JPH08217924A - Polyolefin resin composition - Google Patents
Polyolefin resin compositionInfo
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- JPH08217924A JPH08217924A JP7049135A JP4913595A JPH08217924A JP H08217924 A JPH08217924 A JP H08217924A JP 7049135 A JP7049135 A JP 7049135A JP 4913595 A JP4913595 A JP 4913595A JP H08217924 A JPH08217924 A JP H08217924A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン樹脂組
成物に関し、詳しくは、ジアリールペンタエリスリトー
ルジホスファイト化合物、ソルビトール化合物および特
定のアルミニウム化合物を含有する、透明性、着色性、
加工安定性に優れるポリオレフィン樹脂組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin composition, and more specifically, it contains a diarylpentaerythritol diphosphite compound, a sorbitol compound and a specific aluminum compound, and has transparency, coloring property,
The present invention relates to a polyolefin resin composition having excellent processing stability.
【0002】[0002]
【従来の技術及び問題点】ポリエチレンおよびポリプロ
ピレン等のポリオレフィン樹脂はその優れた機械強度、
耐薬品性等の特性から、フィルム、シートあるいは各種
の成形品として用いられている。しかし、これらポリオ
レフィン樹脂は、高温加工時あるいは過酷な使用条件下
における安定性に劣る欠点があり、物性が低下したり、
着色したりすることが知られている。2. Description of the Related Art Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene have excellent mechanical strength,
Due to its properties such as chemical resistance, it is used as films, sheets or various molded products. However, these polyolefin resins have a drawback that they are inferior in stability during high temperature processing or under severe use conditions, resulting in deterioration of physical properties,
It is known to be colored.
【0003】この高温加工時あるいは過酷な使用条件下
における安定性を改善するために有機ホスファイト化合
物を用いることが知られており、特に、ジアリールペン
タエリスリトールジホスファイト化合物はその効果が大
きいことが知られている。It is known to use an organic phosphite compound in order to improve the stability at the time of high temperature processing or under severe usage conditions, and in particular, the diarylpentaerythritol diphosphite compound is highly effective. Are known.
【0004】また、ポリオレフィン樹脂は一般に透明性
が不十分であり、食品包装フィルムや衣装ケース等に用
いるには、種々の造核剤による透明性の改善が必要とさ
れている。造核剤としては、アルミニウム−p−t−ブ
チルベンゾエート、芳香族リン酸エステル金属塩、アミ
ノ酸金属塩およびソルビトール化合物等が知られてお
り、特に、ソルビトール化合物は透明性改良において優
れた効果を示すことが知られている。Further, the polyolefin resin is generally insufficient in transparency, and it is necessary to improve the transparency by using various nucleating agents in order to use it for food packaging films, clothes cases and the like. As the nucleating agent, aluminum-pt-butylbenzoate, aromatic phosphoric acid ester metal salt, amino acid metal salt, sorbitol compound, and the like are known. In particular, the sorbitol compound exhibits an excellent effect in improving transparency. It is known.
【0005】ポリオレフィン樹脂にリン系酸化防止剤と
ソルビトール化合物を添加することで、加工安定性と透
明性に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供すること
が期待され、特開昭63−95246号公報および特開
平1−38454号公報には、ポリプロピレンにリン系
酸化防止剤とソルビトール化合物を併用することが提案
されている。It is expected that a polyolefin resin composition having excellent processing stability and transparency will be provided by adding a phosphorus antioxidant and a sorbitol compound to the polyolefin resin, and JP-A-63-95246 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-38454 proposes to use a phosphorus-based antioxidant and a sorbitol compound in combination with polypropylene.
