JPH08259684A - Production of bis (beta-hydroxyethyl)terephthalates - Google Patents
Production of bis (beta-hydroxyethyl)terephthalatesInfo
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- JPH08259684A JPH08259684A JP6071495A JP6071495A JPH08259684A JP H08259684 A JPH08259684 A JP H08259684A JP 6071495 A JP6071495 A JP 6071495A JP 6071495 A JP6071495 A JP 6071495A JP H08259684 A JPH08259684 A JP H08259684A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はビス（β−ヒドロキシエ
チル）テレフタレート類の製造法に関するものであり、
詳しくは、テレフタル酸（以下「ＴＰＡ」と略称す
る。）とエチレングリコール（以下「ＥＧ」と略称す
る。）とを回分法でエステル化反応させることによりビ
ス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び／又は
そのオリゴマー（以下、「ＢＨＥＴ」と略称する。）を
製造する方法の改良に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for producing bis (β-hydroxyethyl) terephthalates,
Specifically, bis (β-hydroxyethyl) terephthalate and / or terephthalic acid (hereinafter abbreviated as “TPA”) and ethylene glycol (hereinafter abbreviated as “EG”) are subjected to an esterification reaction by a batch method. The present invention relates to an improvement in a method for producing the oligomer (hereinafter, abbreviated as "BHET").
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステルの製造中間体として工業的
に有用なＢＨＥＴは、ＥＧとＴＰＡとをエステル化反応
させることにより製造されている。BHET, which is industrially useful as an intermediate for the production of polyester, is produced by subjecting EG and TPA to an esterification reaction.
【０００３】このエステル化反応は、工業的には、回分
法又は連続法で実施されており、一般に、製造すべきＢ
ＨＥＴのグレードが多い場合には回分法が採用されてい
る。This esterification reaction is industrially carried out by a batch method or a continuous method, and in general, B to be produced.
The batch method is used when there are many grades of HET.
【０００４】回分法でエステル化反応を行う場合、予め
エステル化反応槽に敷液として溶融状態のＢＨＥＴを仕
込み、これにＥＧとＴＰＡの混合スラリー（ＥＧ／ＴＰ
Ａスラリー）を供給してエステル化反応を行う。この原
料ＥＧ／ＴＰＡスラリーは、スラリー貯槽に保持され、
槽内で固形物が沈降しないように、槽内のスラリーを抜
き出して再び戻す外部循環ラインにより常時循環されて
いる。そして、このスラリー貯槽内のＥＧ／ＴＰＡスラ
リーをエステル化反応槽に供給するには、循環ラインの
流路を切り換え、所要量のＥＧ／ＴＰＡスラリーを循環
ラインから抜き出してエステル化反応槽へ供給する。When the esterification reaction is carried out by the batch method, BHET in a molten state is charged as a bed liquid in an esterification reaction tank in advance, and a mixed slurry of EG and TPA (EG / TP is added thereto.
A slurry) is supplied to carry out the esterification reaction. This raw material EG / TPA slurry is held in a slurry storage tank,
In order to prevent solids from settling in the tank, the slurry in the tank is constantly circulated by an external circulation line that is extracted and returned again. Then, in order to supply the EG / TPA slurry in this slurry storage tank to the esterification reaction tank, the flow path of the circulation line is switched, and a required amount of EG / TPA slurry is extracted from the circulation line and supplied to the esterification reaction tank. .
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、反応を繰り返し実施した場合、エステル
化反応槽へＥＧ／ＴＰＡスラリーを供給するためのスラ
リー抜出管内部にスラリーの固形物が付着し、更に反応
回数を重ねると最終的には抜出管が閉塞してしまうとい
う問題がある。However, in the above conventional method, when the reaction is repeatedly carried out, the solid matter of the slurry adheres to the inside of the slurry extraction pipe for supplying the EG / TPA slurry to the esterification reaction tank. However, if the number of reactions is further increased, there is a problem that the extraction pipe is finally blocked.
