JPH0830039B2 - Method for producing aromatic carbonate compound - Google Patents
Method for producing aromatic carbonate compoundInfo
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- JPH0830039B2 JPH0830039B2 JP63092663A JP9266388A JPH0830039B2 JP H0830039 B2 JPH0830039 B2 JP H0830039B2 JP 63092663 A JP63092663 A JP 63092663A JP 9266388 A JP9266388 A JP 9266388A JP H0830039 B2 JPH0830039 B2 JP H0830039B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、芳香族カーボネート化合物を製造する方法
に関するものであり、より詳細には、フェノール化合物
と、ジ脂肪族カーボネートまたは脂肪族芳香族カーボネ
ートを、特定の触媒の存在下に反応させることによって
高い収率で、しかも精製が容易な芳香族カーボネートを
製造する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an aromatic carbonate compound, and more particularly to a phenol compound and a di-aliphatic carbonate or an aliphatic aromatic carbonate. The present invention relates to a method for producing an aromatic carbonate in a high yield, which is easy to purify, by reacting the above in the presence of a specific catalyst.
（従来の技術及びその問題点） フェノール化合物と、ジ脂肪族カーボネートまたは脂
肪族芳香族カーボネートを反応させて、脂肪族芳香族カ
ーボネート、ジ芳香族カーボネートまたはこれらの混合
物から成る芳香族カーボネート化合物を製造することは
よく知られており、この反応は、次の式によって表わさ
れる。(Prior Art and Its Problems) A phenolic compound is reacted with a dialiphatic carbonate or an aliphatic aromatic carbonate to produce an aromatic carbonate compound composed of an aliphatic aromatic carbonate, a diaromatic carbonate or a mixture thereof. It is well known that this reaction is represented by the following formula:
または 2ROCO2ArArOCO2Ar＋ROCO2R …（３） ところが、上記反応の内、（１）及び（２）の反応は、
下記に示す平衡定数K1及びK2が低く平衡が原料系に片寄
っており、かつ反応速度も遅いため、ROCO2Ar及びArOCO
2Arの収率が非常に低いという欠点を有している。 Or 2ROCO 2 ArArOCO 2 Ar + ROCO 2 R (3) However, among the above reactions, the reactions of (1) and (2) are
Since the equilibrium constants K 1 and K 2 shown below are low and the equilibrium is biased toward the raw material system and the reaction rate is slow, ROCO 2 Ar and ArOCO
It has the drawback that the yield of 2 Ar is very low.
そこで、この反応系における収率を向上させるために好
適な触媒を模索する試みが数多くなされている。 Therefore, many attempts have been made to find a suitable catalyst for improving the yield in this reaction system.
例えば、特開昭51-105032号公報には、ルイス酸およ
びルイス酸を形成し得る金属化合物および遷移金属化合
物が記載されており、好ましい例として、AlX3，TiX3，
TiX4，UX4，VOX3，VX5，ZnX2，FeX3（Ｘはハロゲン、ア
セトキシ、アルコキシ、アリールオキシ）が例示されて
いる。For example, JP-A-51-105032 describes a Lewis acid and a metal compound and a transition metal compound capable of forming a Lewis acid. Preferred examples include AlX 3 , TiX 3 ,
TiX 4 , UX 4 , VOX 3 , VX 5 , ZnX 2 and FeX 3 (X is halogen, acetoxy, alkoxy, aryloxy) are exemplified.
しかしながら、ルイス酸は腐食性を有する化合物であ
ることから、反応装置等にとって好ましくないばかりで
なく、該化合物を触媒として使用する方法は目的物の収
率も低く、工業的にも優れたものとは言い難い。However, since Lewis acid is a compound having a corrosive property, it is not preferable for a reaction apparatus and the like, and the method of using the compound as a catalyst also has a low yield of a target product and is industrially excellent. Is hard to say.
