JPH08302277A - Coating material composition for fin, fin and its production - Google Patents

Coating material composition for fin, fin and its production

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JPH08302277A
JPH08302277A JP10665795A JP10665795A JPH08302277A JP H08302277 A JPH08302277 A JP H08302277A JP 10665795 A JP10665795 A JP 10665795A JP 10665795 A JP10665795 A JP 10665795A JP H08302277 A JPH08302277 A JP H08302277A
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JP
Japan
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polyoxyethylene
fin
vii
acid
water
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Application number
JP10665795A
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Japanese (ja)
Inventor
Masashi Kato
正志 加藤
Tsuyoshi Katsumata
堅 勝又
Chihiro Masago
千弘 真砂
Rieko Kawahara
理江子 河原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyoeisha Chemical Co Ltd
MA Aluminum Corp
Original Assignee
Mitsubishi Aluminum Co Ltd
Kyoeisha Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Aluminum Co Ltd, Kyoeisha Chemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Aluminum Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain a coating composition containing an ester acid composed of a specific nonionic polymeric surfactant and a polybasic oxyacid, a reactive lubricity-imparting agent, a hydrophilic resin and a water-soluble epoxy compound and useful for forming a coating film having excellent water-wettability and processability on an Al fin of a heat-exchanger. CONSTITUTION: This coating material composition contains (A) a reactive lubricity-imparting agent composed of (i) an ester acid derived from a nonionic polymeric surfactant having a melting point of >=50 deg.C and a cloudiness number of >=15.5 (by Karabinos method) (e.g. polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene hardened castor oil ether) and a polybasic oxyacid (e.g. a dibasic oxyacid) and (ii) an induced basic compound, (B) a hydrophilic resin and (C) a water-soluble epoxy compound. The weight ratios (in terms of solid components) of A:B:C are preferably 100:(5-30):(78-200).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水濡性、加工性に優れ
た熱交換器用アルミニウムフィンの塗膜形成に用いられ
る塗料組成物、この塗料組成物が塗布されたフィン及び
フィンの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition used for forming a coating film on an aluminum fin for a heat exchanger, which is excellent in water wettability and workability, a fin coated with the coating composition and a method for producing the fin. Regarding

【0002】[0002]

【発明の背景】最近、生活水準の向上に伴いルームエア
コンが急速に普及し、熱交換器用のフィン材の需要は著
しく高い。このフィン材としては、軽量性、加工性、さ
らには熱伝導性に優れたアルミニウム又はアルミニウム
合金(単に、Al)が広く使用されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Recently, room air conditioners have rapidly spread with the improvement of living standards, and the demand for fin materials for heat exchangers is extremely high. As the fin material, aluminum or aluminum alloy (simply Al), which is excellent in lightness, workability, and thermal conductivity, is widely used.

【0003】そして、熱交換器に組み込まれているフィ
ンは、熱交換効率の向上を目的として、すなわちフィン
の水濡性を良くする為に、Al材の表面にベーマイト等
の化成処理を施したり、塗装処理することが行われてい
る。つまり、フィン材であるAlの腐食防止の為のみな
らず、熱交換器の運転中に発生する凝縮水の付着による
通風抵抗の増大を防止し、熱交換効率の低下を起こさせ
ないようにする為、ベーマイト処理などの化成処理を施
したり、塗装処理が行われている。
The fins incorporated in the heat exchanger are subjected to a chemical conversion treatment such as boehmite on the surface of the Al material for the purpose of improving the heat exchange efficiency, that is, in order to improve the water wettability of the fin. , Painting is done. In other words, not only to prevent corrosion of Al that is a fin material, but also to prevent an increase in ventilation resistance due to adhesion of condensed water generated during the operation of the heat exchanger and to prevent a decrease in heat exchange efficiency. , Chemical conversion treatment such as boehmite treatment or coating treatment is performed.

【0004】ところで、Al材をフィンの形状に加工し
た後、塗装処理などの表面処理がなされるのが一般的で
あったが、最近では、工程の簡略化や塗膜の均一性か
ら、フィンに加工する前のAl材からなるコイルの表面
に塗装を施し、この後フィンの形状に加工するプレコー
ト法に対する期待が高まっている。このようなプレコー
ト法としては、例えばコイル表面に界面活性剤やシリカ
を含有する水性塗料を塗布した後、フィンの形状に加工
する手段が提案(特開昭55−164264号公報)さ
れている。
[0004] By the way, it is general that after the Al material is processed into a fin shape, a surface treatment such as a coating treatment is performed. However, recently, due to the simplification of the process and the uniformity of the coating film, the fin treatment is performed. There is an increasing expectation for a precoating method in which the surface of a coil made of an Al material before being processed into a sheet is coated, and thereafter the coil is processed into a fin shape. As such a precoating method, for example, a means has been proposed in which an aqueous coating material containing a surfactant or silica is applied to the coil surface and then processed into a fin shape (JP-A-55-164264).

【0005】すなわち、塗膜中に存在しているシリカと
界面活性剤の作用により、塗膜に付着した凝集水を拡が
らせ、フィン間を通過する空気の通路断面積の減少を防
止し、通風抵抗を減少させ、風量の増加を図ろうとする
ものである。しかし、この提案のものでは、界面活性剤
やシリカを含有する水性塗料を塗布した後にフィンの形
状に加工するものであるから、塗膜に存在するシリカの
為に金型の耐久性が乏しく、それ故コストが高く付く問
題点が起きるに至った。
That is, the action of silica and the surfactant present in the coating film spreads the condensed water adhering to the coating film and prevents the passage area of the air passing between the fins from decreasing. It aims to reduce the ventilation resistance and increase the air volume. However, in this proposal, since it is processed into a fin shape after applying an aqueous coating material containing a surfactant or silica, the durability of the mold is poor due to the silica present in the coating film, Therefore, the problem of high cost has occurred.

【0006】そこで、表面に親水性高分子化合物と架橋
剤を含有する塗料を塗布、硬化させた後、アルカリ水溶
液による処理を施し、これによって表面粗さを粗くして
水濡性を向上させたコイルを得た後、フィンの形状に加
工する技術が提案(特開昭61−227877号公報)
されている。これによれば、シリカを塗膜中に存在せし
めていないことから、プレス加工に用いられる金型の耐
久性の低下を防止できているものの、親水性は充分なも
のではなく、しかも使用済みのアルカリ処理廃液の処理
が必要となる。
Therefore, after coating a coating containing a hydrophilic polymer compound and a cross-linking agent on the surface and curing it, it is treated with an alkaline aqueous solution, thereby roughening the surface roughness and improving the water wettability. Proposal of a technology for processing the fin shape after obtaining the coil (Japanese Patent Laid-Open No. 61-227877)
Have been. According to this, since silica is not present in the coating film, it is possible to prevent deterioration of the durability of the mold used for press working, but the hydrophilicity is not sufficient, It is necessary to treat the alkaline treatment waste liquid.

【0007】更に、Alフィンのプレス加工法が、ドロ
ー加工法(張り出し、絞り加工)からドローレス加工法
(しごき加工)に変わって来ている。又、フロン規制の
問題から塩素系溶剤での脱脂が不要な洗浄レスタイプの
揮発性プレス油の使用が拡大している。ところで、この
ような厳しい加工法が採用されている現状では、今まで
の塗装技術で塗装されたAlフィンに、低粘度の洗浄レ
スタイプの加工油を塗膜上に塗布後、ドローレス加工を
行うと、油切れを起こし、プレス成型性に支障を来す。
Furthermore, the Al fin press working method has been changed from a draw working method (overhanging, drawing) to a drawless working method (ironing). In addition, the use of cleaning-less volatile press oil that does not require degreasing with a chlorine-based solvent is expanding due to the problem of CFC regulations. By the way, under the present circumstances where such a strict processing method is adopted, drawless processing is performed after applying a low-viscosity cleaning-less processing oil to the coating film on the Al fin coated by the conventional coating technology. Then, it will run out of oil and interfere with press moldability.

【0008】このようなことから、親水性の樹脂皮膜が
形成されたAl材の表面に、液状の界面活性剤を基剤と
し、この基剤にリン系極圧添加剤、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、高級アルコールのうち少なくとも一種の
物質を0.1〜20%含有する潤滑剤を塗布する技術が
提案(特公昭61−46190号公報)されているもの
の、このものは潤滑剤より形成された皮膜の除去工程が
必要とされており、それだけ面倒で、コストが高く付
く。
Therefore, a liquid surfactant is used as a base on the surface of the Al material on which the hydrophilic resin film is formed, and a phosphorus-based extreme pressure additive, higher fatty acid, higher fatty acid is added to this base. Although a technique for applying a lubricant containing 0.1 to 20% of at least one substance selected from esters and higher alcohols has been proposed (Japanese Patent Publication No. 61-46190), this is formed from a lubricant. A film removal process is required, which is cumbersome and costly.

【0009】[0009]

【発明の開示】前記の問題点を解決するものとして、本
願出願人は、融解点が45℃以上で、Karabino
s法による曇数が15.0以上のノニオン型高分子活性
剤を含有するフィン用塗料組成物を提案(特願平5−1
84104号)した。このものは、それまでのものに比
べて格段に優れたものではあったが、水に比較的易溶性
であったことから、熱交換器の運転時における凝縮水に
よって流出する恐れが考えられた。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the applicant of the present invention has found that the melting point of Karabino is 45 ° C. or higher.
Proposed coating composition for fins containing a nonionic polymer activator having a cloud number of 15.0 or more according to the s method (Japanese Patent Application No. 5-1
84104). Although this product was significantly superior to the previous products, it was relatively easily soluble in water, so there was a possibility that it might flow out due to condensed water during operation of the heat exchanger. .

【0010】この点についての研究を鋭意押し進めて行
った結果、ノニオン型高分子活性剤を水溶性エポキシ樹
脂や親水性樹脂に結合することにより解決できることが
判って来た。このような知見に基づいて本発明が達成さ
れたものであり、本発明の目的は、水濡性(熱交換効
率)に優れた熱交換器を提供することである。
As a result of intensive research on this point, it has been found that the problem can be solved by binding a nonionic polymer activator to a water-soluble epoxy resin or a hydrophilic resin. The present invention has been achieved based on such findings, and an object of the present invention is to provide a heat exchanger excellent in water wettability (heat exchange efficiency).

【0011】この本発明の目的は、融解点が50℃以上
で、Karabinos法による曇数が15.5以上の
ノニオン型高分子活性剤と多塩基性酸素酸とを用いて構
成されるエステル酸と、有機塩基性化合物とを用いて構
成される反応性潤滑付与剤と、親水性樹脂と、水溶性エ
ポキシ化合物とから構成されたものを含有することを特
徴とするフィン用塗料組成物によって達成される。
The object of the present invention is to use an ester acid composed of a nonionic polymer activator having a melting point of 50 ° C. or higher and a cloud number of 15.5 or higher according to the Karabinos method, and a polybasic oxygen acid. And a reactive lubricity imparting agent composed of an organic basic compound, a hydrophilic resin, and a water-soluble epoxy compound. To be done.

