JPH08244781A - Container, production thereof and preform - Google Patents

Container, production thereof and preform

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JPH08244781A
JPH08244781A JP4446595A JP4446595A JPH08244781A JP H08244781 A JPH08244781 A JP H08244781A JP 4446595 A JP4446595 A JP 4446595A JP 4446595 A JP4446595 A JP 4446595A JP H08244781 A JPH08244781 A JP H08244781A
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JP
Japan
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preform
container
coating agent
bottle
blow
Prior art date
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Pending
Application number
JP4446595A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Umeyama
浩 梅山
Toshiaki Yoshihara
俊昭 吉原
Masayuki Taniguchi
谷口  正幸
Kazuya Hachifusa
和也 八房
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP4446595A priority Critical patent/JPH08244781A/en
Publication of JPH08244781A publication Critical patent/JPH08244781A/en
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    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

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  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

PURPOSE: To enhance gas barrier properties and to facilitate production by forming a resin film containing a polyvinyl alcohol type coating agent on the surface of a container composed of biodegradable plastic. CONSTITUTION: The surface of the body part 4 of a preform is subjected to activation treatment so as to chemically adsorb a gas barrier resin. The treated surface of the preform is coated with a coating agent composed of a polyvinyl alcohol type coating agent. The coated preform is heated to stretchable temp. and the flange part 3 thereof is set between a pair of openable and closable molds 9, 10 and compressed air is supplied while the preform is stretched by a stretching rod 11 to mold a plastic bottle 7. The preform is expanded by stretching and blow to be molded into the blow bottle 7 and the molecules of the resin film of the preform are stretched, cooled and solidified to become a resin film 8' and the gas barrier properties and strength of the bottle are enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は,酸素バリアー,二酸化
炭素バリアー性,臭気バリアー性等の気体バリアー性に
優れ,自然に分解される容器及びその製造方法に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a container which is excellent in gas barrier properties such as oxygen barrier property, carbon dioxide barrier property and odor barrier property and is naturally decomposed, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近時,プラスチック容器は,ガラス等に
比べて軽量であること,耐衝撃性に優れるため,様々な
容器に使用されている。
2. Description of the Related Art Recently, plastic containers are used in various containers because they are lighter in weight than glass and have excellent impact resistance.

【0003】特に,延伸ブロー成形法によるポリエステ
ル製ボトル,特にポリエチレンテレフタレート(PE
T),及びポリオレフィン製ボトル,特にポリプロピレ
ン(pp)製ボトルは,その優れた物性(透明性,光沢
性,軽量性,適度な剛性等)から炭酸飲料を始めとする
飲料,調味料,化粧品,液体洗剤,等の容器として広く
用いられている。
In particular, polyester bottles made by stretch blow molding, especially polyethylene terephthalate (PE
T), and polyolefin bottles, especially polypropylene (pp) bottles, have excellent physical properties (transparency, gloss, lightness, appropriate rigidity, etc.), such as carbonated beverages, seasonings, cosmetics, Widely used as a container for liquid detergent, etc.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし,このようなポ
リエチレンテレフタレート製或いはポリプロピレン製の
延伸ブローボトルは腐食しにくいため,自然環境などに
ゴミとして散乱・放置されると環境汚染を起こし易いと
いう問題がある。このようなことを解消するため,今日
では,微生物などにより分解され易いプラスチック類が
研究されているが,このような生分解性プラスチックは
酸素バリアー性,二酸化炭素バリアー性,臭気バリアー
性に等のガスバリアー性に劣り,内容物の保存性が良好
でないという問題がある。
However, since such stretch-blown bottles made of polyethylene terephthalate or polypropylene are hard to corrode, there is a problem that if they are scattered and left as dust in a natural environment, they easily cause environmental pollution. is there. In order to solve such a problem, plastics that are easily decomposed by microorganisms are being researched today. Such biodegradable plastics have oxygen barrier property, carbon dioxide barrier property, odor barrier property, etc. There is a problem that the gas barrier property is poor and the storability of the contents is not good.

【0005】この様な点を改善するために,エチレン酢
酸ビニルアルコール(EVOH),ナイロン(Ny)等
ガスバリアー性に優れるフィルムをラップする方法もあ
るが。この様な方法は機械が複雑化する問題,成形条件
の範囲が狭くなる問題,コストが高くなる問題等があっ
た。
In order to improve such a point, there is a method of wrapping a film having excellent gas barrier property such as ethylene vinyl acetate (EVOH) and nylon (Ny). Such a method has a problem that the machine is complicated, a range of molding conditions is narrowed, and a cost is increased.

【0006】本発明は,このような問題に着目してなさ
れたもので,生分解性があってなおかつガスバリアー性
に優れ,さらに,製造が容易で,コストも低い容器及び
容器の製造方法並びにプリフォームを提供することを目
的とする。
The present invention has been made by paying attention to such a problem, and has a container which is biodegradable and has an excellent gas barrier property, is easy to manufacture, and is low in cost and a method for manufacturing the container. The purpose is to provide preforms.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に,本発明の請求項1にかかる容器は,生分解性プラス
チックからなる容器の表面に,ポリビニルアルコール系
のコーティング剤を含む樹脂被膜が形成されていること
を特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, a container according to claim 1 of the present invention has a resin coating containing a polyvinyl alcohol-based coating agent on the surface of a container made of biodegradable plastic. It is characterized by being formed.

【0008】また,本発明の請求項2の容器は,請求項
1の容器において,前記生分解性プラスチックが,ポリ
乳酸又は脂肪族ポリエステル,又はヒドロキシポリエス
テル,又はポリカプロラクトン,又はポリアミノ酸のい
ずれかを含むことを特徴とする。
The container according to claim 2 of the present invention is the container according to claim 1, wherein the biodegradable plastic is polylactic acid or aliphatic polyester, hydroxypolyester, polycaprolactone or polyamino acid. It is characterized by including.

【0009】さらに,本発明の請求項3の容器は,請求
項1又は請求項2の容器において,前記樹脂被膜には金
属アルコキシド或いは金属アルコキシドの加水分解物が
5重量%〜70重量%含有され,前記金属アルコキシド
の金属が珪素又はアルミニウムのいずれかを含むことを
特徴とする。
Further, the container according to claim 3 of the present invention is the container according to claim 1 or 2, wherein the resin coating contains 5% by weight to 70% by weight of a metal alkoxide or a hydrolyzate of the metal alkoxide. The metal of the metal alkoxide contains either silicon or aluminum.

【0010】本発明の請求項4のプリフォームは,請求
項1ないし請求項3の容器を成形するためのプリフォー
ムであって,その材質が,ポリ乳酸,又は脂肪族ポリエ
ステル,又はヒドロキシポリエステル,又はポリカプロ
ラクトン,又はポリアミノ酸のいずれかからなり,表面
に,ポリビニルアルコール系コーティング剤からなる樹
脂被膜が形成されていることを特徴とする。
The preform of claim 4 of the present invention is a preform for molding the container of claims 1 to 3, the material of which is polylactic acid, aliphatic polyester, or hydroxy polyester, Alternatively, it is characterized in that it is made of either polycaprolactone or polyamino acid, and a resin coating film made of a polyvinyl alcohol-based coating agent is formed on the surface.