本発明の目的は、従来触媒として知られていない化合
物の中から十分な活性を有する触媒を見出し、且つそれ
を使用して前記のような欠点がなく、しかも高収率で短
時間に芳香族カーボネートを製造する方法を提供するに
ある。The object of the present invention is to find a catalyst having sufficient activity from compounds that have not been known as conventional catalysts, and to use it to eliminate the above-mentioned drawbacks, and to obtain aromatic compounds in high yield in a short time. It is to provide a method for producing carbonate.
（問題点を解決するための手段） 本発明は、前記の目的を達成するためになされたもの
であり、フェノール化合物と、ジ脂肪族カーボネートま
たは脂肪族芳香族カーボネートとの反応を特定の触媒の
存在下で行うことを特徴とするものである。(Means for Solving Problems) The present invention has been made in order to achieve the above-mentioned object, and the reaction of a phenol compound with a di-aliphatic carbonate or an aliphatic aromatic carbonate of a specific catalyst is performed. It is characterized by being performed in the presence.
すなわち、本発明によれば、フェノール化合物と、ジ
脂肪族カーボネートまたは脂肪族芳香族カーボネートを
反応させて、脂肪族芳香族カーボネート、ジ芳香族カー
ボネートおよびこれらの混合物から選択される芳香族カ
ーボーネート化合物を製造する方法において、触媒とし
て、Sc,Cr,Mo,W,Mn,Au,Ga,In,Bi,Teおよびランタノイド
から成る群より選ばれた１または２以上の化合物を使用
することを特徴とする方法が提供される。That is, according to the present invention, a phenol compound is reacted with a dialiphatic carbonate or an aliphatic aromatic carbonate to give an aromatic carbonate compound selected from an aliphatic aromatic carbonate, a diaromatic carbonate and a mixture thereof. A method for producing, characterized in that one or more compounds selected from the group consisting of Sc, Cr, Mo, W, Mn, Au, Ga, In, Bi, Te and lanthanoids are used as a catalyst. A method is provided.
更に、本発明によれば、上記方法によって製造された
脂肪族芳香族カーボネート、または脂肪族芳香族カーボ
ネートとジ芳香族カーボネートの混合物を、更に触媒の
存在下に加熱することによってジ芳香族カーボネートを
製造する方法が提供される。Further, according to the present invention, the aliphatic aromatic carbonate produced by the above method, or a mixture of the aliphatic aromatic carbonate and the diaromatic carbonate is further heated in the presence of a catalyst to give the diaromatic carbonate. A method of manufacturing is provided.
（作用） 本発明は、フェノール化合物と、ジ脂肪族カーボネー
トまたは脂肪族芳香族カーボネートを反応させるに際
し、触媒として従来知られていない触媒活性の優れた新
たな化合物を見出し、これを触媒として使用することに
より、高い収率で、芳香族カーボネート化合物を製造す
ることができ、しかもこの方法によれば、生成物の分離
や触媒の回収が容易に行うことができるという新たな知
見に基づくものである。(Function) The present invention finds a novel compound having excellent catalytic activity, which has not been known as a catalyst, when reacting a phenol compound with a dialiphatic carbonate or an aliphatic aromatic carbonate, and uses this as a catalyst. This is based on the new finding that an aromatic carbonate compound can be produced with a high yield, and that according to this method, product separation and catalyst recovery can be easily performed. .
（好適態様の説明） フェノール化合物 本発明におけるフェノール化合物とは、 一般式［Ｉ］ ArOH… ［Ｉ］ で表わされるものであり、Arは芳香族残基を表わし、置
換または無置換のベンゼン環、ナフタレン環、アントラ
セン環およびテトラリン環等を表わす。(Explanation of Preferred Embodiments) Phenol Compound The phenol compound in the present invention is represented by the general formula [I] ArOH ... [I], wherein Ar represents an aromatic residue, and a substituted or unsubstituted benzene ring, It represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a tetralin ring or the like.
