JPH08281818A - Aromatic polyamide film - Google Patents

Aromatic polyamide film

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JPH08281818A
JPH08281818A JP9282195A JP9282195A JPH08281818A JP H08281818 A JPH08281818 A JP H08281818A JP 9282195 A JP9282195 A JP 9282195A JP 9282195 A JP9282195 A JP 9282195A JP H08281818 A JPH08281818 A JP H08281818A
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film
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aromatic polyamide
flatness
present
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和祐 米山
Akimitsu Tsukuda
佃  明光
Nobuaki Ito
伸明 伊藤
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Abstract

PURPOSE: To provide a film which has satisfactory heat resistance, runnability and cutting resistance and excellent electromagnetic transforming characteristics. CONSTITUTION: An aromatic polyamide film contains aromatic polyamide as a main ingredient, 0.05 to 5wt.% of coherent particles in which the mean coherent particle size of the particle is 5 to 1000nm and the ellipticity of the particle is 0.7 or more.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムは、その優れ
た耐熱性、機械特性を活かして種々な用途に検討されて
いる。特にパラ配向系の芳香族ポリアミドは剛性、強度
等の機械特性が他のポリマより優れているため、フィル
ムの薄物化に非常に有利であり、プリンタリボン、磁気
テープ、コンデンサー等の用途が考えられている。例え
ば磁気記録媒体では特開昭58ー168655 号公報、特開昭62
ー112218 号公報等がある。
2. Description of the Related Art Aromatic polyamide films have been investigated for various applications by taking advantage of their excellent heat resistance and mechanical properties. In particular, para-oriented aromatic polyamide is superior to other polymers in mechanical properties such as rigidity and strength, so it is very advantageous for thinning film, and is expected to be used in printer ribbons, magnetic tapes, capacitors, etc. ing. For example, in the case of magnetic recording media, JP-A-58-168655 and JP-A-62.
ー 112218, etc.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】近年、ビデオカメラの
屋外での使用の増加、あるいは小型化、記録時間の長時
間化の要請により、またコンピュータの外部メモリとし
て使用するため、薄膜で、過酷な条件での耐久性に優れ
た磁気記録媒体の要求が強くなってきている。
In recent years, due to an increase in the use of video cameras outdoors, a demand for miniaturization and a long recording time, and for use as an external memory of a computer, they are thin and harsh. There is an increasing demand for magnetic recording media having excellent durability under the conditions.

【0004】しかしながら、上記ポリエステルフィルム
ベースあるいは芳香族ポリアミドベースからなる磁気記
録媒体では、常温では問題ないが高温条件下で使用する
と走行性や、出力特性が悪化したり、また、繰り返し走
行においてドロップアウトが発生するという問題が出て
きている。これは基材フィルムの耐熱性が不十分であっ
たり、表面性、走行性が十分ではないためであると考え
られる。
However, the above-mentioned magnetic recording medium composed of a polyester film base or an aromatic polyamide base has no problem at room temperature, but when used under high temperature conditions, running properties and output characteristics are deteriorated, and dropout occurs after repeated running. There is a problem that occurs. It is considered that this is because the heat resistance of the base film is insufficient, or the surface properties and running properties are insufficient.

【0005】本発明はかかる問題点を解決し、芳香族ポ
リアミドの優れた耐熱性、高剛性を活かし、かつ含有粒
子径比、粒子の偏平率を規定することにより高温下、繰
り返し走行などの厳しい条件下でも走行性、耐久性、出
力特性の優れた磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。
The present invention solves the above problems, utilizes the excellent heat resistance and high rigidity of aromatic polyamide, and regulates the particle diameter ratio of particles and the flatness ratio of particles, so that it is difficult to run repeatedly at high temperatures. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent running properties, durability and output characteristics even under conditions.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリア
ミドを主成分とするフィルムにおいて、該フィルムに凝
集粒子が0.05〜5重量%含有し、該凝集粒子の平均
凝集粒子径が5〜1000nmであり、かつ、該凝集粒
子の偏平率が0.7以上であることを特徴とする芳香族
ポリアミドフィルムに関するものである。
According to the present invention, in a film containing an aromatic polyamide as a main component, the film contains 0.05 to 5% by weight of aggregated particles, and the average aggregated particle size of the aggregated particles is 5%. The present invention relates to an aromatic polyamide film, wherein the agglomerated particles have a flatness of 0.7 or more and 1000 nm or less.

【0007】本発明の芳香族ポリアミドとは、次の一般
式(I)および/または一般式(II)で表わされる繰り
返し単位を50モル%以上含むものが好ましく、70モ
ル%以上からなるものがより好ましい。
The aromatic polyamide of the present invention is preferably one containing 50 mol% or more of repeating units represented by the following general formula (I) and / or general formula (II), and one containing 70 mol% or more. More preferable.

【0008】一般式(I)General formula (I)

【化1】 一般式(II)Embedded image General formula (II)

【化2】 ここで、Ar1 、Ar2 、Ar3 は 例えば、Embedded image Here, Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are, for example,

【化3】 などが挙げられ、X、Yは −O−,−CH2 −,−CO−,−SO2 −,−S−,
−C(CH3 2 − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。更
にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基
(特に塩素)、ニトロ基、C1 〜C3 のアルキル基(特
にメチル基)、C1 〜C3 のアルコキシ基などの置換基
で置換されているものも含み、また、重合体を構成する
アミド結合中の水素が他の置換基によって置換されてい
るものも含む。
Embedded image And the like, X and Y are —O—, —CH 2 —, —CO—, —SO 2 —, —S—,
-C (CH 3) 2 - is chosen from such, but is not limited thereto. Further, a part of hydrogen atoms on these aromatic rings is a substituent such as a halogen group (especially chlorine), a nitro group, a C 1 -C 3 alkyl group (especially a methyl group), a C 1 -C 3 alkoxy group and the like. And those in which hydrogen in the amide bond constituting the polymer is replaced by another substituent.

【0009】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の50%以上、好ましくは75
%以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性
も良好となるため好ましい。また吸湿率を小さくする点
からは、芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基(特に
塩素)で置換された芳香環が全体の30%以上である重
合体が好ましい。
From the viewpoint of characteristics, the above-mentioned aromatic ring bonded in the para position is 50% or more, preferably 75% or more of the total aromatic ring.
%, A polymer having a high rigidity and a good heat resistance is preferable. Further, from the viewpoint of reducing the moisture absorption, a polymer in which a part of hydrogen atoms on the aromatic ring is substituted with a halogen group (particularly chlorine) and the aromatic ring is 30% or more of the whole is preferable.