【０００６】また、スラリーの抜き出し中においては、
循環ラインの戻り配管、即ち、スラリー抜出管を連結し
た箇所より下流側の配管内のスラリーの流通が停止する
ため、この配管内に固形物が沈降して付着し、反応回数
を重ねると閉塞に到るという問題がある。During the extraction of the slurry,
Since the circulation of the slurry in the return line of the circulation line, that is, the pipe on the downstream side of the place where the slurry extraction pipe is connected is stopped, solid matter settles and adheres in this pipe, and clogging occurs when the number of reactions is repeated. There is a problem of reaching.
【０００７】従来、この固形物の付着による閉塞を防止
するために、スラリー抜出管及び循環ラインの戻り配管
の外部を加温することも提案されているが、十分な効果
は得られていない。[0007] Conventionally, in order to prevent the clogging due to the adhesion of the solid matter, it has been proposed to heat the outside of the slurry withdrawal pipe and the return pipe of the circulation line, but the sufficient effect has not been obtained. .
【０００８】本発明は上記従来の問題点を解決し、ＥＧ
とＴＰＡとを回分法によりエステル化反応させてＢＨＥ
Ｔを製造するに当り、原料供給配管や循環配管の閉塞を
有効に防止する方法、即ち、回分反応を繰り返し行って
も、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの抜出管及び外部循環ライン
の戻り配管に固形物が沈着して閉塞を起こすことがな
い、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び
／又はそのオリゴマーの製造法を提供することを目的と
する。The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and
And TPA are subjected to an esterification reaction by a batch method to produce BHE
In producing T, a method for effectively preventing blockage of the raw material supply pipe and the circulation pipe, that is, even if the batch reaction is repeatedly performed, the solid substance remains in the extraction pipe of the EG / TPA slurry and the return pipe of the external circulation line. It is an object of the present invention to provide a method for producing bis (β-hydroxyethyl) terephthalate and / or an oligomer thereof, which does not cause deposition and blockage.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明のビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート類の製造法は、テレフタ
ル酸及びエチレングリコールを含むスラリーを保持する
スラリー貯槽と、該スラリー貯槽内のスラリーを抜き出
して再び槽内に戻す外部循環ラインと、該循環ラインの
途中に切り換え弁を介して設けられたスラリー抜出管
と、該抜出管に連結されたエステル化反応槽とを備える
反応装置であって、前記切り換え弁は、該切り換え弁よ
り下流の循環ラインと、抜出管とのいずれか一方の流路
選択を行う反応装置を用い、前記スラリーを該抜出管を
経て所定時間に亘りエステル化反応槽に供給することに
より、回分法でテレフタル酸とエチレングリコールとを
反応させてビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト及び／又はそのオリゴマーを製造する方法において、
該エステル化反応槽へのスラリー供給終了後、前記抜出
管内にエチレングリコールを通液すること、及び前記切
り換え弁の切り替えによりスラリーの流通が停止した切
り換え弁より下流の循環ラインを不活性ガスでブローし
た後、該循環ラインによるスラリーの循環を再開するこ
とを特徴とする。The method for producing bis (β-hydroxyethyl) terephthalates of the present invention comprises a slurry storage tank for holding a slurry containing terephthalic acid and ethylene glycol, and the slurry in the slurry storage tank is extracted. A reactor equipped with an external circulation line for returning to the inside of the tank again, a slurry discharge pipe provided via a switching valve in the middle of the circulation line, and an esterification reaction tank connected to the discharge pipe. The switching valve uses a reaction device that selects one of a circulation line downstream of the switching valve and an extraction pipe, and the slurry is esterified through the extraction pipe for a predetermined time. By supplying to the reaction tank, terephthalic acid and ethylene glycol are reacted by a batch method to produce bis (β-hydroxyethyl) terephthalate and / or its ol In the method of manufacturing gommer,
After the completion of the slurry supply to the esterification reaction tank, ethylene glycol is passed through the extraction pipe, and the circulation line downstream of the switching valve in which the flow of the slurry is stopped by switching the switching valve is made of an inert gas. After the blow, the circulation of the slurry through the circulation line is restarted.
