JP2003064209A - Foam material of epoxy resin - Google Patents

Foam material of epoxy resin

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JP2003064209A
JP2003064209A JP2001258289A JP2001258289A JP2003064209A JP 2003064209 A JP2003064209 A JP 2003064209A JP 2001258289 A JP2001258289 A JP 2001258289A JP 2001258289 A JP2001258289 A JP 2001258289A JP 2003064209 A JP2003064209 A JP 2003064209A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a foam material of an epoxy resin having high flame retardancy or fire resistance. SOLUTION: The epoxy resin foam material is the one obtained by foaming a resin composition which contains an epoxy resin, a phosphorus compound, a neutralized thermal expansion graphite, an inorganic filler, and a foaming agent. The amounts of each component are, to 100 pts.wt. of the epoxy resin, 25-200 pts.wt. of the phosphorus composition, 10-150 pts.wt. of the neutralized thermal expansion graphite, 10-200 pts.wt. of the inorganic filler, and 2-50 pts.wt. of the foaming agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂発泡
体に関し、特に、高難燃性、耐火性のエポキシ樹脂発泡
体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an epoxy resin foam, and more particularly to a highly flame-retardant and fire-resistant epoxy resin foam.

【0002】[0002]

【従来の技術】樹脂発泡体は、断熱性に優れ、建築材
料、自動車等の輸送機器、包装材料、家庭用品、その他
の広範な用途に使用されている。このような樹脂発泡体
には、熱可塑性樹脂発泡体として、ポリオレフィン系樹
脂発泡体、ポリスチレン系樹脂発泡体が、また、熱硬化
性樹脂発泡体としては、ポリウレタン樹脂発泡体、フェ
ノール樹脂発泡体、ユリア樹脂発泡体、エポキシ樹脂発
泡体等が一般に用いられている。中でも、エポキシ樹脂
は、接着性、耐薬品性、耐熱性、寸法安定性、機械的強
度、電気絶縁性に優れており、各種エポキシ樹脂発泡体
が提案されている。
2. Description of the Related Art Resin foams have excellent heat insulating properties and are used in a wide variety of applications such as building materials, transportation equipment such as automobiles, packaging materials, household products and the like. Such resin foams include, as thermoplastic resin foams, polyolefin-based resin foams and polystyrene-based resin foams, and as thermosetting resin foams, polyurethane resin foams, phenolic resin foams, A urea resin foam, an epoxy resin foam, etc. are generally used. Among them, epoxy resins are excellent in adhesiveness, chemical resistance, heat resistance, dimensional stability, mechanical strength, and electrical insulation, and various epoxy resin foams have been proposed.

【0003】例えば、特開平1−197553号公報に
は、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤、硬化促進剤及び無
機充填剤からなる発泡用エポキシ樹脂組成物が開示され
ている。このようなエポキシ樹脂発泡体は、その特性か
ら、目地材、シーリング材またはコーキング材等として
使用されている。しかしながら、金属サイディングや内
外壁管の断熱材等の建築材料として用いられる際には、
難燃性さらには耐火性を有することが望まれている。
For example, JP-A-1-197553 discloses a foaming epoxy resin composition comprising an epoxy resin, an amine type curing agent, a curing accelerator and an inorganic filler. Such an epoxy resin foam is used as a joint material, a sealing material, a caulking material or the like because of its characteristics. However, when it is used as a building material such as metal siding and heat insulation material for inner and outer wall pipes,
It is desired to have flame retardancy and further fire resistance.

【0004】難燃性を有するエポキシ樹脂発泡体とし
て、特開平9−227709号公報には、エポキシ樹
脂、リン酸類、発泡剤、整泡剤からなるエポキシ樹脂発
泡体が開示されている。しかしながら、この発泡体は、
エポキシ樹脂とリン酸を反応させる際の反応熱を利用す
る発泡、硬化と同時にリン酸類が樹脂骨格にとり込まれ
て難燃性が付与されるため、取り込まれるリン酸の量が
制限されており、その結果難燃性は十分であるものでは
なかった。
As an epoxy resin foam having flame retardancy, JP-A-9-227709 discloses an epoxy resin foam which comprises an epoxy resin, phosphoric acid, a foaming agent and a foam stabilizer. However, this foam
Foaming utilizing reaction heat when reacting an epoxy resin and phosphoric acid, since phosphoric acid is incorporated into the resin skeleton at the same time as curing and flame retardancy is imparted, the amount of phosphoric acid taken in is limited, As a result, the flame retardancy was not sufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、高難燃性または耐火性を有するエポキシ
樹脂発泡体を提供することにある。
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an epoxy resin foam having high flame retardancy or fire resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究をすすめた結果、エポキシ樹脂に
リン化合物、特定の熱膨張性黒鉛、無機充填剤、発泡剤
を特定量配合した樹脂組成物を発泡させたエポキシ樹脂
発泡体が難燃性、耐火性に優れることを見出し、本発明
を完成させた。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a phosphorus compound, a specific thermally expansive graphite, an inorganic filler and a foaming agent in an epoxy resin in a specific amount. The inventors have found that an epoxy resin foam obtained by foaming the compounded resin composition has excellent flame retardancy and fire resistance, and completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明の第1発明によれば、エ
ポキシ樹脂、リン化合物、中和処理された熱膨張性黒
鉛、無機充填剤、及び発泡剤を含有し、それぞれの含有
量が、エポキシ樹脂100重量部に対して、リン化合物
が25〜200重量部、中和処理された熱膨張性黒鉛が
10〜150重量部、無機充填剤が10〜200重量
部、及び発泡剤が2〜50重量部であり、前記リン化合
物、中和処理された熱膨張性黒鉛、無機充填剤、及び発
泡剤の合計が50〜500重量部である樹脂組成物を発
泡させてなることを特徴とするエポキシ樹脂発泡が提供
される。
That is, according to the first aspect of the present invention, the epoxy resin, the phosphorus compound, the neutralized heat-expandable graphite, the inorganic filler, and the foaming agent are contained, and the respective contents are epoxy resin. 25 to 200 parts by weight of a phosphorus compound, 10 to 150 parts by weight of neutralized thermally expandable graphite, 10 to 200 parts by weight of an inorganic filler, and 2 to 50 parts by weight of a foaming agent with respect to 100 parts by weight. Parts, the resin composition having a total of 50 to 500 parts by weight of the phosphorus compound, the neutralized thermally expandable graphite, the inorganic filler, and the foaming agent is foamed. Foaming is provided.