【0011】本発明の請求項5のプリフォームは,請求
項4のプリフォームであって,前記樹脂被膜に金属アル
コキシド或いは金属アルコキシド加水分解物のいずれか
が5重量%ないし70重量%含有され,前記金属アルコ
キシドの金属が珪素又はアルミニウムのいずれかを含む
ことを特徴とする。
The preform of claim 5 of the present invention is the preform of claim 4, wherein the resin coating contains 5 wt% to 70 wt% of either a metal alkoxide or a metal alkoxide hydrolyzate. It is characterized in that the metal of the metal alkoxide contains either silicon or aluminum.

【0012】本発明の請求項6の容器の製造方法は,請
求項1ないし請求項3の容器を形成する容器の製造方法
であって,ポリ乳酸,又は脂肪族ポリエステル,又はヒ
ドロキシポリエステル,又はポリカプロラクトン,又は
ポリアミノ酸のいずれかを含むプリフォームの表面を活
性化処理した後,少なくとも,ポリビニルアルコール系
コーティング剤を含む樹脂を,前記プリフォームの表面
にコーティングし,このプリフォームを加熱後金型のキ
ャビティに配設して延伸ブロー成形することを特徴とす
る。
A method for producing a container according to claim 6 of the present invention is a method for producing a container for forming the container according to any one of claims 1 to 3, which comprises polylactic acid, an aliphatic polyester, a hydroxypolyester, or a polyester. After activating the surface of the preform containing either caprolactone or polyamino acid, at least the resin containing the polyvinyl alcohol-based coating agent is coated on the surface of the preform, and the preform is heated and then the mold is heated. It is characterized in that it is disposed in the cavity of and stretch-blow-molded.

【0013】[0013]

【作用】本発明の請求項1,請求項2の容器によれば,
容器が,ポリ乳酸,又は脂肪酸ポリエステル,又はヒド
ロキシポリエステル,又はポリカプロラクトン,又はポ
リアミノ酸等の生分解性プラスチックで形成され,その
表面にポリビニルアルコール系のコーティング剤がコー
ティングされて樹脂被膜を形成しているので,ガスバリ
アー性が向上すると共に,使用後戸外に放置されて水滴
などに濡れると膨潤・溶出し,やがて生分解される。
According to the container of claims 1 and 2 of the present invention,
The container is made of biodegradable plastic such as polylactic acid, fatty acid polyester, hydroxypolyester, polycaprolactone, or polyamino acid, and the surface thereof is coated with a polyvinyl alcohol-based coating agent to form a resin film. As a result, the gas barrier property is improved, and if it is left outdoors after use and gets wet with water drops, it swells and elutes, and is eventually biodegraded.

【0014】本発明の請求項3の容器によれば,請求項
1,2の容器の作用に加えて,樹脂被膜に金属アルコキ
シド又は金属アルコキシド加水分解物が5重量%ないし
70重量%の範囲で含まれているので,含まれていない
場合に比べてさらにガスバリアー性が向上する。
According to the container of claim 3 of the present invention, in addition to the function of the container of claims 1 and 2, in the range of 5 to 70% by weight of the metal alkoxide or the metal alkoxide hydrolyzate in the resin coating. Since it is included, the gas barrier property is further improved compared to the case where it is not included.

【0015】本発明の請求項4のプリフォームによれ
ば,請求項1,2の容器の作用に加えて,プリフォーム
を金型にセットして延伸ブロー成形すると,生分解性プ
ラスチックが延伸されて容器が形成されると共に,表面
のコーティング剤が延伸されて配向結晶化し,樹脂間の
隙間が狭められるので,ガスバリアー性が向上する。し
かも,請求項5のプリフォームによれば,金属アルコキ
シド又は金属アルコキシド加水分解物を含んでいるの
で,ガスバリアー性がさらに向上する。
According to the preform of claim 4 of the present invention, in addition to the function of the container of claims 1 and 2, when the preform is set in a mold and stretch blow molded, the biodegradable plastic is stretched. As the container is formed, the coating agent on the surface is stretched and oriented and crystallized, and the gap between the resins is narrowed, so that the gas barrier property is improved. Moreover, according to the preform of the fifth aspect, since the metal alkoxide or the metal alkoxide hydrolyzate is contained, the gas barrier property is further improved.

【0016】本発明の請求項6の容器の製造方法によれ
ば,容器の製造手間が少なく,ラミネート方式などに比
べると製造時間が少なく,生産コストが低いにも係わら
ず,十分なガスバリアー性を有する容器を得ることがで
き,しかも,使用後戸外などに散乱放置されても生分解
して消滅し,環境の汚染を防止できる。
According to the method for producing a container of claim 6 of the present invention, the time and effort required for producing the container are short, the production time is short as compared with the laminating method, and the production cost is low. It is possible to obtain a container having the above-mentioned property, and furthermore, even if it is scattered and left outside after use, it biodegrades and disappears, thus preventing environmental pollution.

【0017】[0017]

【実施例】以下、本発明の実施例にかかる樹脂コーティ
ング容器及びその製造方法を図面に基づいて説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A resin coating container and a manufacturing method thereof according to an embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0018】図1に本発明の実施例にかかわるプリフォ
ームの断面構成を示す。
FIG. 1 shows a sectional structure of a preform according to an embodiment of the present invention.

【0019】このプリフォーム1は,開閉する一対の金
型内に保持されて延伸ブローされることにより,プラス
チックボトルを形成するものであって,金型上部の空気
吹き込み口側の縁部から金型の外側に突出するネジ部2
と,延伸成形時のプリフォーム支持の役割を果たすため
に,金型の空気吹き込み口側の縁部に支持されるフラン
ジ部3と,圧縮空気の吹き込みにより2軸延伸されてプ
ラスチックボトル形状に膨らむ有底円筒型の胴部4から
なる。プラスチック1の胴部4の表面(この実施例では
筒部の外側の表面)には,ガスバリアー性に優れた樹脂
被膜5が形成されている。なお,延伸ブロー成形に用い
る金型は,通常のプリフォームを延伸ブロー成形する周
知の金型と同様である。
This preform 1 forms a plastic bottle by being held in a pair of molds that are opened and closed and stretched and blown. Screw part 2 protruding outside the mold
And a flange portion 3 supported by the edge portion of the die on the side of the air blowing port to play a role of supporting the preform during stretch molding, and is blown with compressed air to be biaxially stretched to expand into a plastic bottle shape. It is composed of a bottomed cylindrical body 4. A resin coating 5 having an excellent gas barrier property is formed on the surface of the body portion 4 of the plastic 1 (the outer surface of the cylindrical portion in this embodiment). The mold used for stretch blow molding is the same as a known mold for stretch blow molding a normal preform.

【0020】プリフォーム1の材質は,延伸ブロー成形
可能で微生物により生化学的に分解されるいわゆる生分
解可能な高分子化合物であれば良く,具体的には,延伸
適正のあるポリ乳酸,脂肪族ポリエステル,ヒドロキシ
ポリエステル,ポリカプロラクトン,ポリアミノ酸等が
挙げられる。
The material of the preform 1 may be a so-called biodegradable polymer compound which can be stretch blow molded and biochemically decomposed by microorganisms. Specifically, polylactic acid and fat having proper stretchability can be used. Examples thereof include group polyesters, hydroxy polyesters, polycaprolactones, polyamino acids, and the like.