【0012】又、前記フィン用塗料組成物がAl材の表
面に塗布されてなることを特徴とするフィンによって達
成される。又、前記フィン用塗料組成物をAl材の表面
に塗布した後、所定の形状にプレス加工することを特徴
とするフィンの製造方法によって達成される。本発明に
おいて、融解点が50℃以上のものを選んだのは、特願
平5−184104号ではノニオン型高分子活性剤を変
性しないで使用したのに対し、ノニオン型高分子活性剤
(I)と多塩基性酸素酸(II)とを反応させてエステ
ル酸(III)とし、このエステル酸(III)と有機
塩基性化合物(IV)とを反応させて反応性潤滑付与剤
(V)を得、この反応性潤滑付与剤(V)と親水性樹脂
(VI)と水溶性エポキシ化合物(VII)とを用いる
ようにした為である。つまり、反応性潤滑付与剤(V)
は、ノニオン型高分子活性剤(I)に比べて融解点が低
くなるから、予め、相対的に高いものを用いるようにし
たのである。因みに、融解点が50℃未満の低いノニオ
ン型高分子活性剤を用いた場合には、これから構成され
た反応性潤滑付与剤(V)と親水性樹脂(VI)と水溶
性エポキシ化合物(VII)とを用いた塗膜は剥離し易
かった。尚、フィン材料であるAlはフィンに加工され
る前にあってはコイル状に巻回されており、加工段階で
巻き解かれて行く。この時、コイル状のAl表面に設け
られている塗膜の密着性が低いと、巻き解く時に剥離す
る。この為、密着性に優れたものであることが大事であ
る。この要望を満足させる為、融解点が50℃以上の要
件が必要であった。
Further, the present invention is achieved by a fin characterized in that the coating composition for fins is applied to the surface of an Al material. Further, it can be achieved by a method for producing a fin, which comprises applying the coating composition for fins to the surface of an Al material and then pressing into a predetermined shape. In the present invention, the one having a melting point of 50 ° C. or higher is selected because, in Japanese Patent Application No. 5-184104, the nonionic polymer activator is used without modification, whereas the nonionic polymer activator (I ) And a polybasic oxygen acid (II) to give an ester acid (III), and the ester acid (III) and an organic basic compound (IV) are reacted to give a reactive lubrication agent (V). This is because the reactive lubricity imparting agent (V), the hydrophilic resin (VI) and the water-soluble epoxy compound (VII) were used. That is, the reactive lubrication agent (V)
Since the melting point is lower than that of the nonionic polymer activator (I), a relatively high one is used in advance. By the way, when a nonionic polymer activator having a low melting point of less than 50 ° C. is used, the reactive lubricity imparting agent (V), the hydrophilic resin (VI) and the water-soluble epoxy compound (VII) composed of the nonionic polymer activator are used. The coating film using and was easy to peel off. The fin material Al is wound into a coil before being processed into fins, and is unwound at the processing stage. At this time, if the adhesion of the coating film provided on the coiled Al surface is low, peeling occurs when unwinding. Therefore, it is important that the adhesiveness is excellent. In order to satisfy this demand, a requirement that the melting point is 50 ° C. or higher is required.

【0013】かつ、Karabinos法による曇数が
15.5以上のものを選んだのは、Al材表面に形成さ
れた塗膜の水濡れ性が大きく左右されるからである。す
なわち、Karabinos法による曇数が15.5未
満のノニオン型高分子活性剤が用いられた場合には、フ
ィンに好適な水濡れ性が確保できなかった。さらに、ノ
ニオン型高分子活性剤(I)を選んだのは、ノニオン型
高分子活性剤が有するポリオキシエチレン基と疎水基で
あるアルキル基やアルキルフェニル基等との相乗作用に
よって、Al材のプレス加工性、特にドローレス加工に
際しての潤滑特性に優れていたからである。つまり、金
型の損傷が少なく、作業能率よくフィンが製造できる。
The reason why the cloud number by the Karabinos method is 15.5 or more is selected because the wettability of the coating film formed on the surface of the Al material is greatly influenced. That is, when a nonionic polymer activator having a haze number of less than 15.5 according to the Karabinos method was used, it was not possible to secure the water wettability suitable for the fin. Furthermore, the nonionic polymer activator (I) was selected because of the synergistic action of the polyoxyethylene group of the nonionic polymer activator and the alkyl group or alkylphenyl group, which is a hydrophobic group, of the Al material. This is because it was excellent in press workability, particularly in lubrication characteristics during drawless work. That is, there is little damage to the mold, and the fin can be manufactured with good work efficiency.

【0014】尚、本発明で用いられるノニオン型高分子
活性剤(I)は、例えばポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレ
ン12−ヒドロキシステアリン酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリ
オキシエチレントリメチロールプロパンアルキル脂肪酸
モノまたはジエステル、ポリオキシエチレンペンタエリ
スリトールアルキル脂肪酸モノまたはジエステルの群の
中から選ばれ、エチレンオキサイドの付加によりKar
abinos法による曇数が15.5以上のものが好ま
しく、特に、融解点が約50〜65℃で、Karabi
nos法による曇数が約16.5〜19のポリエチレン
オキサイド鎖を有するノニオン型高分子活性剤が好まし
い。
The nonionic polymer activator (I) used in the present invention is, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl fatty acid amide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether, Of polyoxyethylene 12-hydroxystearate, polyoxyethylene alkyl fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin alkyl fatty acid mono or diester, polyoxyethylene trimethylolpropane alkyl fatty acid mono or diester, polyoxyethylene pentaerythritol alkyl fatty acid mono or diester Kar selected from the group by addition of ethylene oxide
It is preferable that the cloud number according to the abinos method is 15.5 or more. In particular, the melting point is about 50 to 65 ° C.
A nonionic polymer activator having a polyethylene oxide chain having a cloud number by the Nos method of about 16.5 to 19 is preferable.

【0015】そして、ノニオン型高分子活性剤を親水性
樹脂(VI)や水溶性エポキシ化合物(VII)と反応
させる為に、ノニオン型高分子活性剤を多塩基性酸素酸
(II)と反応させてエステル酸(III)とし、この
エステル酸(III)と有機塩基性化合物(IV)とを
反応させた。これによって、ノニオン型高分子活性剤を
親水性樹脂(VI)や水溶性エポキシ化合物(VII)
に結合でき、熱交換器の運転時における凝縮水によって
流出する恐れがなくなる。
In order to react the nonionic polymer activator with the hydrophilic resin (VI) and the water-soluble epoxy compound (VII), the nonionic polymer activator is reacted with the polybasic oxygen acid (II). To give an ester acid (III), and the ester acid (III) was reacted with the organic basic compound (IV). As a result, the nonionic polymer activator is added to the hydrophilic resin (VI) or the water-soluble epoxy compound (VII).
, And there is no risk of outflow due to condensed water during operation of the heat exchanger.

【0016】以下、本発明について詳細に説明する。先
ず、本発明におけるKarabinos法による曇数に
ついて説明する。界面活性剤の業界において、エチレン
オキサイド系非イオン活性剤の構造推定、すなわちエチ
レンオキサイド付加モル数の推定に曇点の測定による方
法が採用されることがある。この曇点は、親水基/疎水
基(重量比)との間で特定の関係があり、エチレンオキ
サイドの付加モル数が多くなるにつれて曇点は上昇して
いる。従って、予め既知の試料についてこの関係を求め
ておけば、曇点を測定することによりエチレンオキサイ
ドの付加モル数を推定することが出来る。しかしなが
ら、曇点が0℃以下または100℃以上の為に測定でき
ないものもある。
The present invention will be described in detail below. First, the cloud number by the Karabinos method in the present invention will be described. In the surfactant industry, a method based on cloud point measurement is sometimes used to estimate the structure of an ethylene oxide nonionic surfactant, that is, to estimate the number of moles of ethylene oxide added. This cloud point has a specific relationship with the hydrophilic group / hydrophobic group (weight ratio), and the cloud point rises as the number of added moles of ethylene oxide increases. Therefore, if this relationship is obtained in advance for a known sample, the number of moles of ethylene oxide added can be estimated by measuring the cloud point. However, some of them cannot be measured because the cloud point is 0 ° C. or lower or 100 ° C. or higher.

【0017】そこで、曇点の測定とは別に、Karab
inosのフェノール滴定による方法を採用した。この
方法は、界面活性剤の業界においては、一般的に曇数の
測定法と称されており、その原理は、エチレンオキサイ
ド系非イオン活性剤をフェノール溶液で滴定すると乳白
色を呈し、この終点のフェノールの量(これを曇数と称
する)がエチレンオキサイドの鎖長に関連があると考え
られており、疎水基が判っている場合には非イオン活性
剤のエチレンオキサイドの鎖長を推定できる。すなわ
ち、この曇数の値によってノニオン型高分子活性剤の特
性が大きく変わっているのである。
Therefore, in addition to the cloud point measurement, Karab
The method by phenol titration of inos was adopted. This method is generally referred to as a method for measuring the cloud number in the field of surfactants, and the principle is that when an ethylene oxide nonionic surfactant is titrated with a phenol solution, a milky white color is obtained. It is believed that the amount of phenol (which is referred to as the cloud number) is related to the chain length of ethylene oxide, and if the hydrophobic group is known, the chain length of the nonionic activator ethylene oxide can be estimated. That is, the characteristic of the nonionic polymer activator is largely changed depending on the value of the cloud number.

【0018】そこで、この曇数についての検討を鋭意押
し進めて行った結果、Karabinos法による曇数
が15.5以上で、融解点が50℃以上のノニオン型高
分子活性剤(I)を選定し、この特定のノニオン型高分
子活性剤(I)と多塩基性酸素酸(II)とを反応させ
てエステル酸(III)とし、このエステル酸(II
I)と有機塩基性化合物(IV)とを反応させて反応性
潤滑付与剤(V)を得、この反応性潤滑付与剤(V)と
親水性樹脂(VI)と水溶性エポキシ化合物(VII)
とを用いた塗料より構成される塗膜をAl材の表面に介
在させておけば、プレス加工、特にドローレス加工に際
して潤滑特性に優れ、金型が損傷し難く、作業能率良く
フィンが製造できることが判った。しかも、このもの
は、熱交換器の運転時における凝縮水によって流出する
恐れがなく、環境に優しい特長を奏する。
Then, as a result of earnestly studying the cloud number, a nonionic polymer activator (I) having a cloud number of 15.5 or more by Karabinos method and a melting point of 50 ° C. or more was selected. The specific nonionic polymer activator (I) is reacted with the polybasic oxygen acid (II) to form an ester acid (III), and the ester acid (II)
I) and the organic basic compound (IV) are reacted to obtain the reactive lubrication agent (V), and the reactive lubrication agent (V), the hydrophilic resin (VI) and the water-soluble epoxy compound (VII) are obtained.
By interposing a coating film composed of a paint using and on the surface of the Al material, it is possible to obtain excellent fining properties with excellent lubrication characteristics during press working, especially drawless working, and to prevent damage to the die, and to improve work efficiency. understood. In addition, this product does not have the risk of flowing out due to condensed water during the operation of the heat exchanger, and has an environmentally friendly characteristic.

【0019】尚、融解点が約50〜65℃で、Kara
binos法による曇数が約16.5〜19のポリエチ
レンオキサイド鎖を有するノニオン型高分子活性剤
(I)を用いた場合には特に好ましかった。融解点が5
0℃以上で、Karabinos法による曇数が15.
5以上のノニオン型高分子活性剤は、次のようにして得
られる。
The melting point is about 50 to 65 ° C. and the Kara
It was particularly preferable when the nonionic polymer activator (I) having a polyethylene oxide chain having a cloud number of about 16.5 to 19 by the binos method was used. Melting point is 5
At 0 ° C or higher, the number of haze according to Karabinos method is 15.
The 5 or more nonionic polymer activators are obtained as follows.

【0020】例えば、 a)炭素数8〜22の直鎖または側鎖のアルキル又はア
ルキレンアルコール b)炭素数4〜12の直鎖または側鎖のアルキル基を1
〜3個有するアルキルフェノール c)炭素数8〜22の直鎖または側鎖のアルキル脂肪酸
アミド d) 硬化ヒマシ油, 12−ヒドロキシステアリ
ン酸 e)炭素数8〜22の直鎖または側鎖のアルキル脂肪酸 f) グリセリン, トリメチロールプロパン,
ペンタエリスリトールの炭素数12〜22の直鎖また
は側鎖のアルキル脂肪酸のモノ又はジエステルに、触媒
として水酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいは金属
ナトリウム等を0.1〜1.0wt%程度加え、加圧下
で100〜200℃にてエチレンオキサイドを規定量吹
き込みつつ反応させることによって、 A)ポリオキシエチレンアルキルエーテル B)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル C)ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド D) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル ポリオキシエチレン12−ヒドロキシステアリン酸
エステルエーテル E)ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステル F) ポリオキシエチレングリセリンアルキル脂肪酸
モノまたはジエステル ポリオキシエチレントリメチロールプロパンアルキ
ル脂肪酸モノまたはジエステル ポリオキシエチレンペンタエリスリトールアルキル
脂肪酸モノまたはジエステル が得られる。勿論、これらのノニオン型高分子活性剤
(I)は、融解点が50℃以上で、Karabinos
法による曇数が15.5以上のものとなるようにエチレ
ンオキサイドが付加されたものである。
For example, a) straight-chain or side-chain alkyl or alkylene alcohol having 8 to 22 carbon atoms b) 1 straight-chain or side-chain alkyl group having 4 to 12 carbon atoms
To 3 alkylphenols c) C8-C22 linear or side chain alkyl fatty acid amides d) hydrogenated castor oil, 12-hydroxystearic acid e) C8-C22 straight chain or side chain alkyl fatty acids f ) Glycerin, trimethylolpropane,
About 0.1 to 1.0 wt% of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium metal or the like as a catalyst is added to a mono- or diester of a linear or side chain alkyl fatty acid having 12 to 22 carbon atoms of pentaerythritol, and the mixture is pressurized. A) polyoxyethylene alkyl ether B) polyoxyethylene alkyl phenyl ether C) polyoxyethylene alkyl fatty acid amide D) polyoxyethylene hydrogenated castor oil by reacting while blowing a specified amount of ethylene oxide at 100 to 200 ° C. Ether Polyoxyethylene 12-hydroxystearate ester E) Polyoxyethylene alkyl fatty acid ester F) Polyoxyethylene glycerin alkyl fatty acid mono or diester Polyoxyethylene trimethylolpropa Alkyl fatty acid mono or diester Polyoxyethylene pentaerythritol alkyl fatty acid mono or diester is obtained. Of course, these nonionic polymer activators (I) have a melting point of 50 ° C. or higher, and
Ethylene oxide is added so that the cloud number by the method becomes 15.5 or more.