【0006】しかしながら、上記のジアリールペンタエ
リスリトールジホスファイト化合物とソルビトール化合
物を併用した場合には、ポリオレフィン樹脂の加工安定
性および透明性において、改善効果は認められるもの
の、各々単独で用いた場合に比較して改善効果が小さ
く、加工安定性と透明性を充分に両立することができな
かった。このように、ジアリールペンタエリスリトール
ジホスファイト化合物とソルビトール化合物が拮抗作用
を示すため、これらの組み合わせでは安定性と透明性の
両方が満足できる製品を得ることはできず、ジアリール
ペンタエリスリトールジホスファイト化合物とソルビト
ール化合物を併用した場合の拮抗作用を防止することが
強く望まれていた。However, when the above-mentioned diarylpentaerythritol diphosphite compound and the sorbitol compound are used in combination, an improvement effect is observed in the processing stability and transparency of the polyolefin resin, but they are compared with each other. As a result, the improvement effect was small, and it was not possible to achieve both processing stability and transparency sufficiently. As described above, since the diarylpentaerythritol diphosphite compound and the sorbitol compound have an antagonistic action, it is not possible to obtain a product having both stability and transparency with these combinations, and the diarylpentaerythritol diphosphite compound cannot be obtained. It has been strongly desired to prevent the antagonism of the combined use of a sorbitol compound and a sorbitol compound.
【0007】特開昭60−90238号公報には、触媒
残渣を有するポリプロピレン樹脂にソルビトール化合
物、ホスファイト化合物およびハイドロタルサイト等の
触媒失活剤を併用することが提案されているが、ホスフ
ァイト化合物としてはソルビトール化合物との拮抗作用
を示さないか、殆ど示さない化合物のみが記載され、本
発明の特定のジアリールペンタエリスリトールジホスフ
ァイト化合物は具体的には記載されておらず、ソルビト
ール化合物と特定のジアリールペンタエリスリトールジ
ホスファイト化合物が拮抗作用を示すことについては全
く記載されていない。また、触媒失活剤としてはアルミ
ニウム化合物を含むもののカルシウムステアレート等の
化合物でも良いとされ、アルミニウム化合物が拮抗作用
を抑制することを示唆するものでもなかった。JP-A-60-90238 proposes to use a sorbitol compound, a phosphite compound and a catalyst deactivator such as hydrotalcite together with a polypropylene resin having a catalyst residue. As the compound, only a compound that shows no or little antagonistic action with the sorbitol compound is described, and the specific diarylpentaerythritol diphosphite compound of the present invention is not specifically described, but is specified as the sorbitol compound. No mention is made of the antagonism of the diarylpentaerythritol diphosphite compound. Further, as the catalyst deactivator, a compound such as calcium stearate containing an aluminum compound may be used, and it is not suggested that the aluminum compound suppresses the antagonistic action.
【0008】また、特開昭61−133251号公報お
よび特開平1−20249号公報には、ペンタエリスリ
トールジホスファイト化合物とハイドロタルサイト類を
併用することによってポリオレフィン樹脂の安定性を改
善しえることが記載されているが、本願発明の特定のソ
ルビトール化合物を併用することは具体的には記載され
ておらず、ハイドロタルサイト類によるホスファイト化
合物とソルビトール化合物の拮抗作用を防止することに
ついても全く記載されていない。Further, in JP-A-61-133251 and JP-A-1-20249, it is possible to improve the stability of a polyolefin resin by using a pentaerythritol diphosphite compound in combination with hydrotalcites. However, it is not specifically described that the specific sorbitol compound of the present invention is used in combination, and the prevention of the antagonism of the phosphite compound and the sorbitol compound by the hydrotalcites is also completely avoided. Not listed.
【0009】[0009]
【問題点を解決するための手段】本発明者等はかかる現
状に鑑み、ジアリールペンタエリスリトールジホスファ
イト化合物とソルビトール化合物を併用した場合の拮抗
作用を防止する第三成分を見出すべく鋭意検討を重ねた
結果、特定のアルミニウム化合物を併用した場合に、他
の特性に悪影響を与えずに拮抗作用を防止し得ることを
見出し、本発明に到達した。[Means for Solving the Problems] In view of the present situation, the present inventors have made diligent studies to find a third component that prevents an antagonistic action when a diarylpentaerythritol diphosphite compound and a sorbitol compound are used in combination. As a result, they have found that the antagonism can be prevented without adversely affecting other properties when a specific aluminum compound is used in combination, and have reached the present invention.