【0010】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
(I)および/または一般式(II)で表される繰り替え
し単位を50モル%以上含むものであって、50モル%
未満は他の繰り替えし単位が共重合(たとえば芳香族ポ
リイミドなど)、またはブレンドされていても差し支え
なく、またフィルムの物性を損なわない程度に導電性粒
子、滑剤、酸化防止剤その他の添加剤等がブレンドされ
ていてもよい。
The aromatic polyamide of the present invention contains the repeating unit represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) in an amount of 50 mol% or more, and 50 mol% or more.
If it is less than the above, other repeating units may be copolymerized (for example, aromatic polyimide etc.) or blended, and conductive particles, lubricants, antioxidants and other additives, etc., to the extent that the physical properties of the film are not impaired. May be blended.

【0011】本発明の磁気記録媒体は、該基材フィルム
に凝集粒子Aを0.05〜5wt%含有する必要があ
る。好ましくは0.1〜4wt%、より好ましくは0.
2〜3wt%である。添加量が0.05wt%より少な
いとテ−プにした時の走行性が不良となり、逆に5wt
%を超えると電磁変換特性が悪化する。
In the magnetic recording medium of the present invention, it is necessary for the base film to contain 0.05 to 5 wt% of aggregated particles A. Preferably 0.1 to 4 wt%, more preferably 0.1.
2-3 wt%. If the addition amount is less than 0.05 wt%, the running property when taped becomes poor, and conversely 5 wt%
If it exceeds%, the electromagnetic conversion characteristics deteriorate.

【0012】本発明を構成するフィルム中に含まれる凝
集粒子の平均凝集粒子径は5〜1000nm、より好ま
しくは10〜600nm、更に好ましくは20〜300
nmの範囲である場合に電磁変換特性、走行性とも良好
となる。
The average agglomerated particle diameter of the agglomerated particles contained in the film constituting the present invention is 5 to 1000 nm, more preferably 10 to 600 nm, still more preferably 20 to 300 nm.
When it is in the range of nm, both electromagnetic conversion characteristics and running properties are good.

【0013】本発明を構成するフィルム中に含まれる凝
集粒子の偏平率は0.7以上、好ましくは1〜7、より
好ましくは1.5〜5の範囲であると電磁変換特性、走
行性とも良好となる。
When the flatness of the agglomerated particles contained in the film constituting the present invention is 0.7 or more, preferably 1 to 7, more preferably 1.5 to 5, both the electromagnetic conversion characteristics and the running property are improved. It will be good.

【0014】本発明を構成するフィルム中に含まれる凝
集粒子のうち基材フィルムに用いられるポリマとの間に
空隙(いわゆるボイド)を有する粒子が10%以下、よ
り好ましくは5%以下であると、テ−プにした時の耐削
れ性が良好となる。
Of the agglomerated particles contained in the film constituting the present invention, 10% or less, more preferably 5% or less, of particles having voids (so-called voids) between them and the polymer used for the base film. , The abrasion resistance of the tape becomes good.

【0015】該凝集粒子の種類としては、SiO2 、T
iO2 、Al2 3 、CaSO4 、BaSO4 、CaC
3 、カーボンブラック、ゼオライト、その他の金属微
粉末等の無機粒子やシリコーン粒子、ポリイミド粒子、
ポリアミド粒子、架橋重合体粒子、架橋ポリエステル粒
子、テフロン粒子などの有機高分子などがあるが、耐熱
性の点から無機粒子のほうがより好ましい。
The types of the agglomerated particles are SiO 2 , T
iO 2 , Al 2 O 3 , CaSO 4 , BaSO 4 , CaC
Inorganic particles such as O 3 , carbon black, zeolite, and other fine metal powder, silicone particles, polyimide particles,
Although there are organic polymers such as polyamide particles, crosslinked polymer particles, crosslinked polyester particles, and Teflon particles, inorganic particles are more preferable from the viewpoint of heat resistance.

【0016】本発明を構成するフィルムの縦方向の1m
2 あたり1kgの荷重をかけたときの100℃、10
分間の寸法変化率が2%以下であるのが好ましい。より
好ましくは1.5%以下、更に好ましくは1.0%以下
である。本発明の磁気記録媒体は磁気記録媒体の薄膜化
の要請に応えて薄膜で使用されることが多いので、寸法
変化率が2%より大きいと高温下で使用された場合テー
プ走行中、あるいはストップ/スタート時にかかるテン
ションによりテープの伸縮が起こり記録再生性が低下す
る。また、基材フィルムが高い寸法安定性(2%以下)
を持つことにより塗布層形成後の乾燥工程においてテー
プの寸法変化が抑えられるため、加工上も有利である。
1 m in the longitudinal direction of the film constituting the present invention
100 ° C when a load of 1 kg per m 2 is applied, 10
The dimensional change rate per minute is preferably 2% or less. It is more preferably at most 1.5%, further preferably at most 1.0%. Since the magnetic recording medium of the present invention is often used as a thin film in response to a demand for thinning of the magnetic recording medium, if the dimensional change rate is more than 2%, the tape may run during running or stop when used at high temperature. / The tension at the start causes expansion and contraction of the tape, thereby deteriorating the recording and reproducing properties. In addition, the base film has high dimensional stability (2% or less)
Since the dimensional change of the tape can be suppressed in the drying step after forming the coating layer, it is advantageous in processing.

【0017】本発明の磁気記録媒体が適度な粗さを持つ
ために、基材フィルム中に一次粒子が凝集していない球
状粒子を存在させておくのが好ましい。粒子の種類とし
てはコロイダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子、架橋高分子による粒子(例えば、架橋ポリスチレ
ン)などが良い。またその他の粒子、例えば、炭酸カル
シウム、二酸化チタン、アルミナ等の粒子でも良い。
In order for the magnetic recording medium of the present invention to have an appropriate roughness, it is preferable that spherical particles in which primary particles are not aggregated be present in the base film. As the type of particles, substantially spherical silica particles derived from colloidal silica, particles of a crosslinked polymer (for example, crosslinked polystyrene), and the like are preferable. Further, other particles, for example, particles of calcium carbonate, titanium dioxide, alumina or the like may be used.

【0018】本発明フィルムは、その少なくとも片面に
磁性層を設け、磁気記録媒体として好適に用いられる。
The film of the present invention is provided with a magnetic layer on at least one surface thereof and is preferably used as a magnetic recording medium.

【0019】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダ−を用いて磁性塗料とし基材フィルム上に塗
布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ
−ティング法などの乾式法があり、特に限定されるもの
ではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。
As a method for forming the magnetic layer, there are a dry method such as a wet method in which a ferromagnetic powder is used as a magnetic paint using various binders and applied on a base film, a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method and the like. Although not particularly limited, a wet method will be described here as an example.