【００１０】即ち、本発明者等は上記目的を達成すべく
鋭意検討を重ねた結果、反応槽にＥＧ／ＴＰＡスラリー
を供給する抜出管及び外部循環ラインを改良し、特定の
方法で洗浄することにより、固形物の沈着が防止され、
安定した回分反応を繰り返し行うことができることを見
出し、本発明を完成させた。That is, the inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, improved the extraction pipe for supplying the EG / TPA slurry to the reaction tank and the external circulation line, and perform cleaning by a specific method. This prevents the deposition of solids,
The present inventors have completed the present invention by finding that a stable batch reaction can be repeatedly performed.
【００１１】以下、図面を参照して本発明を詳細に説明
する。The present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
【００１２】図１は、本発明の一実施例方法を説明する
系統図である。FIG. 1 is a system diagram for explaining an embodiment method of the present invention.
【００１３】図中、１はエステル化反応槽、２はＥＧ／
ＴＰＡスラリー貯槽、３は抜き出しライン３ａ及び戻り
ライン３ｂよりなる外部循環ライン、４は反応器仕切弁
４Ａを備えるＥＧ／ＴＰＡスラリー抜出管、５は切り換
え弁を示す。６はＥＧ供給ライン、７は不活性ガス供給
ラインであり、各々、開閉弁６Ａ，７Ａを備える。８は
スラリー計量ポンプ、９はスラリー流量計である。In the figure, 1 is an esterification reaction tank, 2 is EG /
A TPA slurry storage tank, 3 is an external circulation line consisting of a withdrawal line 3a and a return line 3b, 4 is an EG / TPA slurry withdrawal pipe equipped with a reactor sluice valve 4A, and 5 is a switching valve. Reference numeral 6 is an EG supply line, and 7 is an inert gas supply line, which are provided with open / close valves 6A and 7A, respectively. Reference numeral 8 is a slurry metering pump, and 9 is a slurry flow meter.
【００１４】本実施例においては、スラリー貯槽２内の
ＥＧ／ＴＰＡスラリーをポンプ８により循環ライン３
（切り換え弁５の上流側の抜き出しライン３ａと切り換
え弁５の下流側の戻りライン３ｂ）を通して外部循環さ
せ、反応に当っては、切り換え弁５を切り換えることに
より、エステル化反応に必要なＥＧ／ＴＰＡスラリーを
抜出管４を通してエステル化反応槽１に供給する。In this embodiment, the EG / TPA slurry in the slurry storage tank 2 is circulated by the pump 8 in the circulation line 3
External circulation is performed through (the extraction line 3a on the upstream side of the switching valve 5 and the return line 3b on the downstream side of the switching valve 5), and in the reaction, the switching valve 5 is switched so that EG / The TPA slurry is supplied to the esterification reaction tank 1 through the extraction pipe 4.
【００１５】この原料のＥＧ／ＴＰＡスラリー濃度は、
ＴＰＡに対するＥＧのモル比として、通常、０．８〜
１．８モル倍、好ましくは１．１〜１．５モル倍であ
る。なお、このスラリー中には、例えば、イソフタル
酸、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどの共重合モノマーを少量含んでいても良い。ま
た、ＥＧ／ＴＰＡスラリー温度は、通常、１０〜６０℃
である。The EG / TPA slurry concentration of this raw material is
The molar ratio of EG to TPA is usually 0.8-
It is 1.8 mol times, preferably 1.1 to 1.5 mol times. The slurry may contain a small amount of a copolymerization monomer such as isophthalic acid, diethylene glycol or cyclohexanedimethanol. The EG / TPA slurry temperature is usually 10 to 60 ° C.