【0008】また、本発明の第2の発明によれば、リン
化合物と中和処理された熱膨張性黒鉛との重量比が1
0:1〜1:10であることを特徴とする第1の発明に
記載のエポキシ樹脂発泡体が提供される。
According to the second aspect of the present invention, the weight ratio of the phosphorus compound to the neutralized thermally expandable graphite is 1
There is provided the epoxy resin foam according to the first invention, which is 0: 1 to 1:10.

【0009】また、本発明の第3の発明によれば、リン
化合物が、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン
変性ポリリン酸アンモニウム、下記一般式(1)で表さ
れる化合物から選ばれる少なくとも1つのリン化合物で
あることを特徴とする第1又は2の発明に記載のエポキ
シ樹脂発泡体が提供される。
According to the third aspect of the present invention, the phosphorus compound is at least one selected from red phosphorus, ammonium polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, and a compound represented by the following general formula (1). There is provided the epoxy resin foam according to the first or second invention, which is a phosphorus compound.

【0010】[0010]

【化2】 (式中、Rl及びR3は、水素、炭素数1〜16の直鎖状
若しくは分岐状のアルキル基、又は、炭素数6〜16の
アリール基を表す。R2は、水酸基、炭素数1〜16の
直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数1〜16の
直鎖状若しくは分岐状のアルコキシル基、炭素数6〜1
6のアリール基、又は、炭素数6〜16のアリールオキ
シ基を表す。)
[Chemical 2] (In the formula, R 1 and R 3 represent hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms. R 2 represents a hydroxyl group or a carbon number. A linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear or branched alkoxyl group having 1 to 16 carbon atoms, and 6 to 1 carbon atoms
It represents an aryl group having 6 or an aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms. )

【0011】また、本発明の第4の発明によれば、無機
充填剤が、含水無機物及び/又は金属炭酸塩であること
を特徴とする第1〜3のいずれかの発明に記載のエポキ
シ樹脂発泡体が提供される。
According to a fourth aspect of the present invention, the epoxy resin according to any one of the first to third aspects is characterized in that the inorganic filler is a hydrated inorganic substance and / or a metal carbonate. A foam is provided.

【0012】[0012]

【発明の実施の態様】本発明のエポキシ樹脂発泡体の樹
脂組成物構成成分、製法等を以下に詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The constituents of the resin composition of the epoxy resin foam of the present invention, the manufacturing method, and the like will be described in detail below.

【0013】本発明で用いるエポキシ樹脂は、特に限定
されないが、基本的にはエポキシ基をもつモノマーと硬
化剤とを反応させることにより得られる。
The epoxy resin used in the present invention is not particularly limited, but it is basically obtained by reacting a monomer having an epoxy group with a curing agent.

【0014】上記エポキシ基をもつモノマーとしては、
2官能のグリシジルエーテル型、グリシジルエステル
型、多官能のグリシジルエーテル型等のものが挙げられ
る。
As the above-mentioned monomer having an epoxy group,
Examples thereof include bifunctional glycidyl ether type, glycidyl ester type, and polyfunctional glycidyl ether type.

【0015】上記2官能のグリシジルエーテル型のモノ
マーとしては、例えば、ポリエチレングリコール型、ポ
リプロピレングリコール型、ネオペンチルグリコール
型、1、6−ヘキサンジオール型、トリメチロールプロ
パン型、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、プ
ロピレンオキサイド−ビスフェノールA型、水添ビスフ
ェノールA型等のモノマーが例示される。
Examples of the bifunctional glycidyl ether type monomers include polyethylene glycol type, polypropylene glycol type, neopentyl glycol type, 1,6-hexanediol type, trimethylolpropane type, bisphenol A type, bisphenol F type. , Propylene oxide-bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, and the like.

【0016】上記グリシジルエステル型のモノマーとし
ては、例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸型、テトラヒ
ドロ無水フタル酸型、ダイマー酸型、p−オキシ安息香
酸型等のモノマーが例示される。
Examples of the glycidyl ester type monomer include hexahydrophthalic anhydride type, tetrahydrophthalic anhydride type, dimer acid type and p-oxybenzoic acid type monomers.

【0017】また、上記多官能のグリシジルエーテル型
のモノマーとしては、例えば、フェノールノボラック
型、オルソクレゾールノボラック型、DPPノボラック
型、ジシクロペンタジエン・フェノール型等のモノマー
が例示される。
Examples of the polyfunctional glycidyl ether type monomers include phenol novolac type monomers, orthocresol novolac type monomers, DPP novolac type monomers, dicyclopentadiene / phenol type monomers and the like.

【0018】上記エポキシ基をもつモノマーは、単独で
用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
The above-mentioned monomer having an epoxy group may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0019】上記硬化剤は、重付加型、触媒型のものが
挙げられる。
Examples of the curing agent include polyaddition type and catalyst type.

【0020】重付加型の硬化剤としては、例えば、アミ
ン類、酸無水物、ポリフェノール、ポリメルカプタン等
が例示される。また、上記触媒型の硬化剤としては、例
えば、3級アミン、イミダゾール類、ルイス酸、ルイス
塩基等が例示される。
Examples of polyaddition type curing agents include amines, acid anhydrides, polyphenols and polymercaptans. Examples of the catalyst type curing agent include tertiary amines, imidazoles, Lewis acids and Lewis bases.