【0020】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Fe,Co、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co−N
i、Co−Cr等が好ましく用いられる。また磁性体の
粒子径(長軸)は0.3μm以下が好ましく、より好ま
しくは0.2μm以下である。
The type of magnetic powder to be a magnetic material is not particularly limited, but ferromagnetic powder such as iron oxide, chromium oxide,
Fe, Co, Fe-Co, Fe-Co-Ni, Co-N
i, Co-Cr and the like are preferably used. The particle size (major axis) of the magnetic material is preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.2 μm or less.

【0021】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。
The magnetic powder can be made into a magnetic paint by using various binders, but thermosetting resin binders and radiation curing binders are preferable, and other additives such as dispersants, lubricants and antistatic agents are used. May be.
For example, a binder composed of a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, a polyurethane prepolymer and a polyisocyanate can be used.

【0022】磁性層とフィルムの接着性を向上させるた
めに、フィルム表面には中間層を設けてもよい。
In order to improve the adhesion between the magnetic layer and the film, an intermediate layer may be provided on the film surface.

【0023】バックコ−ト層は非磁性粉末、結合剤樹
脂、潤滑剤等を有機溶剤で分散させて塗料を調製し、フ
ィルムに塗布乾燥して形成させる。バックコ−ト層に使
用される非磁性粉末としてはCaCO3 、カ−ボンブラ
ック、TiO2 、α−Fe2 CO3 等がある。結合剤樹
脂および有機溶剤としては前記磁性層で使用したものと
同じものが使用できる。バックコ−ト層は厚さ1μm以
下であると好ましい。1μmより厚いとテ−プ全体の強
度が不足してくる。
The back coat layer is formed by dispersing a non-magnetic powder, a binder resin, a lubricant and the like in an organic solvent to prepare a coating material, coating it on a film and drying it. Examples of the non-magnetic powder used for the back coat layer include CaCO 3 , carbon black, TiO 2 , α-Fe 2 CO 3 and the like. The same binder resin and organic solvent as those used in the magnetic layer can be used. The backcoat layer preferably has a thickness of 1 μm or less. If it is thicker than 1 μm, the strength of the entire tape becomes insufficient.

【0024】本発明フィルムの厚みは好ましくは0.5
〜30μm、より好ましくは1〜20μm、更に好まし
くは2〜10μmであると、薄膜の磁気記録媒体として
本発明の効果である優れた走行性、電磁変換特性が実現
されるので望ましい。。
The thickness of the film of the present invention is preferably 0.5.
-30 μm, more preferably 1-20 μm, still more preferably 2-10 μm is preferable because the excellent running properties and electromagnetic conversion characteristics which are the effects of the present invention can be realized as a thin film magnetic recording medium. .

【0025】本発明フィルムの少なくとも一方向の引張
りヤング率は800kg/mm2 以上有ることが好まし
く、より好ましくは900kg/mm2 以上、更に好ま
しくは1000kg/mm2 以上であると塗布層形成、
バックコート層形成工程など磁気記録媒体形成時にかか
るテンションにも耐えることができ、加工上も有利であ
るので望ましい。
The tensile Young's modulus of the film of the present invention in at least one direction is preferably 800 kg / mm 2 or more, more preferably 900 kg / mm 2 or more, and even more preferably 1000 kg / mm 2 or more to form a coating layer,
It is desirable because it can withstand the tension applied during the formation of the magnetic recording medium such as the step of forming the back coat layer and is advantageous in processing.

【0026】また、本発明フィルムの少なくとも一方向
の引張りヤング率が800kg/mm2 以上であれば、
長手方向にテンシライズまたは幅方向にテンシライズさ
れても差し支えない。テンシライズの度合いは特に限定
されないが、伸度、引き裂き抵抗力等の特性を考慮に入
れると、長手方向の引張りヤング率EMDと幅方向の引張
りヤング率ETDが、 0.5≦EMD/ETD≦2 の範囲であるのが実用的である。
When the tensile Young's modulus of the film of the present invention in at least one direction is 800 kg / mm 2 or more,
It does not matter if it is tempered in the longitudinal direction or in the width direction. The degree of tensilization is not particularly limited, but taking into account characteristics such as elongation and tear resistance, the tensile Young's modulus EMD in the longitudinal direction and the tensile Young's modulus EtD in the width direction are expressed as 0.5 ≦ EMD / ETD ≦ 2. Is practical.

【0027】本発明フィルムの少なくとも一方向の伸度
は10%以下、より好ましくは20%以上、更に好まし
くは30%以上であるとテープが適度な柔軟性を持つの
で望ましい。
The elongation of the film of the present invention in at least one direction is preferably 10% or less, more preferably 20% or more, still more preferably 30% or more, since the tape has appropriate flexibility.

【0028】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの吸湿率は、5%以下、より好ましくは3%以下、更
に好ましくは2%以下であると湿度変化によるテープの
寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保てるので望ま
しい。
The moisture absorption rate of the base film in the magnetic recording medium of the present invention is 5% or less, more preferably 3% or less, and further preferably 2% or less. It is desirable because the conversion characteristics can be maintained.

【0029】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。
Next, the manufacturing method of the present invention will be explained, but the present invention is not limited to this.

【0030】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、N−メチルピロリドン
(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメ
チルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。
First, although it is an aromatic polyamide, when it is obtained from an acid chloride and a diamine, it is used in an aprotic organic polar solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc) or dimethylformamide (DMF). , Solution polymerization or interfacial polymerization using an aqueous medium. When acid chloride and diamine are used as monomers in the polymer solution, hydrogen chloride is by-produced.When neutralizing this, inorganic neutralizing agents such as calcium hydroxide, calcium carbonate and lithium carbonate, and ethylene Oxide, propylene oxide, ammonia,
Organic neutralizing agents such as triethylamine, triethanolamine, diethanolamine are used. The reaction between isocyanate and carboxylic acid is carried out in the presence of a catalyst in an aprotic organic polar solvent.

【0031】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。
These polymer solutions may be used directly as a film forming stock solution, or the polymer may be isolated once and then redissolved in the above organic solvent or an inorganic solvent such as sulfuric acid to prepare a film forming stock solution. Good.

【0032】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度(ポリマ0.5gを硫酸中で
100mlの溶液として30℃で測定した値)は、0.
5以上であることが好ましい。
In order to obtain the aromatic polyamide film of the present invention, the intrinsic viscosity of the polymer (value measured at 30 ° C. in a solution of 0.5 g of polymer in 100 ml of sulfuric acid) is 0.
It is preferably 5 or more.