Is.
【００１６】ＥＧ／ＴＰＡスラリー貯槽２内ではスラリ
ーは常時撹拌され、均一状態に保たれている。In the EG / TPA slurry storage tank 2, the slurry is constantly stirred and kept in a uniform state.
【００１７】循環ライン３ａ，３ｂのＥＧ／ＴＰＡスラ
リーの流速は、０．１〜０．５ｍ／秒とするのが好まし
い。この流速が遅すぎると、スラリーが沈降し、管内に
固形物が付着する原因となるので好ましくない。The flow rate of the EG / TPA slurry in the circulation lines 3a and 3b is preferably 0.1 to 0.5 m / sec. If this flow rate is too slow, the slurry will settle and solid matter will adhere to the inside of the pipe, which is not preferable.
【００１８】これら循環ライン３ａ，３ｂ及びＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリー抜出管４の配管径は、特に限定されない
が、例えば直径２０〜８０ｍｍ程度とするのが好まし
い。These circulation lines 3a and 3b and the EG / T
The pipe diameter of the PA slurry withdrawing pipe 4 is not particularly limited, but it is preferable that the diameter is, for example, about 20 to 80 mm.
【００１９】ＥＧ／ＴＰＡスラリー抜出管４は外部循環
ライン３の途中に切り換え弁５を介して設置され、エス
テル化反応槽１に連結している。この切り換え弁５によ
り、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの流れ方向を循環ラインの戻
りライン３ｂからスラリー抜出管４に切り換える。即
ち、切り換え弁５は、循環ライン３の戻りライン３ｂ
と、スラリー抜出管４のいずれか一方の流路選択を行う
ものであり、スラリー抜出管４側に切り換えた場合にお
いては、ＥＧ／ＴＰＡスラリーは循環ライン３の抜き出
しライン３ａ及び抜出管４を経てエステル化反応槽１に
供給され、戻りライン３ｂを経てスラリー貯槽２に戻る
スラリーの循環は停止する。The EG / TPA slurry withdrawing pipe 4 is installed in the middle of the external circulation line 3 via a switching valve 5 and is connected to the esterification reaction tank 1. This switching valve 5 switches the flow direction of the EG / TPA slurry from the return line 3b of the circulation line to the slurry withdrawal pipe 4. That is, the switching valve 5 is the return line 3b of the circulation line 3.
And one of the slurry withdrawing pipes 4 is selected, and when switching to the slurry withdrawing pipe 4 side, the EG / TPA slurry has a withdrawal line 3a of the circulation line 3 and an withdrawal pipe. The circulation of the slurry supplied to the esterification reaction tank 1 via 4 and returned to the slurry storage tank 2 via the return line 3b is stopped.
【００２０】そして、エステル化反応槽１への所定量の
スラリー供給が終了した後、切り換え弁５を切り換え、
抜き出しライン３ａ及び戻りライン３ｂを経るスラリー
の循環が再開される。After the supply of the predetermined amount of slurry to the esterification reaction tank 1 is completed, the switching valve 5 is switched,
Circulation of the slurry through the extraction line 3a and the return line 3b is restarted.
【００２１】これらの操作において、ポンプ８は常時稼
働し、スラリー貯槽２からのスラリー抜出量は一定に保
持される。In these operations, the pump 8 is constantly operated and the amount of the slurry withdrawn from the slurry storage tank 2 is kept constant.
【００２２】なお、エステル化反応槽１への所定量のス
ラリー供給時間は、反応スケール等により異なり、特に
制限されるものではないが、通常の工業操作では、１回
の回分反応当り、２〜８時間程度である。The time for supplying a predetermined amount of slurry to the esterification reaction tank 1 varies depending on the reaction scale and the like and is not particularly limited, but in normal industrial operation, it is 2 to 2 per batch reaction. It is about 8 hours.