【0021】また、上記エポキシ樹脂には、他の樹脂が
添加されてもよい。他の樹脂の添加量が多くなると、エ
ポキシ樹脂の効果が発現されなくなるので、エポキシ樹
脂1に対して他の樹脂の添加量は5(重量比)以下が好
ましい。
Further, other resin may be added to the epoxy resin. Since the effect of the epoxy resin is not exhibited when the addition amount of the other resin increases, the addition amount of the other resin to the epoxy resin 1 is preferably 5 (weight ratio) or less.

【0022】エポキシ樹脂の硬化方法は、特に限定され
ず、公知の方法によって行うことができる。
The method for curing the epoxy resin is not particularly limited, and any known method can be used.

【0023】本発明で用いるリン化合物としては、特に
限定されず、例えば、赤リン;トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニル
ジフェニルホスフェート等の各種リン酸エステル;リン
酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム等
のリン酸金属塩;ポリリン酸アンモニウム類;下記一般
式(1)で表される化合物等が挙げられる。これらのう
ち、難燃性、耐火性の観点から、赤リン、ポリリン酸ア
ンモニウム類、及び、下記一般式(1)で表される化合
物が好ましく、性能、安全性、コスト等の面から、ポリ
リン酸アンモニウム類がより好ましい。
The phosphorus compound used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include red phosphorus; various phosphorus such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate. Acid esters; metal phosphates such as sodium phosphate, potassium phosphate and magnesium phosphate; ammonium polyphosphates; compounds represented by the following general formula (1) and the like. Among these, red phosphorus, ammonium polyphosphates, and compounds represented by the following general formula (1) are preferable from the viewpoint of flame retardancy and fire resistance, and polyphosphorus is preferable from the viewpoints of performance, safety, cost and the like. Ammonium acid salts are more preferred.

【0024】[0024]

【化3】 [Chemical 3]

【0025】式(1)中、Rl及びR3は、水素、炭素数
1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、又は、
炭素数6〜16のアリール基を表す。R2は、水酸基、
炭素数1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、
炭素数1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシル
基、炭素数6〜16のアリール基、又は、炭素数6〜1
6のアリールオキシ基を表す。
In the formula (1), R 1 and R 3 are hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or
It represents an aryl group having 6 to 16 carbon atoms. R 2 is a hydroxyl group,
A linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms,
A linear or branched alkoxyl group having 1 to 16 carbon atoms, an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, or 6 to 1 carbon atoms
6 represents an aryloxy group.

【0026】上記赤リンは、少量の添加で難燃効果を向
上する。上記赤リンとしては、市販の赤リンを用いるこ
とができるが、耐湿性、混練時に自然発火しない等の安
全性の点から、赤リン粒子の表面を樹脂でコーティング
したもの等が好適に用いられる。
The above red phosphorus improves the flame retardant effect even if added in a small amount. As the above-mentioned red phosphorus, commercially available red phosphorus can be used, but from the viewpoint of moisture resistance and safety such as not spontaneously igniting at the time of kneading, red phosphorus particles whose surface is coated with a resin are preferably used. .

【0027】上記ポリリン酸アンモニウム類としては、
特に限定されず、例えば、ポリリン酸アンモニウム、メ
ラミン変性ポリリン酸アンモニウム等が挙げられるが、
取扱性等の点からポリリン酸アンモニウムが好適に用い
られる。市販品としては、例えば、クラリアント社製
「AP422」、「AP462」、住友化学工業社製
「スミセーフP」等が挙げられる。
As the above-mentioned ammonium polyphosphates,
It is not particularly limited, and examples thereof include ammonium polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, and the like.
Ammonium polyphosphate is preferably used from the viewpoint of handleability and the like. Examples of commercially available products include “AP422” and “AP462” manufactured by Clariant, and “Sumisafe P” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

【0028】上記一般式(1)で表される化合物として
は、特に限定されず、例えば、メチルホスホン酸、メチ
ルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エ
チルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン
酸、2−メチルプロピルホスホン酸、t−ブチルホスホ
ン酸、2,3−ジメチル−ブチルホスホン酸、オクチル
ホスホン酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェニル
ホスホネート、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホ
スフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジエチルホ
スフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホスフ
ィン酸、ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホ
スフィン酸、ビス(4−メトキシフェニル)ホスフィン
酸等が挙げられる。中でも、t−ブチルホスホン酸は、
高価ではあるが、高難燃性の点において好ましい。上記
リン化合物は、単独で用いても、2種以上を併用しても
良い。
The compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include methylphosphonic acid, dimethyl methylphosphonate, diethyl methylphosphonate, ethylphosphonic acid, propylphosphonic acid, butylphosphonic acid and 2-methyl. Propylphosphonic acid, t-butylphosphonic acid, 2,3-dimethyl-butylphosphonic acid, octylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, dioctylphenylphosphonate, dimethylphosphinic acid, methylethylphosphinic acid, methylpropylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, Dioctylphosphinic acid, phenylphosphinic acid, diethylphenylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid, bis (4-methoxyphenyl) phosphinic acid and the like can be mentioned. Among them, t-butylphosphonic acid is
Although expensive, it is preferable in terms of high flame retardancy. The above phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0029】本発明で用いる中和処理された熱膨張性黒
鉛とは、従来公知の物質である熱膨張性黒鉛を中和処理
したものである。上記熱膨張性黒鉛は、天然鱗状グラフ
ァイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等
の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、濃硝
酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム
酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とで処理することにより
生成するグラファイト層間化合物であり、炭素の層状構
造を維持したままの結晶化合物である。
The neutralized heat-expandable graphite used in the present invention is obtained by neutralizing heat-expandable graphite which is a conventionally known substance. The heat-expandable graphite is a powder of natural scaly graphite, pyrolytic graphite, quiche graphite or the like, concentrated sulfuric acid, nitric acid, an inorganic acid such as selenate, concentrated nitric acid, perchloric acid, perchlorate, permanganate. It is a graphite intercalation compound produced by treatment with a strong oxidant such as salt, dichromate or hydrogen peroxide, and is a crystalline compound while maintaining the layered structure of carbon.