【0010】即ち、本発明は、ポリオレフィン樹脂10
0重量部に対し、(a)下記一般式(I)で表される有
機ホスファイト化合物0.001〜5重量部、(b)下
記一般式(II)で表されるソルビトール化合物0.00
1〜5重量部および(c)塩基性無機アルミニウム化合
物および炭素原子数8〜30の脂肪族カルボン酸のアル
ミニウム塩から選ばれるアルミニウム化合物の少なくと
も一種0.001〜5重量部を配合した合成樹脂組成物
を提供するものである。That is, the present invention relates to a polyolefin resin 10
0 to 5 parts by weight of (a) 0.001 to 5 parts by weight of the organic phosphite compound represented by the following general formula (I), and (b) 0.001 of the sorbitol compound represented by the following general formula (II).
1-5 parts by weight and (c) 0.001-5 parts by weight of a basic inorganic aluminum compound and 0.001-5 parts by weight of at least one aluminum compound selected from aluminum salts of aliphatic carboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms. It is to provide things.
【0011】[0011]
【化3】 Embedded image
【0012】[0012]
【化4】 [Chemical 4]
【0013】以下、本発明の合成樹脂組成物について詳
述する。The synthetic resin composition of the present invention will be described in detail below.
【0014】本発明において用いられる上記一般式
(I)において、R2およびR3で表される炭素原子数1
〜8のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブ
チル、アミル、第三アミル、オクチル、イソオクチル、
第三オクチル等が挙げられ、特に、炭素原子数1〜5の
アルキル基である化合物が好ましい。In the above general formula (I) used in the present invention, the number of carbon atoms represented by R 2 and R 3 is 1
Examples of the alkyl group of ~ 8 include methyl, ethyl,
Propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, amyl, tert-amyl, octyl, isooctyl,
Examples thereof include tertiary octyl and the like, and a compound having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is particularly preferable.
【0015】従って、上記一般式(I)で表される有機
ホスファイト化合物の具体例としては、例えば、ビス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2−第三ブチル−4−メチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,4−ジ第三アミルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチル−5−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2−
第三ブチル−4,6−ジメチルフェニル)ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル
−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス(2,4,6−トリ第三ブチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−
ジ第三アミル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイトなどが挙げられる。Therefore, specific examples of the organic phosphite compound represented by the above general formula (I) include, for example, bis (2,4-ditertiarybutylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2-second). Tributyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditertiary amylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditertiary butyl-5-
Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2-
Tert-Butyl-4,6-dimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-tertiary Butylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-
Examples include ditertiary amyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
【0016】これらの化合物は、ポリオレフィン樹脂1
00重量部に対して、0.001〜5、好ましくは0.
01〜3重量部が添加される。添加量が上記の範囲より
少ない場合は安定性の改善効果が不十分であり、上記の
範囲より多く添加しても効果はそれ以上改善されず無駄
となる。These compounds correspond to polyolefin resin 1
0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.
01 to 3 parts by weight are added. If the addition amount is less than the above range, the effect of improving stability is insufficient, and if the addition amount is more than the above range, the effect is not improved any more and is wasted.
【0017】また、上記一般式(II)において、R4で
表される炭素原子数1〜8のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第
三オクチル、2−エチルヘキシル等が挙げられ、アルコ
キシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ、第三ブトキシ、ペンタオキ
シ、オクチルオキシなどが挙げられる。ハロゲン原子と
しては、塩素および臭素が挙げられる。In the above general formula (II), the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 4 is, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl. , Pentyl, tertiary pentyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl and the like, and the alkoxy group includes methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, tertiary butoxy, pentaoxy, octyl. Oxy etc. are mentioned. Halogen atoms include chlorine and bromine.