【0021】尚、使用される触媒、反応温度などについ
ては上記のものに限定されるものではない。上記ノニオ
ン型高分子活性剤(I)と多塩基性酸素酸(例えば、二
塩基性酸素酸、II)とを反応させてエステル酸(II
I)を得るには、次のようにする。すなわち、上記ノニ
オン型高分子活性剤(I)1モルにコハク酸、マレイン
酸、グルタル酸、アジピン酸などの二塩基性酸素酸(ジ
カルボン酸)の無水物2モルを加え、80℃×2時間、
110℃×3時間、125℃×1時間反応させることに
よって、下記の一般式で表されるエステル酸(III)
が得られる。 イ)ポリオキシエチレンアルキルエーテル二塩基性酸素
酸モノエステル酸 R1 O(CH2 CH2 O)n OC−X−COOH n=50〜250 ロ)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル二塩
基性酸素酸モノエステル酸 R2 −Φ−O(CH2 CH2 O)n OC−X−COOH n=50〜250 ハ)ポリオキシエチレンアルキロールアミド二塩基性酸
素酸モノまたはジエステル酸 R3 CONH(CH2 CH2 O)n OC−X−COOH n=50〜250 R3 CON〔(CH2 CH2 O)n OC−X−COOH〕〔(CH2 CH2 O)m OC−X−COOH〕 n+m=50〜250 ニ) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル二塩
基性酸素酸トリエステル酸
The catalyst used and the reaction temperature are not limited to those mentioned above. The nonionic polymer activator (I) is reacted with a polybasic oxygen acid (for example, dibasic oxygen acid, II) to give an ester acid (II
To obtain I): That is, 2 mol of an anhydride of a dibasic oxygen acid (dicarboxylic acid) such as succinic acid, maleic acid, glutaric acid and adipic acid was added to 1 mol of the nonionic polymer activator (I), and the mixture was heated at 80 ° C. for 2 hours. ,
By reacting at 110 ° C. for 3 hours and at 125 ° C. for 1 hour, an ester acid (III) represented by the following general formula
Is obtained. A) Polyoxyethylene alkyl ether dibasic oxygen acid monoester acid R 1 O (CH 2 CH 2 O) n OC-X-COOH n = 50 to 250 b) Polyoxyethylene alkylphenyl ether dibasic oxygen acid monoester ester acid R 2 -Φ-O (CH 2 CH 2 O) n OC-X-COOH n = 50~250 c) polyoxyethylene alkylolamides dibasic oxygen acid mono- or diester acid R 3 CONH (CH 2 CH 2 O) n OC-X-COOH n = 50 to 250 R 3 CON [(CH 2 CH 2 O) n OC-X-COOH] [(CH 2 CH 2 O) m OC-X-COOH] n + m = 50 ~ 250 d) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether dibasic oxygen acid triester acid

【0022】[0022]

【化1】 Embedded image

【0023】 ポリオキシエチレン12−ヒドロキシ
ステアリン酸エーテルエステル二塩基性酸素酸ジエステ
ル酸
Polyoxyethylene 12-hydroxystearic acid ether ester dibasic oxyacid diester acid

【0024】[0024]

【化2】 Embedded image

【0025】ホ)ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エ
ステル二塩基性酸素酸モノエステル酸 R3 COO(CH2 CH2 O)n OC−X−COOH n=50〜250 ヘ) ポリオキシエチレングリセリンモノ又はジアル
キル脂肪酸エーテルエステル二塩基性酸素酸ジ又はモノ
エステル酸
E) Polyoxyethylene alkyl fatty acid ester dibasic oxygen acid monoester acid R 3 COO (CH 2 CH 2 O) n OC-X-COOH n = 50 to 250 f) Polyoxyethylene glycerin mono- or dialkyl fatty acid Ether ester dibasic oxygen acid di or monoester acid

【0026】[0026]

【化3】 Embedded image

【0027】 ポリオキシエチレントリメチロールプ
ロパンモノ又はジアルキル脂肪酸エーテルエステル二塩
基性酸素酸ジ又はモノエステル酸
Polyoxyethylene trimethylolpropane mono- or dialkyl fatty acid ether ester dibasic oxygen acid di- or monoester acid

【0028】[0028]

【化4】 [Chemical 4]

【0029】 ポリオキシエチレンペンタエリスリト
ールモノ又はジアルキル脂肪酸エーテルエステル二塩基
性酸素酸ジ又はモノエステル酸
Polyoxyethylene pentaerythritol mono- or dialkyl fatty acid ether ester dibasic oxygen acid di- or monoester acid

【0030】[0030]

【化5】 Embedded image

【0031】これらの一般式で表されるエステル酸(I
II)に有機塩基性化合物(IV)を反応させ、反応性
潤滑付与剤(V)を得る。用いられる有機塩基性化合物
(IV)としては、 1)アンモニア 2)炭素数1〜3のモノ、ジ又はトリアルキルアミン 3)モノ、ジ又はトリアルキロールアミン 4)炭素数1〜3のモノ又はジアルキルアルキロールア
ミン 5)炭素数1〜3のトリアルキル及び/又はその混合ア
ルキルアミン及び/又はベンジル基及び/又は炭素数1
〜3のアルキル基との混合アミンからなるヒドロキシア
ンモニウム塩 等が挙げられる。
Ester acids represented by these general formulas (I
II) is reacted with an organic basic compound (IV) to obtain a reactive lubrication agent (V). Examples of the organic basic compound (IV) used include: 1) ammonia 2) mono-, di- or trialkylamines having 1 to 3 carbon atoms 3) mono-, di- or triacrylamine 4) mono- or mono- or dialkyl groups having 1 to 3 carbon atoms Dialkylalkylolamine 5) Trialkyl having 1 to 3 carbon atoms and / or a mixed alkylamine thereof and / or benzyl group and / or 1 carbon atom
Examples thereof include hydroxyammonium salts composed of mixed amines with alkyl groups of 3 to 3.

【0032】そして、これらを通常の中和方法により指
定のpHに調整することで反応性潤滑付与剤(V)が得
られる。好ましいpHは7〜9である。すなわち、pH
が7未満の場合には、反応性潤滑付与剤(V)中のエス
テル結合が加水分解を起こし易い。逆に、pHが9を越
えた場合には、過剰に存在する有機塩基性化合物(I
V)が本発明の塗膜におけるエポキシ基を分解し、エポ
キシ基が架橋剤の役割を十分に果たせないようになり、
塗膜の密着性を低下させる傾向が有ったからによる。
Then, the reactive lubrication agent (V) is obtained by adjusting these to a specified pH by a usual neutralization method. The preferred pH is 7-9. Ie pH
When is less than 7, the ester bond in the reactive lubricity imparting agent (V) is likely to cause hydrolysis. On the contrary, when the pH exceeds 9, the organic basic compound (I
V) decomposes the epoxy groups in the coating film of the present invention, so that the epoxy groups cannot fully serve as a crosslinking agent,
This is because there was a tendency to lower the adhesion of the coating film.

【0033】本発明では、上記反応性潤滑付与剤(V)
の他に親水性樹脂(VI)が用いられる。この親水性樹
脂(VI)は、如何なるタイプのものでも良いが、次の
ものが好ましい。例えば、ニトリル基を有する共役系単
量体(a)、ヒドロキシ基を有する共役系単量体及び/
又は非共役系単量体(b)、カルボキシル基を有する共
役系単量体(c)、炭素数1〜6の飽和及び/又は脂環
式アルキル基を有する共役系単量体(d)、スルホン酸
基を有する共役系及び/又は非共役系単量体(e)、及
びリン酸塩化合物(f)を用いて構成された共重合体
(α)が好ましい。
In the present invention, the above reactive lubricity imparting agent (V) is used.
Besides, a hydrophilic resin (VI) is used. The hydrophilic resin (VI) may be of any type, but the following ones are preferable. For example, a conjugated monomer (a) having a nitrile group, a conjugated monomer having a hydroxy group and /
Alternatively, a non-conjugated monomer (b), a conjugated monomer having a carboxyl group (c), a conjugated monomer having a saturated and / or alicyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (d), A copolymer (α) composed of a conjugated and / or non-conjugated monomer (e) having a sulfonic acid group and a phosphate compound (f) is preferable.

【0034】ニトリル基を有する共役系単量体(a)と
しては、例えばアクリロニトリルやメタアクリロニトリ
ル、2−シアノエチルアクリレートや2−シアノエチル
メタクリレート等が挙げられる。中でも、アクリロニト
リルは好ましい一例である。この単量体(a)における
ニトリル基は、C≡N結合に由来するπ電子により双極
子能率が著しく高くなっているので、樹脂(共重合体
(α))の親水性を高くしている。かつ、Al材に対す
る密着性を高くする。
Examples of the conjugated monomer (a) having a nitrile group include acrylonitrile, methacrylonitrile, 2-cyanoethyl acrylate and 2-cyanoethyl methacrylate. Of these, acrylonitrile is a preferred example. The nitrile group in the monomer (a) has a remarkably high dipole efficiency due to the π-electrons derived from the C≡N bond, so that the resin (copolymer (α)) has high hydrophilicity. . In addition, the adhesion to the Al material is increased.

【0035】単量体(b)としては、例えば2−ヒドロ
キシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシブチル
アクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、
4−ヒドロキシブチルアクリレート、2,3−ジヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2,3−ジヒドロキシプ
ロピルアクリレート等が挙げられる。中でも、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2,3−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、2,3−ジヒドロキシプロピルアクリレートが好
ましい。
As the monomer (b), for example, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-
Hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate,
4-hydroxybutyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate and the like can be mentioned. Among them, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate and 2,3-dihydroxypropyl acrylate are preferable.

【0036】単量体(c)としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタ
コン酸、フマル酸、あるいはこれらの酸のハーフエステ
ル等が挙げられる。中でも、アクリル酸やメタクリル酸
が好ましい。これらの単量体(c)は、アニオン系の親
水性を有する機能が有り、有機塩基性化合物(IV)や
アルカリ金属の水酸化物との中和物の親水性を高くす
る。又、有機塩基性化合物(IV)との中和物は水溶性
エポキシ樹脂(VII)を介して反応性潤滑付与剤
(V)と反応してAl材表面に塗膜を形成するが、この
塗膜は密着性、加工性、機械的強度(強靱性)、可撓性
に優れる。
Examples of the monomer (c) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, and half esters of these acids. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable. These monomers (c) have a function of having anionic hydrophilicity, and increase the hydrophilicity of the neutralized product with the organic basic compound (IV) or the alkali metal hydroxide. The neutralized product with the organic basic compound (IV) reacts with the reactive lubrication agent (V) through the water-soluble epoxy resin (VII) to form a coating film on the surface of the Al material. The film has excellent adhesion, processability, mechanical strength (toughness), and flexibility.