【００２３】本発明においては、ＥＧ／ＴＰＡスラリー
抜出管４からエステル化反応槽１へのスラリー供給終了
後、該抜出管４にＥＧを通液させ、管内部に付着した固
形物を洗い落とす。In the present invention, after the slurry supply from the EG / TPA slurry withdrawal pipe 4 to the esterification reaction tank 1 is completed, EG is passed through the withdrawal pipe 4 to wash off the solid matter adhering to the inside of the pipe. .
【００２４】即ち、本実施例では、洗浄用ＥＧを、スラ
リー抜出管４の切り換え弁５近傍位置に設けられた洗浄
用ＥＧ供給ライン６の開閉弁６Ａを開くことにより、ス
ラリー抜出管４に供給する。That is, in this embodiment, the cleaning EG is opened by opening the opening / closing valve 6A of the cleaning EG supply line 6 provided in the vicinity of the switching valve 5 of the slurry extracting pipe 4. Supply to.
【００２５】このときのＥＧの供給流速は、通常、１〜
４ｍ／秒とするのが好ましい。この流速が遅すぎると、
スラリー抜出管４内に付着している固形物を十分に洗い
落とすことができず、洗浄効果が低下する。また、この
ＥＧの流量は抜出管４の配管容量に対して１〜５倍量と
するのが好ましい。なお、洗浄用ＥＧの温度は、通常、
１０〜６０℃とされる。The supply flow velocity of EG at this time is usually 1 to
It is preferably 4 m / sec. If this flow rate is too slow,
The solid matter adhering to the inside of the slurry extraction pipe 4 cannot be washed off sufficiently, and the cleaning effect is reduced. Further, it is preferable that the flow rate of EG be 1 to 5 times the pipe capacity of the extraction pipe 4. The temperature of the cleaning EG is usually
It is set to 10 to 60 ° C.
【００２６】この洗浄用ＥＧは、スラリー抜出管４を流
通した後、エステル化反応槽１内に供給され、エステル
化反応に供される。The cleaning EG is supplied into the esterification reaction tank 1 after flowing through the slurry extraction pipe 4, and is used for the esterification reaction.
【００２７】更に、本発明では、ＥＧ／ＴＰＡスラリー
の外部循環を再開するに先立ち、循環ライン３の戻りラ
イン３ｂ内を不活性ガスでブローすることにより、該ラ
イン３ｂ中に滞留しているＥＧ／ＴＰＡスラリーをスラ
リー貯槽２内に強制的に戻す。Further, in the present invention, prior to resuming the external circulation of the EG / TPA slurry, the inside of the return line 3b of the circulation line 3 is blown with an inert gas to retain the EG in the line 3b. / Forcefully return the TPA slurry to the slurry storage tank 2.
【００２８】即ち、本実施例では、戻りライン３ｂの切
り換え弁５近傍に設けられた不活性ガス供給ライン７の
開閉弁７Ａを開くことにより、不活性ガスを戻りライン
３ｂにブローして、戻りライン３ｂに滞留しているスラ
リーをスラリー貯槽２に押し戻す。That is, in this embodiment, by opening the opening / closing valve 7A of the inert gas supply line 7 provided near the switching valve 5 of the return line 3b, the inert gas is blown to the return line 3b to return. The slurry retained in the line 3b is pushed back into the slurry storage tank 2.
【００２９】ここで、不活性ガスとしては、通常、窒素
ガスが用いられ、そのブロー圧力は、２〜４ｋｍ／ｃｍ
2 、ブロー時間は１０〜６０秒とするのが好ましい。Here, nitrogen gas is usually used as the inert gas, and its blowing pressure is 2 to 4 km / cm.
2. The blowing time is preferably 10 to 60 seconds.
【００３０】このようなブローを行った後、切り換え弁
５を抜出管４方向から戻りライン３ｂ方向に切り換える
ことにより、ＥＧ／ＴＰＡスラリーの定常的な外部循環
を再開させる。After such blowing, the switching valve 5 is switched from the direction of the extraction pipe 4 to the direction of the return line 3b to restart the steady external circulation of the EG / TPA slurry.
