JPH08283443A - Foamed and molded product of thermoplastic elastomer - Google Patents

Foamed and molded product of thermoplastic elastomer

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JPH08283443A
JPH08283443A JP8701795A JP8701795A JPH08283443A JP H08283443 A JPH08283443 A JP H08283443A JP 8701795 A JP8701795 A JP 8701795A JP 8701795 A JP8701795 A JP 8701795A JP H08283443 A JPH08283443 A JP H08283443A
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JP
Japan
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molded product
weight
thermoplastic elastomer
ethylene
parts
Prior art date
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JP8701795A
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Japanese (ja)
Inventor
Masatoshi Kumagai
誠敏 熊谷
Yukio Yokote
幸夫 横手
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain the subject molded product good in the balance between flexibility and abrasion resistance, excellent in rubber elastic modulus, mechanical strength, heat resistance, appearance, and touch, and capable of shortening the molding cycle. CONSTITUTION: The foamed and molded product of a thermoplastic elastomer is produced by compounding 100 pts.wt. of a thermoplastic elastomer with (D) 0.1-50 pts.wt. of a resin composition containing a heat-absorbing foaming agent starting its decomposition reaction at a temperature of >=160 deg.C and subsequently injection-foaming the mixture. The thermoplastic elastomer is produced by subjecting (A) 100 pts.wt. of syndiotactic polypropylene, (B) 50-450 pts.wt. of an ethylene-propylene copolymer rubber and (C) 5-350 pts.wt. of a softening agent to a crosslinking reaction in the presence of an organic peroxide. The foamed molded product is utilized especially for inner parts in automobiles.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマ−
の発泡成形物に関する。さらに詳しくは、特に柔軟性と
耐磨耗性のバランスが良好で、ゴム弾性、機械的強度、
耐熱性、成形性、外観、感触に優れ、特に自動車部品に
好適な熱可塑性エラストマーの発泡成形物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic elastomer.
Of the foamed molded article. More specifically, it has a particularly good balance of flexibility and wear resistance, rubber elasticity, mechanical strength,
The present invention relates to a foamed molded article of a thermoplastic elastomer, which is excellent in heat resistance, moldability, appearance and feel and is particularly suitable for automobile parts.

【0002】[0002]

【従来の技術】オレフィン系熱可塑性エラストマ−は、
例えば自動車、弱電等の工業材料分野を中心に重要な素
材として幅広く使用されている。アイソタクチックポリ
プロピレン樹脂にエチレン−プロピレン系ゴムを配合す
ると、アイソタクチックポリプロピレンの感触、柔軟
性、およびゴム弾性等を改善することが期待できるから
である。しかしながら、例えば柔軟性を改善するため
に、アイソタクチックポリプロピレン樹脂に配合するエ
チレン−プロピレン系ゴムの配合量を増加させると、柔
軟性の改善は図ることはできるが、耐磨耗性、耐熱性、
成形性が低下するという傾向がある。また、自動車関係
および弱電関係のいずれの分野においても、要求される
柔軟性、耐磨耗性を維持しながら、成形時の加熱によっ
ても表面外観が損なわれずに美麗であり、変形のない素
材が要求されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Olefinic thermoplastic elastomers are
For example, it is widely used as an important material mainly in the field of industrial materials such as automobiles and light electric appliances. This is because when the ethylene-propylene rubber is mixed with the isotactic polypropylene resin, it is expected that the feel, flexibility, rubber elasticity and the like of the isotactic polypropylene can be improved. However, for example, if the amount of ethylene-propylene rubber compounded in the isotactic polypropylene resin is increased to improve the flexibility, the flexibility can be improved, but the abrasion resistance and the heat resistance are improved. ,
Moldability tends to decrease. In addition, in both automobile-related and light-electric related fields, while maintaining the required flexibility and abrasion resistance, the surface appearance is not impaired by heating during molding, and a beautiful, undeformed material is used. Is required.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のエチレン−プロピレン系ゴムを配合してなるアイソタ
クチックポリプロピレンに比べて、耐磨耗性が同等であ
るならば柔軟性に優れ、柔軟性が同等であるならば耐磨
耗性の優れた熱可塑性エラストマ−の発泡成形物を提供
することにある。本発明の他の目的は、前記のような性
能を有した上で、さらに成形品の表面外観が美麗であ
り、例えば自動車、弱電等の分野に好適な素材としての
熱可塑性エラストマ−の発泡成形物を提供することにあ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide excellent flexibility as long as abrasion resistance is equivalent to that of isotactic polypropylene prepared by blending a conventional ethylene-propylene rubber, It is an object of the present invention to provide a foamed molded article of a thermoplastic elastomer which is excellent in abrasion resistance if the flexibility is the same. Another object of the present invention is that, in addition to having the above-mentioned properties, the surface appearance of the molded product is also beautiful, and for example, foam molding of a thermoplastic elastomer as a material suitable for the fields of automobiles, weak electric currents, etc. To provide things.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成する為に、鋭意研究したところ、シンジオタクチッ
クポリプロピレン、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムおよび軟化剤とを、有機過酸化物あるい
はこれと架橋助剤の存在下に溶融混練しながら架橋する
ことにより柔軟性、ゴム弾性、機械的強度および表面外
観に優れた熱可塑性エラストマーが得られ、さらに、そ
れに吸熱型発泡剤を含む樹脂組成物を配合、射出成形す
ることで、柔軟性やゴム弾性に優れた発泡成形物が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、シンジオタクチックポリプロピレン
(A)100重量部、エチレン−プロピレン系ゴム
(B)50〜450重量部、および軟化剤(C)5〜3
50重量部を有機過酸化物存在下で架橋してなる熱可塑
性エラストマー100重量部と、160℃以上で分解反
応を開始する吸熱型発泡剤を含む樹脂組成物(D)0.
1〜50重量部を配合し、射出発泡してなる熱可塑性エ
ラストマーの発泡成形物に関する。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted earnest research to achieve the above-mentioned object, and found that syndiotactic polypropylene, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber and a softening agent were used as organic compounds. A thermoplastic elastomer excellent in flexibility, rubber elasticity, mechanical strength and surface appearance can be obtained by crosslinking while being melt-kneaded in the presence of a peroxide or a crosslinking aid with it, and further, an endothermic foaming agent. It was found that a foamed molded product excellent in flexibility and rubber elasticity can be obtained by blending and injection molding a resin composition containing the above, and completed the present invention. That is, the present invention is 100 parts by weight of syndiotactic polypropylene (A), 50 to 450 parts by weight of ethylene-propylene rubber (B), and 5 to 3 of softening agent (C).
A resin composition (D) containing 100 parts by weight of a thermoplastic elastomer obtained by crosslinking 50 parts by weight in the presence of an organic peroxide and an endothermic foaming agent which starts a decomposition reaction at 160 ° C. or higher.
The present invention relates to a foamed molded article of a thermoplastic elastomer obtained by compounding 1 to 50 parts by weight and injection-foaming.