【0021】ポリ乳酸としては,酒石酸,グリコール
酸,α−リンゴ酸,ポリエチレングリコール,ラクトン
等との共重合体のポリ乳酸でも良い。
The polylactic acid may be polylactic acid which is a copolymer with tartaric acid, glycolic acid, α-malic acid, polyethylene glycol, lactone or the like.

【0022】脂肪族ポリエステルとしては,アジピン
酸,琥珀酸,シュウ酸等のジカルボン酸とエチレングリ
コール,プロピレングリコール,ブタンジオール等のグ
リコールから重縮合される脂肪族ポリエステルでも良
い。
The aliphatic polyester may be an aliphatic polyester obtained by polycondensing a dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid or oxalic acid and a glycol such as ethylene glycol, propylene glycol or butanediol.

【0023】また,ヒドロキシポリエステルとしては,
3−ヒドロキシブチレート3−ヒドロキシバリレート共
重合体が好ましい。
As the hydroxy polyester,
3-Hydroxybutyrate A 3-hydroxyvalerate copolymer is preferred.

【0024】なお,これらのプラスチックに公知の添加
剤,例えば,紫外線吸収剤,可塑剤,着色剤,結晶核
剤,帯電防止剤等を含んだものであってもよい。プリフ
ォーム1を成形する方法には,ダイレクトブロー成形方
法,射出成形方法,インジェクションブロー成形方法,
押し出し成形方法,真空成形方法,圧縮成形或いは機械
加工があるが,これらの組み合わせでも良い。
It should be noted that these plastics may contain known additives such as an ultraviolet absorber, a plasticizer, a coloring agent, a crystal nucleating agent, an antistatic agent and the like. The method of molding the preform 1 includes direct blow molding method, injection molding method, injection blow molding method,
There are an extrusion molding method, a vacuum molding method, a compression molding method, and a machining method, but a combination thereof may be used.

【0025】プリフォーム1にガスバリアー性の樹脂被
膜5を形成する場合は,成形されたプリフォーム1の有
底円筒形状の胴部4の表面に,ガスバリアー性の樹脂が
化学吸着するように,活性化処理を行う。この活性化処
理の方法は,図2に示すように火炎Fを当てるフレーム
処理の他に,コロナ放電によるコロナ処理,オゾン処理
などがある。このプリフォーム1のフレーム処理の時に
は,プリフォーム1を同軸方向に伸びる中心線を中心に
回転させつつ,火炎を当てる。これによって,プリフォ
ーム1の胴部4の全周部分が活性化される。
When the gas barrier resin coating 5 is formed on the preform 1, the gas barrier resin is chemically adsorbed on the surface of the bottomed cylindrical body 4 of the molded preform 1. , Perform activation processing. As a method of this activation treatment, there are a corona treatment by corona discharge, an ozone treatment, etc. in addition to the flame treatment in which the flame F is applied as shown in FIG. During the frame processing of the preform 1, the flame is applied while rotating the preform 1 around the center line extending in the coaxial direction. As a result, the entire circumference of the body 4 of the preform 1 is activated.

【0026】プリフォーム1の活性化処理後,図3に示
すようにプリフォーム1をコーティング剤5の入った液
槽6に浸漬して,プリフォーム1の表面にコーティング
剤5を塗布する。コーティング剤5のコーティング方法
は浸漬・吹き付け・刷毛塗り等がある。
After activating the preform 1, the preform 1 is dipped in a liquid tank 6 containing a coating agent 5 as shown in FIG. 3 to apply the coating agent 5 on the surface of the preform 1. The coating method of the coating agent 5 includes dipping, spraying, brushing and the like.

【0027】樹脂被膜(図4参照)を形成するためのコ
ーティング剤5としては,微生物的的分解,加水分解等
容易に分解流出するコーティング剤が望ましく,ポリビ
ニルアルコール系コーティング剤(PVA)がある。こ
れらのコーティング剤5は,コーティング後に延伸ブロ
ー成形を可能とし,酸素バリアー性,二酸化炭素バリア
ー性,臭気バリアー性が向上するものである。
As the coating agent 5 for forming the resin film (see FIG. 4), a coating agent which is easily decomposed and discharged by microbial decomposition, hydrolysis, etc. is preferable, and a polyvinyl alcohol type coating agent (PVA) is used. These coating agents 5 enable stretch blow molding after coating and improve oxygen barrier properties, carbon dioxide barrier properties, and odor barrier properties.

【0028】これらのコーティング剤5は,アルコキシ
ド或いはアルコキシド加水分解物を含むものであり,コ
ーティング剤に含まれるアルコキシド或いはアルコキシ
ドの加水分解物は,5重量%濃度〜70重量%濃度含有
する。
The coating agent 5 contains an alkoxide or an alkoxide hydrolyzate, and the alkoxide or the alkoxide hydrolyzate contained in the coating agent is contained in a concentration of 5% by weight to 70% by weight.

【0029】含有されるアルコキシドは,テトラエチル
オルソシリケート(Si(OC254),トリイソプ
ロピルアルミニウム,(Al(OC373)等,一般
式M(OR)n(MはSi,Al,Zr等の金属,Rは
アルキル基)で表せるものである。中でも金属MがS
i,Alがアルコキシドの特性が優れている。
The alkoxide contained may be tetraethyl orthosilicate (Si (OC 2 H 5 ) 4 ), triisopropylaluminum, (Al (OC 3 H 7 ) 3 ), or the like, of the general formula M (OR) n (M is Si , Al, Zr, and other metals, and R is an alkyl group). Among them, the metal M is S
i and Al have excellent alkoxide characteristics.

【0030】アルコキシド或いはアルコキシド加水分解
物の添加量は,延伸倍率,塗布するコーティング剤の種
類等により異なり,一概には決まらないが,成形後得ら
れるブローボトル7のコーティング被膜8’の均一性の
点から,70%以下が好ましく,より好ましくは40%
以下である。また,形成するコーティング被膜8’の厚
さにもよるが,小量のアルコキシド或いはアルコキシド
加水分解物を添加するだけでブローボトルのガスバリア
ー性が向上するため,下限は何%でも良いが,より好ま
しくは5%以上である。
The amount of alkoxide or alkoxide hydrolyzate added varies depending on the draw ratio, the type of coating agent applied, etc., and is not generally determined, but the uniformity of the coating film 8'of the blow bottle 7 obtained after molding is From the point, 70% or less is preferable, and 40% is more preferable.
It is the following. Also, depending on the thickness of the coating film 8'to be formed, the gas barrier property of the blow bottle is improved only by adding a small amount of alkoxide or alkoxide hydrolyzate, so the lower limit may be any percentage, but more It is preferably at least 5%.

【0031】PVAは水分を吸収すると膨潤してガスバ
リアー性が低下するが,予めプリフォーム1にコーティ
ング剤5を塗布しておき,プリフォーム1を延伸ブロー
さらに冷却することによって配向結晶し,ガスバリアー
性の低下が抑えられる。
When PVA absorbs water, it swells and its gas barrier property deteriorates. However, by coating the preform 1 with the coating agent 5 in advance, the preform 1 is stretched, blown and cooled to form oriented crystals, The deterioration of the barrier property can be suppressed.

【0032】なお,コーティング剤5には,アルコキシ
ドを含まないポリビニルアルコール系コーティング剤
(以下,PVA)もある。アルコキシドを含まないコー
ティング剤でも,プリフォーム1表面にコーティングで
きる程度に活性化処理を行う。
The coating agent 5 also includes a polyvinyl alcohol-based coating agent (hereinafter, PVA) containing no alkoxide. Even with a coating agent containing no alkoxide, the activation treatment is performed to such an extent that the surface of the preform 1 can be coated.