【0037】単量体(d)としては、例えばメチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルア
クリレート、アミルメタクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、メ
チルフマレート、エチルフマレート、メチルクロネー
ト、エチルクロネート、メチルイタコネート、エチルイ
タコネート、メチルモノマレエート、エチルモノマレエ
ート、メチルモノフマレート、エチルモノフマレート、
メチルモノイタコネート、エチルモノイタコネート等が
挙げられる。中でも、メチルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート等が好ま
しい。これらの単量体(d)は、共重合体(α)のガラ
ス転移温度を低くし、塗膜の密着性、機械的強度(強靱
性)、可撓性、加工性を向上させる。
Examples of the monomer (d) include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, amyl methacrylate, amyl acrylate, hexyl methacrylate, hexyl acrylate,
Cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, methyl fumarate, ethyl fumarate, methyl clonate, ethyl clonate, methyl itaconate, ethyl itaconate, methyl monomaleate, ethyl monomaleate, methyl mono Fumarate, ethyl monofumarate,
Examples thereof include methyl monoitaconate and ethyl monoitaconate. Of these, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, dimethyl maleate, dimethyl fumarate and the like are preferable. These monomers (d) lower the glass transition temperature of the copolymer (α) and improve the adhesiveness, mechanical strength (toughness), flexibility and processability of the coating film.

【0038】単量体(e)としては、例えばアリールス
ルホン酸、メタリールスルホン酸ナトリウム、メタリー
ルスルホン酸カリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、
ビニルスルホン酸カリウム、2−メチル−2−スルホプ
ロピルアクリルアミドナトリウム、2−メチル−2−ス
ルホプロピルアクリルアミドカリウム等が挙げられる。
中でも、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン
酸カリウム、2−メチル−2−スルホプロピルアクリル
アミドナトリウム、2−メチル−2−スルホプロピルア
クリルアミドカリウム等が好ましい。これらの単量体
(e)は、S自体が有する不対電子の効果によって有機
電子論的にマイナスを帯びているので、Al材に対する
密着性を向上させると共に、スルホン酸基とアルカリ金
属の水酸化物とから形成される塩が共重合体(α)(親
水性樹脂(VI))の親水性を向上させる。
Examples of the monomer (e) include aryl sulfonic acid, sodium metalyl sulfonate, potassium metalyl sulfonate, sodium vinyl sulfonate,
Examples thereof include potassium vinyl sulfonate, sodium 2-methyl-2-sulfopropylacrylamide, potassium 2-methyl-2-sulfopropylacrylamide, and the like.
Among them, sodium vinyl sulfonate, potassium vinyl sulfonate, sodium 2-methyl-2-sulfopropylacrylamide, potassium 2-methyl-2-sulfopropylacrylamide and the like are preferable. Since these monomers (e) are negative in organic electron theory due to the effect of unpaired electrons which S itself has, they improve the adhesion to the Al material and, at the same time, increase the water content of the sulfonic acid group and the alkali metal. The salt formed with the oxide improves the hydrophilicity of the copolymer (α) (hydrophilic resin (VI)).

【0039】リン酸塩化合物(f)としては、次亜リン
酸ナトリウムや次亜リン酸カリウムのような次亜リン酸
塩とか亜リン酸ナトリウムや亜リン酸カリウムのような
亜リン酸塩、特に次亜リン酸や亜リン酸のアルカリ金属
塩が挙げられる。これらのリン酸塩化合物(f)は、P
自体が有する不対電子の効果によって有機電子論的にマ
イナスを帯びているので、Al材に対する密着性を向上
させると共に、Pが有する金属に対する極圧性により加
工性を向上させる。
Examples of the phosphite compound (f) include hypophosphite such as sodium hypophosphite and potassium hypophosphite, and phosphite such as sodium phosphite and potassium phosphite, Particularly, hypophosphorous acid and alkali metal salts of phosphorous acid can be mentioned. These phosphate compounds (f) are P
Since it has a negative effect on the organic electron theory due to the effect of the unpaired electron of itself, it improves the adhesion to the Al material and also improves the workability by the extreme pressure of P on the metal.

【0040】上記のような単量体を用いて付加重合反
応、例えば水性媒体中で重合反応を行う。単量体
(a)、単量体(b)、単量体(c)、単量体(d)及
び単量体(e)の配合割合は、単量体(a)/単量体
(b)/単量体(c)/単量体(d)/単量体(e)が
重量比で5〜27/3〜15/35〜65/0.5〜7
/0〜30(より望ましくは、13〜23/6〜13/
45〜65/2〜4/10〜20)が好ましい。又、リ
ン酸塩化合物(f)の配合割合は、単量体(a)と単量
体(b)と単量体(c)と単量体(d)と単量体(e)
の総和100重量部に対して0.05〜25重量部(よ
り望ましくは、2〜20重量部)が好ましい。このよう
な配合組成のものに重合開始剤を加えて反応を行わせ
る。重合開始剤としては、ビニル系の重合反応に使用さ
れるものを使用することが出来るが、水溶性の過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素水が好まし
く、あるいはメタ亜硫酸ナトリウムやチオ硫酸ナトリウ
ム等を併用することも出来る。尚、このような重合開始
剤は上記の単量体の総和100重量部に対して0.1〜
10重量部が好ましい。重合温度は、レドックス系の場
合には0〜100℃で行われ、ラディカル重合系の場合
には58〜110℃で行われる。
An addition polymerization reaction, for example, a polymerization reaction in an aqueous medium, is carried out using the above monomers. The mixing ratios of the monomer (a), the monomer (b), the monomer (c), the monomer (d) and the monomer (e) are as follows: monomer (a) / monomer ( The weight ratio of b) / monomer (c) / monomer (d) / monomer (e) is 5 to 27/3 to 15/35 to 65 / 0.5 to 7
/ 0-30 (more desirably, 13-23 / 6-13 /
45 to 65/2 to 4/10 to 20) are preferable. Further, the compounding ratio of the phosphate compound (f) is such that the monomer (a), the monomer (b), the monomer (c), the monomer (d) and the monomer (e) are mixed.
The total amount is preferably 0.05 to 25 parts by weight (more preferably 2 to 20 parts by weight). A polymerization initiator is added to such a compounded composition to carry out the reaction. As the polymerization initiator, those used in the vinyl polymerization reaction can be used, but water-soluble ammonium persulfate, potassium persulfate, hydrogen peroxide solution are preferable, or sodium metasulfite, sodium thiosulfate, etc. Can also be used together. Incidentally, such a polymerization initiator is added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight based on the total amount of the above monomers.
10 parts by weight is preferred. The polymerization temperature is 0 to 100 ° C. in the case of a redox system, and 58 to 110 ° C. in the case of a radical polymerization system.

【0041】重合反応の結果得られる共重合体(α)
は、平均分子量が1000〜50000(望ましくは2
000〜35000)のものが好ましい。そして、この
共重合体(α)は、有機塩基性化合物(IV)及びアル
カリ金属の水酸化物で部分中和され、親水性の樹脂(V
I)とされる。尚、この中和に際しては、スルホン酸基
は全てアルカリ金属の水酸化物で中和され、カルボン酸
基は有機塩基性化合物(IV)及びアルカリ金属の水酸
化物で中和されたものとなる。中和処理は、重合操作後
に行っても、あるいは重合前の単量体の状態で行ってい
ても良い。中和の程度は、pHが4〜9の程度が好まし
い。有機塩基性化合物(IV)としては前記したアミン
系化合物などである。この有機塩基性化合物(IV)の
配合量は、共重合体(α)100重量部に対して3〜1
5重量部(望ましくは5〜12重量部)が好ましい。ア
ルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウム等が挙げ
られる。中でも、水酸化カリウムが好ましい。そして、
このアルカリ金属の水酸化物の配合量は、共重合体
(α)100重量部に対して0.1〜7重量部(望まし
くは0.5〜5.5重量部)が好ましい。
Copolymer (α) obtained as a result of polymerization reaction
Has an average molecular weight of 1,000 to 50,000 (preferably 2
000-35000) is preferable. The copolymer (α) is partially neutralized with the organic basic compound (IV) and the alkali metal hydroxide to give a hydrophilic resin (V).
I). In this neutralization, all sulfonic acid groups are neutralized with an alkali metal hydroxide, and carboxylic acid groups are neutralized with an organic basic compound (IV) and an alkali metal hydroxide. . The neutralization treatment may be performed after the polymerization operation or in the state of the monomer before the polymerization. The degree of neutralization is preferably about pH 4-9. Examples of the organic basic compound (IV) include the amine compounds described above. The compounding amount of the organic basic compound (IV) is 3 to 1 with respect to 100 parts by weight of the copolymer (α).
5 parts by weight (desirably 5 to 12 parts by weight) is preferable. Examples of alkali metal hydroxides include lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide. Of these, potassium hydroxide is preferred. And
The amount of the alkali metal hydroxide compounded is preferably 0.1 to 7 parts by weight (desirably 0.5 to 5.5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the copolymer (α).

【0042】本発明で用いる水溶性エポキシ化合物(V
II)としては、例えばグリセリンにエチレンオキサイ
ドを2〜6モル付加させたポリグリコールのジグリシジ
ルエーテル、エチレングリコールにエチレンオキサイド
を4.5〜91モル付加させたポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールにエチレ
ンオキサイドを2〜6モル付加させたポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。中で
も、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルは好
ましい。
The water-soluble epoxy compound (V
Examples of II) include diglycidyl ether of polyglycol in which 2 to 6 mol of ethylene oxide is added to glycerin, polyethylene glycol diglycidyl ether of 4.5 to 91 mol of ethylene oxide in ethylene glycol, and ethylene in propylene glycol. Examples include polypropylene glycol diglycidyl ether having 2 to 6 mol of oxide added thereto. Among them, polyethylene glycol diglycidyl ether is preferable.

【0043】本発明で用いる反応性潤滑付与剤(V)と
親水性樹脂(VI)と水溶性エポキシ化合物(VII)
との割合(固形分換算)は、親水性樹脂(VI):反応
性潤滑付与剤(V):水溶性エポキシ化合物(VII)
=100:5〜30:78〜200(望ましくは、10
0:7〜21:100〜180)が好ましい。そして、
上記反応性潤滑付与剤(V)、親水性樹脂(VI)、及
び水溶性エポキシ化合物(VII)を配合した塗料を塗
布して得た膜について、バウデン式摩擦試験機によって
動摩擦係数を測定すると、0.1以下であった。又、こ
の塗膜は、親水性にも富むものであった。尚、反応性潤
滑付与剤(V)が用いられなかった場合には、動摩擦係
数は0.15以上であった。
Reactive lubricity imparting agent (V), hydrophilic resin (VI) and water-soluble epoxy compound (VII) used in the present invention.
And the ratio (in terms of solid content) of hydrophilic resin (VI): reactive lubricant (V): water-soluble epoxy compound (VII)
= 100: 5 to 30:78 to 200 (preferably 10
0: 7 to 21: 100 to 180) is preferable. And
The dynamic friction coefficient of the film obtained by applying the coating composition containing the reactive lubrication agent (V), the hydrophilic resin (VI), and the water-soluble epoxy compound (VII) was measured by a Bowden friction tester. It was 0.1 or less. The coating film was also highly hydrophilic. Incidentally, when the reactive lubrication agent (V) was not used, the dynamic friction coefficient was 0.15 or more.

【0044】反応性潤滑付与剤(V)、親水性樹脂(V
I)、及び水溶性エポキシ化合物(VII)を配合した
塗料組成物がAl材からなるコイルの表面に塗布されて
構成される塗膜の厚さは0.5〜5μm(望ましくは1
〜2μm)が好ましい。塗布手段としては、ハケ塗り、
浸漬、スプレー、静電塗装、ロールコーター等の適宜な
手段を用いることが出来る。乾燥は公知な手段を用いる
ことが出来るが、180℃〜250℃の温度下に10秒
〜90秒維持することで良い。
Reactive lubricity imparting agent (V), hydrophilic resin (V
The coating composition formed by coating the coating composition containing I) and the water-soluble epoxy compound (VII) on the surface of the coil made of Al material has a thickness of 0.5 to 5 μm (preferably 1 μm).
˜2 μm) is preferred. As a coating means, brush coating,
Appropriate means such as dipping, spraying, electrostatic coating, roll coater and the like can be used. Any known means can be used for drying, but it may be maintained at a temperature of 180 ° C. to 250 ° C. for 10 seconds to 90 seconds.

【0045】このようにして、本発明になる塗料組成物
が表面に塗布されてなるAl材に対して所定の加工(例
えば、ドローレス加工)が施され、フィンが構成され
る。この加工に際しては、Al材の表面に本発明になる
塗料組成物による塗膜が設けられているから、金型の耐
久性が高い。すなわち、Al材の表面に設けられた本発
明になる塗膜自身に潤滑機能があることから、金型に損
傷が起き難い。かつ、この潤滑性の機能を発揮する塗膜
にはシリカのような成分が含まれていないから、金型に
損傷が一層起きにくい。
In this manner, the Al material having the coating composition of the present invention applied on its surface is subjected to predetermined processing (for example, drawless processing) to form fins. At the time of this processing, since the coating film of the coating composition according to the present invention is provided on the surface of the Al material, the durability of the mold is high. That is, since the coating film according to the present invention, which is provided on the surface of the Al material, has a lubricating function, the mold is less likely to be damaged. Moreover, since the coating film exhibiting the function of lubricity does not contain a component such as silica, the mold is less likely to be damaged.

