JPH08302202A - Flame-resistant polymer composition - Google Patents

Flame-resistant polymer composition

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JPH08302202A
JPH08302202A JP4470296A JP4470296A JPH08302202A JP H08302202 A JPH08302202 A JP H08302202A JP 4470296 A JP4470296 A JP 4470296A JP 4470296 A JP4470296 A JP 4470296A JP H08302202 A JPH08302202 A JP H08302202A
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flame
polymer composition
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heat
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Application number
JP4470296A
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Japanese (ja)
Inventor
Akio Okizaki
章夫 沖崎
Akinori Hamada
昭典 濱田
Shunichi Endo
峻一 遠藤
Genichiro Ochiai
玄一郎 落合
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SUZUHIRO KAGAKU KK
Tosoh Corp
Original Assignee
SUZUHIRO KAGAKU KK
Tosoh Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain the subject composition comprising a polymer, a thermally expansible graphite, and a phosphorus compound, not containing a halogen, having high degree flame retardancy, preventing the generation of smoke, and useful as an insulating material for electric wires, etc. CONSTITUTION: A flame-resistant polymer composition contains (A) 100 pts.wt. of one or more kinds of polymers selected from a polystyrene, an elastomer, a polyurethane and a polysiloxane (especially the polystyrene), (B) 1-30 pts.wt. of a thermally expansible graphite, and (C) 1-30 pts.wt. of a phosphorus compound, as essential component. The component C preferably comprises one ore more kinds of phosphoric acid derivatives (especially containing nitrogen selected from phosphate esters, phosphate salts, phosphate ester salts, condensed phosphate salts (especially an ammonium polyphosphate whose surface is coated with a thermosetting resin), and the component B preferably has a particle distribution wherein the particles in an amount of <=20wt.% pass through a sieve of 80 mesh.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた難燃性能を
有し、かつ燃焼時に腐蝕性ガスや煙の発生の抑制された
ポリマー材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer material having excellent flame retardancy and suppressing generation of corrosive gas or smoke during combustion.

【0002】[0002]

【従来の技術】電線・ケーブルの絶縁材料やシース材
料、電気・電子・OA機器のエンクロージャーや内部部
品、車両の内装材料、建築材料等としてのポリマー材料
は、火災発生・延焼の危険を抑制する為に難燃化が望ま
しく、さらに、義務付けられているものも多い。ポリマ
ー材料の難燃化には、従来、ハロゲン系難燃剤、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、赤リン、リン化合
物等の難燃剤が提案されている。しかしながら、これら
も次の様な問題点を持っており、必ずしも完全なもので
はない。
2. Description of the Related Art Polymer materials such as electric wire / cable insulating materials and sheath materials, electric / electronic / OA equipment enclosures and internal parts, vehicle interior materials, building materials, etc. suppress the risk of fire and fire spread. Therefore, flame retardancy is desirable, and many are obligatory. Conventionally, flame retardants such as halogen-based flame retardants, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, red phosphorus, and phosphorus compounds have been proposed for flame retarding polymer materials. However, these also have the following problems and are not always perfect.

【0003】例えばハロゲン系難燃剤は、少量配合で高
度の難燃性(例えばUL−94V−0、V−1、V−2
等)を達成できるが、煤や煙の発生が多い。また、ポリ
マー組成物の加工時や火災時の加熱により、ハロゲン化
水素等の酸性物質を多少なりとも発生するので、加工機
器の腐蝕や、火災現場での人的又は周辺の機器への悪影
響が懸念される。
For example, halogen-based flame retardants are highly flame retardant (for example, UL-94V-0, V-1, V-2 with a small amount of compound).
Etc.) can be achieved, but soot and smoke are often generated. In addition, when the polymer composition is processed or heated during a fire, acidic substances such as hydrogen halide are generated to some extent, so that corrosion of processing equipment and adverse effects on humans or surrounding equipment at a fire site may occur. I'm worried.

【0004】また水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム等の金属水酸化物は、発煙性や腐蝕性ガス発生の恐
れはないが、多量の配合を必要とする。従って、ポリマ
ーの優れた特性である機械強度や軽量性を大きく損う。
Further, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide do not cause smoke generation or corrosive gas generation, but require a large amount of compounding. Therefore, mechanical strength and lightness, which are excellent properties of the polymer, are significantly impaired.

【0005】さらにリン系難燃剤、例えば赤リンやリン
酸エステル等は、ポリアミド、ポリエステル、ポリフェ
ニレンオキシド等の所謂エンジニアリングプラスチック
スに対しては、少量で高度の難燃性を達成できる優れた
難燃剤である。しかし、ポリオレフィンやポリスチレン
等の汎用のポリマーに対しては、難燃化効果が低い。
Further, phosphorus-based flame retardants, such as red phosphorus and phosphoric acid esters, are excellent flame retardants capable of achieving a high degree of flame retardancy even in so-called engineering plastics such as polyamide, polyester and polyphenylene oxide. Is. However, the flame-retardant effect is low for general-purpose polymers such as polyolefin and polystyrene.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】この様な状況から、ハ
ロゲンを含まず、低発煙性で、腐蝕性ガス発生の恐れが
少なく、かつ少量で有効な難燃剤が希求されており、そ
の候補として加熱膨脹性黒鉛と何等かの相乗剤とを併用
する技術が開示されている。
Under these circumstances, there is a need for a flame retardant which does not contain halogen, has low smoke generation, is less likely to generate corrosive gas, and is effective in a small amount. A technique of using heat-expandable graphite in combination with some kind of synergist is disclosed.