【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用されるシンジオタクチックポリプロピレンは、シン
ジオタクチックホモポリプロピレンであってもよいし、
プロピレンとα−オレフィンの共重合体であるシンジオ
タクチックポリプロピレンコポリマーであってもよい。
その13C−NMRにより求められるシンジオタクチック
ペンタッド率は、シンジオタクチックホモポリプロピレ
ンの場合は0.5以上であり、0.7以上が好ましく、
0.75以上が特に好ましい。また、シンジオタクチッ
クポリプロピレンコポリマーの場合、そのプロピレン連
鎖のシンジオタクチックペンタッド分率が0.3以上で
あり、0.5以上が好ましく、0.7以上が特に好まし
い。
The present invention will be described in detail below. The syndiotactic polypropylene used in the present invention may be syndiotactic homopolypropylene,
It may be a syndiotactic polypropylene copolymer which is a copolymer of propylene and α-olefin.
The syndiotactic pentad ratio determined by 13 C-NMR is 0.5 or more in the case of syndiotactic homopolypropylene, preferably 0.7 or more,
0.75 or more is particularly preferable. In the case of syndiotactic polypropylene copolymer, the syndiotactic pentad fraction of the propylene chain is 0.3 or more, preferably 0.5 or more, particularly preferably 0.7 or more.

【0006】本発明において用いられるシンジオタクチ
ックポリプロピレンコポリマーに使用するコモノマー
は、プロピレン以外のα−オレフィンが好ましい。α−
オレフィンとしては、例えばエチレン、1−ブテン、3
−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセン、1−デセン、1−ヘキサデセン、シクロペンテ
ン、ノルボルネン等のオレフィン類、ヘキサジエン、オ
クタジエン、デカジエン、ジシクロペンタジエン、5−
エチリデン2−ノルボルネンなどのジエン類を含有する
共重合体が例示できる。そのような共重合体は、シンジ
オタクティシティの良好なポリ−α−オレフィンを与え
ることのできる公知の触媒の存在下にプロピレンとコモ
ノマーを共重合することによって得ることが好ましい。
コモノマーの含有割合は、コモノマーによって異なり特
定できないが、通常1〜30重量%、好ましくは5〜1
5重量%である。シンジオタクチックポリプロピレンの
分子量は、135℃のテトラリン溶液中で測定される極
限粘度として0.1〜10dl/g、好ましくは0.5
〜5.0dl/gの範囲である。
The comonomer used in the syndiotactic polypropylene copolymer used in the present invention is preferably an α-olefin other than propylene. α-
Examples of the olefin include ethylene, 1-butene, and 3
-Methyl-1-butene, 1-hexene, vinylcyclohexene, 1-decene, 1-hexadecene, cyclopentene, olefins such as norbornene, hexadiene, octadiene, decadiene, dicyclopentadiene, 5-
Examples thereof include copolymers containing dienes such as ethylidene 2-norbornene. Such a copolymer is preferably obtained by copolymerizing propylene and a comonomer in the presence of a known catalyst capable of giving a poly-α-olefin having good syndiotacticity.
The content ratio of the comonomer cannot be specified because it varies depending on the comonomer, but is usually 1 to 30% by weight, preferably 5 to 1
It is 5% by weight. The molecular weight of syndiotactic polypropylene is 0.1 to 10 dl / g, preferably 0.5 as the intrinsic viscosity measured in a tetralin solution at 135 ° C.
˜5.0 dl / g.

【0007】本発明においてシンジオタクチックポリプ
ロピレンを製造する触媒としては、例えば特開平2−4
1303号公報、特開平2−41305号公報、特開平
2−274703号公報、特開平2−274704号公
報、特開平3−179005号公報、特開平3−179
006号公報、特開平4−69394号公報に記載され
ているような互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移
金属化合物および助触媒からなるような触媒を挙げるこ
とができるが、異なる構造の触媒であっても13C−NM
Rによって測定されるシンジオタクチックペンタッド分
率が0.5以上のポリプロピレンを製造できるものであ
れば利用でき、その重合方法としてはスラリー重合法、
塊状重合法、気相重合法のいずれも利用できる。
The catalyst for producing syndiotactic polypropylene in the present invention is, for example, JP-A-2-4.
No. 1303, No. 2-41305, No. 2-274703, No. 2-274704, No. 3-179005, No. 3-179.
Examples of the catalyst include a bridged transition metal compound having asymmetric ligands and a cocatalyst as described in JP-A-006-69394 and JP-A-4-69394, but catalysts having different structures. Even 13 C-NM
Any polypropylene capable of producing a polypropylene having a syndiotactic pentad fraction measured by R of 0.5 or more can be used.
Both the bulk polymerization method and the gas phase polymerization method can be used.

【0008】本発明において用いられるエチレン−プロ
ピレン系ゴムは、樹脂の圧縮永久歪や永久伸び等のゴム
弾性、柔軟性をより向上させるのに用いられる。エチレ
ン−プロピレン系ゴムとしては、エチレン及びプロピレ
ンを含有するゴムであれば特に制限はないが、エチレン
含量が50〜85重量%のエチレン−プロピレン共重合
体ゴム(以下、EPRと略する。)、エチレン含量が5
0〜85重量%のエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴム(以下、EPDMと略する。)、またはこ
れらの混合物が好ましい。より架橋を進行させるために
は、ジエン成分を含有するEPDMを用いるのがより好
ましい。
The ethylene-propylene rubber used in the present invention is used for further improving rubber elasticity and flexibility such as compression set and permanent elongation of the resin. The ethylene-propylene rubber is not particularly limited as long as it is a rubber containing ethylene and propylene, but an ethylene-propylene copolymer rubber having an ethylene content of 50 to 85% by weight (hereinafter abbreviated as EPR), Ethylene content 5
0 to 85% by weight of ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber (hereinafter abbreviated as EPDM) or a mixture thereof is preferable. In order to further promote crosslinking, it is more preferable to use EPDM containing a diene component.