【0046】又、得られたフィン表面に形成されている
本発明になる塗膜は親水性を有しており、水濡性に優れ
たものである。従って、この塗膜を除去することなく熱
交換器に組み込んでも差し支えない。尚、本発明になる
塗膜の下に耐蝕性を有する皮膜を設けておくことが一層
好ましい。
Further, the coating film of the present invention formed on the surface of the obtained fin has hydrophilicity and is excellent in water wettability. Therefore, the coating film may be incorporated in the heat exchanger without being removed. It is more preferable to provide a film having corrosion resistance under the coating film of the present invention.

【0047】以下、本発明を実施例により具体的に説明
する。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

【0048】[0048]

【実施例】【Example】

〔ノニオン型高分子活性剤I−1(ポリオキシエチレン
(50)−2−エチルヘキシルエーテル)〕攪拌機、温
度計、エチレンオキサイド導入管、安全弁及び減圧管を
付した1000mlのオートクレーブ内に、2−エチル
ヘキシルアルコール52gと水酸化カリウム4gとを仕
込み、攪拌しつつ窒素ガスを用いてオートクレーブ内を
置換する。
[Nonionic polymer activator I-1 (polyoxyethylene (50) -2-ethylhexyl ether)] 2-ethylhexyl was added in a 1000 ml autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, an ethylene oxide introducing tube, a safety valve and a pressure reducing tube. 52 g of alcohol and 4 g of potassium hydroxide are charged, and the inside of the autoclave is replaced with nitrogen gas while stirring.

【0049】その後、内温を120℃に上げ、エチレン
オキサイド60gをオートクレーブ内に吹き込む。これ
により温度が上昇するので、温度が下がって来るまで反
応を進める。温度が130℃に降下すると、再度、エチ
レンオキサイド100gを導入する。これにより温度が
上昇するので、温度が下がって来るまで反応を進める。
これを繰り返し、エチレンオキサイド合計900gを導
入する。900g全てのエチレンオキサイドを導入し終
わると、温度を180℃まで上昇させて熟成反応を行わ
せた後、窒素ガスを吹き込みつつ冷却して、白色固体の
ポリオキシエチレン(50)−2−エチルヘキシルエー
テル〔CH3 CH2 CH2 CH2 CH(CH2 CH3
CH2 O(CH2 CH2 O)50H〕950gを得た。
Then, the internal temperature is raised to 120 ° C. and 60 g of ethylene oxide is blown into the autoclave. This causes the temperature to rise, so the reaction proceeds until the temperature drops. When the temperature drops to 130 ° C., 100 g of ethylene oxide are introduced again. This causes the temperature to rise, so the reaction proceeds until the temperature drops.
This is repeated to introduce a total of 900 g of ethylene oxide. After the introduction of 900 g of all ethylene oxide was completed, the temperature was raised to 180 ° C. to carry out an aging reaction, followed by cooling while blowing nitrogen gas to obtain white solid polyoxyethylene (50) -2-ethylhexyl ether. [CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH (CH 2 CH 3 )
950 g of CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 50 H] was obtained.

【0050】〔ノニオン型高分子活性剤I−2〜I−
9〕〔ノニオン型高分子活性剤I−1〕と同様にして下
記の表−1に記載の配合でノニオン型高分子活性剤I−
2〜I−9を得た。 表−1 No 原 料 触 媒 エチレンオキ 収量 化 合 物 仕込量(g) 化合物 仕込量(g) サイド量(g) (g) 2 ノニルフェノール 44 NaOH 4 900 935 3 ステアリン酸アミド 28.3 KOH 3.5 675 690 4 硬化ヒマシ油 28.2 NaOH 7 820 830 5 12-ヒドロキシステアリン酸24 KOH 8 900 910 6 ステアリン酸 28.4 NaOH 4.5 900 920 7 グリセリンモノベヘネート29 KOH 5.6 820 840 8 A 26 KOH 4.8 900 810 9 B 28.1 KOH 5 785 995 *A=トリメチロールプロパン−ジ(2−エチルヘキソエート) *B=ペンタエリスリトールモノステアレート 尚、ノニオン型高分子活性剤I−2は淡黄色固体のポリ
オキシエチレン(100)ノニルフェニルエーテル〔C
3 (CH2 7 CH2 −Φ−O(CH2 CH 2 O)
100 H〕である。
[Nonionic polymer activators I-2 to I-
9] In the same manner as [Nonionic polymer activator I-1],
With the composition shown in Table 1 above, nonionic polymer activator I-
2 to I-9 were obtained. Table-1 Nomaterial Catalyst Ethylene Oxygen Yield Compound Charge (g) Compound Charge (g) Side (g) (g) 2 Nonylphenol 44 NaOH 4 900 935 3 Stearamide 28.3 KOH 3.5 675 690 4 Hydrogenated Castor Oil 28. 2 NaOH 7 820 830 5 12-hydroxystearic acid 24 KOH 8 900 910 6 stearic acid 28.4 NaOH 4.5 900 920 7 glycerine monobehenate 29 KOH 5.6 820 840 8 A 26 KOH 4.8 900 810 9 B 28.1 KOH 5 785 995 * A = trimethylolpropane-di (2-ethylhexoate) * B = pentaerythritol monostearate The nonionic polymer activator I-2 is a pale yellow solid poly.
Oxyethylene (100) nonyl phenyl ether [C
H3(CH2)7CH2-Φ-O (CH2CH 2O)
100H].

【0051】ノニオン型高分子活性剤I−3は白色固体
のポリオキシエチレン(150)ステアリン酸アミドエ
ーテル〔CH3 (CH2 15CH2 CON{(CH2
2O)m H}(CH2 CH2 O)n H 但し、m+n
=150〕である。ノニオン型高分子活性剤I−4は白
色固体のポリオキシエチレン(200)硬化ヒマシ油エ
ーテルである。
The nonionic polymer activator I-3 is a white solid polyoxyethylene (150) stearic acid amide ether [CH 3 (CH 2 ) 15 CH 2 CON {(CH 2 C
H 2 O) m H} (CH 2 CH 2 O) n H where m + n
= 150]. Nonionic polymeric activator I-4 is a white solid polyoxyethylene (200) hydrogenated castor oil ether.

【0052】ノニオン型高分子活性剤I−5は白色固体
のポリオキシエチレン(250)12−ヒドロキシステ
アリン酸エステルエーテル〔CH3 (CH2 4 CH
{O(CH2 CH2 O)m H}(CH2 10CH2 CO
O(CH2 CH2 O)n H 但し、m+n=250〕で
ある。ノニオン型高分子活性剤I−6は白色固体のポリ
オキシエチレン(200)ステアリン酸エステル〔CH
3 (CH2 15CH2 COO(CH2 CH2 O)
200H〕である。
The nonionic polymer activator I-5 is white solid polyoxyethylene (250) 12-hydroxystearate ester [CH 3 (CH 2 ) 4 CH
{O (CH 2 CH 2 O) m H} (CH 2 ) 10 CH 2 CO
O (CH 2 CH 2 O) n H, where m + n = 250]. The nonionic polymer activator I-6 is a white solid polyoxyethylene (200) stearic acid ester [CH
3 (CH 2 ) 15 CH 2 COO (CH 2 CH 2 O)
200 H].

【0053】ノニオン型高分子活性剤I−7は白色固体
のポリオキシエチレン(250)グリセリンモノベヘネ
ートエーテル〔CH3 (CH2 19CH2 COOCH2
CH{O(CH2 CH2 O)n H}CH2 O(CH2
2 O)m H 但し、m+n=250〕である。ノニオ
ン型高分子活性剤I−8は白色固体のポリオキシエチレ
ン(250)トリメチロールプロパン−ジ(2−エチル
ヘキソエート)エーテルである。
The nonionic polymer activator I-7 is white solid polyoxyethylene (250) glycerin monobehenate ether [CH 3 (CH 2 ) 19 CH 2 COOCH 2
CH {O (CH 2 CH 2 O) n H} CH 2 O (CH 2 C
H 2 O) m H However, m + n = 250]. Nonionic polymeric activator I-8 is a white solid polyoxyethylene (250) trimethylolpropane-di (2-ethylhexoate) ether.

【0054】ノニオン型高分子活性剤I−9は白色固体
のポリオキシエチレン(250)ペンタエリスリトール
モノステアレートエーテルである。 〔ノニオン型高分子活性剤(I)と二塩基性酸素酸(I
I)とのエステル酸III−1〕攪拌機、温度計、還流
冷却器及び窒素導入管を付した1000mlの四つ口フ
ラスコに、前記ノニオン型高分子活性剤I−1を699
g及び無水コハク酸を30g仕込み、窒素気流下、内温
度を80℃に上昇させると共に、攪拌する。
The nonionic polymer activator I-9 is white solid polyoxyethylene (250) pentaerythritol monostearate ether. [Nonionic polymer activator (I) and dibasic oxygen acid (I
Ester acid with I) III-1] In a 1000 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introducing tube, the nonionic polymer activator I-1 was added to 699
g and 30 g of succinic anhydride are charged, and the internal temperature is raised to 80 ° C. and stirred under a nitrogen stream.

【0055】この温度で2時間反応させ、更に110℃
×3時間、125℃×1時間の反応を行わせる。この
後、冷却すると、コハク酸モノオキシエチレン(50)
−2−エチルヘキシルエーテルエステル酸〔CH3 (C
2 4 CH(CH2 CH3 )CH2 O(CH2 CH2
O)50COCH2 CH2 COOH〕720gを得た。 〔エステル酸III−2〜III−9〕〔エステル酸I
II−1〕と同様にして下記の表−2に記載の配合でノ
ニオン型高分子活性剤(I)と二塩基性酸素酸(II)
とのエステル酸III−2〜III−9を得た。
The reaction is carried out at this temperature for 2 hours, and then 110 ° C.
The reaction is carried out for 3 hours at 125 ° C. for 1 hour. After that, when cooled, monooxyethylene succinate (50)
2-Ethylhexyl ether ester acid [CH 3 (C
H 2 ) 4 CH (CH 2 CH 3 ) CH 2 O (CH 2 CH 2
O) 50 COCH 2 CH 2 COOH] (720 g) was obtained. [Ester acid III-2 to III-9] [Ester acid I
II-1] in the same manner as described in Table 2 below, the nonionic polymer activator (I) and the dibasic oxygen acid (II) are blended.
And ester acids III-2 to III-9 were obtained.

【0056】 表−2 No ノニオン型高分子活性剤 二塩基性酸素酸 エステル酸 2 I−2 924g 無水マレイン酸 19.6g 淡褐色固体 938g 3 I−3 688g 無水グルタル酸 11.4g 淡黄色固体 693g 4 I−4 775g 無水アジピン酸 10.2g 淡黄色固体 780g 5 I−5 798g 無水コハク酸 7g 淡黄色固体 800g 6 I−6 798g 無水マレイン酸 7.8g 淡褐色固体 794g 7 I−7 799g 無水グルタル酸 8.0g 淡黄色固体 801g 8 I−8 796g 無水アジピン酸 9.0g 淡黄色固体 800g 9 I−9 798g 無水アジピン酸 9.0g 淡黄色固体 800g エステル酸III−2はマレイン酸ポリオキシエチレン
(100)ノニルフェニルエーテルエステル酸である。
Table-2 No Nonionic Polymeric Activator Dibasic Oxygen Acid Ester Acid 2 I-2 924 g Maleic Anhydride 19.6 g Light Brown Solid 938 g 3 I-3 688 g Glutaric Anhydride 11.4 g Light Yellow Solid 693 g 4 I -4 775 g Adipic anhydride 10.2 g Light yellow solid 780 g 5 I-5 798 g Succinic anhydride 7 g Light yellow solid 800 g 6 I-6 798 g Maleic anhydride 7.8 g Light brown solid 794 g 7 I-7 799 g Glutaric acid 8.0 g Light Yellow solid 801g 8 I-8 796g Adipic anhydride 9.0g Light yellow solid 800g 9 I-9 798g Adipic anhydride 9.0g Light yellow solid 800g Ester acid III-2 is maleic acid polyoxyethylene (100) nonylphenyl ether ester acid Is.