【0033】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は2〜40wt%程度が好ましい。
Inorganic salts such as calcium chloride, magnesium chloride, lithium chloride and lithium nitrate may be added to the stock solution for film formation as a dissolution aid. The polymer concentration in the stock solution for film formation is preferably about 2 to 40 wt%.

【0034】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。また凝集粒子の平均凝集粒子径は溶
媒中での粒子の分散方法により制御する。粒子分散方法
としては、超音波分散器(バス型、循環型)、ジェット
ストリームミキサー等を用いる方法が知られているが、
出力1.2kw、共振周波数1.5kHz程度の超音波
分散器を使用する場合には、常温で5〜50時間分散さ
せるのが好ましい。
The particles can be added by a method in which the particles are sufficiently slurried in a solvent in advance and then used as a solvent for polymerization or a solvent for dilution, or a method in which the particles are directly added after preparing a stock solution for film formation. The average particle size of the agglomerated particles is controlled by the method of dispersing the particles in the solvent. As a particle dispersion method, a method using an ultrasonic disperser (bath type, circulation type), a jet stream mixer, etc. is known.
When an ultrasonic disperser having an output of 1.2 kW and a resonance frequency of about 1.5 kHz is used, it is preferable to disperse at room temperature for 5 to 50 hours.

【0035】時間をコントロ−ルすることにより制御
し、凝集粒子の偏平率は製膜方法、湿式工程での浴温度
をコントロ−ルすることにより制御する。
The time is controlled by controlling, and the flatness of the agglomerated particles is controlled by controlling the film forming method and the bath temperature in the wet process.

【0036】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。
The stock solution for film formation prepared as described above is formed into a film by a so-called solution film forming method. The solution film-forming method may be a dry-wet method, a dry method, a wet method, or the like, and the film may be formed by any method, but here, the dry-wet method will be described as an example.

【0037】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜2
00℃、60分以内の範囲であり、好ましくは室温〜1
80℃の範囲である。乾燥温度が200℃を越えると急
激な加熱によるボイドの発生、表面の荒れ等が起こり工
業材料、磁気材料として実用的なフィルムが得られにく
い。
When a film is formed by a dry-wet method, the stock solution is extruded from a spinneret onto a support such as a drum or an endless belt to form a thin film, and then the solvent is scattered from the thin film layer until the thin film has a self-holding property. To do. Drying conditions are room temperature to 2
00 ° C., within a range of 60 minutes, preferably room temperature to 1
It is in the range of 80 ° C. If the drying temperature exceeds 200 ° C., voids are generated due to rapid heating and the surface is roughened, and it is difficult to obtain a practical film as an industrial material or a magnetic material.

【0038】上記乾式工程を終えたフィルムは支持体か
ら剥離されて湿式工程に導入され、ここでフィルム中に
含有されているイオン性無機化合物が除去される。この
浴は一般に水系媒体からなるものであり、水の他に有機
溶媒や無機塩等を含有していてもよい。しかし一般には
水分量は30%以上好ましくは50%以上含有されてい
るものであり、浴温度は通常0〜90℃で使用される。
浴温度が90℃を越えるとフィルム中の溶媒が急激に抽
出され、フィルムの収縮に伴う凝集粒子の偏平率の低下
を起こし、実用的なフィルムが得られにくい。この湿式
工程では剥離されたフィルムはかかる浴中に緊張下で浸
漬され、フィルム中の無機化合物は0.1%未満好まし
くは0.05%以下まで抽出される。溶解助剤としての
無機塩量は多くても中和で生成した中和塩、あるいは中
和塩と同量であり無機塩量が少量であるため抽出速度が
速く、また、浴中の無機塩や有機溶媒の回収も容易であ
る。
After the dry process, the film is peeled from the support and introduced into the wet process, where the ionic inorganic compound contained in the film is removed. This bath is generally composed of an aqueous medium, and may contain an organic solvent, an inorganic salt or the like in addition to water. However, in general, the water content is 30% or more, preferably 50% or more, and the bath temperature is usually 0 to 90 ° C.
If the bath temperature exceeds 90 ° C., the solvent in the film is rapidly extracted, and the flatness of the agglomerated particles is reduced due to the shrinkage of the film, making it difficult to obtain a practical film. In this wet process the peeled film is immersed in such a bath under tension and the inorganic compounds in the film are extracted to less than 0.1%, preferably to 0.05% or less. The amount of the inorganic salt as a solubilizer is at most the same as the neutralized salt produced by neutralization, or the amount of the neutralized salt is small and the amount of the inorganic salt is small, so the extraction speed is fast, and the inorganic salt in the bath is also It is also easy to recover the organic solvent.

【0039】湿式工程を出たフィルムは更に延伸、乾
燥、熱処理が行われてフィルムとなる。
The film that has undergone the wet process is further stretched, dried and heat-treated to form a film.

【0040】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中で、機械特性が本発明の範囲となるように延伸
が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で0.8〜4.0
(面倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルム
の面積で除した値で定義する。1以下はリラックスを意
味する。)の範囲内にあることが好ましく、より好まし
くは1.1〜3.0である。また延伸あるいは熱処理後
のフィルムを徐冷する事が有効であり、100℃/秒以
下の速度で冷却する事が有効である。
The film formed as described above is stretched in the film-forming process so that the mechanical properties are within the range of the present invention, and the stretching ratio is 0.8 to 4.0 in terms of surface magnification.
(The area ratio is defined as a value obtained by dividing the area of the film after stretching by the area of the film before stretching. 1 or less means relaxation.), And more preferably 1.1 to 1.1. 3.0. Further, it is effective to gradually cool the film after stretching or heat treatment, and it is effective to cool the film at a rate of 100 ° C./second or less.

【0041】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば2層の場合には、A層に相当する
製膜原液と、B層に相当する製膜原液の2種類を公知の
方法、例えば特開昭56ー162617号公報に記載の
ように合流管で積層したり、口金内で積層して形成する
ことができる。さらに3層以上の場合も同様である。合
流管や口金内で積層する場合は、原液の粘度が100〜
10000ポイズになるように調節することが好まし
い。この範囲より小さいと原液が口金から出る前に液同
士が混合し易くなり好ましくない。逆にこの範囲より大
きいとメルトフラクチャーが発生し表面が荒れやすくな
り好ましくない。
The film of the present invention may be a laminated film. For example, in the case of two layers, two kinds of a film forming stock solution corresponding to the A layer and a film forming stock solution corresponding to the B layer are used by known methods, for example, as described in JP-A-56-162617. It can be formed by laminating with or in a die. The same applies to the case of three or more layers. The viscosity of the stock solution is 100-
It is preferable to adjust it to be 10,000 poise. If it is less than this range, the liquids are easily mixed with each other before the stock liquid comes out of the die, which is not preferable. On the contrary, if it is larger than this range, melt fracture occurs and the surface is easily roughened, which is not preferable.