【0009】EPDMに用いられる非共役ジエンモノマ
ーとしては、炭素数5〜20の非共役ジエン、環状ジエ
ン、アルケニルノルボルネン等が挙げられる。炭素数5
〜20の非共役ジエンの例としては、1,4−ヘキサジ
エン、1,4−オクタジエン等が挙げられ、環状ジエン
の例としては、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエ
ンおよびジシクロペンタジエン等が挙げられる。また、
アルケニルノルボルネンの例としては、5−エチリデン
−2−ノルボルネン、5−ブチリデン−2−ノルボルネ
ン、2−イソプロペニル−5−ノルボルネンなどが挙げ
られる。これらの中で5−エチリデン−2−ノルボルネ
ンまたはジシクロペンタジエンを用いたものが好まし
く、その含有量としては、4〜30重量%である。ま
た、エチレン−プロピレン系ゴムのムーニー粘度は10
0℃、ML1+4 で10〜180程度のものが望ましく、
特に望ましくは40〜140で、重量平均分子量で表し
て20万〜40万である。ムーニー粘度が10未満の場
合、機械的強度が不足し、180を越えると流動性が悪
く、成形性に劣る。
Examples of the non-conjugated diene monomer used in EPDM include non-conjugated dienes having 5 to 20 carbon atoms, cyclic dienes and alkenyl norbornenes. Carbon number 5
Examples of the non-conjugated diene of ~ 20 include 1,4-hexadiene and 1,4-octadiene, and examples of the cyclic diene include cyclohexadiene, cyclooctadiene and dicyclopentadiene. Also,
Examples of alkenylnorbornene include 5-ethylidene-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 2-isopropenyl-5-norbornene and the like. Among these, those using 5-ethylidene-2-norbornene or dicyclopentadiene are preferable, and the content thereof is 4 to 30% by weight. The Mooney viscosity of ethylene-propylene rubber is 10
10 to 180 at 0 ° C and ML 1 + 4 is desirable,
Particularly preferably, it is 40 to 140, and the weight average molecular weight is 200,000 to 400,000. When the Mooney viscosity is less than 10, the mechanical strength is insufficient, and when it exceeds 180, the fluidity is poor and the moldability is poor.

【0010】エチレン−プロピレン系ゴムの配合量とし
ては、シンジオタクチックポリプロピレン100重量部
に対し、50〜450重量部で、100〜400重量部
が好ましい。50重量部未満であると、ゴム弾性が不足
し、また450重量部を越えると流動性が悪く、成形性
に劣る。本発明において用いられる軟化剤とは、パラフ
ィン系、ナフテン系、アロマチック系のいずれでもよい
が、色相、臭い等の点でパラフィン系プロセスオイルが
最適である。配合量としては、シンジオタクチックポリ
プロピレン100重量部に対し、5〜350重量部で、
好ましくは10〜250重量部で、特に好ましくは、1
5〜200重量部である。5重量部未満であると、柔軟
性、ゴム弾性、流動性が不足し、また350重量部を越
えて配合しても良いが機械的強度が、低下する。パラフ
ィン系プロセスオイル等が、予め添加されているエチレ
ン−プロピレン系ゴムを使用した場合においても同様な
配合量である。
The blending amount of the ethylene-propylene rubber is 50 to 450 parts by weight, preferably 100 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of syndiotactic polypropylene. If it is less than 50 parts by weight, the rubber elasticity will be insufficient, and if it exceeds 450 parts by weight, the fluidity will be poor and the moldability will be poor. The softening agent used in the present invention may be any of a paraffin type, a naphthene type and an aromatic type, but a paraffin type process oil is most suitable in terms of hue, odor and the like. The compounding amount is 5 to 350 parts by weight with respect to 100 parts by weight of syndiotactic polypropylene,
It is preferably 10 to 250 parts by weight, particularly preferably 1
5 to 200 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the flexibility, rubber elasticity and fluidity will be insufficient, and if the amount is more than 350 parts by weight, the mechanical strength will be lowered. Paraffin-based process oil or the like has the same blending amount when the ethylene-propylene rubber added in advance is used.

【0011】本発明において、シンジオタクチックポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン系ゴム及び軟化剤か
らなる組成物を架橋し熱可塑性エラストマーとするため
に、有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物として
は、例えばジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,
3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,
5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−
ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイル
パーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−
ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーベンゾ
エート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、t−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられ
る。これらの中で臭気性、スコーチ安定性の点で特に
2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサンが好ましい。
In the present invention, an organic peroxide is used to crosslink a composition comprising syndiotactic polypropylene, ethylene-propylene rubber and a softening agent to obtain a thermoplastic elastomer. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-
Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,
5-di- (t-butylperoxy) hexyne-3,1,
3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,3
5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-
Bis (t-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-
Examples thereof include butyl peroxybenzoate, t-butyl perbenzoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide. Of these, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane is particularly preferable in terms of odor and scorch stability.

【0012】有機過酸化物の添加量としては特に限定さ
れないが、シンジオタクチックポリプロピレン100重
量部に対して0.1〜10重量部が好ましく、0.2〜
5重量部がより好ましい。添加量が0.1重量部未満で
は、架橋が十分に行われない場合があり、歪み回復、反
撥弾性等のゴム的性質や機械的強度に劣る場合がある。
また、10重量部を越えると、シンジオタクチックポリ
プロピレンの分子量が著しく低下する場合があり、機械
的強度が低下する場合や、過度に架橋されて熱可塑性エ
ラストマーの流動性が低下する場合がある。
The amount of the organic peroxide added is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by weight, and 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of syndiotactic polypropylene.
5 parts by weight is more preferred. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, crosslinking may not be sufficiently performed, and rubber properties such as strain recovery and impact resilience and mechanical strength may be inferior.
On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the molecular weight of the syndiotactic polypropylene may be remarkably lowered, the mechanical strength may be lowered, or the fluidity of the thermoplastic elastomer may be lowered due to excessive crosslinking.