具体的には、フェノール、o,m,p−クレゾール、o,m,p
−クロロフェノール、o,m,p−エチルフェノール、o,m,p
−（イソ）プロピルフェノール、o,m,p−フェノキシフ
ェノール、o,m,p−フェニルフェノール、o,m,p−メトキ
シフェノール、o,m,p−ニトロフェノール、２、６−ジ
メチルフェノール、2,4−ジメチルフェノール、および
3,4−ジメチルフェノール、2,6−ジブチルフェノール、
α−ナフトール、β−ナフトール、β−アントロールを
例示することができ、なかでも、フェノールが最も好ま
しく使用できる。Specifically, phenol, o, m, p-cresol, o, m, p
-Chlorophenol, o, m, p-Ethylphenol, o, m, p
-(Iso) propylphenol, o, m, p-phenoxyphenol, o, m, p-phenylphenol, o, m, p-methoxyphenol, o, m, p-nitrophenol, 2,6-dimethylphenol, 2,4-dimethylphenol, and
3,4-dimethylphenol, 2,6-dibutylphenol,
Examples thereof include α-naphthol, β-naphthol and β-anthrol, and of these, phenol is most preferably used.
ジ脂肪族カーボネート 本発明における脂肪族カーボネートは、 一般式［II］ （式中、Ｒ′は一価の脂肪族炭化水素基である）で表わ
されるものであり、より詳細には、Ｒ′は、好ましく
は、アルキル基およびシクロアルキル基であって、２つ
のＲ′同士が連結していてもよく、アルキル基として
は、炭素原子数が、１乃至12の直鎖アルキル基および分
枝アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、およびオクチル基等が挙げられ、シクロアルキル
基としては、環炭素原子数が４乃至７のもの、例えば、
シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロヘキ
シル基、シクロヘキシル基、およびシクロヘプチル基等
が例示され、更に、２つのＲ′同士が連結しているもの
として、エチレン基が例示される。Dialiphatic Carbonate The aliphatic carbonate in the invention has the general formula [II] (In the formula, R ′ is a monovalent aliphatic hydrocarbon group), more specifically, R ′ is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and two R ′ May be linked to each other, and the alkyl group is a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a branched alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, Examples thereof include a butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group.The cycloalkyl group has 4 to 7 ring carbon atoms, for example,
Examples thereof include a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. Further, an ethylene group is exemplified as one in which two R's are linked.
上記式［II］で表わされる化合物として具体的には、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジノル
マルブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネー
ト、ジベンジルカーボネート、ジノルマルオクチルカー
ボネート、ジイソプロピルカーボネート、エチレンカー
ボネート等が例示され、中でもジメチルカーボネートが
好ましく使用される。Specifically as the compound represented by the above formula [II],
Examples thereof include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-normal butyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, dibenzyl carbonate, di-normal octyl carbonate, diisopropyl carbonate, ethylene carbonate, etc. Among them, dimethyl carbonate is preferably used.
脂肪族芳香族カーボネート 本発明における脂肪族芳香族カーボネートは、 一般式［III］ で表わされるもので、Arは前記式［Ｉ］と、またＲ′は
前記式［II］と同じであり、具体的には、フェニルメチ
ルカーボネート、フェニルエチルカーボネート、フェニ
ルシクロヘキシルカーボネート、トリルメチルカーボネ
ート等が挙げられる。Aliphatic Aromatic Carbonate The aliphatic aromatic carbonate in the present invention has the general formula [III] Wherein Ar is the same as the above formula [I] and R ′ is the same as the above formula [II]. Specifically, phenylmethyl carbonate, phenylethyl carbonate, phenylcyclohexyl carbonate, tolylmethyl carbonate, etc. Is mentioned.
芳香族カーボネート化合物 本発明における生成物である芳香族カーボネート化合
物とは、脂肪族芳香族カーボネート、ジ芳香族カーボネ
ートおよびこれらの混合物が選択されるものであり、こ
のうち、ジ芳香族カーボネートは、式 （Arは前記式［Ｉ］と同じ）で表わされ、具体的には、
ジフェニルカーボネート、ジ（メチルフェニル）カーボ
ネート、ジ（ジメチルフェニル）カーボネート、ジナフ
チルカーボネートが例示される。Aromatic Carbonate Compound The aromatic carbonate compound which is a product in the present invention is an aliphatic aromatic carbonate, a diaromatic carbonate or a mixture thereof is selected, and among these, the diaromatic carbonate has the formula: (Ar is the same as the above formula [I]), and specifically,
Examples include diphenyl carbonate, di (methylphenyl) carbonate, di (dimethylphenyl) carbonate, and dinaphthyl carbonate.