【0007】例えば特開平6−73251号公報では、
赤リンと加熱膨脹性黒鉛とを少量配合することによるポ
リスチレンの難燃化が開示されている。しかし、加熱膨
脹性黒鉛と赤リンとの併用系では、難燃性はよいもの
の、発煙性の面で改良の余地があった。従って、加熱膨
脹性黒鉛に対する相乗剤として、発煙抑制効果のより高
いものが求められていた。
For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 6-73251,
It is disclosed that polystyrene is made flame-retardant by adding a small amount of red phosphorus and heat-expandable graphite. However, the combined system of heat-expandable graphite and red phosphorus has good flame retardancy, but there is room for improvement in terms of smoke generation. Therefore, as a synergist for the heat-expandable graphite, one having a higher smoke suppressing effect has been required.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
現状に鑑み、鋭意探索した結果、上記特許請求の範囲に
記載した特定のリン系化合物が、加熱膨脹性黒鉛と相乗
作用があり、更に発煙抑制効果があることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of such a current situation, the inventors of the present invention have made earnest researches, and as a result, the specific phosphorus compound described in the above claims has a synergistic effect with the heat-expandable graphite. Therefore, the present invention has been completed and the present invention has been completed, and the present invention has been completed.

【0009】即ち本発明は、下記(A)、(B)及び
(C)の3成分を必須成分として含有することを特徴と
する難燃性ポリマー組成物に関するものである。
That is, the present invention relates to a flame-retardant polymer composition containing the following three components (A), (B) and (C) as essential components.

【0010】(A)ポリスチレン、エラストマー、ポリ
ウレタン及びポリシロキサンからなる群より選ばれる1
種又は2種以上のポリマー:100重量部 (B)室温から800〜1000℃への急速加熱前後の
比容積の差が100ml/g以上の加熱膨脹性黒鉛:1
〜30重量部。
(A) 1 selected from the group consisting of polystyrene, elastomer, polyurethane and polysiloxane
Or two or more polymers: 100 parts by weight (B) Heat-expandable graphite having a specific volume difference of 100 ml / g or more before and after rapid heating from room temperature to 800 to 1000 ° C .: 1
~ 30 parts by weight.

【0011】本発明における(A)成分のポリマーと
は、ポリスチレン、エラストマー、ポリウレタン及びポ
リシロキサンからなる群より選ばれる1種又は2種以上
のポリマーである。
The component (A) polymer in the present invention is one or more polymers selected from the group consisting of polystyrene, elastomers, polyurethanes and polysiloxanes.

【0012】本発明でいうポリスチレンとしては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナ
フタレン等の所謂スチレン系化合物をモノマーとするも
のである。例えば、スチレンのホモポリマー、ゴム変性
された耐衝撃性ポリスチレン(以下「HIPS」と略
す)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体(以下「ABS」と略す)、(メタ)アクリル系ゴム
やエチレン−プロピレン共重合体にアクリル系モノマー
とスチレン系モノマーとをグラフト共重合させたもの等
が挙げられる。
The polystyrene referred to in the present invention is one in which a so-called styrene compound such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene is used as a monomer. For example, styrene homopolymer, rubber-modified impact-resistant polystyrene (hereinafter abbreviated as “HIPS”), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (hereinafter abbreviated as “ABS”), (meth) acrylic rubber or ethylene- Examples thereof include those obtained by graft-copolymerizing an acrylic monomer and a styrene monomer on a propylene copolymer.

【0013】本発明で用いられるエラストマーとして
は、天然ゴム(以下NRゴムと略す)、スチレンブタジ
エンゴム(以下SBRゴムと略す)、ポリブタジエンゴ
ム、ポリイソプレン、ニトリルゴム、アクリレートゴ
ム、ブチルゴム、エピクロルヒドリンゴム、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレンブロック共
重合体、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロッ
ク共重合体、水添SBR等の炭化水素系エラストマーが
挙げられる。
The elastomer used in the present invention includes natural rubber (hereinafter abbreviated as NR rubber), styrene butadiene rubber (hereinafter abbreviated as SBR rubber), polybutadiene rubber, polyisoprene, nitrile rubber, acrylate rubber, butyl rubber, epichlorohydrin rubber, Styrene
Examples thereof include butadiene copolymers, styrene-isoprene block copolymers, styrene-ethylene-butene-styrene block copolymers, hydrogenated SBR, and other hydrocarbon elastomers.

【0014】本発明で用いられるポリウレタンとして
は、ジイソシアネート等のイソシアネート類とポリプロ
ピレングリコール類等の多価アルコール類とから製造さ
れる軟質ポリウレタン、硬質ポリウレタンフォーム、ポ
リウレタン繊維やポリウレタン塗料等が挙げられる。
Examples of polyurethanes used in the present invention include soft polyurethanes, rigid polyurethane foams, polyurethane fibers and polyurethane coatings produced from isocyanates such as diisocyanates and polyhydric alcohols such as polypropylene glycols.

【0015】本発明で用いられるポリシロキサンとして
は、側鎖にアルキル基やアルケニル基、フェニル基等を
もつポリオルガノシロキサンが挙げられ、具体的にはシ
リコーンエラストマーや室温硬化型シリコーンゴム、低
温硬化型シリコーンエラストマー、シリコーンシーラン
ト、シリコーン樹脂等が挙げられる。
Examples of the polysiloxane used in the present invention include polyorganosiloxanes having an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group or the like in the side chain, and specifically, silicone elastomer, room temperature curable silicone rubber, low temperature curable type. Examples thereof include silicone elastomers, silicone sealants, silicone resins, and the like.

【0016】また、本発明は、上記のポリマーを単独で
用いる場合に限定されず、要求されるポリマー物性に応
じて、2種以上、更には、これら以外のポリマーとの混
合物を用いてもよい。
The present invention is not limited to the case where the above-mentioned polymers are used alone, and two or more kinds thereof, or a mixture with a polymer other than these may be used depending on the required physical properties of the polymer. .