【0030】上述のように酸処理して得られた熱膨張性
黒鉛は、更にアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物等で中和すること
により、上記中和処理された熱膨張性黒鉛が得られる。
The heat-expandable graphite obtained by the acid treatment as described above is further neutralized with ammonia, an aliphatic lower amine, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound or the like to be the above-mentioned neutralization treatment. A thermally expansive graphite is obtained.

【0031】上記脂肪族低級アミンとしては、特に限定
されず、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン等が挙げられる。
The aliphatic lower amine is not particularly limited, and examples thereof include monomethylamine, dimethylamine,
Examples include trimethylamine, ethylamine, propylamine, butylamine and the like.

【0032】上記アルカリ金属化合物及びアルカリ土類
金属化合物としては、特に限定されず、例えば、カリウ
ム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム
等の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、有機酸塩など
が挙げられる。
The above-mentioned alkali metal compound and alkaline earth metal compound are not particularly limited, and examples thereof include hydroxides, oxides, carbonates, sulfates and organic acid salts of potassium, sodium, calcium, barium, magnesium and the like. And so on.

【0033】上記中和処理された熱膨張性黒鉛の粒度
は、20〜200メッシュが好ましい。粒度が、200
メッシュより小さくなると、黒鉛の膨張度が小さく、所
定の耐火断熱層が得られず、また、20メッシュより大
きくなると、黒鉛の膨張度が大きいという利点はある
が、樹脂分と混練する際に分散性が悪くなり、物性の低
下が避けられない。
The particle size of the above-mentioned neutralized thermally expandable graphite is preferably 20 to 200 mesh. Grain size is 200
If it is smaller than the mesh, the degree of expansion of graphite is small and a predetermined refractory heat insulation layer cannot be obtained, and if it is larger than 20 mesh, the degree of expansion of graphite is large, but it is dispersed when kneading with the resin component. Inferiority is inevitable and deterioration of physical properties is unavoidable.

【0034】上記中和処理された熱膨張性黒鉛の市販品
としては、例えば、東ソー社製「フレームカットGRE
P−EG」、UCAR Carbon社製「GRAFG
urad」等が挙げられる。
Commercially available products of the above-mentioned neutralized thermally expandable graphite are, for example, "Frame Cut GRE" manufactured by Tosoh Corporation.
P-EG ", UCAR Carbon's" GRAFG "
urad ”and the like.

【0035】本発明で用いられる無機充填剤としては、
特に限定されず、例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸
化錫、酸化アンチモン、フェライト類、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、ド
ーソナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム、タルク、ク
レー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性
白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラ
ス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニ
ウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グ
ラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末、各種金
属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム「MOS」
(商品名)、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレ
ート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、
ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシ
ュ、脱水汚泥等が挙げられる。中でも、含水無機物及び
金属炭酸塩が好ましい。
The inorganic filler used in the present invention includes:
Not particularly limited, for example, alumina, zinc oxide, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, iron oxide, tin oxide, antimony oxide, ferrites, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, Calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, dawsonite, hydrotalcite, calcium sulfate, barium sulfate, gypsum fiber, calcium silicate, talc, clay, mica, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite, imogolite , Sericite, glass fiber, glass beads, silica balun, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, carbon black, graphite, carbon fiber, carbon balun, charcoal powder, various metal powders, potassium titanate Arm, magnesium sulfate, "MOS"
(Trade name), lead zirconate titanate, aluminum borate, molybdenum sulfide, silicon carbide, stainless fiber,
Examples thereof include zinc borate, various magnetic powders, slag fibers, fly ash, and dehydrated sludge. Of these, hydrous inorganic substances and metal carbonates are preferable.

【0036】含水無機物の水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム等は、加熱時の脱水反応によって生成した
水のために吸熱が起こり、温度上昇が低減されて高い耐
熱性が得られる点で特に好ましい。また、水酸化マグネ
シウムと水酸化アルミニウムは、脱水効果を発揮する温
度領域が異なるため、併用すると脱水効果を発揮する温
度領域が広がり、より効果的な温度上昇抑制効果が得ら
れることから、併用することが好ましい。
Water-containing inorganic substances such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are particularly preferable in that endothermic reaction occurs due to water produced by the dehydration reaction during heating, a temperature rise is reduced and high heat resistance is obtained. Further, since magnesium hydroxide and aluminum hydroxide have different temperature ranges in which the dehydration effect is exerted, when used in combination, the temperature range in which the dehydration effect is exerted is expanded, and a more effective temperature rise suppressing effect is obtained, so they are used in combination. It is preferable.

【0037】上記金属炭酸塩は、上記リン化合物との反
応で膨張を促すと考えられ、特に、リン化合物として、
ポリリン酸アンモニウムを使用した場合に、高い難燃効
果が得られる。
The above metal carbonate is considered to promote swelling by the reaction with the above phosphorus compound. Particularly, as the phosphorus compound,
A high flame retardant effect is obtained when ammonium polyphosphate is used.

【0038】また、上記金属炭酸塩の中では、更に、炭
酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩;炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム等のアルカリ
土類金属炭酸塩;炭酸亜鉛等の周期律表IIb族金属の
炭酸塩が好ましい。
Among the above metal carbonates, alkali metal carbonates such as sodium carbonate; alkaline earth metal carbonates such as magnesium carbonate, calcium carbonate and strontium carbonate; zinc carbonate, etc., group IIb of the periodic table. Metal carbonates are preferred.

【0039】上記無機充填剤の粒径としては、0.5〜
400μmが好ましく、より望ましくは約1〜100μ
mである。上記無機充填剤は、添加量が少ないときは、
分散性が性能を大きく左右するため粒径の小さいのが望
ましいが、0.5μm未満では二次凝集が起こり、分散
性が悪くなる。上記無機充填剤の添加量が多いときは、
高充填が進むにつれて、樹脂組成物粘度が高くなり成型
性が低下するが、粒径を大きくすることで樹脂組成物の
粘度を低下させることができる点から、粒径の大きいも
のが好ましい。粒径が400μmを超えると、成型体の
表面性、樹脂組成物の力学的物性が低下する。
The particle size of the inorganic filler is 0.5 to
400 μm is preferable, and more preferably about 1 to 100 μm.
m. The above inorganic filler, when the addition amount is small,
Since the dispersibility greatly affects the performance, it is desirable that the particle size is small, but if it is less than 0.5 μm, secondary aggregation occurs and the dispersibility deteriorates. When the addition amount of the inorganic filler is large,
As the filling rate increases, the viscosity of the resin composition increases and the moldability decreases, but the viscosity of the resin composition can be decreased by increasing the particle size, so that the particle size is preferably large. If the particle size exceeds 400 μm, the surface properties of the molded product and the mechanical properties of the resin composition deteriorate.