【0013】本発明において有機過酸化物による架橋を
行う際に架橋助剤を用いてもよい。用いられる架橋助剤
としては、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、
p−キノンジオキシム、p,p’−ジベンゾイルキノン
ジオキシム、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプ
ロパン−N,N’−m−フェニレンジマレイミド等の過
酸化物架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリ
ルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ア
リルメタクリレート等の多官能性ビニルモノマーが例示
できる。その添加量は、有機過酸化物と等量ないし2倍
量が好ましい。2倍量を越えて添加すると架橋反応が過
度に進行して流動性が低下するため成形性に劣るだけで
なく、組成物中に残留する未反応のモノマーが多くな
る。
In the present invention, a crosslinking aid may be used when crosslinking with an organic peroxide. As the crosslinking aid used, N, N′-m-phenylene bismaleimide,
Peroxide crosslinking aids such as p-quinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinonedioxime, diphenylguanidine, trimethylolpropane-N, N'-m-phenylene dimaleimide, or divinylbenzene, triallyl isocyanate Examples thereof include polyfunctional vinyl monomers such as nurate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and allyl methacrylate. The amount of addition is preferably equal to or twice the amount of the organic peroxide. If it is added in excess of 2 times the amount, the crosslinking reaction will proceed excessively and the fluidity will decrease, resulting in poor moldability, and more unreacted monomer remaining in the composition.

【0014】上記過酸化物あるいはこれと架橋助剤を用
いて架橋処理した熱可塑性エラストマーは、通常の溶融
混練のみで得られた熱可塑性エラストマーに比べて引張
や引裂の強度が大きいばかりでなく、表面硬度が低く永
久伸びが小さいゴム的な性質を示し、物性バランスに優
れる。尚、架橋されているか否かは、本発明の熱可塑性
エラストマーを沸騰キシレン中で4時間以上煮沸した後
400メッシュの金網で濾過した残渣が、配合したゴム
成分100重量部に対して10重量部以上であるか否か
で判断される。
The thermoplastic elastomer obtained by crosslinking with the above-mentioned peroxide or a crosslinking aid with the peroxide has not only higher tensile and tear strengths than the thermoplastic elastomer obtained by ordinary melt-kneading, but also It has a rubber-like property with low surface hardness and small permanent elongation, and has an excellent balance of physical properties. Whether or not it is cross-linked depends on whether the thermoplastic elastomer of the present invention is boiled in boiling xylene for 4 hours or more and then filtered through a 400-mesh wire mesh to obtain a residue of 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the blended rubber component. It is determined by whether or not the above.

【0015】本発明において用いられる熱可塑性エラス
トマーは、柔軟性、耐磨耗性、機械的強度、成形性、耐
熱性、耐薬品性、成形品の外観、感触を著しく低下させ
ない範囲で、シンジオタクチックポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン系ゴムおよび軟化剤以外の樹脂または
ゴムを用いてもよい。例えば、アイソタクチックホモポ
リプロピレン、アイソタクチックエチレン−プロピレン
ブロック共重合体、アイソタクチックエチレン−プロピ
レンランダム共重合体、エチレン−ブテンゴム、プロピ
レン−ブテンゴム、エチレン−オクテンゴム、スチレン
−ブタジエンジブロック共重合体の水素添加物、スチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素
添加物、スチレン−イソプレンジブロック共重合体の水
素添加物、スチレン−イソプレン−スチレントリブロッ
ク共重合体の水素添加物、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン樹脂等が挙
げられる。その使用量は特に限定されないが、本発明の
組成物100重量部に対して1〜50重量部が好まし
い。
The thermoplastic elastomer used in the present invention is syndiotactic as long as the flexibility, abrasion resistance, mechanical strength, moldability, heat resistance, chemical resistance, appearance and feel of the molded product are not significantly deteriorated. Resins or rubbers other than tic polypropylene, ethylene-propylene rubber and softening agents may be used. For example, isotactic homopolypropylene, isotactic ethylene-propylene block copolymer, isotactic ethylene-propylene random copolymer, ethylene-butene rubber, propylene-butene rubber, ethylene-octene rubber, styrene-butadiene diblock copolymer. Hydrogenated product, styrene-butadiene-styrene triblock copolymer hydrogenated product, styrene-isoprene diblock copolymer hydrogenated product, styrene-isoprene-styrene triblock copolymer hydrogenated product, low density Polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer,
Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer and polybutene resin. The amount used is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition of the present invention.

【0016】また、本発明において用いられる熱可塑性
エラストマーを製造するのに際し、熱可塑性エラストマ
ーの流動性およびゴム弾性を損なわない範囲で充填剤、
例えば炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、タルク、シ
リカ、マイカ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニ
ウム、硫酸カルシウム、グラファイト、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、炭素繊維等を、本発明において用いる熱可
塑性エラストマー100重量部に対して1〜50重量部
添加してもよい。さらに必要に応じてブロッキング防止
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐放射
線剤、染料、顔料等の各種添加剤を添加してもよい。そ
の配合量は、本発明の組成物100重量部に対して、通
常0.001〜1重量部である。
Further, in producing the thermoplastic elastomer used in the present invention, a filler in a range that does not impair the fluidity and rubber elasticity of the thermoplastic elastomer,
For example, calcium carbonate, calcium silicate, talc, silica, mica, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, graphite, glass fiber, glass beads, carbon fiber, etc., relative to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer used in the present invention. 1 to 50 parts by weight may be added. Further, if necessary, various additives such as an antiblocking agent, a lubricant, a crystal nucleating agent, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a radiation resistant agent, a dye and a pigment may be added. The compounding amount thereof is usually 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the composition of the present invention.