【0042】また各層の粘度は同じことが好ましいが、
多少の粘度差があってもよく、粘度差は50%以内を目
標とするとよい。
It is preferable that the viscosity of each layer is the same,
There may be some difference in viscosity, and the difference in viscosity may be targeted within 50%.

【0043】さらに乾式法、乾湿式法を採用する場合、
乾燥工程中で各液が混合することがある。支持体上へキ
ャストされた原液は加熱されると一旦粘度が低下し、そ
の後溶媒の蒸発に伴って粘度が上昇するが、粘度が10
ポイズより下がると各液が混合しやすくなるので、10
ポイズ好ましくは50ポイズより粘度が下がらないよう
乾燥条件を十分調節する必要がある。例えば、乾燥温度
を240℃を越えない温度で乾燥させる、あるいは乾燥
温度を少なくとも2段階に分けて上げていく方法が採用
できる。
When a dry method or a dry-wet method is adopted,
The liquids may mix during the drying process. The undiluted solution cast on the support once decreases in viscosity when heated and then increases as the solvent evaporates.
If it is lower than the poise, it will be easier for each liquid to mix, so 10
Poises It is necessary to adjust the drying conditions sufficiently so that the viscosity does not drop below 50 poises. For example, a method of drying at a drying temperature not exceeding 240 ° C., or a method of raising the drying temperature in at least two stages can be adopted.

【0044】次にこのフィルムに磁性層を塗布する。磁
性層を塗布する方法は公知の方法で行うことができる
が、グラビアロールを使用する方法が塗膜の均一性の点
ではより好ましい。塗布後の乾燥温度は90℃〜150
℃が好ましい。またカレンダー工程は25℃〜150℃
の範囲で行うのが好ましい。
Next, a magnetic layer is applied to this film. The method for applying the magnetic layer can be performed by a known method, but a method using a gravure roll is more preferable in terms of the uniformity of the coating film. Drying temperature after coating is 90 ° C-150
C is preferred. The calendering process is at 25 ° C to 150 ° C
It is preferable to carry out within the range.

【0045】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。
Thereafter, a back coat layer may be provided on the surface opposite to the magnetic layer by a known method in order to further improve the running property.

【0046】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。
例えばDDS−1、2、3、4、QIC、デ−タ8mm
などのデ−タ用が挙げられるがこれに限定されるもので
はない。
Further, the film coated with the magnetic layer is cured and then slit to obtain the magnetic recording medium of the present invention.
For example, DDS-1, 2, 3, 4, QIC, data 8mm
However, the present invention is not limited to this.

【0047】[0047]

【測定方法、評価法】本発明の物性の測定方法、効果の
評価方法は次の方法による。
[Measurement method and evaluation method] The method for measuring the physical properties and the method for evaluating the effect of the present invention are as follows.

【0048】(1)粒子の平均粒径 フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で写真観
察し、粒子を検知する。
(1) Average Particle Size of Particles A cross section of the film is photographically observed with a transmission electron microscope (TEM) to detect particles.

【0049】この写真をイメージアナライザで、粒子数
100個以上について数値処理し、数平均径dを平均粒
径とする。但し、粒子が凝集している場合には凝集体に
ついて処理する。
This photograph is numerically processed with an image analyzer for 100 or more particles, and the number average diameter d is taken as the average particle diameter. However, when the particles are aggregated, the aggregate is treated.

【0050】d=Σdi/N (ここで、diは粒子の円相当径(=(最大径+最短
径)/2)、Nは粒子数) (2)粒子偏平率 OsO4 染色超薄切片法によりフィルム断面サンプルを
調整し、透過型電子顕微鏡(TEM)でフィルム断面写
真観察し、粒子(凝集体については凝集した塊で1個と
する)を検知する。粒子数100個以上について数値処
理し、フィルム厚み方向の粒子径L1とフィルム平面に
平行な方向の粒子径L2の比を偏平率とする。
D = Σdi / N (where di is the equivalent circle diameter of particles (= (maximum diameter + shortest diameter) / 2), N is the number of particles) (2) Particle flatness ratio OsO 4 staining ultrathin section method The film cross-section sample is adjusted by the method, and the film cross-section photograph is observed with a transmission electron microscope (TEM) to detect particles (aggregates are one aggregated lump). Numerical processing is performed on 100 or more particles, and the flatness is defined as the ratio of the particle diameter L1 in the film thickness direction to the particle diameter L2 in the direction parallel to the film plane.

【0051】偏平率=ΣL2/ΣL1 (3)空隙を有する粒子の割合 フィルム中に含有する粒子のうち基材フィルムとの間に
空隙を有する粒子の割合は、上記(2)項と同様な方法
でフィルム断面を撮影し、基材フィルムに用いられるポ
リマとの間に空隙を有する粒子数を100個以上の粒子
に対してカウントした。
Flatness = ΣL2 / ΣL1 (3) Ratio of Particles Having Voids Among the particles contained in the film, the ratio of particles having a void between the film and the base film is the same as in the above item (2). The cross section of the film was photographed with, and the number of particles having voids between the film and the polymer used for the base film was counted for 100 or more particles.

【0052】(4)寸法変化率 フィルムに150mm間隔で標線を入れ、これを10mm幅
にスリットし測定サンプルとする。厚さをマイクロメー
タにより測定し、荷重が1kg/mm2 になるようにお
もりをつけオーブンで100℃、10分間の加熱を行い
寸法変化率を下式で計算する。
(4) Dimensional change rate Marks are put on the film at intervals of 150 mm, and this is slit into a width of 10 mm to obtain a measurement sample. The thickness is measured with a micrometer, weighted so that the load becomes 1 kg / mm 2 , heated in an oven at 100 ° C. for 10 minutes, and the dimensional change is calculated by the following formula.

【0053】[0053]

【式1】 (5)電磁変換特性 磁性層を塗布したフィルムを1/2インチ幅にスリット
し、VTRカセットに組み込みVTRテ−プとした。こ
のテ−プに家庭用VTRを用いてテレビ試験波形発生器
により100%クロマ信号からカラ−ビデオノイズ測定
器でクロマS/Nを測定した。市販のテ−プを基準とし
て評価した。
(Equation 1) (5) Electromagnetic conversion characteristics A film coated with a magnetic layer was slit into a 1/2 inch width and incorporated in a VTR cassette to obtain a VTR tape. Chroma S / N was measured from a 100% chroma signal by a television test waveform generator using a household VTR on this tape with a color video noise measuring instrument. The evaluation was made based on a commercially available tape.