【0033】コーティング剤5は,酸素バリアー性,二
酸化炭素バリアー性,臭気バリアー性等ガスバリアー性
に優れるため,コーティング剤単独でコーティングして
も良いが,アルコキシド或いはアルコキシド加水分解物
を含有させたほうが好ましい。
Since the coating agent 5 is excellent in gas barrier properties such as oxygen barrier property, carbon dioxide barrier property and odor barrier property, it may be coated with the coating agent alone, but it is preferable that the coating agent 5 contains an alkoxide or an alkoxide hydrolyzate. preferable.

【0034】コーティング剤5をコーティングしたプリ
フォーム1は,延伸ブローの前に,まず,赤外線ヒータ
による赤外線輻射或いはオーブン中の加熱により,コー
ティング剤を塗布したプリフォーム1を加熱し,コーテ
ィング剤を乾燥させながら,プリフォーム1の胴部4の
表面温度を100°C〜150°Cに上昇させる。プリ
フォーム1の昇温後,プリフォーム1を徐々に冷却す
る。プリフォーム1の材質がポリ乳酸の場合は60°C
〜100°Cまで冷却し,プリフォーム1の材質が脂肪
族ポリエステルである場合は70°C〜130°Cまで
冷却する等,各々の樹脂の延伸温度まで温度低下させ
て,プリフォーム1の胴部4の温度分布を均一にする。
The preform 1 coated with the coating agent 5 is first dried before being stretch-blown by heating the preform 1 coated with the coating agent by infrared radiation from an infrared heater or heating in an oven. While doing so, the surface temperature of the body portion 4 of the preform 1 is raised to 100 ° C to 150 ° C. After the temperature of the preform 1 is raised, the preform 1 is gradually cooled. 60 ° C when the material of preform 1 is polylactic acid
To 100 ° C, and when the material of preform 1 is aliphatic polyester, it is cooled to 70 ° C to 130 ° C. The temperature distribution of the part 4 is made uniform.

【0035】延伸可能な温度に昇温したプリフォーム1
は,フランジ部3を開閉可能な一対の金型9,10間に
セットし,延伸ロッド11によって延伸しつつ,図示し
ないエアノズルから圧縮空気を供給してプラスチックボ
トルを成形する。
Preform 1 heated to a temperature at which it can be stretched
The flange portion 3 is set between a pair of molds 9 and 10 that can be opened and closed, and while being stretched by the stretching rod 11, compressed air is supplied from an air nozzle (not shown) to mold a plastic bottle.

【0036】延伸ロッド11の圧力及びスピードは,延
伸させるプリフォーム1の形状及び最終成形品の形状に
も依存するが,通常3〜20Kgf・cm-2の圧力及び
2〜50cm/sのスピードで移動させる。
The pressure and speed of the drawing rod 11 depend on the shape of the preform 1 to be drawn and the shape of the final molded product, but are usually at a pressure of 3 to 20 Kgf · cm −2 and a speed of 2 to 50 cm / s. To move.

【0037】圧縮空気は,1次ブロー圧力及び2次ブロ
ー圧力を設定し,1次ブロー圧力は1〜10Kgf・c
-2,二次ブロー圧力は10〜40Kg・cm-2程度の
圧力とする。なお,1次ブロー圧力及び2次ブロー圧力
は必ずしも分ける必要がなく,単一圧力による延伸ブロ
ー成形も行うことができ,成形方法を限定するものでは
ない。
The compressed air sets the primary blow pressure and the secondary blow pressure, and the primary blow pressure is 1 to 10 Kgf · c.
m −2 , and the secondary blow pressure is about 10 to 40 kg · cm −2 . The primary blow pressure and the secondary blow pressure do not necessarily have to be separated, and stretch blow molding can be performed with a single pressure, and the molding method is not limited.

【0038】図5は,本実施例のプリフォーム1を延伸
ブロー成形して得られたプラスチックボトル7を示す。
プラスチックボトル7は外側周面に樹脂被膜8’が形成
されている。この樹脂被膜8’は,プリフォーム1の延
伸ブロー時に,プリフォーム1と共にコーティングされ
た樹脂被膜8が延伸される。
FIG. 5 shows a plastic bottle 7 obtained by stretch blow molding the preform 1 of this embodiment.
The plastic bottle 7 has a resin coating 8 ′ on the outer peripheral surface. This resin coating 8 ′ is stretched with the resin coating 8 coated with the preform 1 when the preform 1 is stretch-blown.

【0039】延伸及びブローにより,プリフォーム1が
膨らんでブローボトル7が成形されると共に,プリフォ
ーム1の樹脂被膜8の分子が延伸により配向結晶して樹
脂被膜8’の隙間が小さくなり,樹脂被膜8’が冷却固
化してガスバリアー性が向上すると共に強度が向上す
る。さらに,プリフォーム1に予めコーティングしてい
るので,コーティングスペースも小さくてすみ,機械の
コンパクト化を促進できる。
By stretching and blowing, the preform 1 swells to form the blow bottle 7, and at the same time, the molecules of the resin coating 8 of the preform 1 are oriented and crystallized by stretching to reduce the gap between the resin coating 8'and the resin. The coating 8 ′ is cooled and solidified to improve the gas barrier property and the strength. Further, since the preform 1 is coated in advance, the coating space can be small and the machine can be made compact.

【0040】ポリビニルアルコールPVAは容易に加水
分解するため,容器が不要になって戸外等に廃棄されて
も,分解する。PVAが分解したときの金属アルコキシ
ド,或いは金属アルコキシド加水分解物は,金属酸化物
(一般式Mnm,Mは金属)として天然にも存在するも
のであり,容器が不要となったとき戸外に廃棄・放置さ
れ地中に吸収されても環境汚染の心配がない。
Since polyvinyl alcohol PVA is easily hydrolyzed, it decomposes even if it is discarded outdoors such as when the container becomes unnecessary. A metal alkoxide when PVA is decomposed or a metal alkoxide hydrolyzate is naturally present as a metal oxide (general formula M n O m , M is a metal), and when the container is no longer needed, it can be used outdoors. There is no concern about environmental pollution even if it is discarded and left in the ground and absorbed into the ground.

【0041】なお,未コーティングのプリフォーム1を
延伸ブロー成形してプラスチックボトルとした後に,フ
レーム処理等行い,コーティング処理することも考えら
れる。コーティング樹脂被膜は,プラスチックボトル或
いはトレイやカップなどの内側表面に行う場合も有り得
る。
It is also conceivable to subject the uncoated preform 1 to stretch blow molding to form a plastic bottle, which is then subjected to a frame treatment or the like for coating treatment. The coating resin coating may be applied to the inner surface of a plastic bottle or tray or cup.