【0017】本発明において用いられる熱可塑性エラス
トマーは、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、2軸押
出機等を使用して溶融混練することにより製造できる。
例えば2軸押出機を用いる場合、軟化剤以外の材料を一
括してヘンシェルミキサー等で混合したのち、軟化剤を
フランジャーポンプにて押出機へ注入しながら溶融混練
する方法、あるいは軟化剤、有機過酸化物および架橋助
剤以外の材料を一括してヘンシェルミキサー等で混合し
たのち、軟化剤、有機過酸化物および架橋助剤をフラン
ジャーポンプにて押出機へ注入しながら溶融混練する方
法等のいずれの方法でも利用できる。溶融混練する温度
は、180〜220℃が好ましい。本発明において用い
られる上記の熱可塑性エラストマ−は、柔軟性、成形サ
イクルの向上、成形品の軽量化の目的で、吸熱型発泡剤
を含む樹脂組成物を配合し、射出発泡成形を行うことに
より、発泡成形体とすることができる。
The thermoplastic elastomer used in the present invention can be produced by melt-kneading using a Banbury mixer, a pressure kneader, a twin screw extruder or the like.
For example, when a twin-screw extruder is used, the materials other than the softening agent are mixed together in a Henschel mixer, and then the softening agent is melt-kneaded while being injected into the extruder by a flanger pump. Any of a method in which materials other than the oxide and the crosslinking aid are mixed together by a Henschel mixer or the like, and then the softening agent, the organic peroxide and the crosslinking aid are melt-kneaded while being injected into the extruder by a flanger pump. Can also be used. The melting and kneading temperature is preferably 180 to 220 ° C. The thermoplastic elastomer used in the present invention is prepared by blending a resin composition containing an endothermic foaming agent and performing injection foam molding for the purpose of improving flexibility, molding cycle, and weight reduction of molded products. It can be a foam molded article.

【0018】本発明で使用される吸熱型発泡剤を含む樹
脂組成物(以下、発泡剤マスターバッチと略する。)と
は、樹脂100重量部に対して、吸熱型発泡剤を1〜1
00重量部を配合し、加圧ニ−ダ−、バンバリ−ミキサ
−、一軸押出機、二軸押出機等の公知の機械を使用して
溶融混練することにより容易に製造できる。溶融混練温
度は、吸熱型発泡剤の分解開始温度を考慮して、160
℃以下で製造することが好ましい。本発明において用い
られる発泡剤マスターバッチを製造するのに用いられる
熱可塑性樹脂としては、メルトフロ−インデックス(2
30℃、2.16kg荷重、以下MFIと訳す)が2g
/10分以上、好ましくは10g/10分以上、特に好
ましくは20g/10分以上のであれば使用できる。M
FIが2g/10分未満であると、流動性が低くて配合
に困難を生じることがある。またMFIは高ければ高い
ほうが、発泡剤の分散状態が良い。
The resin composition containing an endothermic foaming agent (hereinafter abbreviated as a foaming agent masterbatch) used in the present invention means 1 to 1 parts of the endothermic foaming agent with respect to 100 parts by weight of the resin.
It can be easily produced by blending 100 parts by weight and melt-kneading using a known machine such as a pressure kneader, a Banbury mixer, a single-screw extruder or a twin-screw extruder. The melt-kneading temperature is set to 160 in consideration of the decomposition start temperature of the endothermic foaming agent.
It is preferably produced at a temperature of not higher than 0 ° C. The thermoplastic resin used for producing the blowing agent masterbatch used in the present invention includes melt flow index (2
30g, 2.16kg load, hereinafter translated as MFI) 2g
/ 10 minutes or more, preferably 10 g / 10 minutes or more, and particularly preferably 20 g / 10 minutes or more can be used. M
If the FI is less than 2 g / 10 minutes, the fluidity may be low, and formulation may be difficult. The higher the MFI, the better the dispersed state of the foaming agent.

【0019】好ましい熱可塑性樹脂の種類としては、プ
ロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの
共重合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテ
ン三元共重合体が使用できる。また、エチレン−ブテン
共重合体、エチレン−オクテン共重合体、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレン、エチレン−エチルアクリレ
−ト共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエ
ン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−ジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ス
チレントリブロック共重合体、ポリブテン樹脂等が挙げ
られる。また、MIを向上する為、予め有機過酸化物を
添加して分子量を低下させたポリプロピレン樹脂を使用
しても良い。
Preferred types of thermoplastic resins include propylene homopolymers, copolymers of propylene and α-olefins such as propylene-ethylene copolymers, propylene-butene copolymers, propylene-ethylene-butene ternary. Copolymers can be used. Further, ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include polymers, styrene-butadiene block copolymers, styrene-butadiene-styrene triblock copolymers, styrene-isoprene-diblock copolymers, styrene-isoprene-styrene triblock copolymers and polybutene resins. Moreover, in order to improve MI, you may use the polypropylene resin which added the organic peroxide previously and made the molecular weight fall.

【0020】本発明において用いられる発泡剤マスター
バッチを製造するのに用いられる吸熱型発泡剤として
は、例えばポリカルボン酸と無機炭酸化合物等からなる
混合物であり、これらの表面の水分の吸着を防ぐ為、モ
ノグリセライド、ステアリン酸、シラン化合物(シラン
カップリング剤等)等で処理したものも含まれる。ここ
で、ポリカルボン酸としては、クエン酸、フマル酸、酒
石酸等の飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、およ
びこれらのCa、Mg、Na等との塩であるクエン酸水
素化ナトリウム、クエン酸1ナトリウム等も含まれる。
また無機炭酸化合物としては、アルカリ金属およびアル
カリ土類金属の炭酸化合物、例えば炭酸水素ナトリウム
アルミニウム、重炭酸ナトリウム等、およびこれらの混
合物が含まれる。吸熱型発泡剤としては、これらに限ら
ず分解温度が160〜300℃のものが、射出成形機内
における発泡剤として好ましい。本発明において発泡剤
マスターバッチは、上述の架橋された熱可塑性エラスト
マー100重量部に対して、1〜50重量部、好ましく
は5〜20重量部使用される。1重量部未満であると柔
軟性、軽量化の効果が少なく、また50重量部を越える
場合は、製品とした場合の表面外観が荒れる場合やピン
ホールが発生する場合がある。
The endothermic foaming agent used for producing the foaming agent masterbatch used in the present invention is, for example, a mixture of a polycarboxylic acid and an inorganic carbonic acid compound, etc., and prevents the adsorption of moisture on the surface thereof. Therefore, those treated with monoglyceride, stearic acid, a silane compound (silane coupling agent, etc.), etc. are also included. Here, as the polycarboxylic acid, saturated dicarboxylic acids such as citric acid, fumaric acid and tartaric acid, unsaturated dicarboxylic acids, and salts thereof with Ca, Mg, Na and the like, sodium citrate hydride, citric acid 1 Sodium and the like are also included.
Inorganic carbonate compounds include alkali metal and alkaline earth metal carbonate compounds such as sodium aluminum bicarbonate, sodium bicarbonate, and the like, and mixtures thereof. The endothermic foaming agent is not limited to these, but those having a decomposition temperature of 160 to 300 ° C. are preferable as the foaming agent in the injection molding machine. In the present invention, the blowing agent masterbatch is used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the crosslinked thermoplastic elastomer. If it is less than 1 part by weight, the effect of reducing flexibility and weight is small, and if it exceeds 50 parts by weight, the surface appearance of the product may be rough or pinholes may occur.