【0018】従って、上記一般式(II)で表されるソル
ビトール化合物の具体例としては、例えば、1・3,2
・4−ジベンジリデンソルビトール、1・3−ベンジリ
デン−2・4−p−メチルベンジリデンソルビトール、
1・3−ベンジリデン−2・4−p−エチルベンジリデ
ンソルビトール、1・3−p−メチルベンジリデン−2
・4−ベンジリデンソルビトール、1・3−p−エチル
ベンジリデン−2・4−ベンジリデンソルビトール、1
・3−p−メチルベンジリデン−2・4−p−エチルベ
ンジリデンソルビトール、1・3−p−エチルベンジリ
デン−2・4−p−メチルベンジリデンソルビトール、
1・3,2・4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4−ジ(p−エチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4−ジ(p−n−プロ
ピルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ジ
(p−i−プロピルベンジリデン)ソルビトール、1・
3,2・4−ジ(p−n−ブチルベンジリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4−ジ(p−s−ブチルベンジリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4−ジ(p−t−ブ
チルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ジ
(2’,4’−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、
1・3,2・4−ジ(p−メトキシベンジリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4−ジ(p−エトキシベンジリ
デン)ソルビトール、1・3−ベンジリデン−2・4−
p−クロルベンジリデンソルビトール、1・3−p−ク
ロルベンジリデン−2・4−ベンジリデンソルビトー
ル、1・3−p−クロルベンジリデン−2・4−p−メ
チルベンジリデンソルビトール、1・3−p−クロルベ
ンジリデン−2・4−p−エチルベンジリデンソルビト
ール、1・3−p−メチルベンジリデン−2・4−p−
クロルベンジリデンソルビトール、1・3−p−エチル
ベンジリデン−2・4−p−クロルベンジリデンソルビ
トールおよび1・3,2・4−ジ(p−クロロベンジリ
デン)ソルビトールなどが挙げられる。Therefore, specific examples of the sorbitol compound represented by the above general formula (II) are, for example, 1,3,2
4-dibenzylidene sorbitol, 1-3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol,
1.3-benzylidene-2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1.3-p-methylbenzylidene-2
-4-benzylidene sorbitol, 1-3-p-ethylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1
-3-p-methylbenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1.3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol,
1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pn-propylbenzylidene) ) Sorbitol, 1,3,2,4-di (p-i-propylbenzylidene) sorbitol, 1
3,2,4-di (pn-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (ps-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pt-) Butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (2 ', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol,
1,3,2,4-di (p-methoxybenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethoxybenzylidene) sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-
p-Chlorobenzylidene sorbitol, 1.3-p-Chlorobenzylidene sorbitol-2,4-benzylidene sorbitol, 1.3-p-Chlorobenzylidene sorbitol-2,4-p-methyl benzylidene sorbitol, 1.3-p-Chlorobenzylidene- 2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-
Examples thereof include chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, and 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol.
【0019】これらの化合物は、ポリオレフィン樹脂1
00重量部に対して、0.001〜5、好ましくは0.
01〜3重量部が添加される。添加量が上記の範囲より
少ない場合は透明性の改善効果が不十分であり、上記の
範囲より多く添加しても効果はそれ以上改善されず無駄
となる。また、これらの化合物と、前記有機ホスファイ
ト化合物の比率は特に限定を受けないが、一般には、有
機ホスファイト化合物に対して0.5〜20重量倍量が
用いられる。These compounds correspond to polyolefin resin 1
0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.
01 to 3 parts by weight are added. If the added amount is less than the above range, the effect of improving transparency is insufficient, and if the added amount is more than the above range, the effect is not improved any more and is wasted. The ratio of these compounds to the organic phosphite compound is not particularly limited, but generally 0.5 to 20 times the weight of the organic phosphite compound is used.