【0042】さらに,ブローボトル形成後にコーティン
グ剤5をコーティングする製造方法にはホットパリソン
法,コールドパリソン法も考えられる。さらに,上記実
施例では,容器の製造方法の一例として延伸ブロー成形
方法を説明したが,本発明の容器の製造方法を限定する
ものではなく,プラスチックの成形として用いられるダ
イレクトブロー成形方法,射出成形方法,インジェクシ
ョン成形方法,押し出し成形方法,真空成形方法等のプ
ラスチック加工方法により得られた容器を表面処理し,
コーティングしても良い。
Further, a hot parison method or a cold parison method can be considered as a manufacturing method for coating the coating agent 5 after forming the blow bottle. Furthermore, although the stretch blow molding method has been described as an example of the container manufacturing method in the above-mentioned embodiment, the container manufacturing method of the present invention is not limited, and a direct blow molding method or injection molding used for molding plastics is used. Method, injection molding method, extrusion molding method, vacuum molding method, etc.
You may coat.

【0043】ダイレクトブロー成形方法,射出成形方
法,インジェクションブロー成形方法,押し出し成形方
法,真空成形方法等により成形させる容器の材質として
は,例えば,ポリ乳酸,脂肪族ポリエステル,ヒドロキ
シポリエステル,ポリカプロラクトン,ポリアミノ酸な
どが挙げられ,これらを単独で使用したものでも組み合
わせたものでも良い。これらのプラスチックに添加剤,
例えば,紫外線吸収剤,可塑剤,滑剤,着色剤,結晶核
剤,帯電防止剤等を含んだものであっても良い。ヒドロ
キシポリエステルとしては,3−ヒドロキシブチレート
3ヒドロキシバリレート共重合体が好ましい。
The material of the container molded by the direct blow molding method, the injection molding method, the injection blow molding method, the extrusion molding method, the vacuum molding method and the like is, for example, polylactic acid, aliphatic polyester, hydroxy polyester, polycaprolactone, poly Examples thereof include amino acids, and these may be used alone or in combination. Additives to these plastics,
For example, it may contain an ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant, a coloring agent, a crystal nucleating agent, an antistatic agent and the like. As the hydroxy polyester, 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate copolymer are preferable.

【0044】なお,ガスバリアー性を向上させる容器そ
の他のものとしては,プラスチックボトル,プラスチッ
クタンク,プラスチックチューブ,プラスチックボック
ス,プラスチックケース,プラスチック製袋等の容器の
他に,プラスチックシート,プラスチックフィルム,プ
ラスチックパネル等も考えられる。
Examples of containers and the like for improving the gas barrier property include containers such as plastic bottles, plastic tanks, plastic tubes, plastic boxes, plastic cases, and plastic bags, as well as plastic sheets, plastic films, and plastics. Panels and the like are also possible.

【0045】次に,本発明の樹脂コーティング容器の実
験例を以下に説明する。
Next, an experimental example of the resin coating container of the present invention will be described below.

【0046】[0046]

【実験例1】実験例1では,ガラス転移点温度が56.
3°C,結晶化温度107.8°C,融点160.3°
C,重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)=
2.4からなるポリ乳酸をシリンダ温度200°C,金
型温度15°Cで射出成形し,フランジ部3の直径が3
0mm,胴部4の直径が27.4mm,胴部長さ120
mm,15gのプリフォーム(有底パリソン)を得た。
[Experimental Example 1] In Experimental Example 1, the glass transition temperature was 56.
3 ° C, crystallization temperature 107.8 ° C, melting point 160.3 °
C, weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) =
Polylactic acid composed of 2.4 was injection molded at a cylinder temperature of 200 ° C and a mold temperature of 15 ° C, and the diameter of the flange 3 was 3
0mm, diameter of body 4 is 27.4mm, body length 120
mm, 15 g of preform (bottom parison) was obtained.

【0047】このプリフォームをフレーム処理し,ぬれ
度を58ダインとし,テトラエチルオルソシリケート
(Si(OC254)8.3gにPH=2の塩酸溶液
40gを加え,加水分解し固形分5%のSiO2溶液を
得た。これにポリビニルアルコールPVAの5%水溶液
重量比でSiO2/PVA=1/1になるように混合し
た。
The preform was subjected to a flame treatment to a wettability of 58 dynes, and 40 g of a hydrochloric acid solution of PH = 2 was added to 8.3 g of tetraethylorthosilicate (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) to hydrolyze the solid content. A 5% SiO 2 solution was obtained. This was mixed with polyvinyl alcohol PVA at a weight ratio of 5% aqueous solution such that SiO 2 / PVA = 1/1.

【0048】このSiO2/PVAコーティングプリフ
ォームを再加熱し,110°C(再加熱温度)とし,徐
々に冷却してプリフォーム温度を均一に90°C(延伸
温度)とし,延伸ロッド圧力7kgf・cm-20.5
s,一次ブローが5Kgf・cm-23s,二次ブローが
15Kgf・cm-23sにて延伸ブロー成形し,縦延伸
倍率1.3倍,横延伸倍率2.6倍,ボトル高さ150
mm,直径65mmの300mlのSiO2/PVAコ
ーティングのポリ乳酸ブローボトルを得た。
This SiO 2 / PVA coated preform was reheated to 110 ° C. (reheating temperature) and gradually cooled to a uniform preform temperature of 90 ° C. (stretching temperature), and the stretching rod pressure was 7 kgf.・ Cm -2 0.5
s, the primary blow 5 Kgf · cm -2 3s, secondary blow is stretch blow molded at 15 kgf · cm -2 3s, longitudinal stretching ratio 1.3 times, transverse stretching ratio 2.6 times, the bottle height 150
A 300 ml SiO 2 / PVA coated polylactic acid blow bottle having a diameter of 65 mm and a diameter of 65 mm was obtained.

【0049】この様にして得られたブローボトルは,外
観が透明で,コーティング剤も均一で,肉厚0.6mm
の容器となった。このブローボトルを6カ月間土中に埋
めたところ,このブローボトルは著しく強度が低下し,
形状を保持する力がなかった。空気中に放置したプラス
チックボトルは外観変化はなかった。このプラスチック
ボトルの酸素透過度を計測した結果を表1に示す。
The blow bottle thus obtained has a transparent appearance, a uniform coating agent, and a wall thickness of 0.6 mm.
It became a container. When this blow bottle was buried in soil for 6 months, the strength of this blow bottle decreased significantly,
There was no force to hold the shape. The plastic bottle left in the air did not change its appearance. The results of measuring the oxygen permeability of this plastic bottle are shown in Table 1.

【0050】[0050]

【実験例2】実験例2では,実験例1と同様のプリフォ
ームを用いた。このプリフォームにはコーティング処理
を行わず,延伸ブロー成形を行い,コーティング処理し
ない延伸ブロー容器を得た。このブローボトルにフレー
ム処理を行い,ぬれ度60ダインとし,Al15%を有
するAl23/PVAコーティング剤に浸し,Al23
/PVAコーティングのポリ乳酸ブローボトルを得た。
このブローボトルを6カ月間土中に埋めたところ,この
ブローボトルは著しく強度が低下し,形状を保持する力
がなかった。空気中に放置したプラスチックボトルの外
観変化はなかった。このブローボトルの酸素透過度を測
定した結果を表1に示す。
Experimental Example 2 In Experimental Example 2, the same preform as in Experimental Example 1 was used. This preform was subjected to stretch blow molding without coating treatment to obtain a stretch blow container without coating treatment. The blow bottle was subjected to a flame treatment to a wettability of 60 dynes, dipped in an Al 2 O 3 / PVA coating agent having 15% Al, and Al 2 O 3
A polylactic acid blow bottle coated with / PVA was obtained.
When this blow bottle was buried in the soil for 6 months, the blow bottle had a marked decrease in strength and no ability to retain its shape. There was no change in the appearance of the plastic bottle left in the air. The results of measuring the oxygen permeability of this blow bottle are shown in Table 1.