【0054】(6)走行性 フィルムを幅1/2インチのテ−プ状にスリットしたも
のをテ−プ走行性試験機SFT−700型((株)横浜
システム研究所製)を使用し、40℃、80%RH雰囲
気で走行させ、50パス目の摩擦係数を下記の式より求
めた。
(6) Runnability A film slitted into a tape having a width of 1/2 inch was used with a tape runnability tester SFT-700 type (manufactured by Yokohama System Laboratory Co., Ltd.), The friction coefficient at the 50th pass was determined by the following equation after running in an atmosphere of 40 ° C. and 80% RH.

【0055】μK=0,733log(T2 /T1 ) ここでT1 は入側張力、T2 は出側張力である。ガイド
径は6mmφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
(表面粗さ20〜40nm程度のもの)巻き付け角は9
0°、走行速度は3.3cm/秒、繰返しストロ−クは
15cmである。この測定によって得られたμKが0.
35以下の場合は走行性○、0.35を越える場合は走
行性×と判定した。このμKはフィルムを磁気記録媒
体、コンデンサ、包装用などの加工をする時のハンドリ
ング性を、左右する臨界点である。
ΜK = 0,733 log (T2 / T1) where T1 is the inlet tension and T2 is the outlet tension. The guide diameter is 6 mmφ, the guide material is polyoxymethylene (with a surface roughness of about 20-40 nm), and the winding angle is 9
The angle is 0 °, the running speed is 3.3 cm / sec, and the repeating stroke is 15 cm. The μK obtained by this measurement is 0.
When it was 35 or less, the runnability was judged to be good, and when it exceeded 0.35, the runnability was judged to be bad. This μK is a critical point that affects the handling property when processing a film for a magnetic recording medium, a capacitor, packaging, and the like.

【0056】(7)耐削れ性 フィルムを幅1/2インチにテ−プ状にスリットしたも
のに片刃をフィルム表面に垂直に押し当て、さらに1.
0mm押し込んだ状態で1.0m走行させる。(走行張
力:500g、走行速度:10cm/秒)。この時片刃
の先に付着したフィルム表面の削れ物の高さを顕微鏡で
読みとり、削れ量とした(単位はμm)。この削れ量が
5μm以下の場合は○、5〜8μmの場合は△、8μm
を超える場合は×とした。
(7) Scratch resistance A film was slit into a tape having a width of 1/2 inch, and a single blade was pressed perpendicularly to the film surface.
Run 1.0m with 0mm pushed in. (Running tension: 500 g, running speed: 10 cm / sec). At this time, the height of the shavings on the surface of the film attached to the tip of the single blade was read with a microscope and used as the shaving amount (unit: μm). When the scraped amount is 5 μm or less, it is ◯, when it is 5 to 8 μm, Δ, and 8 μm
When it exceeded, it was marked with x.

【0057】以下に実施例に基ずいて本発明を説明する
が、これらに限定されるものではない。
The present invention will be described below based on examples, but the invention is not limited thereto.

【0058】[0058]

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明を説明する。
但し、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples.
However, the present invention is not limited to these examples.

【0059】実施例1 まずNーメチルー2ーピロリドン(NMP)中で一次粒
径0.02μmの乾式シリカ粒子を超音波分散器で20
時間、平均粒径200nmになるように分散させたスラ
リーを用意する。
Example 1 First, dry silica particles having a primary particle size of 0.02 μm were placed in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) using an ultrasonic disperser 20.
A slurry is prepared so as to have an average particle size of 200 nm over time.

【0060】重合層にNMPと上記シリカスラリーを仕
込み、この中に芳香族ジアミン成分として80モル%に
相当する2−クロルパラフェニレンジアミンと、20モ
ル%に相当する4、4’−ジアミノジフェニルエ−テル
とを溶解させ、これに100モル%に相当する2−クロ
ルテレフタル酸クロリドを添加し、2時間撹拌して重合
を完了した。さらに水酸化リチウムで発生塩化水素の9
7モル%を中和し、ついでジエタノ−ルアミン5モル
%、トリエタノ−ルアミン10モル%添加してポリマ溶
液を得た。なお粒子の含有量は芳香族ポリアミドに対し
て2wt%である。
The polymerization layer was charged with NMP and the above silica slurry, in which 2-chloroparaphenylenediamine corresponding to 80 mol% as an aromatic diamine component and 4,4'-diaminodiphenylene corresponding to 20 mol% were added. -Then was dissolved, 100 mol% of 2-chloroterephthalic acid chloride corresponding to 100 mol% was added thereto, and the mixture was stirred for 2 hours to complete the polymerization. Furthermore, 9 of hydrogen chloride generated by lithium hydroxide
7 mol% was neutralized, and then 5 mol% of diethanolamine and 10 mol% of triethanolamine were added to obtain a polymer solution. The content of particles is 2 wt% with respect to the aromatic polyamide.

【0061】そしてポリマ濃度11wt%、30℃での
溶液粘度を3000ポイズに調整して製膜原液とした。
Then, the polymer concentration was adjusted to 11 wt% and the solution viscosity at 30 ° C. was adjusted to 3000 poise to obtain a stock solution for film formation.

【0062】これらの製膜原液を3μmカットのフィル
タ−を通した後、口金より金属ベルト上に流延した。こ
の流延されたフィルムを160℃の熱風で2分間加熱し
て溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベルト
から連続的に剥離した。次に50℃のNMPの濃度勾配
をつけた水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で
生じた無機塩の水抽出を行なった。なおこの浴中で縦方
向(MD方向)に1.2倍延伸した。
These stock solutions for film formation were passed through a 3 μm-cut filter and then cast on a metal belt through a die. The cast film was heated with hot air at 160 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent, and the film having self-holding property was continuously peeled from the belt. Next, the film was introduced into a water tank having an NMP concentration gradient of 50 ° C., and the residual solvent and the inorganic salt produced by neutralization were extracted with water. In this bath, the film was stretched 1.2 times in the machine direction (MD direction).

【0063】つぎにテンタ−に導入し280℃で1分
間、水分の乾燥と熱処理を行なった。
Next, the mixture was introduced into a tenter and dried at 280 ° C. for 1 minute and subjected to heat treatment.

【0064】この間にフィルムの幅方向(TD方向)
1.3倍延伸を行ない、20℃/秒の速度で徐冷し、フ
ィルムを得た。
During this time, the film width direction (TD direction)
The film was stretched 1.3 times and slowly cooled at a rate of 20 ° C./sec to obtain a film.