【0020】また、本発明で用いられるアルミニウム化
合物は、塩基性無機アルミニウム化合物および炭素原子
数8〜30の脂肪族カルボン酸のアルミニウム塩から選
ばれるものである。ここで塩基性無機アルミニウム化合
物とは、酸性物質の吸着能を有する無機アルミニウム化
合物であり、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、炭酸アルミニウム、下記式で表されるハイドロ
タルサイト類等が挙げられ、その粒径および結晶水の有
無に係わらずに用いることができる。また、脂肪族カル
ボン酸のアルミニウム塩としては、例えば、オクチル
酸、ネオオクチル酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシ
ノール酸、ベヘン酸、トリアコンタン酸などの炭素原子
数8〜30の脂肪族カルボン酸のアルミニウム塩が挙げ
られ、これらは、塩基性であっても中性塩であってもよ
い。The aluminum compound used in the present invention is selected from basic inorganic aluminum compounds and aluminum salts of aliphatic carboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms. Here, the basic inorganic aluminum compound is an inorganic aluminum compound having an ability to adsorb an acidic substance, and examples thereof include aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum carbonate, and hydrotalcites represented by the following formula, It can be used regardless of the particle size and the presence or absence of crystal water. Further, as the aluminum salt of an aliphatic carboxylic acid, for example, carbon such as octylic acid, neooctylic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, behenic acid, and triacontanoic acid. Examples thereof include aluminum salts of aliphatic carboxylic acids having 8 to 30 atoms, and these may be basic or neutral salts.
【0021】[0021]
【化5】 Embedded image
【0022】これらのアルミニウム化合物は、ポリオレ
フィン樹脂100重量部に対して、0.001〜5、好
ましくは0.01〜3重量部が添加され、特に、上記有
機ホスファイト化合物とソルビトール化合物の合計量に
対して、20〜300重量%となるように添加すること
が好ましい。添加量が上記のポリオレフィン樹脂に対す
る添加範囲より少ない場合は拮抗作用を防止する効果が
不十分であり、上記の範囲より多く添加しても効果はそ
れ以上改善されず無駄となる。These aluminum compounds are added in an amount of 0.001 to 5, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. In particular, the total amount of the above organic phosphite compound and sorbitol compound is added. On the other hand, it is preferable to add 20 to 300% by weight. If the amount added is less than the above range of addition to the polyolefin resin, the effect of preventing antagonism will be insufficient, and addition of more than the above range will not improve the effect any more and will be wasted.
【0023】本発明で用いられるポリオレフィン樹脂と
しては、例えば、高密度、低密度および直鎖状低密度ポ
リエチレン、アイソタクチックおよびシンジオタクチッ
クポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリ3−メチル−
1−ペンテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレンランダ
ムおよびブロック共重合体等のα−オレフィン単独重合
体および共重合体が挙げられる。As the polyolefin resin used in the present invention, for example, high density, low density and linear low density polyethylene, isotactic and syndiotactic polypropylene, polybutene-1, poly-3-methyl-
Examples include α-olefin homopolymers and copolymers such as 1-pentene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-propylene random and block copolymers.
【0024】また本発明におけるポリオレフィン樹脂の
定義は広く、例えばエチレン−プロピレン共重合エラス
トマー、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネ
ン共重合エラストマー等のエラストマー、あるいはこれ
らと他の熱可塑性樹脂との混合物も本発明のポリオレフ
ィン樹脂に含まれる。The definition of the polyolefin resin in the present invention is broad, and for example, an elastomer such as an ethylene-propylene copolymer elastomer, an ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer elastomer, or a mixture of these and another thermoplastic resin is also included in the present invention. Included in polyolefin resin.
【0025】本発明は、上記のポリオレフィン樹脂に対
して、(a)成分の有機ホスファイト化合物、(b)成
分のソルビトール化合物及び(c)成分のアルミニウム
化合物を添加することによって、(a)成分と(b)成
分の拮抗作用を防止しながら安定性及び透明性を改善す
るものであるが、これらとともに、慣用の他の添加剤を
併用添加することができる。In the present invention, the component (a) is prepared by adding the organic phosphite compound as the component (a), the sorbitol compound as the component (b) and the aluminum compound as the component (c) to the above polyolefin resin. While improving the stability and transparency while preventing the antagonism of the component (b) and (b), other conventional additives can be added together therewith.