【0051】[0051]

【実験例3】実験例3では,重量平均分子量/数平均分
子量(Mw/Mn)=3,融解温度と再結晶化温度の差
=30.4°C(融解温度=93.8°C,再結晶化温
度=63.4°C),融解熱=35.9J/gのジカル
ボン酸とグリコールからなる脂肪族ポリエステルを射出
成形し,直径30mmのフランジ部,直径28mmの胴
部,長さ100mm,厚さ2.0mm,重量10gのプ
リフォーム(有底パリソン)を得た。
Experimental Example 3 In Experimental Example 3, weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) = 3, difference between melting temperature and recrystallization temperature = 30.4 ° C. (melting temperature = 93.8 ° C., Recrystallization temperature = 63.4 ° C), heat of fusion = 35.9 J / g Aliphatic polyester consisting of dicarboxylic acid and glycol is injection-molded, 30 mm diameter flange, 28 mm diameter body, 100 mm length A preform (bottom parison) having a thickness of 2.0 mm and a weight of 10 g was obtained.

【0052】このプリフォームをフレーム処理し,ぬれ
度57ダインとし,PVAコーティング剤に浸漬し,P
VAコーティングプリフォームを得た。
The preform was frame-treated to have a wettability of 57 dynes, dipped in a PVA coating agent, and
A VA coated preform was obtained.

【0053】このPVAコーティングプリフォームを再
加熱し,94°C(延伸温度)とし,延伸ロッド圧力7
kgf・cm-20.5s,一次ブローが3.3Kgf・
cm-22s,二次ブローが30Kgf・cm-25sにて
延伸ブロー成形し,縦延伸倍率1.4倍,横延伸倍率
2.2倍,ボトル高さ140mm,直径62mmの35
0mlのポリビニルアルコールコーティングの脂肪族ポ
リエステルブローボトルを得た。
The PVA-coated preform was reheated to 94 ° C (stretching temperature) and the stretch rod pressure was adjusted to 7
kgf · cm −2 0.5 s, primary blow 3.3 Kgf ·
cm -2 2s, secondary blow stretch blow molding at 30Kgf · cm -2 5s, longitudinal draw ratio 1.4 times, transverse draw ratio 2.2 times, bottle height 140mm, diameter 62mm 35
0 ml of polyvinyl alcohol coated aliphatic polyester blow bottle was obtained.

【0054】この様にして得られたブローボトルは,外
観が透明で,コーティング剤も均一で,肉厚0.5mm
の容器となった。このブローボトルを6カ月間土中に埋
めたところ,このブローボトルは著しく強度が低下し,
形状を保持する力がなかった。空気中に放置したプラス
チックボトルは外観変化はなかった。このプラスチック
ボトルの酸素透過度を計測した結果を表1に示す。
The blow bottle thus obtained has a transparent appearance, a uniform coating agent, and a wall thickness of 0.5 mm.
It became a container. When this blow bottle was buried in soil for 6 months, the strength of this blow bottle decreased significantly,
There was no force to hold the shape. The plastic bottle left in the air did not change its appearance. The results of measuring the oxygen permeability of this plastic bottle are shown in Table 1.

【0055】[0055]

【実験例4】実験例4では,3ヒドロキシブチレート3
ヒドロキシバリレートの共重合体をシリンダ温度140
°C,金型温度60°Cで射出成形して高さ100m
m,容器径40mm,肉厚0.2mmのカップを得た。
このカップをフレーム処理し,ぬれ度54ダインとし,
Al30%を含有するAl23/PVAコーティング剤
に浸漬し,Al23/PVAコーティングカップを得
た。この様にして得たカップは,コーティング層も均一
で外観は透明であった。このカップを6カ月間土中に埋
めたところ,著しく強度が低下し,形状を保持する力が
なかった。空気中に放置したカップは外観変化はなかっ
た。このカップの酸素透過度を計測した結果を表1に示
す。
Experimental Example 4 In Experimental Example 4, 3-hydroxybutyrate 3
A hydroxyvalerate copolymer was used at a cylinder temperature of 140
100m height by injection molding at ° C and mold temperature of 60 ° C
m, a container diameter of 40 mm, and a wall thickness of 0.2 mm were obtained.
Frame processing this cup to a wetness of 54 dynes,
It was immersed in an Al 2 O 3 / PVA coating agent containing 30% of Al to obtain an Al 2 O 3 / PVA coating cup. The cup thus obtained had a uniform coating layer and a transparent appearance. When this cup was buried in the soil for 6 months, the strength was significantly reduced and there was no ability to retain its shape. There was no change in appearance of the cup left in the air. The results of measuring the oxygen permeability of this cup are shown in Table 1.

【0056】[0056]

【実験例5】実験例5では,3ヒドロキシブチレート3
ヒドロキシバリレートの共重合体をシリンダ温度140
°C,金型温度60°Cでダイレクトブロー成形し,ボ
トル高さ190mm,ボトル径75mm,容量650m
l,重量20g,肉厚0.3mmのブローボトルを得
た。
Experimental Example 5 In Experimental Example 5, 3 hydroxybutyrate 3
A hydroxyvalerate copolymer was used at a cylinder temperature of 140
Direct blow molding at ° C, mold temperature 60 ° C, bottle height 190 mm, bottle diameter 75 mm, capacity 650 m
A blow bottle having a weight of 1, 20 g and a wall thickness of 0.3 mm was obtained.

【0057】このブローボトルをフレーム処理し,ぬれ
度60ダインとし,珪素Siを60%含有するSiO2
/PVAコーティング剤に浸漬し,SiO2/PVAコ
ーティングブローボトルを得た。このブローボトルを6
カ月間土中に埋めたところ,著しく強度が低下し,形状
を保持する力がなかった。空気中に放置したカップは外
観変化はなかった。このカップの酸素透過度を計測した
結果を表1に示す。
This blow bottle was subjected to a frame treatment to obtain a wettability of 60 dynes and SiO 2 containing 60% of silicon Si.
/ PVA coating agent to obtain SiO 2 / PVA coating blow bottle. This blow bottle 6
When it was buried in the soil for a month, its strength decreased significantly and it had no ability to retain its shape. There was no change in appearance of the cup left in the air. The results of measuring the oxygen permeability of this cup are shown in Table 1.

【0058】[0058]

【比較例1】次に,実験例1と同様のプリフォームをコ
ーティング処理を行わず,延伸ブロー成形を行い,実験
例1と同様の未コーティング処理の延伸ブローボトルを
得た。このブローボトルの酸素透過度を測定した結果を
表1に示す。
Comparative Example 1 Next, the same preform as in Experimental Example 1 was subjected to stretch blow molding without being subjected to coating treatment to obtain an uncoated stretch blow bottle similar to that in Experimental Example 1. The results of measuring the oxygen permeability of this blow bottle are shown in Table 1.

【0059】[0059]

【比較例2】次に,実験例3と同様のプリフォームをコ
ーティング処理を行わず延伸ブロー成形を行い,実験例
3と同様の未コーティング処理の延伸ブローボトルを比
較例2として得た。比較例2のブローボトルの酸素透過
度結果を表1に示す。
Comparative Example 2 Next, the same preform as in Experimental Example 3 was stretch blow-molded without coating treatment, and an uncoated stretch blow bottle similar to Experimental Example 3 was obtained as Comparative Example 2. Table 1 shows the oxygen permeability results of the blow bottle of Comparative Example 2.