【0040】上記無機充填剤としては、例えば、水酸化
アルミニウムでは、粒径1μmの「H−42M」(昭和
電工社製)、粒径18μmの「H−31」(昭和電工社
製)、及び、炭酸カルシウムである粒径1.8μmの
「ホワイトンSB赤」(備北粉化社製)、粒経8μmの
「BF300」(備北粉化社製)等が挙げられる。
As the above-mentioned inorganic filler, for example, for aluminum hydroxide, "H-42M" (manufactured by Showa Denko KK) having a particle size of 1 µm, "H-31" (manufactured by Showa Denko KK) having a particle size of 18 µm, and , "Whiten SB Red" (made by Bihoku Powder Co., Ltd.) having a particle size of 1.8 μm, and “BF300” (made by Bihoku Powder Co., Ltd.) having a particle size of 8 μm.

【0041】上記無機充填剤は、単独で用いても、2種
以上を併用しても良い。また、粒径の大きい無機充填剤
と粒径の小さいものを組み合わせて使用することがより
好ましく、組み合わせて用いることによって、樹脂発泡
体の力学的性能を維持したまま、高充填化することが可
能となる。
The above inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more kinds. In addition, it is more preferable to use a combination of an inorganic filler having a large particle size and an inorganic filler having a small particle size, and by using the combination, it is possible to achieve high filling while maintaining the mechanical performance of the resin foam. Becomes

【0042】本発明で用いる発泡剤は、上記熱膨張性黒
鉛の膨張温度より低い分解温度を示し、その分解温度以
上の温度に加熱したとき、ガスを発生するものであれば
よく、例えば、アゾジカルボンアミド、N,N−ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、4,4−オ
キシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等の有機系
発泡剤、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機
系発泡剤が挙げられる。
The foaming agent used in the present invention may be any as long as it shows a decomposition temperature lower than the expansion temperature of the above-mentioned thermally expandable graphite and generates a gas when heated to a temperature higher than the decomposition temperature, for example, azo. Organic blowing agents such as dicarbonamide, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide and 4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), inorganic blowing agents such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate Is mentioned.

【0043】本発明のエポキシ樹脂発泡体用の樹脂組成
物における、各構成成分の配合量は、エポキシ樹脂10
0重量部に対して、リン化合物は25〜200重量部、
中和処理された熱膨張性黒鉛は10〜150重量部、無
機充填剤は10〜200重量部、及び発泡剤は2〜50
重量部である。
In the resin composition for an epoxy resin foam of the present invention, the compounding amount of each component is the epoxy resin 10
25 to 200 parts by weight of the phosphorus compound with respect to 0 parts by weight,
10 to 150 parts by weight of the neutralized thermally expandable graphite, 10 to 200 parts by weight of the inorganic filler, and 2 to 50 parts of the foaming agent.
Parts by weight.

【0044】上記リン化合物の配合量が25重量部未満
では、十分な難燃性、耐火性が得られず、200重量部
を超えると機械的物性の低下が大きく使用に耐えられな
くなる。
When the amount of the above phosphorus compound is less than 25 parts by weight, sufficient flame retardancy and fire resistance cannot be obtained, and when it exceeds 200 parts by weight, mechanical properties are largely deteriorated and use cannot be endured.

【0045】上記中和処理された熱膨張性黒鉛の配合量
が10重量部未満であると、十分な難燃性、耐火性が得
られず、150重量部を超えると、機械的物性の低下が
大きく使用に耐えられなくなる。
When the content of the above-mentioned neutralized thermally expandable graphite is less than 10 parts by weight, sufficient flame retardancy and fire resistance cannot be obtained, and when it exceeds 150 parts by weight, mechanical properties are deteriorated. Is too large to be used.

【0046】上記無機充填剤の配合量が10重量部未満
であると、十分な難燃性、耐火性が得られず、200重
量部を超えると、機械的物性の低下が大きく使用に耐え
られなくなる。
If the amount of the above-mentioned inorganic filler is less than 10 parts by weight, sufficient flame retardancy and fire resistance cannot be obtained, and if it exceeds 200 parts by weight, the mechanical properties are largely deteriorated and it can withstand use. Disappear.

【0047】上記発泡剤の配合量は、発泡体の用途に基
づく要求性能によって発泡倍率は異なるが、2重量部未
満であると十分な発泡が行えず、50重量部を超えると
発泡体を得ることが困難になる。
The foaming ratio of the above-mentioned foaming agent varies depending on the required performance based on the use of the foam, but if it is less than 2 parts by weight, sufficient foaming cannot be performed, and if it exceeds 50 parts by weight, a foam is obtained. Becomes difficult.

【0048】さらに、リン化合物、中和処理された熱膨
張性黒鉛、無機充填剤及び発泡剤の合計量は、エポキシ
樹脂100重量部に対して、50〜500重量部であ
る。リン化合物、中和処理された熱膨張性黒鉛、無機充
填剤及び発泡剤の合計量が50重量部未満であると、十
分な難燃性、耐火性が得られず、500重量部を超える
と機械的物性の低下が大きく、使用に耐えられなくな
る。
Further, the total amount of the phosphorus compound, the neutralized heat-expandable graphite, the inorganic filler and the foaming agent is 50 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. When the total amount of the phosphorus compound, the neutralized thermally expandable graphite, the inorganic filler and the foaming agent is less than 50 parts by weight, sufficient flame retardancy and fire resistance cannot be obtained, and when it exceeds 500 parts by weight. The mechanical properties are greatly deteriorated and it cannot be used.