【0057】エステル酸III−3はグルタル酸ポリオ
キシエチレン(150)ステアリン酸アミドエーテルエ
ステル酸である。エステル酸III−4はアジピン酸ポ
リオキシエチレン(200)硬化ヒマシ油エーテルエス
テル酸である。エステル酸III−5はコハク酸ポリオ
キシエチレン(250)12−ヒドロキシステアリン酸
エステルエーテルエステル酸である。
Ester acid III-3 is polyoxyethylene glutaric acid (150) stearic acid amide ether ester acid. Ester acid III-4 is a polyoxyethylene (200) adipic acid hydrogenated castor oil ether ester acid. Ester acid III-5 is polyoxyethylene (250) 12-hydroxystearate ester ether ester acid succinate.

【0058】エステル酸III−6はマレイン酸ポリオ
キシエチレン(200)ステアリン酸エステルエステル
酸である。エステル酸III−7はグルタル酸ポリオキ
シエチレン(250)グリセリンモノベヘネートエーテ
ルエステル酸である。エステル酸III−8はアジピン
酸ポリオキシエチレン(250)トリメチロールプロパ
ン−ジ(2−エチルヘキソエート)エーテルエステル酸
である。
Ester acid III-6 is a maleic acid polyoxyethylene (200) stearic acid ester ester acid. Ester acid III-7 is a glutaric acid polyoxyethylene (250) glycerin monobehenate ether ester acid. Ester acid III-8 is polyoxyethylene (250) trimethylolpropane-di (2-ethylhexoate) ether ester adipic acid.

【0059】エステル酸III−9はアジピン酸ポリオ
キシエチレン(250)ペンタエリスリトールモノステ
アレートエーテルエステル酸である。 〔エステル酸(III)と有機塩基性化合物(IV)と
よりの反応性潤滑付与剤V−1〕攪拌機、温度計、滴下
ロート及び還流冷却器を付した10Lの四つ口フラスコ
に、前記エステル酸III−1を2430g及びイオン
交換水5000g仕込み、40〜45℃で1時間混合攪
拌して完溶させる。
Ester acid III-9 is polyoxyethylene (250) pentaerythritol monostearate ether ester adipic acid. [Reactive Lubrication Agent V-1 Comprising Ester Acid (III) and Organic Basic Compound (IV)] In a 10 L four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and reflux condenser, the ester was added. Charge 2430 g of acid III-1 and 5000 g of ion-exchanged water, and mix and stir at 40 to 45 ° C. for 1 hour to complete dissolution.

【0060】次に、トリエチルアミン50.5gを滴下
し、充分に混合攪拌し、そして25%アンモニア水を1
7.5g加え、更に50〜55℃で2時間混合攪拌し
た。内温を40℃以下に冷却した後、アンモニア水でp
Hを7.5に調整し、この後ケット法で濃度を測定し、
イオン交換水を加え、濃度を40%に調整した。この結
果、pH7.52、濃度40.1%の淡黄色液体の反応
性潤滑付与剤V−1を得た。
Next, 50.5 g of triethylamine was added dropwise, mixed and stirred thoroughly, and 25% aqueous ammonia was added to 1 part.
7.5 g was added, and the mixture was further stirred at 50 to 55 ° C. for 2 hours. After cooling the internal temperature to 40 ° C or less, p
H was adjusted to 7.5, after which the concentration was measured by the Kett method,
Ion-exchanged water was added to adjust the concentration to 40%. As a result, a pale yellow liquid reactive lubrication additive V-1 having a pH of 7.52 and a concentration of 40.1% was obtained.

【0061】〔反応性潤滑付与剤V−2〜V−9〕〔反
応性潤滑付与剤V−1〕と同様にして下記の表−3に記
載の配合で反応性潤滑付与剤V−2〜V−9を得た。 表−3 No エステル酸 A B C D 反応性潤滑付与剤 種類 (g) (g) (g) (g) (g) pH 濃度% 外観 2 III-2 3774 14 40.4 − − 7.52 40.0 褐色液体 3 III-3 3498 8.75 25.25 − − 7.51 40.1 淡黄色液体 4 III-4 2960 5.25 15.15 − − 7.56 40.1 淡黄色液体 5 III-5 2850 4.38 7.56 7.45 − 7.55 40.4 淡黄色液体 6 III-6 2754 3.5 6.06 5.96 − 7.50 40.5 褐色液体 7 III-7 2882 4.38 7.56 7.45 − 7.54 40.2 淡黄色液体 8 III-8 2868 4.38 7.56 7.45 − 7.52 40.1 淡黄色液体 9 III-9 2882 3.5 7.56 7.45 22.75 7.55 40.0 淡黄色液体 *A=アンモニア水 B=トリエチルアミン C=トリエタノールアミン D=テトラメチルアンモニウムヒドロオキサイド10%水溶液 〔共重合体α−1〕攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下
ロート及び窒素ガス導入管を付した1Lの五つ口フラス
コに、イオン交換水405g、次亜リン酸ソーダ10
g、過硫酸アンモニウム20g、アクリロニトリル10
0g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート20g、
2,3−ジヒドロキシプロピルアクリレート30g、ア
クリル酸120g、クロトン酸10g、無水マレイン酸
30g、無水イタコン酸50g、メチルアクリレート5
g、n−ブチルアクリレート3g、n−アミルメタクリ
レート1g、シクロヘキシルメタクリレート1g、アリ
ールスルホン酸ソーダ20g、2−ヒドロキシ−3−ア
クリロキシプロパン−1−スルホン酸カリウム10g、
及び2−アクリルアミド−2−メチルプロパン−1−ス
ルホン酸カリウム5gを仕込み、窒素ガス気流下、重合
温度45〜50℃で13時間レドックス重合反応を行わ
せ、濃度が51.1%の共重合体α−1を得た。
[Reactive Lubrication Agents V-2 to V-9] In the same manner as [Reactive Lubrication Agent V-1], the composition shown in Table 3 below was used to prepare the reactive lubrication agents V-2 to V-9. V-9 was obtained. Table-3 No Ester acid ABCD Reactive lubricator type (g) (g) (g) (g) (g) pH concentration% Appearance 2 III-2 3774 14 40.4 − − 7.52 40.0 Brown liquid 3 III -3 3498 8.75 25.25 − − 7.51 40.1 Light yellow liquid 4 III-4 2960 5.25 15.15 − − 7.56 40.1 Light yellow liquid 5 III-5 2850 4.38 7.56 7.45 − 7.55 40.4 Light yellow liquid 6 III-6 2754 3.5 6.06 5.96 − 7.50 40.5 Brown liquid 7 III-7 2882 4.38 7.56 7.45 − 7.54 40.2 Light yellow liquid 8 III-8 2868 4.38 7.56 7.45 − 7.52 40.1 Light yellow liquid 9 III-9 2882 3.5 7.56 7.45 22.75 7.55 40.0 Light yellow liquid * A = Ammonia water B = triethylamine C = triethanolamine D = tetramethylammonium hydroxide 10% aqueous solution [copolymer α-1] Stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and 1 L five-necked port equipped with nitrogen gas inlet tube In a flask, 405 g of ion-exchanged water, sodium hypophosphite 10
g, ammonium persulfate 20 g, acrylonitrile 10
0 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 20 g,
2,3-Dihydroxypropyl acrylate 30 g, acrylic acid 120 g, crotonic acid 10 g, maleic anhydride 30 g, itaconic anhydride 50 g, methyl acrylate 5
g, n-butyl acrylate 3 g, n-amyl methacrylate 1 g, cyclohexyl methacrylate 1 g, sodium arylsulfonate 20 g, 2-hydroxy-3-acryloxypropane-1-sulfonate potassium 10 g,
And 5 g of potassium 2-acrylamido-2-methylpropane-1-sulfonate were charged, and a redox polymerization reaction was carried out at a polymerization temperature of 45 to 50 ° C. for 13 hours under a nitrogen gas stream to obtain a copolymer having a concentration of 51.1%. α-1 was obtained.

【0062】〔共重合体α−2〕〔共重合体α−1〕と
同様にし、イオン交換水405g、次亜リン酸ソーダ1
4g、過硫酸カリウム28g、アクリロニトリル80
g、2−シアノエチルアクリレート20g、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート30g、2−ヒドロキシエチル
ビニルエーテル20g、アクリル酸100g、クロトン
酸80g、無水マレイン酸30g、メチルアクリレート
5g、n−ブチルアクリレート3g、n−アミルメタク
リレート1g、及びシクロヘキシルメタクリレート1g
を仕込み、8時間レドックス重合反応を行わせ、濃度が
51.8%の共重合体α−2を得た。
[Copolymer α-2] In the same manner as in [Copolymer α-1], 405 g of ion-exchanged water and sodium hypophosphite 1
4 g, potassium persulfate 28 g, acrylonitrile 80
g, 2-cyanoethyl acrylate 20 g, 2-hydroxyethyl acrylate 30 g, 2-hydroxyethyl vinyl ether 20 g, acrylic acid 100 g, crotonic acid 80 g, maleic anhydride 30 g, methyl acrylate 5 g, n-butyl acrylate 3 g, n-amyl methacrylate 1 g. , And cyclohexyl methacrylate 1g
Was charged and the redox polymerization reaction was carried out for 8 hours to obtain a copolymer α-2 having a concentration of 51.8%.

【0063】〔親水性樹脂VI−1〜VI−6〕攪拌
機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及びpHメータ挿
入管を付した1Lの五つ口フラスコに、イオン交換水4
00gと共重合体αを表−4に示す通り仕込み、攪拌し
ながら有機塩基性化合物とアルカリ金属の水酸化物を滴
下ロートより加え、温度40〜45℃で2時間反応を行
わせる。この後、25%アンモニア水でpHを調整した
後、ケット法で濃度を測定確認し、イオン交換水を加え
て約20%に調整し、親水性樹脂VIを得た。
[Hydrophilic Resins VI-1 to VI-6] Ion exchanged water 4 was added to a 1 L five-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and pH meter insertion tube.
00 g and copolymer α are charged as shown in Table 4, an organic basic compound and an alkali metal hydroxide are added from a dropping funnel while stirring, and the reaction is carried out at a temperature of 40 to 45 ° C. for 2 hours. Then, after adjusting the pH with 25% ammonia water, the concentration was measured and confirmed by the Kett method, and ion-exchanged water was added to adjust the concentration to about 20% to obtain a hydrophilic resin VI.

【0064】 表−4 No 共重合体 有機塩基性化合物 水酸化物 pH 濃度(%) 粘度(cps) 1 α-1 400g アンモニア 21.5g NaOH 1.6g 6.5 20.1 55 トリエチルアミン5.1g 2 α-1 400g アンモニア 20.5g NaOH 1.0g 7.1 20.0 60 ジエタノールアミン7.4g 3 α-1 400g アンモニア 18.5g KOH 0.5g 7.7 20.5 59 (CH3)4NOH 0.3g N,N-ジエチルエタノールアミン8.0g 4 α-2 400g アンモニア 20.0g NaOH 0.8g 6.4 20.4 34 トリエチルアミン4.3g 5 α-2 400g アンモニア 18.7g NaOH 1.1g 7.2 20.2 38 ジエタノールアミン6.3g 6 α-2 400g アンモニア 15.3g KOH 0.6g 7.5 20.0 38 (CH3)4NOH 0.4g N,N-ジエチルエタノールアミン7.1g 〔水溶性エポキシ化合物VII−1〜VII−9〕表−
5に示す水溶性エポキシ化合物VIIを用意した。
Table-4 No Copolymer Organic Basic Compound Hydroxide pH Concentration (%) Viscosity (cps) 1 α-1 400g Ammonia 21.5g NaOH 1.6g 6.5 20.1 55 Triethylamine 5.1g 2 α-1 400g Ammonia 20.5 g NaOH 1.0g 7.1 20.0 60 Diethanolamine 7.4g 3 α-1 400g Ammonia 18.5g KOH 0.5g 7.7 20.5 59 (CH 3 ) 4 NOH 0.3g N, N-diethylethanolamine 8.0g 4 α-2 400g Ammonia 20.0g NaOH 0.8g 6.4 20.4 34 Triethylamine 4.3g 5 α-2 400g Ammonia 18.7g NaOH 1.1g 7.2 20.2 38 Diethanolamine 6.3g 6 α-2 400g Ammonia 15.3g KOH 0.6g 7.5 20.0 38 (CH 3 ) 4 NOH 0.4g N, N -Diethylethanolamine 7.1 g [water-soluble epoxy compounds VII-1 to VII-9] Table-
A water-soluble epoxy compound VII shown in 5 was prepared.