【0060】[0060]

【比較例3】比較例2と同様のプリフォームをコーティ
ング処理を行わず延伸ブローし,フレーム処理してぬれ
度57ダインとし,PVAコーティング剤に浸漬し,実
験例1と同様に初期酸素透過度のPVAコーティングブ
ローボトルを得る。
Comparative Example 3 A preform similar to that of Comparative Example 2 was stretch-blown without coating treatment, flame-treated to a wetness of 57 dynes, immersed in a PVA coating agent, and subjected to the same initial oxygen permeability as in Experimental Example 1. To obtain a PVA coated blow bottle.

【0061】[0061]

【比較例4】さらに,比較例4では実験例4の射出成形
により得たカップを用い,コーティング処理を行わなか
った。この比較例4の酸素透過度を測定した結果を表1
に示す。
Comparative Example 4 Furthermore, in Comparative Example 4, the cup obtained by the injection molding of Experimental Example 4 was used and no coating treatment was performed. Table 1 shows the results of measuring the oxygen permeability of Comparative Example 4.
Shown in

【0062】[0062]

【比較例5】また,比較例5として,実験例5のダイレ
クトブロー成形により得たボトルを用い,コーティング
処理を行わなかった。この容器の酸素透過度を測定した
結果を表1に示す。
Comparative Example 5 As Comparative Example 5, the bottle obtained by the direct blow molding of Experimental Example 5 was used and no coating treatment was performed. The results of measuring the oxygen permeability of this container are shown in Table 1.

【0063】[0063]

【表1】 初期 1月後 ホ゛トル材質 容量(l) コーティンク゛剤 金属濃度 酸素透過度 酸素透過度 実験例1 ホ゜リ乳酸 0.3 SiO2/PVA 50% 0.3 実験例2 ホ゜リ乳酸 0.3 SiO2/PVA 5 0.4 比較例1 ホ゜リ乳酸 0.3 0.8 実験例3 脂肪族ホ゜リエステル 0.3 PVA 0 0.6 0.6 比較例2 脂肪族ホ゜リエステル 0.35 1.1 比較例3 脂肪族ホ゜リエステル 0.35 PVA 0 0.6 0.9 実験例4 ヒト゛ロキシホ゜リエステル 0.4 Al2O3/PVA 30 0.5 比較例4 ヒト゛ロキシホ゜リエステル 0.4 1.2 実験例5 ヒト゛ロキシホ゜リエステル 0.65 SiO2/PVA 60 0.7 比較例5 ヒト゛ロキシホ゜リエステル 0.65 1.8 (酸素透過度の単位はml/pkg・day,1月後酸素透過度は40°C 湿度65%で保存し た場合を示す) 本実施例の容器は,材質が微生物により分解する生分解
性プラスチックであり,その生分解性プラスチックの表
面にコーティング剤の樹脂被膜が形成されているので,
ガスバリアー性が向上すると共に,地上などに放置・散
乱されても生分解して環境を汚染することが防止され
る。特に,コーティング剤をコーティングしたプリフォ
ームを延伸して容器を形成する場合には,プリフォーム
のみならずコーティング剤の樹脂被膜も延伸されるの
で,樹脂の分子隙間が狭くなって結晶化し,ガスバリア
ー性が向上すると共に,気体分子の大きさはほぼ近似し
ているので,酸素バリアー性,二酸化炭素バリアー性,
臭気バリアー性等のガスバリアー性が向上する。アルコ
キシド或いはアルコキシド加水分解物が結晶中に含まれ
る場合には,金属のガスバリアー性の良さによりさらに
ガスバリアー性が向上する。また,本実施例のプリフォ
ーム1及びブローボトルの製造方法によれば,予めガス
バリアー性の樹脂被膜をコーティングしたプリフォーム
1を延伸ブローするので,ブローボトルの製造手間が少
なく,ラミネート方式などに比べると製造時間が少な
く,生産コストが低いにも係わらず,十分なガスバリア
ー性を有する容器を得ることができる。
[Table 1] After 1 month of initial use Bottle material Capacity (l) Coating agent Metal concentration Oxygen permeability Oxygen permeability Experimental example 1 Polylactic acid 0.3 SiO 2 / PVA 50% 0.3 Experimental example 2 Polylactic acid 0.3 SiO 2 / PVA 5 0.4 Comparison Example 1 Polylactic acid 0.3 0.8 Experimental Example 3 Aliphatic Polyester 0.3 PVA 0 0.6 0.6 Comparative Example 2 Aliphatic Polyester 0.35 1.1 Comparative Example 3 Aliphatic Polyester 0.35 PVA 0 0.6 0.9 Experimental Example 4 Human Oxypolyester 0.4 Al 2 O 3 / PVA 30 0.5 Comparative Example 4 Human Epoxy Polyester 0.4 1.2 Experimental Example 5 Human Epoxy Polyester 0.65 SiO 2 / PVA 60 0.7 Comparative Example 5 Human Epoxy Polyester 0.65 1.8 (Oxygen permeability is in ml / pkg · day, oxygen permeability is 40 ° C after 1 month Humidity The container of this example is a biodegradable plastic that is decomposed by microorganisms, and the surface of the biodegradable plastic is shown. Since the resin coating of the coating agent is formed on the
The gas barrier property is improved, and even if it is left on the ground or scattered, it is prevented from biodegrading and polluting the environment. Particularly, when a preform coated with a coating agent is stretched to form a container, not only the preform but also the resin coating film of the coating agent is stretched, so that the molecular gap of the resin is narrowed and the gas barrier is crystallized. The properties of gas molecules are close to each other and the oxygen barrier property, carbon dioxide barrier property,
Gas barrier properties such as odor barrier properties are improved. When the alkoxide or the alkoxide hydrolyzate is contained in the crystal, the gas barrier property is further improved due to the good gas barrier property of the metal. Further, according to the method of manufacturing the preform 1 and the blow bottle of the present embodiment, the preform 1 coated with the resin film having the gas barrier property in advance is stretch-blown. By comparison, it is possible to obtain a container having a sufficient gas barrier property in spite of a short manufacturing time and a low manufacturing cost.

【0064】[0064]

【発明の効果】本発明の請求項1,請求項2の容器によ
れば,容器が,ポリ乳酸又は脂肪酸ポリエステル等の生
分解性プラスチックで形成され,その表面にポリビニル
アルコール系のコーティング剤がコーティングされて樹
脂被膜を形成しているので,ガスバリアー性が向上する
と共に,使用後戸外に放置されて水滴などに濡れると膨
潤・溶出し,やがて生分解される。
According to the container of claims 1 and 2, the container is made of biodegradable plastic such as polylactic acid or fatty acid polyester, and the surface thereof is coated with a polyvinyl alcohol-based coating agent. Since it forms a resin film by being formed, the gas barrier property is improved, and when it is left outdoors after use and gets wet with water drops, it swells and elutes, and is eventually biodegraded.