【0065】このフィルム中の粒子の偏平率は2.2、
空隙を有する粒子の割合は2%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は0.6%であった。次にこのフィ
ルム走行性、電磁変換特性、耐削れ性を測定すると共に
良好であった。
The flatness of particles in this film is 2.2.
The ratio of particles having voids was 2%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 0.6%. Next, the film running property, electromagnetic conversion property, and abrasion resistance were measured and were good.

【0066】実施例2 NMP中で一次粒径45nmのコロイダルシリカ粒子を
超音波分散器で25時間、平均粒径100nmに分散さ
せたスラリ−を用いる以外は実施例1と同様のポリマ溶
液を調整した。粒子の添加量は0.2wt%である。
Example 2 A polymer solution similar to that of Example 1 was prepared except that a slurry in which colloidal silica particles having a primary particle diameter of 45 nm were dispersed in an NMP with an ultrasonic disperser for 25 hours to have an average particle diameter of 100 nm was used. did. The amount of particles added is 0.2 wt%.

【0067】MD方向に倍率は同じで、実施例1の1.
5倍の速度で延伸する以外は実施例1と同様のプロセス
で製膜を行った。
The magnification is the same in the MD direction.
Film formation was carried out by the same process as in Example 1 except that the film was stretched at a speed of 5 times.

【0068】このフィルム中の粒子の偏平率は3.5、
空隙を有する粒子の割合は3%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は0.6%であった。次にこのフィ
ルム走行性、電磁変換特性、耐削れ性を測定すると共に
良好であった。
The flatness of particles in this film is 3.5,
The ratio of particles having voids was 3%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 0.6%. Next, the film running property, electromagnetic conversion property, and abrasion resistance were measured and were good.

【0069】実施例3 芳香族ジアミン成分として60モル%に相当するパラフ
ェニレンジアミンと、40モル%に相当する4、4’−
ジアミノジフェニルエ−テルとを用い、NMP中で一次
粒径0.02μmの乾式シリカ粒子を超音波分散器で3
0時間、平均粒子径50nmになるように分散させたス
ラリ−を用い、粒子添加量が4wt%である以外は、実
施例1と同様にしてフィルムを作成した。
Example 3 As an aromatic diamine component, 60 mol% of para-phenylenediamine and 40 mol% of 4,4'-
Using diaminodiphenyl ether, dry silica particles having a primary particle size of 0.02 μm in NMP were mixed with an ultrasonic disperser 3
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the slurry was dispersed for 0 hours so that the average particle diameter was 50 nm and the amount of particles added was 4 wt%.

【0070】このフィルム中の粒子の偏平率は2.0、
空隙を有する粒子の割合は3%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は1.1%であった。次にこのフィ
ルム走行性、電磁変換特性、耐削れ性を測定すると共に
良好であった。
The flatness of particles in this film is 2.0,
The ratio of particles having voids was 3%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 1.1%. Next, the film running property, electromagnetic conversion property, and abrasion resistance were measured and were good.

【0071】実施例4 NMP中で一次粒径0.02μmの乾式シリカ粒子を超
音波分散器で13時間、平均粒径500nmに分散させ
たスラリ−を用いる以外は実施例1と同様のポリマ溶液
Aと、一次粒径0.02nmの乾式シリカ粒子を超音波
分散器で17時間、平均粒径300nmに分散させたス
ラリ−を用いる以外は実施例1と同様のポリマBを調整
し、3層用の複合管を用いてA/B/Aの3層に積層
し、実施例1と同様の方法で製膜した。
Example 4 The same polymer solution as in Example 1 except that a dry silica particle having a primary particle size of 0.02 μm was dispersed in an NMP with an ultrasonic disperser for 13 hours to have an average particle size of 500 nm. Polymer A was prepared in the same manner as in Example 1 except that a slurry obtained by dispersing A and dry silica particles having a primary particle diameter of 0.02 nm in an ultrasonic disperser for 17 hours to an average particle diameter of 300 nm was used to prepare three layers. The composite tube for use was laminated in three layers of A / B / A, and a film was formed in the same manner as in Example 1.

【0072】このフィルムの非ベルト面側のA層中の粒
子の偏平率は3.0、空隙を有する粒子の割合は3%、
1kg/mm2 荷重下における寸法変化率は0.6%で
あった。次にこのフィルム走行性、電磁変換特性、耐削
れ性を測定すると共に良好であった。
The flatness of particles in the layer A on the non-belt surface side of this film was 3.0, the ratio of particles having voids was 3%,
The dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 0.6%. Next, the film running property, electromagnetic conversion property, and abrasion resistance were measured and were good.

【0073】比較例1 粒子の添加量を10wt%にする以外は実施例1と同様
にしてフィルムを作成した。
Comparative Example 1 A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of particles added was 10 wt%.

【0074】このフィルム中の粒子の偏平率は2.4、
空隙を有する粒子の割合は5%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は0.7%であった。次にこのフィ
ルム走行性を測定すると良好であったが、電磁変換特
性、耐削れ性を測定すると悪いものであった。
The flatness of particles in this film is 2.4,
The ratio of particles having voids was 5%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 0.7%. Next, the film running property was measured to be good, but the electromagnetic conversion properties and abrasion resistance were measured to be bad.

【0075】比較例2 粒子の添加量を0.01wt%にする以外は実施例1と
同様にしてフィルムを作成した。
Comparative Example 2 A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of particles added was 0.01 wt%.

【0076】このフィルム中の粒子の偏平率は2.3、
空隙を有する粒子の割合は2%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は0.6%であった。次にこのフィ
ルム電磁変換特性、耐削れ性を測定すると良好であった
が、走行性を測定すると悪いものであった。
The flatness of the grains in this film is 2.3,
The ratio of particles having voids was 2%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 0.6%. Next, the electromagnetic conversion characteristics and abrasion resistance of this film were measured to be good, but the runnability was bad.

【0077】比較例3 NMP中で一次粒径0.05μmの乾式シリカ粒子を超
音波分散器で4時間、平均粒径1200nmに分散させ
たスラリーをを用いる以外は実施例1と同様の方法でフ
ィルムを得た。
Comparative Example 3 The same method as in Example 1 was carried out except that a dry silica particle having a primary particle size of 0.05 μm was dispersed in an NMP with an ultrasonic disperser for 4 hours to have an average particle size of 1200 nm. I got a film.

【0078】このフィルム中の粒子の偏平率は1.5、
空隙を有する粒子の割合は7%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は0.7%であった。次にこのフィ
ルム走行性を測定すると良好であったが、電磁変換特
性、耐削れを測定すると悪いものであった。
The flatness of particles in this film is 1.5,
The proportion of particles having voids was 7%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 0.7%. Next, the film running property was measured to be good, but the electromagnetic conversion properties and abrasion resistance were measured to be bad.