【0065】 表−5 PEG量 粘度(cps) 外観 水溶率(%) エポキシ当量(WPE) VII−1 88 35 無色液体 100 170 VII−2 176 206 無色液体 100 163 VII−3 100 14 無色液体 100 121 VII−4 400 66 無色液体 100 195 VII−5 600 160 淡黄色液体 100 382 (沸点24℃) VII−6 750 340 淡黄色液体 100 453 (沸点38℃) VII−7 1000 淡黄色固体 100 578 (融点45℃) VII−8 2000 淡黄色固体 100 982 (融点52℃) VII−9 4000 淡黄色固体 100 1540 (融点58℃) 水溶性エポキシ化合物VII−1Table-5 PEG content Viscosity (cps) Appearance Water solubility (%) Epoxy equivalent (WPE) VII-1 88 35 colorless liquid 100 170 VII-2 176 206 colorless liquid 100 163 VII-3 100 14 colorless liquid 100 121 VII-4 400 66 colorless liquid 100 195 VII-5 600 160 light yellow liquid 100 382 (boiling point 24 ° C) VII-6 750 340 light yellow liquid 100 453 (boiling point 38 ° C) VII-7 1000 light yellow solid 100 578 (melting point) 45 ° C) VII-8 2000 Light yellow solid 100 982 (melting point 52 ° C) VII-9 4000 Light yellow solid 100 1540 (melting point 58 ° C) Water-soluble epoxy compound VII-1

【0066】[0066]

【化6】 [Chemical 6]

【0067】水溶性エポキシ化合物VII−2Water-soluble epoxy compound VII-2

【0068】[0068]

【化7】 [Chemical 7]

【0069】水溶性エポキシ化合物VII−3Water-soluble epoxy compound VII-3

【0070】[0070]

【化8】 Embedded image

【0071】水溶性エポキシ化合物VII−4Water-soluble epoxy compound VII-4

【0072】[0072]

【化9】 [Chemical 9]

【0073】水溶性エポキシ化合物VII−5Water-soluble epoxy compound VII-5

【0074】[0074]

【化10】 [Chemical 10]

【0075】水溶性エポキシ化合物VII−6Water-soluble epoxy compound VII-6

【0076】[0076]

【化11】 [Chemical 11]

【0077】水溶性エポキシ化合物VII−7Water-soluble epoxy compound VII-7

【0078】[0078]

【化12】 [Chemical 12]

【0079】水溶性エポキシ化合物VII−8Water-soluble epoxy compound VII-8

【0080】[0080]

【化13】 [Chemical 13]

【0081】水溶性エポキシ化合物VII−9Water-soluble epoxy compound VII-9

【0082】[0082]

【化14】 Embedded image

【0083】〔塗料組成物〕下記の表−6に示す配合の
塗料組成物(濃度20%)を作製した。 表−6 潤滑性付与剤 親水性樹脂 水溶性エポキシ化合物 イオン交換水 実施例1 V-1 20g VI-1 100g VII-1 80g 340g 実施例2 V-2 20g VI-2 100g VII-1 80g 340g 実施例3 V-3 20g VI-3 100g VII-1 80g 340g 実施例4 V-4 20g VI-1 100g VII-2 80g 340g 実施例5 V-5 20g VI-2 100g VII-2 80g 340g 実施例6 V-6 20g VI-3 100g VII-2 80g 340g 実施例7 V-7 20g VI-1 100g VII-3 80g 340g 実施例8 V-8 20g VI-2 100g VII-3 80g 340g 実施例9 V-9 20g VI-3 100g VII-3 80g 340g 実施例10 V-1 15g VI-1 100g VII-4 100g 415g 実施例11 V-2 15g VI-2 100g VII-4 100g 415g 実施例12 V-3 15g VI-3 100g VII-4 100g 415g 実施例13 V-4 15g VI-1 100g VII-5 100g 415g 実施例14 V-5 15g VI-2 100g VII-5 100g 415g 実施例15 V-6 15g VI-3 100g VII-5 100g 415g 実施例16 V-7 15g VI-1 100g VII-5 100g 415g 実施例17 V-8 15g VI-2 100g VII-6 100g 415g 実施例18 V-9 15g VI-3 100g VII-6 100g 415g 実施例19 V-1 10g VI-4 100g VII-7 180g 730g 実施例20 V-2 10g VI-5 100g VII-7 180g 730g 実施例21 V-3 10g VI-6 100g VII-7 180g 730g 実施例22 V-4 10g VI-4 100g VII-8 100g 730g VII-5 80g 実施例23 V-5 10g VI-5 100g VII-8 100g 730g VII-5 80g 実施例24 V-6 10g VI-6 100g VII-8 100g 730g VII-5 80g 実施例25 V-7 10g VI-4 100g VII-9 50g 730g VII-5 100g 実施例26 V-8 10g VI-5 100g VII-9 50g 730g VII-5 100g 実施例27 V-9 10g VI-6 100g VII-9 50g 730g VII-5 100g 実施例28 V-1 7g VI-4 100g VII-6 160g 647g 実施例29 V-2 7g VI-5 100g VII-6 160g 647g 実施例30 V-3 7g VI-6 100g VII-6 160g 647g 実施例31 V-4 7g VI-4 100g VII-6 160g 647g 実施例32 V-5 7g VI-5 100g VII-6 160g 647g 実施例33 V-6 7g VI-6 100g VII-6 160g 647g 実施例34 V-7 7g VI-4 100g VII-6 160g 647g 実施例35 V-8 7g VI-5 100g VII-6 160g 647g 実施例36 V-9 7g VI-6 100g VII-6 160g 647g 実施例37 V-1 11g VI-1 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例38 V-2 11g VI-2 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例39 V-3 11g VI-3 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例40 V-4 16g VI-4 100g VII-7 180g 736g 実施例41 V-5 11g VI-5 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例42 V-6 11g VI-6 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例43 V-7 11g VI-7 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例44 V-8 11g VI-8 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例45 V-9 11g VI-9 100g VII-7 180g 736g V-4 5g 実施例46 V-1 11g VI-1 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例47 V-2 11g VI-2 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例48 V-3 11g VI-3 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例49 V-4 11g VI-4 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例50 V-5 11g VI-5 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例51 V-6 11g VI-6 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例52 V-7 11g VI-7 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例53 V-8 11g VI-8 100g VII-5 130g 541g V-9 10g 実施例54 V-9 21g VI-9 100g VII-5 130g 541g 比較例1 V-1 0g VI-1 100g VII-1 150g 600g 比較例2 V-2 0g VI-2 100g VII-2 150g 600g 比較例3 V-1 20g VI-1 0g VII-1 230g 600g 比較例4 V-2 20g VI-2 0g VII-2 230g 600g 比較例5 V-1 20g VI-1 230g VII-1 0g 600g 比較例6 V-2 20g VI-2 230g VII-2 0g 600g 〔特性〕上記各例で得た塗料組成物をAl材の表面に1
μm厚さ塗布し、乾燥後ドローレスプレス加工によりフ
ィンを製造し、これを洗浄することなく熱交換器に組み
込んだ。
[Coating Composition] A coating composition (concentration 20%) having the composition shown in Table 6 below was prepared. Table-6 Lubricity imparting agent Hydrophilic resin Water-soluble epoxy compound Ion-exchanged water Example 1 V-1 20g VI-1 100g VII-1 80g 340g Example 2 V-2 20g VI-2 100g VII-1 80g 340g Example 3 V-3 20g VI-3 100g VII-1 80g 340g Example 4 V-4 20g VI-1 100g VII-2 80g 340g Example 5 V-5 20g VI-2 100g VII-2 80g 340g Example 6 V-6 20g VI-3 100g VII-2 80g 340g Example 7 V-7 20g VI-1 100g VII-3 80g 340g Example 8 V-8 20g VI-2 100g VII-3 80g 340g Example 9 V- 9 20g VI-3 100g VII-3 80g 340g Example 10 V-1 15g VI-1 100g VII-4 100g 415g Example 11 V-2 15g VI-2 100g VII-4 100g 415g Example 12 V-3 15g VI-3 100g VII-4 100g 415g Example 13 V-4 15g VI-1 100g VII-5 100g 415g Example 14 V-5 15g VI-2 100g VII-5 100g 415g Example 15 V-6 15g VI- 3 100g VII-5 100g 415g Example 16 V-7 15g VI-1 100g VII-5 100g 415g Example 17 V-8 15g VI-2 100g VII-6 100g 415g Example 18 V-9 15g VI-3 100g VII-6 100g 415g Example 19 V-1 10g VI-4 100g VII-7 180g 730g Example 20 V-2 10g VI-5 100g V II-7 180g 730g Example 21 V-3 10g VI-6 100g VII-7 180g 730g Example 22 V-4 10g VI-4 100g VII-8 100g 730g VII-5 80g Example 23 V-5 10g VI- 5 100g VII-8 100g 730g VII-5 80g Example 24 V-6 10g VI-6 100g VII-8 100g 730g VII-5 80g Example 25 V-7 10g VI-4 100g VII-9 50g 730g VII-5 100g Example 26 V-8 10g VI-5 100g VII-9 50g 730g VII-5 100g Example 27 V-9 10g VI-6 100g VII-9 50g 730g VII-5 100g Example 28 V-1 7g VI- 4 100g VII-6 160g 647g Example 29 V-2 7g VI-5 100g VII-6 160g 647g Example 30 V-3 7g VI-6 100g VII-6 160g 647g Example 31 V-4 7g VI-4 100g VII-6 160g 647g Example 32 V-5 7g VI-5 100g VII-6 160g 647g Example 33 V-6 7g VI-6 100g VII-6 160g 647g Example 34 V-7 7g VI-4 100g VII- 6 160g 647g Example 35 V-8 7g VI-5 100g VII-6 160g 647g Example 36 V-9 7g VI-6 100g VII-6 160g 647g Example 37 V-1 11g VI-1 100g VII-7 180g 736g V-4 5g Example 38 V-2 11g VI-2 100g VII-7 180g 736g V-4 5g Example 39 V-3 11g VI-3 100g VII-7 180g 736g V-4 5g Example 40 V- 4 16g VI-4 100g VII-7 180 g 736g Example 41 V-5 11g VI-5 100g VII-7 180g 736g V-4 5g Example 42 V-6 11g VI-6 100g VII-7 180g 736g V-4 5g Example 43 V-7 11g VI -7 100g VII-7 180g 736g V-4 5g Example 44 V-8 11g VI-8 100g VII-7 180g 736g V-4 5g Example 45 V-9 11g VI-9 100g VII-7 180g 736g V- 45g Example 46 V-1 11g VI-1 100g VII-5 130g 541g V-9 10g Example 47 V-2 11g VI-2 100g VII-5 130g 541g V-9 10g Example 48 V-3 11g VI -3 100g VII-5 130g 541g V-9 10g Example 49 V-4 11g VI-4 100g VII-5 130g 541g V-9 10g Example 50 V-5 11g VI-5 100g VII-5 130g 541g V- 9 10g Example 51 V-6 11g VI-6 100g VII-5 130g 541g V-9 10g Example 52 V-7 11g VI-7 100g VII-5 130g 541g V-9 10g Example 53 V-8 11g VI -8 100g VII-5 130g 541g V-9 10g Example 54 V-9 21g VI-9 100g VII-5 130g 541g Comparative Example 1 V-1 0g VI-1 100g VII-1 150g 600g Comparative Example 2 V-2 0g VI-2 100g VII-2 150g 600g Comparative Example 3 V-1 20g VI-1 0g VII-1 230g 600g Comparative Example 4 V-2 20g VI-2 0g VII-2 230g 600g Comparative Example 5 V-1 20g VI -1 230g VII-1 0g 600g Comparative Example 6 V-2 20g VI -2 230g VII-20 g 600g [Characteristics] The coating composition obtained in each of the above examples was applied to the surface of Al material 1
The coating was applied to a thickness of μm, dried, and then subjected to a drawless press process to produce fins, which were incorporated into a heat exchanger without cleaning.