【0065】本発明の請求項3の容器によれば,請求項
1,2の容器の作用に加えて,樹脂被膜に金属アルコキ
シド又は金属アルコキシド加水分解物が5重量%ないし
70重量%の範囲で含まれているので,含まれていない
場合に比べてさらにガスバリアー性が向上する。
According to the container of claim 3 of the present invention, in addition to the function of the container of claims 1 and 2, the metal alkoxide or the metal alkoxide hydrolyzate is contained in the resin coating in the range of 5% by weight to 70% by weight. Since it is included, the gas barrier property is further improved compared to the case where it is not included.

【0066】本発明の請求項4のプリフォームによれ
ば,請求項1,2の容器の作用に加えて,プリフォーム
を金型にセットして延伸ブロー成形すると,生分解性プ
ラスチックが延伸されて容器が形成されると共に,表面
のコーティング剤が延伸されて配向し,樹脂間の隙間が
狭められて結晶化するので,ガスバリアー性が向上す
る。しかも,請求項5のプリフォームによれば,金属ア
ルコキシド又は金属アルコキシド加水分解物を含んでい
るので,ガスバリアー性がさらに向上する。
According to the preform of claim 4 of the present invention, in addition to the function of the container of claims 1 and 2, when the preform is set in a mold and stretch blow molded, the biodegradable plastic is stretched. As the container is formed, the coating agent on the surface is stretched and oriented, and the gap between the resins is narrowed and crystallized, so that the gas barrier property is improved. Moreover, according to the preform of the fifth aspect, since the metal alkoxide or the metal alkoxide hydrolyzate is contained, the gas barrier property is further improved.

【0067】本発明の請求項6の容器の製造方法によれ
ば,容器の製造手間が少なく,ラミネート方式などに比
べると製造時間が少なく,生産コストが低いにも係わら
ず,十分なガスバリアー性を有する容器を得ることがで
き,しかも,使用後戸外などに散乱放置されても生分解
して消滅し,環境の汚染を防止できる。
According to the method for producing a container of claim 6 of the present invention, the time and effort required for producing the container are short, the production time is short as compared with the laminating method, and the production cost is low. It is possible to obtain a container having the above-mentioned property, and furthermore, even if it is scattered and left outside after use, it biodegrades and disappears, thus preventing environmental pollution.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施例の未コーティング状態のプリフ
ォームの断面図
FIG. 1 is a cross-sectional view of an uncoated preform according to an embodiment of the present invention.

【図2】図1のプリフォーム表面の活性化処理を行う状
態の説明図
FIG. 2 is an explanatory view of a state in which activation processing of the preform surface of FIG. 1 is performed.

【図3】活性化処理後のプリフォームのコーティング剤
への浸漬状態を示す説明図
FIG. 3 is an explanatory diagram showing a state of immersion of a preform in a coating agent after activation treatment.

【図4】コーティング剤による樹脂被膜形成後のプリフ
ォームを延伸ブローする状態の断面図
FIG. 4 is a cross-sectional view of a state in which a preform after forming a resin film with a coating agent is stretch-blown.

【図5】本実施例のコーティングしたプリフォームの断
面図
FIG. 5 is a cross-sectional view of the coated preform of this example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 プリフォーム 2 ネジ部 3 フランジ部 4 胴部 5 コーティング剤 6 液槽 7 プラスチックボトル 8 樹脂被膜 8’ 延伸された樹脂被膜 9 金型 10 金型 11 延伸ロッド DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Preform 2 Screw part 3 Flange part 4 Body part 5 Coating agent 6 Liquid tank 7 Plastic bottle 8 Resin coating 8'Stretched resin coating 9 Mold 10 Mold 11 Stretching rod

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 77:00 B29L 9:00 (72)発明者 八房 和也 東京都台東区台東一丁目5番1号凸版印刷 株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location B29K 77:00 B29L 9:00 (72) Inventor Kazuya Hachibo 1-5 Taito, Taito-ku, Tokyo No. 1 Toppan Printing Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】生分解性プラスチックからなる容器の表面
に,ポリビニルアルコール系のコーティング剤を含む樹
脂被膜が形成されていることを特徴とする容器。
1. A container characterized in that a resin film containing a polyvinyl alcohol-based coating agent is formed on the surface of a container made of biodegradable plastic.
【請求項2】請求項1の容器において,前記生分解性プ
ラスチックボトルが,ポリ乳酸,又は脂肪族ポリエステ
ル,又はヒドロキシポリエステル,又はポリカプロラク
トン,又はポリアミノ酸のいずれかの単体又は複合体で
あることを特徴とする容器。
2. The container according to claim 1, wherein the biodegradable plastic bottle is a simple substance or a complex of any one of polylactic acid, aliphatic polyester, hydroxypolyester, polycaprolactone, or polyamino acid. A container characterized by.
【請求項3】請求項1又は請求項2の容器において,前
記樹脂被膜には金属アルコキシド或いは金属アルコキシ
ドの加水分解物が5重量%〜70重量%含有され,前記
金属アルコキシドの金属が珪素又はアルミニウムのいず
れかであることを特徴とする容器。
3. The container according to claim 1, wherein the resin coating contains 5 wt% to 70 wt% of a metal alkoxide or a hydrolyzate of the metal alkoxide, and the metal of the metal alkoxide is silicon or aluminum. A container characterized by being any of the following.
【請求項4】請求項1ないし請求項3の容器を成形する
ためのプリフォームであって,その材質が,少なくと
も,ポリ乳酸,又は脂肪族ポリエステル,又はヒドロキ
シポリエステル,又はポリカプロラクトン,又はポリア
ミノ酸のいずれかからなり,表面に,ポリビニルアルコ
ール系のコーティング剤からなる樹脂被膜が形成されて
いることを特徴とするプリフォーム。
4. A preform for molding the container according to any one of claims 1 to 3, wherein the material is at least polylactic acid, aliphatic polyester, hydroxypolyester, polycaprolactone, or polyamino acid. A preform having a resin coating formed of a polyvinyl alcohol-based coating agent on the surface.
【請求項5】請求項4のプリフォームであって,前記樹
脂被膜に金属アルコキシド或いは金属アルコキシド加水
分解物のいずれかが5重量%ないし70重量%含有さ
れ,前記金属アルコキシドの金属が珪素又はアルミニウ
ムのいずれかであることを特徴とするプリフォーム。
5. The preform according to claim 4, wherein the resin coating contains 5 wt% to 70 wt% of either a metal alkoxide or a metal alkoxide hydrolyzate, and the metal of the metal alkoxide is silicon or aluminum. A preform characterized by being one of:
【請求項6】請求項1ないし請求項3の容器を形成する
容器の製造方法であって,ポリ乳酸,脂肪族ポリエステ
ル,又はヒドロキシポリエステル,又はポリカプロラク
トン,又はポリアミノ酸のいずれかを含むプリフォーム
の表面を活性化処理した後,少なくとも,ポリビニルア
ルコール系のコーティング剤を,前記プリフォームの表
面にコーティングし,このプリフォームを加熱後金型の
キャビティに配設して延伸ブロー成形することを特徴と
する容器の製造方法。
6. A method of manufacturing a container for forming the container according to any one of claims 1 to 3, which comprises a polylactic acid, an aliphatic polyester, a hydroxy polyester, a polycaprolactone, or a polyamino acid. After activating the surface of the preform, at least the polyvinyl alcohol-based coating agent is coated on the surface of the preform, and the preform is heated and then disposed in the cavity of the mold for stretch blow molding. And a method of manufacturing a container.
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