【0049】特に、本発明のエポキシ樹脂発泡体用の樹
脂組成物においては、中和処理された熱膨張性黒鉛とリ
ン化合物とを組み合わせることにより、燃焼時の形状を
保持し、燃焼時の熱膨張性黒鉛の飛散を抑え、難燃性、
耐火性の向上を図ることができる。中和処理された熱膨
張性黒鉛とリン化合物との重量比は、10:1〜1:1
0が好ましく、より好ましくは5:1〜1:5である。
中和処理された熱膨張性黒鉛の量が多すぎると燃焼時に
膨張した黒鉛が飛散して膨張断熱層が形成されない。一
方、リン化合物が多すぎると、加熱時に十分な難燃性、
耐火性が発揮されない。上記範囲にすることにより形状
保持性の大きい用途形態に使用することができる。
In particular, in the resin composition for an epoxy resin foam of the present invention, the neutralized heat-expandable graphite and the phosphorus compound are combined so that the shape during combustion is maintained and the heat during combustion is maintained. Suppressing the expansion of expansive graphite, flame resistance,
It is possible to improve fire resistance. The weight ratio of the neutralized thermally expandable graphite to the phosphorus compound is 10: 1 to 1: 1.
0 is preferable, and 5: 1 to 1: 5 is more preferable.
If the amount of the heat-expandable graphite that has been neutralized is too large, the expanded graphite is scattered during combustion and the expanded heat insulating layer is not formed. On the other hand, if the phosphorus compound is too much, sufficient flame retardancy during heating,
Fire resistance is not demonstrated. When the content is within the above range, it can be used in an application form having a large shape retention property.

【0050】本発明の樹脂組成物には、その物性を損な
わない範囲で、フェノール系、アミン系、イオウ系等の
酸化防止剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、架橋
剤、滑剤、軟化剤、顔料、粘着付与樹脂等が添加されて
もよい。
The resin composition of the present invention contains a phenol-based, amine-based, sulfur-based, etc. antioxidant, a metal-damage-preventing agent, an antistatic agent, a stabilizer, a cross-linking agent, and a lubricant as long as the physical properties thereof are not impaired. , A softening agent, a pigment, a tackifying resin and the like may be added.

【0051】本発明のエポキシ樹脂発泡体は、上記樹脂
組成物を成形加工後発泡させて得ることができる。すな
わち、上記各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダーミキサー、二本ロール、遊星式攪
拌機等の公知の装置を用いて、エポキシ樹脂の完全架橋
が起こらず、かつ発泡剤が分解しない温度以下で混練し
た後、つづいて適宜形状、例えば、シート状に成形す
る。成形方法としては、例えば、プレス成形、押出成
形、射出成形、コーター成形等の従来公知の成形方法が
挙げられる。成形の際、エポキシ樹脂と硬化剤が反応し
て変形しなくなるまで加熱して架橋し、続いて発泡剤が
発泡する温度以上に加熱して樹脂発泡体が得られる。発
泡は、熱風、赤外線、メタルバス、オイルバス等により
加温し、これらの成形および発泡工程は連続に行っても
よく、又バッチ式で行ってもよい。架橋発泡工程の際
に、樹脂発泡体の用途の要求品質により、架橋の度合、
発泡倍率の度合を調整することができる。
The epoxy resin foam of the present invention can be obtained by subjecting the above resin composition to molding and foaming. That is, using a known device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, a twin roll, a planetary stirrer, etc., the above components do not completely crosslink the epoxy resin, and a foaming agent. After kneading at a temperature below which does not decompose, is subsequently formed into an appropriate shape, for example, a sheet shape. Examples of the molding method include conventionally known molding methods such as press molding, extrusion molding, injection molding and coater molding. During molding, the epoxy resin and the curing agent react with each other by heating until they are not deformed and cross-linked, and then by heating above the temperature at which the foaming agent foams, a resin foam is obtained. The foaming may be carried out by heating with hot air, infrared rays, a metal bath, an oil bath, etc., and the molding and foaming steps may be carried out continuously or in a batch manner. During the cross-linking and foaming process, the degree of cross-linking depends on the required quality of the resin foam application,
The degree of foaming ratio can be adjusted.

【0052】本発明のエポキシ樹脂発泡体は、エポキシ
樹脂、リン化合物、中和された熱膨張性黒鉛、及び無機
充填剤の各成分がそれぞれの性能を発揮することによ
り、難燃性、耐火性を発揮する。具体的には、燃焼時に
熱膨張性黒鉛が膨張し、リン化合物が存在することによ
り強固な膨張断熱層を形成して、火源からの輻射熱の抑
制や発泡体の熱分解物の拡散を抑制し、難燃性、耐火性
を発揮する。その際、エポキシ樹脂を用いているため、
樹脂分もチャー(炭化)層を形成し、膨張性断熱層とし
て寄与する。また、無機充填剤は、その際に熱容量を増
大させる効果があり、特に含水無機物は燃焼時に冷却水
を発生し、温度上昇を抑制するため、難燃・耐火効果を
発揮する。さらに、金属炭酸塩はリン化合物との反応に
より、膨張断熱層をより強固なものにするため、難燃・
耐火効果を向上させる。
The epoxy resin foam of the present invention has flame retardancy and fire resistance because the epoxy resin, phosphorus compound, neutralized thermally expansive graphite, and inorganic filler exhibit their respective performances. Exert. Specifically, the thermally expansive graphite expands during combustion and the presence of a phosphorus compound forms a strong expansive heat-insulating layer that suppresses radiant heat from the fire source and diffusion of thermally decomposed products of the foam. And exhibits flame resistance and fire resistance. At that time, because epoxy resin is used,
The resin component also forms a char (carbonized) layer and contributes as an expansive heat insulating layer. In addition, the inorganic filler has an effect of increasing the heat capacity at that time, and in particular, the water-containing inorganic substance generates cooling water at the time of combustion and suppresses the temperature rise, and thus exhibits a flame retardant / fireproof effect. Furthermore, the metal carbonate reacts with the phosphorus compound to make the expansion heat insulating layer stronger, so that flame retardancy and
Improve the fire resistance effect.