【0017】本発明における(B)成分は加熱膨脹性黒
鉛である。加熱膨脹性黒鉛とは天然黒鉛又は人造黒鉛由
来の物質で、室温から800〜1000℃への急速加熱
により結晶のc軸方向に対して膨脹する性質を有し、な
おかつ室温から800〜1000℃への急速加熱前後の
比容積の差が100ml/g以上のものである。これ
は、100ml/g以上の膨脹性をもたないものは、1
00ml/g以上の膨脹性をもつものと比べて難燃性が
著しく小さいためである。なお、本発明においていう膨
脹性とは加熱後の比容積(ml/g)と室温での比容積
との差を意味する。
The component (B) in the present invention is heat-expandable graphite. Heat-expandable graphite is a substance derived from natural graphite or artificial graphite, which has the property of expanding in the c-axis direction of crystals by rapid heating from room temperature to 800 to 1000 ° C, and from room temperature to 800 to 1000 ° C. The difference in specific volume before and after rapid heating of 100 ml / g or more. This is 1 if it does not have a swelling property of 100 ml / g or more.
This is because the flame retardancy is remarkably smaller than that of a material having an expansivity of 00 ml / g or more. The swelling property in the present invention means the difference between the specific volume after heating (ml / g) and the specific volume at room temperature.

【0018】膨脹性の測定方法を具体的に示す。電気炉
内で予め1000℃に加熱した石英ビーカーに加熱膨脹
性黒鉛を2g投入し、すばやく1000℃に加熱した電
気炉内に石英ビーカーを10秒間入れた後膨脹した黒鉛
の100mlの重量を計量し、ゆるみ見掛け比重(g/
ml)を測定し、 比容積=1/ゆるみ見掛け比重 とした。次に、加熱していない室温での加熱膨脹性黒鉛
の比容積を同様の方法で求め、 膨脹性=加熱後の比容積−室温での比容積 として、加熱膨脹性黒鉛の膨脹性を求めた。
A method for measuring the swelling property will be specifically described. 2 g of heat-expandable graphite was put into a quartz beaker preheated to 1000 ° C. in an electric furnace, and the quartz beaker was quickly put in an electric furnace heated to 1000 ° C. for 10 seconds, and then 100 ml of the expanded graphite was weighed. , Slack apparent specific gravity (g /
ml) was measured and the specific volume = 1 / loose apparent specific gravity. Next, the specific volume of the heat-expandable graphite at room temperature which was not heated was determined by the same method, and the expansivity of the heat-expandable graphite was determined as the expansivity = specific volume after heating−specific volume at room temperature. .

【0019】なお、本発明の加熱膨脹性黒鉛を膨脹前後
で電子顕微鏡により観察したところ、a軸方向、b軸方
向にはほとんど膨脹しておらず、c軸方向にのみ膨脹が
認められた。
When the heat-expandable graphite of the present invention was observed with an electron microscope before and after expansion, it was found that expansion was hardly observed in the a-axis direction and the b-axis direction, and expansion was observed only in the c-axis direction.

【0020】本発明の加熱膨脹性黒鉛を製造する方法
は、特に限定するものではないが、例えば、天然黒鉛又
は人造黒鉛を酸化処理することによって得られる。酸化
処理としては、硫酸中での過酸化水素や硝酸等の酸化剤
による処理が例示される。また、本発明の加熱膨脹性黒
鉛は黒鉛の還元処理によっても製造される。還元処理と
しては、非プロトン性有機溶媒中でのソジウムナフタレ
ニド等による処理が例示される。
The method for producing the heat-expandable graphite of the present invention is not particularly limited, but it can be obtained by, for example, oxidizing natural graphite or artificial graphite. Examples of the oxidation treatment include treatment with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or nitric acid in sulfuric acid. The heat-expandable graphite of the present invention can also be produced by reducing graphite. Examples of the reduction treatment include treatment with sodium naphthalenide or the like in an aprotic organic solvent.

【0021】本発明の加熱膨脹性黒鉛の粒径は、難燃効
果に影響する。好ましい粒度分布は、80メッシュの篩
を通る粒径のものが20重量%以下であり、さらに好ま
しくは、20〜1重量%である。80メッシュの篩を通
る粒径のものが20重量%より大きい場合、難燃効果が
不十分である。また80メッシュの篩を通る粒径のもの
が1重量%未満のときは、火炎にさらされた時の樹脂組
成物の形状保持性能が若干落ちる場合がある。
The particle size of the heat-expandable graphite of the present invention affects the flame retardant effect. A preferable particle size distribution is 20% by weight or less, more preferably 20 to 1% by weight, having a particle size of 80 mesh. If the particles having a particle size passing through a 80-mesh sieve are larger than 20% by weight, the flame retardant effect is insufficient. When the particle size of the particles passing through a 80-mesh sieve is less than 1% by weight, the shape retention performance of the resin composition when exposed to flame may be slightly deteriorated.

【0022】加熱膨脹性黒鉛は、上記の様にある程度以
上大きい粒径であるものが好ましいが、大きな粒子配合
によるポリマー組成物の物性の低下を抑制する為に、加
熱膨脹性黒鉛の表面を、ブチルトリメトキシシラン、ヘ
キシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシ
シラン、テトラデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシ
ルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラ
ン類、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピル
メチルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン等のシランカップリング剤や、イソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス
(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、テトラ
イソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネー
ト、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)
チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−
1−ブチル)ビス(ジ−トリデシル)ホスファイトチタ
ネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシ
アセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフ
ェート)エチレンチタネート等のチタネートカップリン
グ剤によって表面処理することも好ましい実施態様であ
る。
The heat-expandable graphite preferably has a particle size larger than a certain extent as described above, but in order to suppress the deterioration of the physical properties of the polymer composition due to the incorporation of large particles, the surface of the heat-expandable graphite is Butyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, and other alkyltrialkoxysilanes, vinyltrimethoxysilane, vinyl Triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2 -(3 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and other silane coupling agents, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltridecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyltris (dioctyl) Pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite)
Titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-
Surface treatment with a titanate coupling agent such as 1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, and bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate is also a preferred embodiment.