【0021】本発明の熱可塑性エラストマーの発泡成形
物は、上述の熱可塑性エラストマーと発泡剤マスターバ
ッチを配合し、樹脂の流動末端に十分なガス抜きを設け
た金型を使用することにより通常の射出成形法で容易に
得ることができる。また、本発泡成形方法を用いて窒素
ガス等を可塑化している組成物内に導入するガス射出成
形方法、あるいは、肉厚4〜20mm程度の厚肉成形物
を対象としたガスカウンタ−プレッシャ−法、更には可
塑化組成物を射出しながら、または射出後金型を閉じ成
形する射出スタンピング(射出プレス、低圧成形)法等
によっても本発明の発泡成形物を得ることができる。未
発泡部分、発泡部分の肉厚、および発泡セルの大きさ
は、発泡を制御することにより調整され、発泡剤の量が
多すぎると、未発泡部分がなくなり、外観に孔が発生
し、表面が荒れる現象を起こす。
The thermoplastic elastomer foam-molded product of the present invention is prepared by blending the above-mentioned thermoplastic elastomer and the blowing agent masterbatch, and using a mold in which sufficient degassing is provided at the fluid terminal of the resin. It can be easily obtained by injection molding. In addition, a gas injection molding method in which nitrogen gas or the like is introduced into a plasticized composition using the foam molding method, or a gas counter pressure for a thick molded product having a wall thickness of about 4 to 20 mm. The foamed molded article of the present invention can also be obtained by a method, further, an injection stamping (injection press, low pressure molding) method or the like in which the plasticized composition is injected, or after the injection, the mold is closed and molded. The unfoamed part, the wall thickness of the foamed part, and the size of the foam cell are adjusted by controlling the foaming, and if the amount of the foaming agent is too large, the unfoamed part disappears, and the appearance has pores, Causes a phenomenon of being rough.

【0022】本発明の熱可塑性エラストマ−の発泡成形
物の平均肉厚は0.3〜50mm、好ましくは2〜25
mmである。平均肉厚が0.3mm未満であると熱可塑
性エラストマ−組成物と樹脂組成物のブレンド物を射出
成形法で金型内へ充填させる際、圧力損失が大きく、冷
却速度が速い為、流動性が抑制されてショ−トモ−ルド
となりやすい。一方、50mmを越えると成形保持圧力
をかけない為、発泡セルが収縮し、成形物にヒケを生じ
やすい。
The foamed molded article of the thermoplastic elastomer of the present invention has an average wall thickness of 0.3 to 50 mm, preferably 2 to 25.
mm. When the average wall thickness is less than 0.3 mm, when the blend of the thermoplastic elastomer composition and the resin composition is filled in the mold by the injection molding method, the pressure loss is large and the cooling rate is fast, so that the fluidity is high. Is suppressed and short-circuit is likely to occur. On the other hand, when it exceeds 50 mm, since the molding holding pressure is not applied, the foamed cells shrink and the molded product is liable to sink.

【0023】本発明の熱可塑性エラストマ−の発泡成形
物は、未発泡部分と発泡部分が共有することが好まし
く、未発泡層の間に発泡層を有する構造をしているのが
より好ましい。本発泡成形物の構造を模式的に表したの
が図1及び図2である。図1は、曲面を有する本発泡成
形物の断面を模式的に表したものであり、図2は、方形
状の本発泡成形物の断面を模式的に表したものである。
図1及び図2の1は、発泡部分を示しており、2は未発
泡部分を示している。この構造において、未発泡部分の
肉厚Xと発泡部分の肉厚Yと発泡成形物の肉厚Zとの関
係は、Z=2X+Y、2X≦Yの関係を有することが好
ましい。2X>Yの場合、発泡部分が少ない為、柔軟
性、成形サイクル、軽量化の効果が少ない。また、発泡
セルの大きさについては、160μm未満である方が良
い。160μmを越える場合、柔軟性、衝撃強度等が低
下しあまり好ましくない。
The foamed molded article of the thermoplastic elastomer of the present invention preferably has an unfoamed portion and a foamed portion in common, and more preferably has a structure having a foamed layer between the unfoamed layers. 1 and 2 schematically show the structure of the foamed molded product. FIG. 1 schematically shows a cross section of the foamed molded product having a curved surface, and FIG. 2 schematically shows a cross section of the rectangular foamed molded product.
1 of FIG. 1 and FIG. 2 shows a foamed portion, and 2 shows an unfoamed portion. In this structure, the relationship between the wall thickness X of the unfoamed portion, the wall thickness Y of the foamed portion, and the wall thickness Z of the foamed molded article preferably has a relationship of Z = 2X + Y, 2X ≦ Y. In the case of 2X> Y, since there are few foamed parts, the effects of flexibility, molding cycle and weight saving are small. The size of the foam cell is preferably less than 160 μm. When it exceeds 160 μm, flexibility, impact strength, etc. are lowered, which is not preferable.

【0024】未発泡部分、発泡部分の肉厚、および発泡
セルの大きさは、発泡成形物の断面を走査型電子顕微鏡
(SEM:Scanning Electron Mi
croscopeの略)で観察することによって、容易
に測定できる。
The thickness of the unfoamed portion, the thickness of the foamed portion, and the size of the foamed cells are determined by scanning an electron microscope (SEM: Scanning Electron Mi).
It can be easily measured by observing with "croscope".