【００３１】本発明におけるエステル化反応は回分法に
よるものであり、前述の如く、通常、反応槽に溶融状態
のＢＨＥＴを仕込み、これにＥＧ／ＴＰＡスラリーを所
定時間供給する。このエステル化反応では、反応により
副生する水を系外にパージし、揮発するＥＧを戻しなが
ら反応を進行させる。この際の反応温度は、通常、２３
０〜２７０℃であり、反応圧力は、常圧又は若干の加圧
下とされる。従って、エステル化反応槽１としては、側
周面に加熱ジャケットが取り付けられた撹拌槽型反応器
であって、反応器本体の上部に連結された蒸留塔を備え
るものが用いられる。The esterification reaction in the present invention is carried out by a batch method, and as described above, usually, BHET in a molten state is charged in a reaction tank, and the EG / TPA slurry is supplied thereto for a predetermined time. In this esterification reaction, water by-produced by the reaction is purged to the outside of the system, and the reaction proceeds while returning volatile EG. The reaction temperature at this time is usually 23.
The reaction pressure is 0 to 270 ° C., and the reaction pressure is atmospheric pressure or slightly increased pressure. Therefore, as the esterification reaction tank 1, a stirring tank type reactor having a heating jacket attached to the side surface thereof and having a distillation column connected to the upper part of the reactor main body is used.
【００３２】なお、このようなエステル化反応は、通
常、無触媒で実施可能であるが、必要に応じて公知のエ
ステル化触媒を用いても良い。Incidentally, such an esterification reaction can usually be carried out without a catalyst, but a known esterification catalyst may be used if necessary.
【００３３】[0033]
【作用】エステル化反応槽へのＥＧ／ＴＰＡスラリー供
給終了後のスラリー抜出管内にＥＧを通液して管内を洗
浄することにより、固形物の沈着を効果的に防止するこ
とができる。[Function] By depositing EG through the slurry extraction pipe after the completion of the EG / TPA slurry supply to the esterification reaction tank to wash the inside of the pipe, the deposition of solid matter can be effectively prevented.
【００３４】一方、スラリーの循環が停止してスラリー
が管内に滞留している循環ラインの配管内を不活性ガス
でブローして滞留スラリーを強制的に押し出すことによ
り、管内の固形物の沈着を効果的に防止することができ
る。On the other hand, by suspending the circulation of the slurry and forcibly extruding the accumulated slurry by blowing the inside of the circulation line pipe in which the slurry is accumulated in the pipe with an inert gas, the deposition of solid matter in the pipe is prevented. It can be effectively prevented.
【００３５】[0035]
【実施例】以下に、実施例により本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.
【００３６】実施例１ 図１に示した装置を用いてＢＨＥＴの製造を行った。Example 1 BHET was manufactured using the apparatus shown in FIG.
【００３７】内容積４ｍ3 のＥＧ／ＴＰＡスラリー貯槽
２中で調整されたＥＧ／ＴＰＡモル比１．２のＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリーを、ポンプ１０により、８００ｋｇ／Ｈｒ
の流量で外部循環ライン（内径４０ｍｍ）３（３ａ，３
ｂ）を通し、スラリー温度４０℃，スラリーの流速０．
１５ｍ／秒で外部循環させた。EG / TPA having an EG / TPA molar ratio of 1.2 adjusted in an EG / TPA slurry storage tank 2 having an internal volume of 4 m 3.
800 kg / Hr of PA slurry by pump 10.
External circulation line (inner diameter 40 mm) 3 (3a, 3
b), the slurry temperature is 40 ° C., the slurry flow rate is 0.
External circulation was performed at 15 m / sec.