触媒 本発明における触媒は、Sc,Cr,Mo,W,Mn,Au,Ga,In,Bi,
Teおよびランタノイドから成る群より選ばれた１または
２以上の化合物をいうが、なかでもSc,Mo,Mn,Au,Bi,お
よびランタノイドの化合物が触媒活性が高く、生成物を
高収率で得ることができる。Catalyst The catalyst in the present invention is Sc, Cr, Mo, W, Mn, Au, Ga, In, Bi,
It refers to one or more compounds selected from the group consisting of Te and lanthanoids. Among them, compounds of Sc, Mo, Mn, Au, Bi, and lanthanoids have high catalytic activity and can obtain products in high yield. be able to.
これらの化合物としては、これらのハロゲン化合物、
酸化物、水素化物、カルボン酸化合物、硝酸化合物、ア
ルコキシ化合物、アセチルアセトナート化合物、硫酸化
合物、シクロペンタジエニル化合物、カルボニル化合
物、ホスフイン錯体、アミン錯体等が例示される。As these compounds, these halogen compounds,
Examples thereof include oxides, hydrides, carboxylic acid compounds, nitric acid compounds, alkoxy compounds, acetylacetonate compounds, sulfuric acid compounds, cyclopentadienyl compounds, carbonyl compounds, phosphine complexes and amine complexes.
触媒の具体的な化合物を示せば、 Sc2O3，ScC2，Sc(OH)3，ScCl3，ScF3； Mo(CH3COCHCOCH3)3，Mo(CO)6，Mo2O3，Mo(OH)3，MoO2，
C5H5MoC6H6； Mn2(CO)10，Mn(CH3COCHCOCH3)3，MnO2，KMnO4，Mn2O7，
MnCl2； NaAuCl2・2H2O，AuCl3，AuF3； Bi(OCOCH3)，BiH3，Mg3Bi2； La(OCOCH3)2，La(OH)3，Ce(OH)3，Pr(OH)3，Nd(OH)3，P
m(OH)3，Sm(OH)3，Eu(OH)3，Gd(OH)3，Lu(OH)3，LuCl3
・6H2O，La(NO)3)3，La2O3； Cr(CH3COCHCOCH3)3，Cr(CO)6，Cr2O3，Cr(OH)3，K2Cr2O
7，(NH4)2Cr2O7，[Cr(H2O)6]Cl3，CrO3； W(CO)6，WO2，WO3，WF6，WCl6，WBr6； Ga(NO3)3，GaCl2，GaCl3； In2O3，(InH3)n，InCl2； TeCl4，TeH2，TeF6，TeO2，TeCl4，H2TeCl6,TeO; 等が挙げられるが、中でも、 Sc2O3，Mo(CH3COCHCOCH3)3，Mo(CO)6，Mn2(CO)10，Mn(C
H3COCHCOCH3)3，NaAuCl2・2H2O，Bi(OCOCH3)，La(OCOCH
3)2，LuCl3・6H2Oが好ましく使用される。Sc 2 O 3 , ScC 2 , Sc (OH) 3 , ScCl 3 , ScF 3 ; Mo (CH 3 COCHCOCH 3 ) 3 , Mo (CO) 6 , Mo 2 O 3 , Mo (OH) 3 , MoO 2 ,
C 5 H 5 MoC 6 H 6 ; Mn 2 (CO) 10, Mn (CH 3 COCHCOCH 3) 3, MnO 2, KMnO 4, Mn 2 O 7,
MnCl 2 ; NaAuCl 2 · 2H 2 O, AuCl 3 , AuF 3 ; Bi (OCOCH 3 ), BiH 3 , Mg 3 Bi 2 ; La (OCOCH 3 ) 2 , La (OH) 3 , Ce (OH) 3 , Pr (OH) 3 , Nd (OH) 3 , P
m (OH) 3 , Sm (OH) 3 , Eu (OH) 3 , Gd (OH) 3 , Lu (OH) 3 , LuCl 3
・ 6H 2 O, La (NO) 3 ) 3 , La 2 O 3 ; Cr (CH 3 COCHCOCH 3 ) 3 , Cr (CO) 6 , Cr 2 O 3 , Cr (OH) 3 , K 2 Cr 2 O
7 , (NH 4 ) 2 Cr 2 O 7 , [Cr (H 2 O) 6 ] Cl 3 , CrO 3 ; W (CO) 6 , WO 2 , WO 3 , WF 6 , WCl 6 , WBr 6 ; Ga ( NO 3) 3, GaCl 2, GaCl 3; In 2 O 3, (InH 3) n, InCl 2; TeCl 4, TeH 2, TeF 6, TeO 2, TeCl 4, H 2 TeCl 6, TeO; etc. include However, among them, Sc 2 O 3 , Mo (CH 3 COCHCOCH 3 ) 3 , Mo (CO) 6 , Mn 2 (CO) 10 , Mn (C