【0025】[0025]

【実施例】本発明をさらに詳細に説明するために以下に
実施例を述べるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例における測定方法は下記の通りで
あり、物性は第1〜4表に示す。 (1)硬度:JIS K6301 (2)テ−バ−磨耗性:JIS K7204 磨耗による重量減少の値で評価 試験条件 荷重1kg、回転数1000回、磨耗輪の 種類 H−18 (3)引張破断強度、伸び:JIS K6301 (4)ヤング率:JIS K6301 (5)外観: 成形物の表面にシルバ−、ヒケ及びピンホールが全く見られない。/○ 成形物の表面にシルバ−、ヒケが多少見られる。 /△ 成形物の表面にシルバ−、ヒケ及びピンホールが見られる。 /× (6)発泡層の厚み、発泡セルの大きさ:走査型電子顕微鏡(SEM)で観察 し、測定した。 (7)成形サイクル:成形品にヒネリ、ソリ、たわみがないことを確認した上 で、射出→保圧→冷却→取り出し(成形品)までの工程 時間を測定した。
EXAMPLES The following examples are provided for illustrating the present invention further in detail, but the present invention is not limited thereto. The measuring methods in the examples are as follows, and the physical properties are shown in Tables 1 to 4. (1) Hardness: JIS K6301 (2) Abrasiveness of JIS: JIS K7204 Evaluated by the value of weight loss due to wear Test conditions: 1 kg load, 1000 rotations, type of worn wheel H-18 (3) Tensile breaking strength , Elongation: JIS K6301 (4) Young's modulus: JIS K6301 (5) Appearance: No silver, sink marks or pinholes are observed on the surface of the molded product. / ○ Some silver and sink marks are seen on the surface of the molded product. / △ Silver, sink marks and pinholes are seen on the surface of the molded product. / × (6) Thickness of foam layer, size of foam cell: Measured by observing with a scanning electron microscope (SEM). (7) Molding cycle: After confirming that the molded product did not have any twist, warp, or sag, the process time from injection to holding pressure to cooling to removal (molded product) was measured.

【0026】実施例1〜5 ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)フルオレ
ニルジルコニウムジクロリドおよびメチルアルミノキサ
ンからなる触媒を使用し、水素の存在下塊状重合を行う
ことにより得られた135℃のテトラリン溶液中で測定
した極限粘度(以下〔η〕と略する。)が1.39dl
/g、MIが3.2g/10min、示差走査熱量分析
で測定した結晶化温度のピーク温度が74.6℃、13
−NMRにより求められたシンジオタクチックペンタッ
ド分率が0.787であるシンジオタクチックホモポリ
プロピレン(SPP−1)に、第1〜2表の組成に従っ
てエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
(日本合成ゴム(株)社製、EP98A:軟化剤パラフ
ィン系プロセスオイル75重量部含有)、架橋剤として
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、架橋助剤としてジビニルベンゼン、およ
び公知の安定剤を配合して加圧ニ−ダ−(森山製作所
(株)社製)にて180℃を練り上がり温度として熱可
塑性エラストマ−を得た。この熱可塑性エラストマ−
に、吸熱型発泡剤としてクエン酸と炭酸ナトリウムをベ
−スとしたポリプロピレン系の発泡剤マスターバッチ
(ACTIVEX536:J.M.Huber(株)社
製)をタンブラ−にて混合した。これを縦方向の一方の
中央にゲ−トを有する縦150mm、横150mm、厚
み3mmの正方形平板金型を用い、射出成形機(M20
0−AII:名機製作所(株)社製)、設定温度として
ノズル側180℃、シリンダー側220℃で成形し、発
泡成形物を得た。実験結果を表1に示す。
Examples 1 to 5 In a tetralin solution at 135 ° C. obtained by carrying out bulk polymerization in the presence of hydrogen using a catalyst consisting of diphenylmethylene (cyclopentadienyl) fluorenylzirconium dichloride and methylaluminoxane. The intrinsic viscosity (hereinafter abbreviated as [η]) measured by 1.39 dl
/ G, MI is 3.2 g / 10 min, peak temperature of crystallization temperature measured by differential scanning calorimetry is 74.6 ° C., 13 C
-Syndiotactic homopolypropylene (SPP-1) having a syndiotactic pentad fraction of 0.787 determined by NMR, and ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber according to the compositions shown in Tables 1 and 2 (Manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., EP98A: contains 75 parts by weight of a softening agent paraffinic process oil), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane as a crosslinking agent, a crosslinking auxiliary agent Was mixed with divinylbenzene and a known stabilizer to obtain a thermoplastic elastomer at a kneading temperature of 180 ° C. in a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho Co., Ltd.). This thermoplastic elastomer
A polypropylene-based blowing agent masterbatch (ACTIVEX 536: manufactured by JM Huber Co., Ltd.) containing citric acid and sodium carbonate as an endothermic blowing agent was mixed in a tumbler. Using an injection molding machine (M20), a square flat plate mold having a length of 150 mm, a width of 150 mm, and a thickness of 3 mm having a gate at one center in the vertical direction is used.
0-AII: manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd., and molded at a nozzle side of 180 ° C. and a cylinder side of 220 ° C. as preset temperatures to obtain a foamed molded product. The experimental results are shown in Table 1.

【0027】比較例1〜3 実施例1〜3において、ポリプロピレン系発泡剤マスタ
ーバッチを用いなかった他は同様にして成形物を得た。
実験結果を表2に示す。比較例1〜3のいずれも成形サ
イクルが長く、また、比較例3では、成形物の表面にシ
ルバー、ヒケが多少見られた。
Comparative Examples 1 to 3 Molded products were obtained in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the polypropylene-based blowing agent masterbatch was not used.
The experimental results are shown in Table 2. In all of Comparative Examples 1 to 3, the molding cycle was long, and in Comparative Example 3, some silver and sink marks were observed on the surface of the molded product.