【0023】加熱膨脹性黒鉛は前述のごとく、硫酸中で
の酸化処理等により製造されるので、製造条件によって
は若干酸性を帯びることがある。その場合には、水酸化
マグネシウム又は水酸化アルミニウム等のアルカリ性物
質を共存させることによって、ポリマー組成物製造・加
工時の装置腐蝕を抑制できる。これらのアルカリ性物質
は好ましくは加熱膨脹性黒鉛の近傍に存在するのが効率
的である。従って、これらのアルカリ性物質を、加熱膨
脹性黒鉛と予め混合することによって、加熱膨脹性黒鉛
粒子表面に付着させるのが好ましい。アルカリ性物質の
配合量は、加熱膨脹性黒鉛に対し10重量%未満で十分
である。
Since the heat-expandable graphite is produced by the oxidation treatment in sulfuric acid as described above, it may be slightly acidic depending on the production conditions. In that case, by causing an alkaline substance such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide to coexist, it is possible to suppress device corrosion during the production and processing of the polymer composition. It is efficient that these alkaline substances are preferably present in the vicinity of the heat-expandable graphite. Therefore, it is preferable that these alkaline substances be pre-mixed with the heat-expandable graphite to be attached to the surface of the heat-expandable graphite particles. It is sufficient that the amount of the alkaline substance compounded is less than 10% by weight based on the heat-expandable graphite.

【0024】本発明における(C)成分はリン化合物で
ある。リン化合物としては、(B)成分の加熱膨脹性黒
鉛の相乗作用を有し、且つ発煙抑制効果のあるものであ
れば、特に限定されるものではないが、リンのオキソ酸
(以下「リン酸」と称する)誘導体であり、例えばリン
酸塩、リン酸エステルの塩、縮合リン酸塩が好適な例と
して挙げられる。中でも窒素を含んだものが難燃性能が
高い。具体的には、ポリリン酸アンモニウム、メラミン
変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、リ
ン酸メラミン等の含窒素リン酸塩が挙げられ、これらの
うちポリリン酸アンモニウムがリン含有率が高いので最
も好適である。特に耐水性が要求される用途では、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂
によって表面を被覆したポリリン酸アンモニウムが好ま
しい。
The component (C) in the present invention is a phosphorus compound. The phosphorus compound is not particularly limited as long as it has a synergistic action with the heat-expandable graphite of the component (B) and has an effect of suppressing smoke generation. "), And examples thereof include phosphates, salts of phosphoric acid esters, and condensed phosphates. Among them, those containing nitrogen have high flame retardancy. Specific examples thereof include nitrogen-containing phosphates such as ammonium polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, and melamine phosphate, among which ammonium polyphosphate is most preferable because it has a high phosphorus content. . Particularly in applications where water resistance is required, ammonium polyphosphate whose surface is coated with a thermosetting resin such as melamine resin, urea resin and phenol resin is preferable.

【0025】これらのリン化合物と加熱膨脹性黒鉛との
併用は、ポリオレフィン系ポリマー以外に対しては、新
規なものである。特開平6−25476号公報には、リ
ン化合物と加熱膨脹性黒鉛との併用が記載されている。
しかし、これはポリオレフィン系ポリマーに限定した難
燃化技術の開示である。一般に、同一の難燃剤であって
も適用されるポリマーが異なれば難燃性能は大きく異な
ることが屡々であり、ポリオレフィンに有効である難燃
剤がそれ以外のポリマーにも有効であるとは予想できる
ものではない。
The combined use of these phosphorus compounds and heat-expandable graphite is novel except for the polyolefin polymer. JP-A-6-25476 describes the combined use of a phosphorus compound and heat-expandable graphite.
However, this is a disclosure of flame retardant technology limited to polyolefin-based polymers. In general, even if the same flame retardant is used, the flame retardant performance is often greatly different if the applied polymer is different, and it can be expected that the flame retardant effective for polyolefin is effective for other polymers as well. Not a thing.

【0026】上記した(A)、(B)及び(C)成分の
配合割合は、(A)成分100重量部に対して、(B)
及び(C)成分夫々が1〜30重量部である。(B)及
び(C)成分夫々が1重量部未満では難燃性が不十分で
あり、一方、30重量部を超える配合は、難燃効果の増
大は少なく、ポリマー物性の低下を来す。
The mixing ratio of the above-mentioned components (A), (B) and (C) is (B) based on 100 parts by weight of the component (A).
And component (C) is 1 to 30 parts by weight, respectively. If the amount of each of the components (B) and (C) is less than 1 part by weight, the flame retardancy is insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 30 parts by weight, the flame retardant effect is little increased and the physical properties of the polymer are deteriorated.

【0027】本発明の別の実施態様は、(A)、(B)
及び(C)の3成分に加えて、赤リンを併用するもので
ある。(C)成分はリン化合物であるので、難燃元素で
あるリンの含有率は赤リンに比べれば低い。リンの単体
である赤リンを少量併用することで、赤リンを併用しな
い系より少量の難燃剤総量で高度の難燃化と低発煙性と
を達成することが可能となる。
Another embodiment of the present invention is (A), (B)
In addition to the three components of (C) and (C), red phosphorus is used in combination. Since the component (C) is a phosphorus compound, the content of phosphorus, which is a flame retardant element, is lower than that of red phosphorus. By using a small amount of red phosphorus, which is a simple substance of phosphorus, it is possible to achieve a high degree of flame retardancy and low smoke generation with a smaller total amount of flame retardant than a system that does not use red phosphorus.

【0028】赤リンとしては、取扱の安全性の面から、
表面を熱硬化性樹脂及び無機化合物からなる群より選ば
れる1種又は2種以上の化合物で表面処理されたものが
特に好ましい。
As red phosphorus, from the viewpoint of handling safety,
It is particularly preferable that the surface is surface-treated with one or more compounds selected from the group consisting of thermosetting resins and inorganic compounds.