H 3 COCHCOCH 3 ) 3 , NaAuCl 2 · 2H 2 O, Bi (OCOCH 3 ), La (OCOCH
3 ) 2 , LuCl 3 .6H 2 O are preferably used.
これらの触媒は、単独で使用することによっても十分
に優れた触媒作用を示すものであるが、２以上の触媒を
併用してもよい。These catalysts exhibit sufficiently excellent catalytic action even when used alone, but two or more catalysts may be used in combination.
触媒の使用量は、一般に触媒量といわれる量であり、
フェノール化合物と、脂肪族芳香族カーボネートのエス
テル変換反応を触媒するのに有効な量であって、フェノ
ール化合物の量に対して10乃至10-4モル％、好ましくは
0.2乃至10-3モル％の量で使用される。The amount of catalyst used is generally called the amount of catalyst,
An amount effective for catalyzing the ester conversion reaction between the phenol compound and the aliphatic aromatic carbonate, and is 10 to 10 -4 mol%, preferably
It is used in an amount of 0.2 to 10 -3 mol%.
反応温度は、30乃至370℃という広い範囲での反応が
可能であり、特に150乃至320℃の範囲において目的生成
物を高収率で、しかも短い反応時間で得ることができ
る。The reaction temperature can be a wide range of 30 to 370 ° C., and particularly in the range of 150 to 320 ° C., the target product can be obtained in high yield and short reaction time.
反応時間は、触媒の種類、使用量、反応温度等によっ
ても変化するが、２分乃至40時間、好ましくは10分乃至
３時間であり、特に反応温度を230℃以上の高温にする
と、反応の平衡定数K1，K2が大きくなり、10分乃至１時
間という短時間での反応が可能になり、この場合は、経
済的に優れているというメリットの他に品質的にも優れ
たものが得られるという特徴がある。The reaction time varies depending on the type of catalyst, the amount used, the reaction temperature, etc., but is 2 minutes to 40 hours, preferably 10 minutes to 3 hours, and especially when the reaction temperature is set to a high temperature of 230 ° C. or higher, the reaction The equilibrium constants K 1 and K 2 become large, and it becomes possible to react in a short time of 10 minutes to 1 hour. In this case, in addition to the advantage of being economically superior There is a feature that it can be obtained.
本発明における、フェノール化合物と、ジ脂肪族カー
ボネートまたは脂肪族芳香族カーボネートの反応は、モ
ル比が5:1乃至1:5で行われるが、等モル比近辺での反応
が好適に行われ、目的物の選択性が高く、反応装置体積
当りの生産速度（STY）の高い芳香族カーボネートを得
ることができる。In the present invention, the reaction of the phenol compound and the di-aliphatic carbonate or the aliphatic aromatic carbonate is carried out at a molar ratio of 5: 1 to 1: 5, but a reaction in the vicinity of an equimolar ratio is preferably carried out, It is possible to obtain an aromatic carbonate having a high selectivity of the target product and a high production rate (STY) per reactor volume.