【0084】このようにして得られたフィン表面の水濡
性(親水性接触角)、塗膜密着性、潤滑性及びフィン作
製時のプレス加工性について調べたので、その結果を表
−7に示す。 表−7 親水性接触角 塗膜密着性 潤滑性 プレス加工性 A B 実施例1 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例2 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例3 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例4 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例5 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例6 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例7 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例8 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例9 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例10 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例11 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例12 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例13 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例14 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例15 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例16 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例17 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例18 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例19 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例20 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例21 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例22 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例23 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例24 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例25 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例26 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例27 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例28 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例29 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例30 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例31 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例32 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例33 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例34 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例35 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例36 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例37 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例38 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例39 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例40 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例41 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例42 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例43 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例44 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例45 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例46 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例47 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例48 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例49 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例50 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例51 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例52 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例53 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例54 ○ ○ ○ ○ ○ 比較例1 ○ ○ ○ × × 比較例2 ○ ○ ○ × × 比較例3 × × × ○ ○ 比較例4 × × × ○ ○ 比較例5 × ○ × ○ ○ 比較例6 × ○ × ○ ○ 親水性接触角A:試料を240時間水に浸漬後、水滴の接触角を測定 ○印;30°未満 △印;30°以上 ×印;塗膜の剥離が有り 親水性接触角B:試料を揮発性プレス油に60秒間浸漬後、150℃で3 分間熱処理し、その後で水滴の接触角を測定 ○印;30°未満 ×印;30°以上 塗膜密着性:試料に揮発性プレス油を塗布後、トリクレンで脱脂した後、 JIS H4001碁盤目試験にて判定 ○印;剥離全くなし ×印;剥離有り 潤滑性:試料に揮発性プレス油を塗布することなく、バウデン式摩擦試験 機にて表面の動摩擦係数を測定 ○印;0.1未満 ×印;0.1以上 プレス加工性:成形品の良・不良と金型への焼付を観察 ○印;成形不良5%以下、金型への焼付なし △印;成形不良5〜15%、金型への焼付少々 ×印;成形不良15%以上、金型への焼付多
The fin surface thus obtained was examined for water wettability (hydrophilic contact angle), coating adhesion, lubricity and press workability during fin preparation. The results are shown in Table 7. Show. Table-7 Hydrophilic contact angle Coating film adhesion Lubrication Press workability AB Example 1 ○ ○ ○ ○ ○ Example 2 ○ ○ ○ ○ ○ Example 3 ○ ○ ○ ○ ○ Example 4 ○ ○ ○ ○ ○ Example 5 ○ ○ ○ ○ ○ Example 6 ○ ○ ○ ○ ○ Example 7 ○ ○ ○ ○ ○ Example 8 ○ ○ ○ ○ ○ Example 9 ○ ○ ○ ○ ○ Example 10 ○ ○ ○ ○ ○ Example 11 ○ ○ ○ ○ ○ Example 12 ○ ○ ○ ○ ○ Example 13 ○ ○ ○ ○ ○ Example 14 ○ ○ ○ ○ ○ Example 15 ○ ○ ○ ○ ○ Example 16 ○ ○ ○ ○ ○ Example 17 ○ ○ ○ ○ ○ Example 18 ○ ○ ○ ○ ○ Example 19 ○ ○ ○ ○ ○ Example 20 ○ ○ ○ ○ ○ Example 21 ○ ○ ○ ○ ○ Example 22 ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 23 ○ ○ ○ ○ ○ Example 24 ○ ○ ○ ○ ○ Example 25 ○ ○ ○ ○ ○ Example 26 ○ ○ ○ ○ ○ Example 27 ○ ○ ○ ○ ○ Example 28 ○ ○ ○ ○ ○ Example 29 ○ ○ ○ ○ Example 30 ○ ○ ○ ○ ○ Example 31 ○ ○ ○ ○ ○ Example 32 ○ ○ ○ ○ ○ Example 33 ○ ○ ○ ○ ○ Example 34 ○ ○ ○ ○ ○ Example 35 ○ ○ ○ ○ ○ Example 36 ○ ○ ○ ○ ○ Example 37 ○ ○ ○ ○ ○ Example 38 ○ ○ ○ ○ ○ Example 39 ○ ○ ○ ○ ○ Example 40 ○ ○ ○ ○ ○ Example 41 ○ ○ ○ ○ ○ Example 42 ○ ○ ○ ○ ○ Example 43 ○ ○ ○ ○ ○ Example 44 ○ ○ ○ ○ ○ Example 45 ○ ○ ○ ○ ○ Example 46 ○ ○ ○ ○ ○ Example 47 ○ ○ ○ ○ ○ Example 48 ○ ○ ○ ○ ○ Example 49 ○ ○ ○ ○ ○ Example 50 ○ ○ ○ ○ ○ Example 51 ○ ○ ○ ○ ○ Example 52 ○ ○ ○ ○ ○ Example 53 ○ ○ ○ ○ ○ Example 54 ○ ○ ○ ○ ○ Comparative example 1 ○ ○ ○ × × Comparative example 2 ○ ○ ○ × × Comparative example 3 × × × ○ ○ Comparative example 4 × × × ○ ○ Comparative example 5 × ○ × ○ ○ Comparative example 6 × ○ × ○ Hydrophilic contact angle A: After immersing the sample in water for 240 hours, measure the contact angle of water droplets ○ mark; less than 30 ° △ mark; 30 ° or more × mark; peeling of coating film Hydrophilic contact angle B: sample After dipping in volatile press oil for 60 seconds, heat treatment at 150 ° C for 3 minutes, and then measuring the contact angle of water droplets ○ mark; less than 30 ° × mark; 30 ° or more Coating adhesion: volatile press oil on the sample After application, after degreasing with trichlene, judged by JIS H4001 cross-cut test ○ mark; no peeling at all × mark; peeling Lubricity: With a Bowden friction tester without applying volatile press oil to the sample Measure the dynamic friction coefficient of the surface ○ mark; less than 0.1 x mark; 0.1 or more Press workability: observe good or bad of molded product and seizure on mold ○ mark; molding defect 5% or less, to mold No seizure △ mark: 5 to 15% of defective molding, a little baking to the mold × mark: No molding More than 15%, the baking of the mold multi

【0085】[0085]

【効果】本発明になる塗膜は水濡性に富むものであり、
従ってフィン表面に設けられていると、水滴が付着して
も水滴は拡がり、通風抵抗の増大が小さく、熱交換率に
優れたものとなる。又、潤滑性にも優れたものであるか
ら、予め塗膜を形成しておき、この後プレス加工などを
施しても金型が損傷することが少なく、従ってそれだけ
製造コストが低廉なものとなる。
[Effect] The coating film according to the present invention has high wettability,
Therefore, when the fins are provided on the surface of the fins, the water drops spread even if they adhere, the increase in ventilation resistance is small, and the heat exchange rate is excellent. Also, since it has excellent lubricity, even if a coating film is formed in advance and then press working is performed, the mold is less likely to be damaged, and thus the manufacturing cost is reduced accordingly. .

【0086】更には、潤滑性にも優れており、このこと
はプレス加工に際して潤滑油の使用量をそれだけ少なく
出来、潤滑油の使用量を少なくした場合には後工程での
潤滑油の除去が簡単となるのみならず、水濡性の低下を
それだけ防止できる。かつ、塗膜の密着性が良く、剥が
れ難いので、水濡性の耐久性にも富み、そしてフィンの
耐蝕性にも富む。
Further, it is excellent in lubricity, which means that the amount of lubricating oil used in press working can be reduced by that much, and when the amount of lubricating oil used is reduced, the lubricating oil can be removed in the subsequent process. Not only it becomes simpler, but also deterioration of water wettability can be prevented. In addition, since the coating film has good adhesion and is hard to peel off, it is also highly water-durable and has excellent fin corrosion resistance.

フロントページの続き (72)発明者 真砂 千弘 奈良県奈良市朱雀5−1−1−48−203 (72)発明者 河原 理江子 奈良県宇陀郡榛原町萩原2045−1Front page continuation (72) Inventor Chihiro Masago 5-1-1-48-203 Suzaku, Nara, Nara Prefecture (72) Inventor Rieko Kawahara 2045-1, Hagiwara, Haibara-cho, Uda-gun, Nara

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 融解点が50℃以上で、Karabin
os法による曇数が15.5以上のノニオン型高分子活
性剤と多塩基性酸素酸とを用いて構成されるエステル酸
と、有機塩基性化合物とを用いて構成される反応性潤滑
付与剤と、 親水性樹脂と、 水溶性エポキシ化合物とから構成されたものを含有する
ことを特徴とするフィン用塗料組成物。
1. Karabin having a melting point of 50 ° C. or higher
Reactive lubrication agent composed of an ester acid composed of a nonionic polymer activator having a cloud number of 15.5 or more by an os method and a polybasic oxygen acid, and an organic basic compound And a hydrophilic resin and a water-soluble epoxy compound are contained in the fin coating composition.
【請求項2】 ノニオン型高分子活性剤は、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪
酸アミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、
ポリオキシエチレン12−ヒドロキシステアリン酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレングリセリンアルキル脂肪酸モノまたは
ジエステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパ
ンアルキル脂肪酸モノまたはジエステル、ポリオキシエ
チレンペンタエリスリトールアルキル脂肪酸モノまたは
ジエステルの群の中から選ばれるものであり、エチレン
オキサイドの付加によりKarabinos法による曇
数が15.5以上で、融解点が50℃以上のノニオン型
高分子活性剤であることを特徴とする請求項1のフィン
用塗料組成物。
2. The nonionic polymer activator is polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl fatty acid amide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether,
Of polyoxyethylene 12-hydroxystearate, polyoxyethylene alkyl fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin alkyl fatty acid mono or diester, polyoxyethylene trimethylolpropane alkyl fatty acid mono or diester, polyoxyethylene pentaerythritol alkyl fatty acid mono or diester A nonionic polymer activator selected from the group which has a cloud number of 15.5 or more according to the Karabinos method by the addition of ethylene oxide and a melting point of 50 ° C. or more. Fin coating composition.
【請求項3】 親水性樹脂は、ニトリル基を有する共役
系単量体、ヒドロキシ基を有する共役系単量体及び/又
は非共役系単量体、カルボキシル基を有する共役系単量
体、炭素数1〜6の飽和及び/又は脂環式アルキル基を
有する共役系単量体、リン酸塩化合物、及び必要に応じ
てスルホン酸基を有する共役系及び/又は非共役系単量
体を用いて構成された共重合体が有機塩基性化合物及び
アルカリ金属の水酸化物で中和されてなるものであるこ
とを特徴とする請求項1のフィン用塗料組成物。
3. The hydrophilic resin is a conjugated monomer having a nitrile group, a conjugated monomer having a hydroxy group and / or a non-conjugated monomer, a conjugated monomer having a carboxyl group, carbon. Using a conjugated monomer having a saturated and / or alicyclic alkyl group of the formulas 1 to 6, a phosphate compound, and optionally a conjugated and / or non-conjugated monomer having a sulfonic acid group The fin coating composition according to claim 1, wherein the copolymer thus constituted is neutralized with an organic basic compound and an alkali metal hydroxide.
【請求項4】 反応性潤滑付与剤と親水性樹脂と水溶性
エポキシ化合物との割合が、親水性樹脂:反応性潤滑付
与剤:水溶性エポキシ化合物=100:5〜30:78
〜200(固形分換算の重量比)であることを特徴とす
る請求項1のフィン用塗料組成物。
4. The ratio of the reactive lubrication agent, the hydrophilic resin and the water-soluble epoxy compound is such that hydrophilic resin: reactive lubrication agent: water-soluble epoxy compound = 100: 5 to 30:78.
To 200 (weight ratio in terms of solid content), the fin coating composition according to claim 1.
【請求項5】 請求項1〜請求項4いずれかのフィン用
塗料組成物がAl材の表面に塗布されてなることを特徴
とするフィン。
5. A fin, characterized in that the fin coating composition according to any one of claims 1 to 4 is applied to the surface of an Al material.
【請求項6】 請求項1〜請求項4いずれかのフィン用
塗料組成物をAl材の表面に塗布した後、所定の形状に
プレス加工することを特徴とするフィンの製造方法。
6. A method for producing a fin, which comprises applying the fin coating composition according to any one of claims 1 to 4 to the surface of an Al material and pressing the fin composition into a predetermined shape.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013113543A (en) * 2011-11-30 2013-06-10 Mitsubishi Alum Co Ltd Fin material for heat exchanger and heat exchanger
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