【0053】[0053]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明は、実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例における性能評価方法は、次の通りで
ある。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the examples. The performance evaluation method in the examples is as follows.

【0054】(1)難燃性:JIS K 7201に準
拠して、樹脂発泡体の酸素指数を測定した。 (2)発泡状態:樹脂発泡体の横断面、縦断面をランダ
ムに各5視野を測定し、気泡の径が微細で均質であるか
否か、その発泡体の状態によってシートの外観に悪影響
があるか否かを目視により観察し、良好な場合は○、不
良の場合は×とした。 (3)外観:樹脂発泡体の表面の平滑度、変色等を総合
的に目視により観察し、良好な場合は○、不良の場合は
×とした。 (4)耐火性:発泡体を500℃に加熱したホットプレ
ート上に設置し、60分間加熱した時の裏面温度を測定
し、裏面温度が260℃を超えなかった場合は○、26
0℃を超えた場合は×とした。
(1) Flame retardancy: The oxygen index of the resin foam was measured according to JIS K7201. (2) Foaming state: The cross section and the longitudinal section of the resin foam are randomly measured in each of 5 fields of view, and the appearance of the sheet is adversely affected depending on whether or not the diameter of the bubbles is fine and uniform. The presence or absence was visually observed, and when the result was good, the result was ◯, and when the result was poor, the result was x. (3) Appearance: The surface smoothness, discoloration, etc. of the resin foam were visually observed comprehensively. (4) Fire resistance: The foam was placed on a hot plate heated to 500 ° C., the back surface temperature when heated for 60 minutes was measured, and when the back surface temperature did not exceed 260 ° C., 26
When the temperature exceeded 0 ° C, it was marked with x.

【0055】実施例1 ビスフェノールF型エポキシモノマー(ジャパンエポキ
シレジン社製「エピコート807」)40重量部、ジア
ミン系硬化剤(ジャパンエポキシレジン社製「エピキュ
アFL052」)60重量部、ポリリン酸アンモニウム
(ヘキスト社製「AP−422」)100重量部、中和
処理された熱膨張性黒鉛(東ソー社製「GREP−E
G」)50重量部、水酸化アルミニウム(昭和電工社製
「H−31」)100重量部、アゾジカルボンアミド
(永和化成製「ビニホールFZ#80」)5重量部を混
練ロールで混練して、エポキシ樹脂組成物を作製した。
得られた樹脂組成物を、加熱プレスにてシート成形した
後、80℃、15分間プレスにて加熱し、厚さ2.5m
mのシートを得た。作製したシートを160℃のオーブ
ンにて加熱発泡して、エポキシ樹脂発泡体を得た。得ら
れた発泡体の性能評価の結果を表1に示す。
Example 1 40 parts by weight of a bisphenol F type epoxy monomer ("Epicoat 807" manufactured by Japan Epoxy Resins), 60 parts by weight of a diamine-based curing agent ("Epicure FL052" manufactured by Japan Epoxy Resins), ammonium polyphosphate (Hoechst) 100 parts by weight of "AP-422" manufactured by the same company, and neutralized heat-expandable graphite ("GREP-E" manufactured by Tosoh Corporation).
G ") 50 parts by weight, aluminum hydroxide (Showa Denko KK" H-31 ") 100 parts by weight, and azodicarbonamide (Eiwa Chemical Co., Ltd." Vinihol FZ # 80 ") 5 parts by weight are kneaded by a kneading roll, An epoxy resin composition was prepared.
The obtained resin composition is formed into a sheet with a heating press, and then heated with a press at 80 ° C. for 15 minutes to have a thickness of 2.5 m.
m sheets were obtained. The produced sheet was heated and foamed in an oven at 160 ° C. to obtain an epoxy resin foam. The results of performance evaluation of the obtained foam are shown in Table 1.

【0056】実施例2 ビスフェノールF型エポキシモノマー(ジャパンエポキ
シレジン社製「エピコート807」)100重量部、ヘ
キサメチレンジアミン(和光純薬社製)17重量部、t
−ブチルホスホン酸(和光純薬社製)30重量部、中和
処理された熱膨張性黒鉛(東ソー社製「GREP−E
G」)50重量部、炭酸カルシウム(備北粉化社製「ホ
ワイトンBF−300」)50重量部、4,4’−オキ
シビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド(永和化成製
「ネオセルボンN#1000S」)10重量部を遊星式
攪拌機で混練して、エポキシ樹脂組成物を作製した。得
られた樹脂組成物を、加熱プレスにてシート成形した
後、60℃、10分間プレスにて加熱し、厚さ2.5m
mのシートを得た。作製したシートを160℃のオーブ
ンにて加熱発泡して、エポキシ樹脂発泡体を得た。得ら
れた発泡体の性能評価の結果を表1に示す。
Example 2 100 parts by weight of bisphenol F type epoxy monomer (“Epicoat 807” manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd.), 17 parts by weight of hexamethylenediamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), t
-Butylphosphonic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 30 parts by weight, neutralized thermally expandable graphite (manufactured by Tosoh Corporation "GREP-E"
G ”) 50 parts by weight, calcium carbonate (Bihoku Kouka Co., Ltd.,“ Whiteon BF-300 ”) 50 parts by weight, 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide (Eiwa Chemical Co., Ltd.“ Neocerbon N # 1000S ”) 10 parts by weight. 2. The parts were kneaded with a planetary stirrer to prepare an epoxy resin composition, and the obtained resin composition was sheet-molded by a hot press and then heated at 60 ° C. for 10 minutes to give a thickness of 2. 5m
m sheets were obtained. The produced sheet was heated and foamed in an oven at 160 ° C. to obtain an epoxy resin foam. The results of performance evaluation of the obtained foam are shown in Table 1.