芳香族カーボネートの収率を向上させるために、生成
したROHを反応系外に除去しながら反応を行うことで平
衡を生成物系にずらすという従来の方法は、本発明の方
法においても適用することができる。更に、ROHの除去
を行う場合に、従来技術と同様に、反応系にベンゼンや
ヘプタン等の共沸剤を加えて、ROHとの共沸物として除
去する方法によっても、一層効率的なROHの除去が可能
になる。In order to improve the yield of aromatic carbonate, the conventional method of shifting the equilibrium to the product system by carrying out the reaction while removing the generated ROH out of the reaction system is applicable to the method of the present invention. You can Furthermore, when removing ROH, as in the prior art, by adding an azeotropic agent such as benzene or heptane to the reaction system and removing it as an azeotrope with ROH, more efficient ROH can be obtained. It can be removed.
本発明においては、第１項記載の方法によって生成し
た脂肪族芳香族カーボネート、または脂肪族芳香族カー
ボネートとジ芳香族カーボネートの混合物を、更に触媒
の存在下に加熱することによっても、ジ芳香族カーボネ
ートを製造することができる。In the present invention, the aliphatic aromatic carbonate produced by the method described in the item 1 or the mixture of the aliphatic aromatic carbonate and the diaromatic carbonate is further heated in the presence of a catalyst to give the diaromatic. Carbonates can be produced.
この場合の触媒は、その前段の反応で使用した触媒と
同一のものを用いてもよいが、前記例示した触媒の範囲
であれば、異なるものを用いてもよい。In this case, the same catalyst as that used in the preceding reaction may be used, but a different catalyst may be used as long as it is within the range of the above-described catalyst.
この反応は前述の反応式（３）で示されるものであっ
て、反応温度は、50乃至370℃、好ましくは150乃至320
℃であり、圧力は、加圧、常圧、減圧、共に可能である
が、減圧下で反応を行い生成するジ脂肪族カーボネート
を反応系外に除去しながら行うことが好ましい。This reaction is represented by the aforementioned reaction formula (3), and the reaction temperature is 50 to 370 ° C, preferably 150 to 320 ° C.
The temperature is 0 ° C., and the pressure can be increased, normal pressure, or reduced pressure, but it is preferable to perform the reaction under reduced pressure while removing the produced dialiphatic carbonate outside the reaction system.
（発明の効果） 本発明によれば、フェノール化合物と、ジ脂肪族カー
ボネートまたは脂肪族芳香族カーボネートとの反応を、
Sc,Cr,Mo,W,Mn,Au,Ga,In,Bi,Teおよびランタノイドから
成る群より選ばれた１または２以上の化合物から成る触
媒の存在下に行うことにより、高い収率で芳香族カーボ
ネート化合物を製造することができると共に、この方法
によれば、生成物の分離や触媒の回収が容易に行えると
いう効果を有し、この効果は、触媒としてSc,Mo,Mn,Au,
Biおよびランタノイドから成る群より選ばれた１または
２以上の化合物を使用した場合に一層顕著なものとな
る。(Effect of the invention) According to the present invention, the reaction of a phenol compound and a di-aliphatic carbonate or an aliphatic aromatic carbonate,
Aromas can be obtained at high yields in the presence of a catalyst composed of one or more compounds selected from the group consisting of Sc, Cr, Mo, W, Mn, Au, Ga, In, Bi, Te and lanthanoids. Along with being able to produce a group carbonate compound, this method has the effect that the separation of the product and the recovery of the catalyst can be performed easily, and this effect is Sc, Mo, Mn, Au, as a catalyst.
It becomes more remarkable when one or more compounds selected from the group consisting of Bi and lanthanoids are used.
（実施例） 以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples.