【0029】赤リンの被覆に用いる熱硬化性樹脂として
は、特に限定するものではないが、例えばフェノール樹
脂、メラミン樹脂等が好適なものとして挙げられる。ま
た同様に被覆に用いられる無機化合物としては、特に限
定するものではないが、例えばマグネシウム、アルミニ
ウム、ニッケル、鉄、コバルト等の水酸化物又は酸化物
等が好適なものとして挙げられる。
The thermosetting resin used for coating red phosphorus is not particularly limited, but preferable examples thereof include phenol resin and melamine resin. Similarly, the inorganic compound used for coating is not particularly limited, but preferable examples thereof include hydroxides or oxides of magnesium, aluminum, nickel, iron, cobalt and the like.

【0030】併用する赤リンの配合量は、ポリマー10
0重量部に対して、0.1重量部〜20重量部である。
0.1重量部未満では難燃性が不十分であり、一方、2
0重量部を超える配合は、難燃効果の増大は少ない。
The blending amount of red phosphorus used in combination is that of polymer 10
It is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
If it is less than 0.1 part by weight, the flame retardance is insufficient, while 2
When the amount is more than 0 parts by weight, the flame retardant effect is not significantly increased.

【0031】本発明のポリマー組成物には、本発明の効
果を損わぬ範囲で他の難燃剤、例えば水酸化マグネシウ
ムや水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を併用するこ
とが可能である。また、必要に応じて、無機充填剤、着
色剤、酸化防止剤、光安定剤、光吸収剤、可塑剤、プロ
セスオイル、架橋剤、発泡剤等の種々の添加剤の配合が
可能である。
Other flame retardants, for example, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide can be used in combination with the polymer composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention. Further, if necessary, various additives such as an inorganic filler, a colorant, an antioxidant, a light stabilizer, a light absorber, a plasticizer, a process oil, a cross-linking agent and a foaming agent can be added.

【0032】また、水架橋、電離放射線による架橋等も
可能である。
Further, water crosslinking, ionizing radiation crosslinking and the like are also possible.

【0033】[0033]

【発明の効果】以上、本発明の難燃化技術により、ハロ
ゲンを含まず、高度の難燃性を備え、かつ発煙性の抑制
されたポリマー組成物が与えられる。
As described above, the flame retardant technique of the present invention provides a polymer composition containing no halogen, having a high degree of flame retardancy, and suppressing smoke generation.

【0034】[0034]

【実施例】以下、具体例を示して本発明の効果を明確に
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The effects of the present invention will be clarified below with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0035】以下の実施例、比較例にては、原料として
次のものを用いた。
In the following examples and comparative examples, the following raw materials were used.

【0036】(A)成分 (A1):HIPS(三菱化学(株)製、HT−65) (A2):ABS(東レ(株)製、トヨラック100) (A3):天然ゴム(マレーシア産、RSS−3)10
0重量部をベースとし、硫黄2.5重量部、亜鉛華(堺
化学(株)製、1号)5重量部、ステアリン酸2重量
部、ハードトップクレー(白石カルシウム(株)製)7
5重量部、促進剤CZ(大内新興(株)製、ノクセラー
CZ)1.25重量部、促進剤TT(大内新興(株)
製、ノクセラーTT)0.3重量部、老化防止剤(大内
新興(株)製、ノクラックー810A)1重量部をロー
ルで混練したコンパウンド。
Component (A) (A1): HIPS (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., HT-65) (A2): ABS (manufactured by Toray Industries, Inc., TOYOLAC 100) (A3): Natural rubber (made in Malaysia, RSS) -3) 10
Based on 0 parts by weight, 2.5 parts by weight of sulfur, 5 parts by weight of zinc flower (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., No. 1), 2 parts by weight of stearic acid, hard top clay (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 7
5 parts by weight, accelerator CZ (Nouchira CZ, manufactured by Ouchi Shinko Co., Ltd.) 1.25 parts by weight, accelerator TT (Ouchi Shinko Co., Ltd.)
Manufactured by Nox Cellar TT) and 1 part by weight of an antioxidant (Nocracco 810A, manufactured by Ouchi Shinko Co., Ltd.) are kneaded with a roll.

【0037】(A4):SBR(旭化成(株)製、ソル
プレン1502)100重量部をベースとし、硫黄6重
量部、亜鉛華(堺化学(株)製、1号)2重量部、ステ
アリン酸2.5重量部、ホワイトカーボン(日本シリカ
(株)製 、ニップシールVN3)55重量部、ナフテ
ンオイル(出光興産(株)製、ダイアナプロオセスオイ
ル)20重量部、ジエチレングリコール5.5重量部、
促進剤DM(大内新興(株)製、ノクセラーDM)1.
7重量部、促進剤D(大内新興(株)製、ノクセラー
D)0.6重量部、老化防止剤(大内新興(株)製、ノ
クラックSP)1重量部 をロールで混練したコンパウ
ンド。
(A4): Based on 100 parts by weight of SBR (Sorprene 1502, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), 6 parts by weight of sulfur, 2 parts by weight of zinc white (No. 1, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), and stearic acid 2 0.5 parts by weight, white carbon (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd., Nipseal VN3) 55 parts by weight, naphthene oil (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Prooses Oil) 20 parts by weight, diethylene glycol 5.5 parts by weight,
Accelerator DM (Ouchi Shinko Co., Ltd., Nox Cellar DM) 1.
7 parts by weight, accelerator D (Ouchi Shinko Co., Ltd., NOXCELLER D) 0.6 parts by weight, and antioxidant (Ouchi Shinko Co., Ltd., Nocrac SP) 1 part by weight were compounded by rolls.