【００３８】一方、エステル化反応槽１内に予め製造さ
れたＢＨＥＴ（平均重合度：１．５）２４００ｋｇを仕
込み、２５０℃の温度に加熱保持し、切り換え弁５を切
り換えて循環ライン３よりＥＧ／ＴＰＡスラリーを５時
間かけてスラリー抜出管（内径４０ｍｍ）４を通してエ
ステル化反応槽１内に供給し、反応温度２５０℃でエス
テル化反応を行った。On the other hand, 2400 kg of BHET (average degree of polymerization: 1.5) prepared in advance was charged in the esterification reaction tank 1, heated and kept at a temperature of 250 ° C., and the switching valve 5 was switched to EG from the circulation line 3. The / TPA slurry was supplied into the esterification reaction tank 1 through the slurry discharge pipe (inner diameter 40 mm) 4 for 5 hours, and the esterification reaction was carried out at a reaction temperature of 250 ° C.
【００３９】この際、ＥＧ／ＴＰＡスラリーのエステル
化反応槽１への供給を終えたスラリー抜出管４内に、Ｅ
Ｇ供給ライン６からＥＧ１０リットル（抜出管容量の２
倍量）を流速３ｍ／秒で１０秒間流通させ、抜出管４内
の洗浄を行った。At this time, E was introduced into the slurry withdrawing pipe 4 after the supply of the EG / TPA slurry to the esterification reaction tank 1 was completed.
10 liters of EG from the G supply line 6 (2 of extraction pipe capacity
(Double volume) was circulated for 10 seconds at a flow rate of 3 m / sec to wash the inside of the extraction pipe 4.
【００４０】なお、エステル化反応は撹拌下、副生する
水を系外にパージし、揮発するＥＧを戻しながら行っ
た。このエステル化反応で得られたＢＨＥＴの平均重合
度は５〜６であった。The esterification reaction was carried out under agitation by purging the by-produced water out of the system and returning the volatile EG. The average degree of polymerization of BHET obtained by this esterification reaction was 5 to 6.
【００４１】エステル化反応槽１へのスラリー供給終了
後は、予め、循環ライン３の戻りライン３ｂに不活性ガ
ス供給ライン７から窒素ガスを３．０ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力で１０秒ブローした後、循環ライン３によるＥＧ／Ｔ
ＰＡスラリーの循環を再開した。After the slurry supply to the esterification reaction tank 1 is completed, nitrogen gas is blown into the return line 3b of the circulation line 3 from the inert gas supply line 7 at a pressure of 3.0 kg / cm 2 for 10 seconds in advance. , EG / T by circulation line 3
The circulation of the PA slurry was restarted.
【００４２】この操作を繰り返し行い、５０回、回分法
によりエステル化反応を行った後、スラリー抜出管４内
を点検したが、管内部への固形物の付着は殆ど認められ
なかった。また、循環ライン３の戻りライン３ｂ内につ
いても点検を行ったが、同様に固形物の沈着は殆ど認め
られなかった。After repeating this operation and performing the esterification reaction 50 times by the batch method, the inside of the slurry withdrawing pipe 4 was inspected, but almost no solid matter was adhering to the inside of the pipe. Further, the inside of the return line 3b of the circulation line 3 was also inspected, but similarly, almost no solid deposition was observed.
【００４３】比較例１ 実施例１の方法において、エステル化反応槽１へのＥＧ
／ＴＰＡスラリー供給終了後、スラリー抜出管４内のＥ
Ｇ洗浄を行わなかったこと以外は同様の方法で、回分法
によりエステル化反応を繰り返し実施したところ、スラ
リー抜出管４内に多量の固形物の付着が認められた。Comparative Example 1 In the method of Example 1, EG to the esterification reaction tank 1
/ E in the slurry extraction pipe 4 after the end of the TPA slurry supply
When the esterification reaction was repeatedly carried out by the batch method by the same method except that the G cleaning was not performed, a large amount of solid matter was adhering to the inside of the slurry withdrawing pipe 4.