【0028】比較例4 有機過酸化物、架橋助剤を用いずに製造した熱可塑性エ
ラストマーを用い、発泡剤マスターバッチを用いず、他
は実施例1と同様にして成形し、成形物を得た。実験結
果を表2に示す。成形サイクルが長く、得られた成形物
に柔軟性は感じられなかった。
Comparative Example 4 A thermoplastic elastomer produced without using an organic peroxide and a cross-linking aid was used, and a blowing agent masterbatch was not used. It was The experimental results are shown in Table 2. The molding cycle was long, and no flexibility was felt in the obtained molded product.

【0029】比較例5 有機過酸化物、架橋助剤を用いず製造した熱可塑性エラ
ストマーを用いた他は実施例1と同様にして成形物を得
た。実験結果を表2に示す。得られた成形物は柔軟性は
感じられなかった。
Comparative Example 5 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic elastomer produced without using the organic peroxide and the crosslinking aid was used. The experimental results are shown in Table 2. No softness was felt in the obtained molded product.

【0030】比較例6 発泡剤マスターバッチの量を増加させた他は、実施例1
と同様にして成形物を得た。実験結果を表3に示す。発
泡が過度に進行したため、成形物の外観は、非常に悪か
った。
Comparative Example 6 Example 1 except that the amount of blowing agent masterbatch was increased.
A molded product was obtained in the same manner as in. The experimental results are shown in Table 3. The appearance of the molded product was very poor because the foaming proceeded excessively.

【0031】比較例7 熱可塑性エラストマーを製造する際に、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム量を減少させた他
は、実施例1と同様にして成形物を得た。実験結果を表
3に示す。得られた成形物に柔軟性は感じられなかっ
た。
Comparative Example 7 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber was reduced when producing the thermoplastic elastomer. The experimental results are shown in Table 3. No flexibility was felt in the obtained molded product.

【0032】比較例8 熱可塑性エラストマーを製造する際に、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム量を増加させた他
は、実施例1と同様にして成形物を得た。実験結果を表
3に示す。ゴム量が多いため、流動性が悪く成形サイク
ルに大幅なロスを生じた。
Comparative Example 8 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber was increased during the production of the thermoplastic elastomer. The experimental results are shown in Table 3. Due to the large amount of rubber, the flowability was poor and a large loss occurred in the molding cycle.

【0033】比較例9 熱可塑性エラストマーを製造する際に、シンジオタクチ
ックホモポリプロピレン(SPP−1)にかえてアイソ
タクチックランダムポリプロピレン(三井東圧化学
(株)社製:MJS−G、MFI1.5g/10mi
n、エチレン含有量2.6重量%、以下IPP−1と称
する。)を使用した他は、実施例1と同様にして成形物
を得た。実験結果を表3に示す。
Comparative Example 9 In producing a thermoplastic elastomer, an isotactic random polypropylene (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc .: MJS-G, MFI1. 5g / 10mi
n, ethylene content 2.6% by weight, hereinafter referred to as IPP-1. A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that The experimental results are shown in Table 3.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】[0036]

【表3】 [Table 3]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマ−の発泡成
形物は、特に柔軟性と耐磨耗性のバランスが良好で、ゴ
ム弾性、機械的強度、耐熱性、成形性、外観、感触に優
れ、成形サイクルが短縮されることから低コストで製品
を仕上げることができる。本発明の発泡成形物は、特に
自動車用内装部品に好適に利用されるものである。
The thermoplastic elastomer foamed product of the present invention has a particularly good balance of flexibility and abrasion resistance, and is excellent in rubber elasticity, mechanical strength, heat resistance, moldability, appearance and feel. Since the molding cycle is shortened, the product can be finished at low cost. The foamed molded product of the present invention is particularly suitably used for automobile interior parts.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の曲面を有する発泡成形体の模式図。FIG. 1 is a schematic view of a foamed molded product having a curved surface according to the present invention.

【図2】 本発明の方形を有する発泡成形体の模式図。FIG. 2 is a schematic view of a foamed molded product having a rectangular shape of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 発泡部分 2 未発泡部分 1 Foamed part 2 Unfoamed part

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シンジオタクチックポリプロピレン
(A)100重量部、エチレン−プロピレン系ゴム
(B)50〜450重量部、および軟化剤(C)5〜3
50重量部を有機過酸化物存在下で架橋してなる熱可塑
性エラストマー100重量部と、160℃以上で分解反
応を開始する吸熱型発泡剤を含む樹脂組成物(D)0.
1〜50重量部を配合し、射出発泡してなる熱可塑性エ
ラストマーの発泡成形物。
1. Syndiotactic polypropylene (A) 100 parts by weight, ethylene-propylene rubber (B) 50-450 parts by weight, and softener (C) 5-3.
A resin composition (D) containing 100 parts by weight of a thermoplastic elastomer obtained by crosslinking 50 parts by weight in the presence of an organic peroxide and an endothermic foaming agent which starts a decomposition reaction at 160 ° C. or higher (D).
A foamed molded product of a thermoplastic elastomer obtained by compounding 1 to 50 parts by weight and injection-foaming.
【請求項2】 エチレン−プロピレン系ゴム(B)がエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム、またはこれらの混合物
である請求項1記載の発泡成形物。
2. The foamed molded article according to claim 1, wherein the ethylene-propylene rubber (B) is an ethylene-propylene copolymer rubber, an ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, or a mixture thereof.
【請求項3】 発泡成形物が未発泡層の間に発泡層を有
する構造をしており、未発泡層の肉厚Xと発泡層の肉厚
Yが、発泡成形物の肉厚Zに対し、Z=2X+Y、2X
≦Yの関係を有すること特徴とする請求項1記載の発泡
成形物。
3. The foamed molded product has a structure having a foamed layer between unfoamed layers, and the thickness X of the unfoamed layer and the thickness Y of the foamed layer are relative to the thickness Z of the foamed molded product. , Z = 2X + Y, 2X
The foamed molded article according to claim 1, having a relationship of ≤Y.
【請求項4】 発泡部分の発泡セルの大きさが、200
μm以下であることを特徴とする請求項1記載の発泡成
形物。
4. The size of the foam cells in the foam portion is 200.
The foamed molded product according to claim 1, wherein the foamed molded product has a thickness of at most μm.
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