【0038】(A5):ポリエーテルポリオール(三井
東圧(株)製、MN−3050)100重量部、トリレ
ンジイソシアネート(日本ポリウレタン(株)製、T−
80)55重量部、水4重量部、トリエチレンジアミン
(東ソー(株)製)0.3部、N−エチルモルホリン
(日本乳化剤(株)製、NEM)0.2重量部、ネオス
タンジオクテート(日東化成(株)製 、U−28)
0.35重量部、シリコーン整泡剤(日本ユニカー(株
)製、L−580)1.2重量部、ジクロロメタン1
0重量部。
(A5): 100 parts by weight of polyether polyol (MN-3050 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., T-)
80) 55 parts by weight, 4 parts by weight of water, 0.3 parts by weight of triethylenediamine (manufactured by Tosoh Corporation), 0.2 parts by weight of N-ethylmorpholine (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., NEM), neostandioctate ( Nitto Kasei Co., Ltd., U-28)
0.35 parts by weight, 1.2 parts by weight of silicone foam stabilizer (L-580 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), dichloromethane 1
0 parts by weight.

【0039】(A6):ポリメチルビニルシリコーンゴ
ムコンパウンド(信越化学(株)製、KE−650−
U)100重量部、2,5−ジメチル−2,5−ビス
(ターシャリーブチルパーオキシ)−ヘキサンを約25
%含有したC−8加硫剤(信越化学(株)製)2量部配
合したコンパウンド。
(A6): Polymethyl vinyl silicone rubber compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KE-650-)
U) 100 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-bis (tertiarybutylperoxy) -hexane about 25
% C-8 vulcanizing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight compound.

【0040】(B)成分 (B1):表面未処理の加熱膨脹性黒鉛(中央化成
(株)製、CA−60) (B2):表面をシランカップリング剤で処理した加熱
膨脹性黒鉛(中央化成(株)製、CA−60S) (B3):予め水酸化マグネシウムと混合した(配合
量:加熱膨脹性黒鉛に対し数重量%)加熱膨脹性黒鉛
(中央化成(株)製、CA−60N) なお、B1〜B3の膨脹性及び粒度分布を表1に示す。
Component (B) (B1): Surface-untreated heat-expandable graphite (CA-60 manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd.) (B2): Surface-treated heat-expandable graphite (center) CA-60S manufactured by Kasei Co., Ltd. (B3): Heat-expandable graphite (C-60N manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd.) premixed with magnesium hydroxide (blending amount: several% by weight based on the heat-expandable graphite). ) Table 1 shows the expandability and particle size distribution of B1 to B3.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】(C)成分 (C1):メラミン樹脂で表面処理されたアンモニウム
ポリホスフェート(リン化学工業(株)製、ノーバホワ
イトPA−6) (C2):表面未処理アンモニウムポリホスフェート
(リン化学工業(株)製、ノーバホワイトPA−2)。
Component (C) (C1): Ammonium polyphosphate surface-treated with melamine resin (Nova White PA-6 manufactured by Phosphorus Chemical Co., Ltd.) (C2): Surface-untreated ammonium polyphosphate (Phosphorus Chemical Industry) (NOVA WHITE PA-2 manufactured by Co., Ltd.).

【0043】D成分 (D1):表面処理赤リン(リン化学工業(株)製、ノ
ーバレッド120) E成分(臭素系難燃剤) (E1):臭素化エポキシポリマー(東都化成(株)
製、TB−60)と三酸化アンチモンとの重量比7/1
の混合物 (E2):塩素化ポリエチレン(ダイソー(株)製、G
235)、テトラブロモビスフェノールA(東ソー
(株)製、フレームカット120G)及び三酸化アンチ
モンの重量比5/22/8の混合物 (E3):デカブロモジフェニルオキサイド(東ソー
(株)製、フレームカット110R)と三酸化アンチモ
ンとの重量比3/1の組成物 (E4):塩素化パラフィン(東ソー(株)製、A−7
0)と三酸化アンチモンとの重量比1/1の組成物 (E5):トリス(クロロプロピル)ホスフェート(ア
クゾ鹿島(株)製、ファイロールPCF)。
Component D (D1): Surface-treated red phosphorus (Nova Red 120 manufactured by Phosphorus Chemical Co., Ltd.) Component E (bromine flame retardant) (E1): Brominated epoxy polymer (Toto Kasei Co., Ltd.)
Manufactured by TB-60) and antimony trioxide weight ratio 7/1
Mixture (E2): chlorinated polyethylene (manufactured by Daiso Co., Ltd., G
235), tetrabromobisphenol A (manufactured by Tosoh Corporation, flame cut 120G) and antimony trioxide in a weight ratio of 5/22/8 (E3): decabromodiphenyl oxide (manufactured by Tosoh Corporation, flame cut 110R) ) And antimony trioxide in a weight ratio of 3/1 (E4): chlorinated paraffin (A-7, manufactured by Tosoh Corp.)
0) and antimony trioxide in a weight ratio of 1/1 (E5): tris (chloropropyl) phosphate (Phiroll PCF manufactured by Akzo Kashima Co., Ltd.).

【0044】実施例1〜12、比較例1〜8 表2に示した配合割合で原料を押出混練し(210
℃)、射出成形(210℃,冷却温度45℃,型締圧5
3ton)によって試験片を調製した。難燃性はUL−
94垂直燃焼試験によって評価した。発煙性は、NBS
法の有炎モードで測定した。発煙性測定用試験片の厚さ
は、HIPS(A1)では1/16インチ、ABS(A
2)では1/32インチとした。これらの結果を表2に
示す。表中では、発煙性として、煙濃度の最大値(Dm
ax)で表示した。
Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 The raw materials were extruded and kneaded in the mixing ratios shown in Table 2 (210
℃), injection molding (210 ℃, cooling temperature 45 ℃, mold clamping pressure 5
The test piece was prepared by 3 ton). Flame retardancy is UL-
It was evaluated by the 94 vertical burning test. Smoke emission is NBS
It was measured in the flame mode of the method. The thickness of the smoke emission test piece is 1/16 inch for HIPS (A1) and ABS (A
In 2), it was set to 1/32 inch. Table 2 shows the results. In the table, the maximum smoke density (Dm
ax).

