding wear resistant member using same
US5164458A (en) High performance engineering polymer compositions
JPH0768438B2 (en) Aromatic polyester composition
JP3384808B2 (en) Synthetic resin composition and molded article thereof
JP3269207B2 (en) Glass fiber reinforced liquid crystalline resin composition
JP2980054B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3045065B2 (en) Liquid crystalline polyester resin composition, production method thereof and molded article thereof
JP3276058B2 (en) Aromatic polyester composition
JP2699457B2 (en) Heat resistant resin composition
US4869967A (en) Multi-layer molded article and process for producing same
JP5132890B2 (en) Liquid crystalline resin molded product and method for producing the same
JP2723064B2 (en) Aromatic polyester composition
JPH01500201A (en) Olefinic impact modifiers for thermoplastic polyester resins and blends with the same
JPH0557303B2 (en)
JPH07316402A (en) Aromatic polyester composition
JP2700127B2 (en) Thermoplastic resin composition
WO2019124256A1 (en) Liquid crystalline polyester composition and molded article
JPH0717826B2 (en) Impact resistant polyester resin composition
JPH0912842A (en) Liquid crystalline polyester resin composition and its production
JPH0651830B2 (en) Polyester resin composition
JP2583231B2 (en) Impact resistant polyester resin composition
JPH04292651A (en) Liquid crystalline polyester resin composition and molded product thereof

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080208

Year of fee payment: 6