実施例１ フェノール0.11モル、ジメチルカーボネート0.11モ
ル、Mn2(CO)100.01gを50mlオートクレーブに入れ、250
℃で30分加熱した。反応液をガスクロマトグラフィーで
分析した結果、フェノールの転化率は15.17％で、フェ
ノール基準で、アニソールが1.78％、フェニルメチルカ
ーボネート（PMC）が12.50％、およびジフェニルカーボ
ネート（DPC）が0.89％の収率で生成していた。PMCとDP
Cの全体の選択率は88.3％であった。Example 1 0.11 mol of phenol, 0.11 mol of dimethyl carbonate and 0.01 g of Mn 2 (CO) 10 were placed in a 50 ml autoclave, and 250
Heated at 0 ° C for 30 minutes. As a result of analyzing the reaction solution by gas chromatography, the conversion rate of phenol was 15.17%, and on the basis of phenol, anisole was 1.78%, phenylmethyl carbonate (PMC) was 12.50%, and diphenyl carbonate (DPC) was 0.89%. Was generated at a rate. PMC and DP
The overall selectivity of C was 88.3%.
実施例２〜12 触媒として表１に記載したものを用いる以外は、実施
例１と同様にして行った。結果を表１に示す。Examples 2 to 12 The procedure of Example 1 was repeated, except that the catalysts listed in Table 1 were used. The results are shown in Table 1.
実施例13 フェニルメチルカーボネート７ミリモル、Mn2(CO)
100.01gを200℃で１時間オートクレーブ中で加熱した。
反応液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、ジフ
ェニルカーボネートが1.7ミリモルおよびジメチルカー
ボネートが1.7ミリモル生成した。Example 13 7 mmol phenylmethyl carbonate, Mn 2 (CO)
10 0.01 g was heated at 200 ° C. for 1 hour in an autoclave.
As a result of analyzing the reaction solution by gas chromatography, 1.7 mmol of diphenyl carbonate and 1.7 mmol of dimethyl carbonate were produced.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/22 Ｘ 27/25 Ｘ 31/04 Ｘ 31/20 Ｘ 31/22 Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location B01J 27/22 X 27/25 X 31/04 X 31/20 X 31/22 X C07B 61/00 300
Claims (8)
トまたは脂肪族芳香族カーボネートを反応させて、脂肪
族芳香族カーボネート、ジ芳香族カーボネートおよびこ
れらの混合物から選択される芳香族カーボーネート化合
物を製造する方法において、触媒として、Sc,Cr,Mo,W,M
n,Au,Ga,In,Bi,Teおよびランタノイドから成る群より選
ばれた１または２以上の化合物を使用することを特徴と
する方法。1. A method for producing an aromatic carbonate compound selected from an aliphatic aromatic carbonate, a diaromatic carbonate and a mixture thereof by reacting a phenol compound with a dialiphatic carbonate or an aliphatic aromatic carbonate. At, as catalysts, Sc, Cr, Mo, W, M
A method comprising using one or more compounds selected from the group consisting of n, Au, Ga, In, Bi, Te and lanthanoids.
イドから成る群より選ばれた１または２以上の化合物を
使用する請求項（１）記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein one or more compounds selected from the group consisting of Sc, Mo, Mn, Au, Bi and lanthanoids are used as the catalyst.
とに行われる請求項（１）記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the reaction is carried out under a temperature condition of 150 to 320 ° C.
トまたは脂肪族芳香族カーボネートとのモル比が5:1乃
至1:5である請求項（１）記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the molar ratio of the phenol compound to the di-aliphatic carbonate or the aliphatic-aromatic carbonate is 5: 1 to 1: 5.
2モル％乃至10-3モル％である請求項（１）記載の方
法。5. The catalyst concentration is 0.
The method according to claim 1, wherein the amount is from 2 mol% to 10 -3 mol%.
項（１）記載の方法。6. The method according to claim 1, wherein the phenol compound is phenol.
ートである請求項（１）記載の方法。7. The method according to claim 1, wherein the dialiphatic carbonate is dimethyl carbonate.
た脂肪族芳香族カーボネート、または脂肪族芳香族カー
ボネートとジ芳香族カーボネートの混合物を、更に触媒
の存在下に加熱することを特徴とするジ芳香族カーボネ
ートの製造方法。8. An aliphatic aromatic carbonate produced by the method according to claim 1 or a mixture of an aliphatic aromatic carbonate and a diaromatic carbonate is further heated in the presence of a catalyst. A method for producing a diaromatic carbonate.
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