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】まず、(A)成分として耐衝撃性ポリスチ
レン(A1)を使用した場合について説明する。表2の
比較例2、比較例3では、(B)、(C)成分(加熱膨
脹性黒鉛)単独では、難燃性の向上が認められない。し
かし、実施例1〜実施例9で示す様に、(B)成分と
(C)成分の併用によって、耐衝撃性ポリスチレンにつ
いて高度の難燃性が達成されるという相乗効果が明らか
である。また、実施例3と実施例7から、ポリリン酸ア
ンモニウムの表面処理が難燃性に悪影響を及ぼさないこ
とも示されている。(B)成分の加熱膨脹性黒鉛に対す
る表面処理や水酸化マグネシウム処理が難燃性に影響し
ないことは、実施例3、実施例8、実施例9から明らか
である。(B)、(C)成分に加えて赤リン(D成分)
を併用することによって、難燃剤全体の配合量が低減で
きることは、実施例10に示されている。本発明の難燃
化技術が臭素系難燃剤配合に比べて著しく発煙性を抑制
することは、実施例1〜実施例9と比較例5との比較に
よって明瞭である。また、加熱膨脹性黒鉛と赤リンとの
併用(比較例4)に比べても、本発明の発煙抑制効果は
大きい。(A)成分としてABS(A2)を用いた場合
にも、(A1)を用いた場合と同様に、本発明によっ
て、高度の難燃性と低発煙性が発現されることが表2の
結果から明らかである。
First, the case where impact-resistant polystyrene (A1) is used as the component (A) will be described. In Comparative Examples 2 and 3 in Table 2, no improvement in flame retardancy is observed with the components (B) and (C) (heat-expandable graphite) alone. However, as shown in Examples 1 to 9, it is clear that the combined use of the component (B) and the component (C) achieves a high degree of flame retardancy with respect to the impact-resistant polystyrene, which is a synergistic effect. It is also shown from Examples 3 and 7 that the surface treatment of ammonium polyphosphate does not adversely affect the flame retardancy. It is clear from Examples 3, 8 and 9 that the surface treatment and the magnesium hydroxide treatment of the heat-expandable graphite as the component (B) do not affect the flame retardancy. Red phosphorus (D component) in addition to (B) and (C) components
It is shown in Example 10 that the compounding amount of the whole flame retardant can be reduced by using together. It is clear from the comparison between Examples 1 to 9 and Comparative Example 5 that the flame retardant technology of the present invention significantly suppresses the smoke generation property as compared with the case where the brominated flame retardant is blended. Further, the smoke suppressing effect of the present invention is greater than that of the combined use of heat-expandable graphite and red phosphorus (Comparative Example 4). Even when ABS (A2) is used as the component (A), the high flame retardancy and low smoke generation are exhibited by the present invention as in the case of using (A1). Is clear from.

【0047】実施例13〜16、比較例9〜10 エラストマーとして天然ゴム又はSBRを用い、表3に
示した配合割合で原料をロール混練し(60℃,20
分)、圧縮成形(160℃,150Kg/cm2)で加
硫し試験片を調製した。得られたエラストマー組成物の
難燃性をJISK 7201に準拠した酸素指数(以
下、OIと略称する)で、NBS法の有炎モードで発煙
性(Dmax)を評価した。結果を表3に示す。
Examples 13 to 16 and Comparative Examples 9 to 10 Natural rubber or SBR was used as an elastomer, and the raw materials were roll-kneaded at the compounding ratio shown in Table 3 (60 ° C., 20 ° C.).
Min) and vulcanization by compression molding (160 ° C., 150 Kg / cm 2 ) to prepare a test piece. The flame retardancy of the obtained elastomer composition was evaluated by the oxygen index (hereinafter abbreviated as OI) according to JIS K 7201 for smoke emission (Dmax) in the flame mode of the NBS method. The results are shown in Table 3.

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】表3に示されるように、実施例の難燃性エ
ラストマー組成物は、比較例に比べ極めて優れた高難燃
性と低発煙性を発現していることが分かる。
As shown in Table 3, it can be seen that the flame-retardant elastomer compositions of the examples exhibit extremely high flame retardancy and low smoke generation properties as compared with the comparative examples.

【0050】実施例17〜18、比較例11 ポリウレタンを得る際、表4に示した配合割合で原料を
室温で混合反応させ試験片を調製した。得られたポリウ
レタン組成物をFMVSS−302に準拠した難燃評価
方法(燃焼距離)とNBS法の有炎モードで発煙性(D
max)を評価した。結果を表4に示す。
Examples 17 to 18 and Comparative Example 11 When obtaining a polyurethane, test materials were prepared by mixing and reacting the raw materials at a mixing ratio shown in Table 4 at room temperature. The obtained polyurethane composition had a flame-retardant evaluation method (combustion distance) based on FMVSS-302 and smoke emission (D) in a flame mode of NBS method.
max) was evaluated. The results are shown in Table 4.

【0051】[0051]

【表4】 [Table 4]

【0052】表4に示されるように、実施例の難燃性ポ
リウレタン組成物は、比較例に比べ極めて優れた高難燃
性と低発煙性を発現していることが分かる。
As shown in Table 4, it can be seen that the flame-retardant polyurethane compositions of the examples exhibit extremely high flame retardancy and low smoke generation properties as compared with the comparative examples.

【0053】実施例19〜20、比較例12 ポリシロキサンとしてポリメチルビニルシロキサンゴム
コンパウンドを用い、表5に示した配合割合で原料をロ
ール混練し(30℃,15分)、圧縮成形(170℃,
120Kg/cm2)で加硫し試験片を調製した。
Examples 19 to 20 and Comparative Example 12 Polymethylvinylsiloxane rubber compound was used as the polysiloxane, and the raw materials were roll-kneaded at the compounding ratio shown in Table 5 (30 ° C., 15 minutes) and compression molded (170 ° C.). ,
A test piece was prepared by vulcanizing at 120 Kg / cm 2 ).