【００４４】[0044]
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のビス（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレート類の製造法によれ
ば、ＥＧとＴＰＡとを、回分法によりエステル化反応さ
せてＢＨＥＴを製造するに当り、原料供給配管や循環配
管の閉塞を有効に防止することにより、回分反応を繰り
返し行うことが可能とされ、ＢＨＥＴの製造効率が向上
する。As described in detail above, the bis (β-
According to the method for producing (hydroxyethyl) terephthalate, when EG and TPA are subjected to an esterification reaction by a batch method to produce BHET, blockage of raw material supply pipes and circulation pipes is effectively prevented, and It is possible to repeat the reaction, and the production efficiency of BHET is improved.
【図１】本発明の一実施例方法を説明する系統図であ
る。FIG. 1 is a system diagram illustrating a method according to an embodiment of the present invention.
１ エステル化反応槽 ２ スラリー貯槽 ３ 外部循環ライン ３ａ 抜き出しライン ３ｂ 戻りライン ４ スラリー抜出管 ５ 切り換え弁 ６ ＥＧ供給ライン ７ 不活性ガス供給ライン ８ スラリー計量ポンプ 1 esterification reaction tank 2 slurry storage tank 3 external circulation line 3a extraction line 3b return line 4 slurry extraction pipe 5 switching valve 6 EG supply line 7 inert gas supply line 8 slurry metering pump
Claims (1)
含むスラリーを保持するスラリー貯槽と、該スラリー貯
槽内のスラリーを抜き出して再び槽内に戻す外部循環ラ
インと、該循環ラインの途中に切り換え弁を介して設け
られたスラリー抜出管と、該抜出管に連結されたエステ
ル化反応槽とを備える反応装置であって、前記切り換え
弁は、該切り換え弁より下流の循環ラインと、抜出管と
のいずれか一方の流路選択を行う反応装置を用い、 前記スラリーを該抜出管を経て所定時間に亘りエステル
化反応槽に供給することにより、回分法でテレフタル酸
とエチレングリコールとを反応させてビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート及び／又はそのオリゴマー
を製造する方法において、 該エステル化反応槽へのスラリー供給終了後、前記抜出
管内にエチレングリコールを通液すること、及び前記切
り換え弁の切り替えによりスラリーの流通が停止した切
り換え弁より下流の循環ラインを不活性ガスでブローし
た後、該循環ラインによるスラリーの循環を再開するこ
とを特徴とするビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタ
レート類の製造法。1. A slurry storage tank for holding a slurry containing terephthalic acid and ethylene glycol, an external circulation line for withdrawing the slurry from the slurry storage tank and returning it again into the tank, and a switching valve in the middle of the circulation line. A reactor comprising a slurry withdrawal pipe provided and an esterification reaction tank connected to the withdrawal pipe, wherein the switching valve comprises a circulation line downstream of the switching valve and an extraction pipe. Using a reactor for selecting one of the flow paths, by supplying the slurry to the esterification reaction tank through the extraction pipe for a predetermined time, the terephthalic acid and ethylene glycol are reacted by a batch method. A method for producing bis (β-hydroxyethyl) terephthalate and / or an oligomer thereof, wherein after the slurry supply to the esterification reaction tank is completed, After passing ethylene glycol through the outlet pipe and blowing the circulation line downstream of the switching valve where the flow of the slurry has stopped due to switching of the switching valve with an inert gas, restart circulation of the slurry through the circulation line. A method for producing bis (β-hydroxyethyl) terephthalates, characterized in that
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| JP06071495A JP3367257B2 (en) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | Process for producing bis (β-hydroxyethyl) terephthalates |
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| JPH08259684A true JPH08259684A (en) | 1996-10-08 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0962477A3 (en) * | 1998-06-04 | 2002-08-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing polyester and charging apparatus therefor |
-
1995
- 1995-03-20 JP JP06071495A patent/JP3367257B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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