【0079】比較例4 実施例1と同様のポリマ溶液を用い、口金より直接95
℃の水槽中に導入する以外は実施例1と同様の方法でフ
ィルムを得た。
Comparative Example 4 The same polymer solution as in Example 1 was used, and the solution was directly exposed to
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was introduced into a water tank at ℃.

【0080】このフィルム中の粒子の偏平率は0.5、
空隙を有する粒子の割合は5%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は0.8%であった。次にこのフィ
ルム走行性を測定すると良好であったが、電磁変換特
性、耐削れ性を測定すると悪いものであった。
The flatness of particles in this film is 0.5,
The ratio of particles having voids was 5%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 0.8%. Next, the film running property was measured to be good, but the electromagnetic conversion properties and abrasion resistance were measured to be bad.

【0081】実施例5 実施例1と同様のポリマ溶液を用い、ベルトに流延され
たポリマ溶液を220℃の熱風で1分間加熱して溶媒を
蒸発させる以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得
た。
Example 5 The same method as in Example 1 was used except that the same polymer solution as in Example 1 was used and the polymer solution cast on the belt was heated with hot air at 220 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent. I got a film.

【0082】このフィルム中の粒子の偏平率は2.3、
空隙を有する粒子の割合は15%、1kg/mm2 荷重
下における寸法変化率は1.0%であった。次にこのフ
ィルム走行性を測定すると良好であり、電磁変換特性、
耐削れ性も満足できるレベルであった。
The flatness of particles in this film is 2.3,
The ratio of particles having voids was 15%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 1.0%. Next, it is good to measure the film running property, and the electromagnetic conversion characteristics,
The abrasion resistance was at a satisfactory level.

【0083】実施例6 芳香族ジアミン成分として100モル%に相当する4、
4−ジアミノジフェニルメタン、芳香族酸クロライド成
分として50モル%に相当するイソフタル酸クロリドと
50モル%に相当するテレフタル酸クロリドを用いる以
外は実施例1と同様の方法でフィルムを作成した。
Example 6 As an aromatic diamine component, which corresponds to 100 mol% 4,
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4-diaminodiphenylmethane and 50 mol% of isophthalic acid chloride and 50 mol% of terephthalic acid chloride were used as the aromatic acid chloride components.

【0084】このフィルム中の粒子の偏平率は2.2、
空隙を有する粒子の割合は3%、1kg/mm2 荷重下
における寸法変化率は2.2%であった。次にこのフィ
ルム走行性、耐削れ性を測定すると良好であり、電磁変
換特性も満足できるレベルであった。
The flatness of particles in this film is 2.2,
The proportion of particles having voids was 3%, and the dimensional change rate under a load of 1 kg / mm 2 was 2.2%. Next, the film running property and the abrasion resistance were measured, and it was good, and the electromagnetic conversion characteristics were at a satisfactory level.

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】[0086]

【発明の効果】本発明は、耐熱性、機械特性に優れた芳
香族ポリアミドからなる基材フィルムを使用し、フィル
ム中の粒子径、偏平率、高分子体との間に空隙を有する
粒子の割合を規定し、また荷重下での寸法変化率を規定
することにより、厳しい環境下(特に高温下)での耐久
性や、走行性、出力特性、耐削れ性の優れた磁気記録媒
体が得られたものである。また、これらの優れた特性に
より磁気記録媒体製造時の走行性、耐熱性が向上し加工
生産性の向上も可能となる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses a base film made of an aromatic polyamide which is excellent in heat resistance and mechanical properties, and has a particle diameter in the film, an aspect ratio, and a particle having a void between the particles. By specifying the ratio and the rate of dimensional change under load, it is possible to obtain a magnetic recording medium that has excellent durability in harsh environments (especially at high temperatures), running properties, output characteristics, and abrasion resistance. It has been done. Further, due to these excellent characteristics, the running property and heat resistance at the time of manufacturing the magnetic recording medium are improved, and the processing productivity can be improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 503:04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location B29K 503: 04

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芳香族ポリアミドを主成分とするフィル
ムにおいて、該フィルムに凝集粒子を0.05〜5重量
%含有し、該凝集粒子の平均凝集粒子径が5〜1000
nmであり、かつ、該凝集粒子の偏平率が0.7以上で
あることを特徴とする芳香族ポリアミドフィルム。
1. A film containing an aromatic polyamide as a main component, wherein the film contains 0.05 to 5% by weight of aggregated particles, and the average aggregated particle size of the aggregated particles is 5 to 1000.
and an aspect ratio of the aggregated particles is 0.7 or more, an aromatic polyamide film.
【請求項2】 芳香族ポリアミドを主成分とするフィル
ムにおいて、該フィルムが少なくとも2層からなる積層
フィルムであって、該積層フィルムの少なくとも一方の
最表層に凝集粒子を0.05〜5重量%含有し、該凝集
粒子の平均凝集粒子径が5〜1000nmであり、か
つ、該凝集粒子の偏平率が0.7以上であることを特徴
とする芳香族ポリアミドフィルム。
2. A film containing an aromatic polyamide as a main component, which is a laminated film composed of at least two layers, and 0.05 to 5% by weight of agglomerated particles in at least one outermost layer of the laminated film. An aromatic polyamide film containing the above-mentioned agglomerated particles, wherein the agglomerated particles have an average agglomerated particle diameter of 5 to 1000 nm, and the agglomerated particles have a flatness of 0.7 or more.
【請求項3】 該凝集粒子の偏平率が1%以上であるこ
とを特徴とする請求項1又は2記載の芳香族ポリアミド
フィルム。
3. The aromatic polyamide film according to claim 1, wherein the flatness of the aggregated particles is 1% or more.
【請求項4】 該凝集粒子のうち基材フィルムに用いら
れるポリマとの間に空隙を有する粒子の割合が10%以
下であることを特徴とする請求項1〜3記載の芳香族ポ
リアミドフィルム。
4. The aromatic polyamide film according to claim 1, wherein the proportion of particles having voids between the aggregated particles and the polymer used for the base film is 10% or less.
【請求項5】 寸法変化率が2%以下であることを特徴
とする請求項1〜4記載の芳香族ポリアミドフィルム。
5. The aromatic polyamide film according to claim 1, wherein the dimensional change rate is 2% or less.
【請求項6】 請求項1〜5記載の芳香族ポリアミドフ
ィルムの少なくとも片面に磁性層を設けたことを特徴と
する磁気記録媒体。
6. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer provided on at least one surface of the aromatic polyamide film according to claim 1.
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