【0054】得られたポリシロキサン組成物をJIS
K 7201に準拠した難燃評価方法(OI)とNBS
法の有炎モードで発煙性(Dmax)を評価した。結果
を表5に示す。
The obtained polysiloxane composition was measured according to JIS
Flame retardant evaluation method (OI) and NBS based on K 7201
The smoke emission (Dmax) was evaluated in the flame mode of the method. The results are shown in Table 5.

【0055】[0055]

【表5】 [Table 5]

【0056】表5に示されるように、実施例の難燃性ポ
リシロキサン組成物は、比較例に比べ極めて優れた高難
燃性と低発煙性を発現していることが分かる。
As shown in Table 5, it can be seen that the flame-retardant polysiloxane compositions of the examples exhibit extremely high flame retardancy and low smoke generation properties as compared with the comparative examples.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 9/04 KJP C08K 9/04 KJP C08L 21/00 KCT C08L 21/00 KCT 25/04 KFV 25/04 KFV 83/04 LRS 83/04 LRS (72)発明者 落合 玄一郎 茨城県取手市戸頭4丁目2番6−401号Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 9/04 KJP C08K 9/04 KJP C08L 21/00 KCT C08L 21/00 KCT 25/04 KFV 25/04 KFV 83/04 LRS 83/04 LRS (72) Inventor Genichiro Ochiai 4-2-1 Togashira, Toride-shi, Ibaraki Prefecture

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記(A)、(B)及び(C)の3成分
を必須成分として含有することを特徴とする難燃性ポリ
マー組成物。 (A)ポリスチレン、エラストマー、ポリウレタン及び
ポリシロキサンからなる群より選ばれる1種又は2種以
上のポリマー:100重量部 (B)室温から800〜1000℃への急速加熱前後の
比容積の差が100ml/g以上の加熱膨脹性黒鉛:1
〜30重量部 (C)リン化合物:1〜30重量部
1. A flame-retardant polymer composition comprising the following three components (A), (B) and (C) as essential components. (A) One or more polymers selected from the group consisting of polystyrene, elastomer, polyurethane and polysiloxane: 100 parts by weight (B) Difference in specific volume before and after rapid heating from room temperature to 800 to 1000 ° C. is 100 ml / G or more of heat-expandable graphite: 1
-30 parts by weight (C) Phosphorus compound: 1-30 parts by weight
【請求項2】 ポリマーがポリスチレンであることを特
徴とする請求項1に記載の難燃性ポリマー組成物。
2. The flame-retardant polymer composition according to claim 1, wherein the polymer is polystyrene.
【請求項3】 リン化合物が、リン酸エステル、リン酸
塩、リン酸エステル塩、縮合リン酸塩からなる群より選
ばれる1種又は2種以上リン酸誘導体であることを特徴
とする請求項1又は請求項2に記載の難燃性ポリマー組
成物。
3. The phosphorous compound is one or more phosphoric acid derivatives selected from the group consisting of phosphoric acid esters, phosphoric acid salts, phosphoric acid ester salts and condensed phosphoric acid salts. The flame-retardant polymer composition according to claim 1 or claim 2.
【請求項4】 リン化合物が、窒素を含むリン酸誘導体
であることを特徴とする請求項3に記載の難燃性ポリマ
ー組成物。
4. The flame-retardant polymer composition according to claim 3, wherein the phosphorus compound is a phosphoric acid derivative containing nitrogen.
【請求項5】 縮合リン酸塩が、ポリリン酸アンモニウ
ムであることを特徴とする請求項3に記載の難燃性ポリ
マー組成物。
5. The flame-retardant polymer composition according to claim 3, wherein the condensed phosphate is ammonium polyphosphate.
【請求項6】 ポリリン酸アンモニウムが、熱硬化性樹
脂によって表面被覆されていることを特徴とする請求項
5に記載の難燃性ポリマー組成物。
6. The flame-retardant polymer composition according to claim 5, wherein ammonium polyphosphate is surface-coated with a thermosetting resin.
【請求項7】 加熱膨脹性黒鉛の粒度分布が、80メッ
シュの篩を通る粒径のものが20重量%以下であること
を特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の
難燃性ポリマー組成物。
7. The heat-expandable graphite according to claim 1, wherein the heat-expandable graphite has a particle size distribution of 20% by weight or less having a particle size passing through a 80-mesh sieve. Flammable polymer composition.
【請求項8】 加熱膨脹性黒鉛が、シランカップリング
剤及びチタネートカップリング剤からなる群より選ばれ
る1種又は2種以上によって表面処理されていることを
特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の難
燃性ポリマー組成物。
8. The heat-expandable graphite is surface-treated with one kind or two or more kinds selected from the group consisting of a silane coupling agent and a titanate coupling agent. The flame-retardant polymer composition according to any one of 1.
【請求項9】 加熱膨脹性黒鉛が、予め水酸化マグネシ
ウム及び/又は水酸化アルミニウムと混合されているこ
とを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれかに記載
の難燃性ポリマー組成物。
9. The flame-retardant polymer composition according to claim 1, wherein the heat-expandable graphite is previously mixed with magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide. .
【請求項10】 請求項1に記載の(A)、(B)及び
(C)の3成分に加えて、更に、赤リンを0.1〜20
重量部含有することを特徴とする請求項1乃至請求項9
のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。
10. In addition to the three components (A), (B) and (C) described in claim 1, 0.1 to 20 red phosphorus is further added.
The composition according to any one of claims 1 to 9, further comprising:
The flame-retardant polymer composition according to any one of 1.
【請求項11】 赤リンが、熱硬化性樹脂及び無機化合
物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物で
表面処理されていることを特徴とする請求項10に記載
の難燃性ポリマー組成物。
11. The flame retardant composition according to claim 10, wherein the red phosphorus is surface-treated with one or more compounds selected from the group consisting of thermosetting resins and inorganic compounds. Polymer composition.
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