【0057】実施例3 ウレタン変性ビスフェノールA型エポキシモノマー(ジ
ャパンエポキシレジン社製「E292」)45重量部、
ジアミン系硬化剤(ジャパンエポキシレジン社製「エピ
キュアFL052」)55重量部、赤リン(ヘキスト社
製「EXOLIT PR602」)50重量部、中和処
理された熱膨張性黒鉛(東ソー社製「GREP−E
G」)80重量部、水酸化マグネシウム(協和化学社製
「キスマ5A」)70重量部、炭酸ストロンチウム(堺
化学社製)50重量部、炭酸水素ナトリウム(永和化成
製「セルボンSCP」)20重量部を混練ロールで混練
して、エポキシ樹脂組成物を作製した。得られた樹脂組
成物を、ロールコートにてシート成形した後、100
℃、5分間にて加熱し、厚さ2.5mmのシートを得
た。作製したシートを180℃のオーブンにて加熱発泡
して、エポキシ樹脂発泡体を得た。得られた発泡体の性
能評価の結果を表1に示す。
Example 3 45 parts by weight of urethane-modified bisphenol A type epoxy monomer (“E292” manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd.),
55 parts by weight of a diamine-based curing agent (“Epicure FL052” manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd.), 50 parts by weight of red phosphorus (“EXOLIT PR602” manufactured by Hoechst Co., Ltd.), and neutralized heat-expandable graphite (“GREP- manufactured by Tosoh Corporation” E
G ”) 80 parts by weight, magnesium hydroxide (Kyowa Chemical Co., Ltd.“ Kisuma 5A ”) 70 parts by weight, strontium carbonate (Sakai Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight, sodium hydrogen carbonate (Nagawa Kasei“ Cerbon SCP ”) 20 parts by weight The parts were kneaded with a kneading roll to prepare an epoxy resin composition. The obtained resin composition is formed into a sheet by roll coating, and then 100
The sheet was heated at 5 ° C for 5 minutes to obtain a sheet having a thickness of 2.5 mm. The produced sheet was heated and foamed in an oven at 180 ° C. to obtain an epoxy resin foam. The results of performance evaluation of the obtained foam are shown in Table 1.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂発泡体は、上述の
構成であり、加熱時に膨張断熱層を形成して、高難燃
性、耐火性を発現するため、建築材料等の幅広い用途に
使用可能である。
EFFECT OF THE INVENTION The epoxy resin foam of the present invention is used in a wide range of applications such as building materials because it has the above-mentioned constitution and forms an expansion heat insulating layer at the time of heating to exhibit high flame retardancy and fire resistance. It is possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 63/00 C08L 63/00 C Fターム(参考) 4F074 AA64 AC04 AC31 AD16 BA13 CA29 4J002 CD011 CD051 DA027 DA056 DE208 DE219 DH056 EP018 ES008 EV298 EW126 FD019 FD136 FD328 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 63/00 C08L 63/00 CF term (reference) 4F074 AA64 AC04 AC31 AD16 BA13 CA29 4J002 CD011 CD051 DA027 DA056 DE208 DE219 DH056 EP018 ES008 EV298 EW126 FD019 FD136 FD328

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エポキシ樹脂、リン化合物、中和処理さ
れた熱膨張性黒鉛、無機充填剤、及び発泡剤を含有し、
それぞれの含有量が、エポキシ樹脂100重量部に対し
て、リン化合物が25〜200重量部、中和処理された
熱膨張性黒鉛が10〜150重量部、無機充填剤が10
〜200重量部、及び発泡剤が2〜50重量部であり、
前記リン化合物、中和処理された熱膨張性黒鉛、無機充
填剤、及び発泡剤の合計が50〜500重量部である樹
脂組成物を発泡させてなることを特徴とするエポキシ樹
脂発泡体。
1. An epoxy resin, a phosphorus compound, a neutralized thermally expandable graphite, an inorganic filler, and a foaming agent,
The content of each is 25 to 200 parts by weight of the phosphorus compound, 10 to 150 parts by weight of the neutralized thermal expansive graphite, and 10 parts by weight of the inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin.
~ 200 parts by weight and 2 to 50 parts by weight of the foaming agent,
An epoxy resin foam, which is obtained by foaming a resin composition in which the total amount of the phosphorus compound, the neutralized thermally expansive graphite, the inorganic filler, and the foaming agent is 50 to 500 parts by weight.
【請求項2】 リン化合物と中和処理された熱膨張性黒
鉛との重量比が10:1〜1:10であることを特徴と
する請求項1に記載のエポキシ樹脂発泡体。
2. The epoxy resin foam according to claim 1, wherein the weight ratio of the phosphorus compound and the neutralized thermally expandable graphite is 10: 1 to 1:10.
【請求項3】 リン化合物が、赤リン、ポリリン酸アン
モニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、下記
一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも
1つのリン化合物であることを特徴とする請求項1又は
2に記載のエポキシ樹脂発泡体。 【化1】 (式中、Rl及びR3は、水素、炭素数1〜16の直鎖状
若しくは分岐状のアルキル基、又は、炭素数6〜16の
アリール基を表す。R2は、水酸基、炭素数1〜16の
直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数1〜16の
直鎖状若しくは分岐状のアルコキシル基、炭素数6〜1
6のアリール基、又は、炭素数6〜16のアリールオキ
シ基を表す。)
3. The phosphorus compound is at least one phosphorus compound selected from red phosphorus, ammonium polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, and a compound represented by the following general formula (1). The epoxy resin foam according to 1 or 2. [Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 3 represent hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms. R 2 represents a hydroxyl group or a carbon number. A linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear or branched alkoxyl group having 1 to 16 carbon atoms, and 6 to 1 carbon atoms
It represents an aryl group having 6 or an aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms. )
【請求項4】 無機充填剤が、含水無機物及び/又は金
属炭酸塩であることを特徴とする請求項1〜3のいずれ
か1項に記載のエポキシ樹脂発泡体。
4. The epoxy resin foam according to claim 1, wherein the inorganic filler is a hydrous inorganic substance and / or a metal carbonate.
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