【0026】これらの添加剤として特に好ましいものと
しては、フェノール系、チオエーテル系及び本発明の
(a)成分以外のリン系の酸化防止剤、紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。Particularly preferred as these additives are phenol-based antioxidants, thioether-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants other than the component (a) of the present invention, ultraviolet absorbers,
Examples thereof include hindered amine light stabilizers.
【0027】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェノール、ス
テアリル−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート、ジステアリル−(3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、
2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイル
オキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノ
ール、チオジエチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−
ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサ
メチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオン酸アミド〕、3,5−ジオキサ
オクタン−1,8−ジイルビス(3−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート)、
3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−((3−第三ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオ
ニルオキシエチル)〕−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ〔5.5〕ウンデカン、4,4’−チオビス
(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)、2,2’
−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三
ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,
6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデン
ビス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチ
ルフェノール)、ビス〔2−第三ブチル−4−メチル−
6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルベ
ンジル)フェニル〕テレフタレート、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェ
ニル)ブタン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキ
シ−5−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,
3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,
3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニルプロピオニルオキシエチル)イソシアヌレー
ト、テトラキス〔メチレン−3−(3’,5’−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タン等が挙げられる。Examples of the above-mentioned phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, stearyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate,
2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, thiodiethylenebis [(3,5-ditert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-
Hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 3,5-Dioxaoctane-1,8-diylbis (3-tert-butyl-4-
Hydroxy-5-methylphenyl) propionate),
3,9-Bis [1,1-dimethyl-2-((3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxyethyl)]-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 .5] undecane, 4,4'-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2 '
-Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,
6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-tert-butyl-6-tert-butylphenol),
4,4'-butylidene bis (2-tert-butyl-5-methylphenol), bis [2-tert-butyl-4-methyl-
6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3 , 5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate,
1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-5-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,
3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,
3,5-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxyethyl) isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ] Methane etc. are mentioned.
【0028】また、上記チオエーテル系酸化防止剤とし
ては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリ
スチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネ
ート化合物及びテトラキス〔メチレン(3−ドデシルチ
オ)プロピオネート〕メタン等のポリオールのβ−アル
キルメルカプトプロピオン酸エステル化合物が挙げられ
る。Examples of the thioether antioxidant include dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl and distearyl, and polyols such as tetrakis [methylene (3-dodecylthio) propionate] methane. A β-alkyl mercaptopropionic acid ester compound may be mentioned.
【0029】また、上記(a)成分以外のリン系酸化防
止剤としては、例えば、トリス(ノニルフェニル)ホス
ファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホ
スファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(ト
リデシル)フェニルホスファイト、テトラ(トリデシ
ル)ビスフェノールAジホスファイト、ヘキサ(トリデ
シル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−第三ブチルフェニル)ブタントリホスファイ
ト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフ
ェニル)オクチルホスファイト、テトラキス(2,4−
ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイトな
どが挙げられる。Examples of phosphorus antioxidants other than the above-mentioned component (a) include, for example, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, octyldiphenylphosphite, Di (tridecyl) phenyl phosphite, tetra (tridecyl) bisphenol A diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane triphosphite, 2, 2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tetrakis (2,4-
Examples include ditertiary butylphenyl) biphenylene diphosphonite.
【0030】また、上記紫外線吸収剤としては、例え
ば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビ
ス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等
の2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物;2−(2−ヒ
ドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−
メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カルボオク
トキシエチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス
(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル)等の2−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール化
合物;2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4
−メトキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ
−4−オクトキシフェニル)−s−トリアジン等のトリ
アジン化合物;フェニルサリシレート、レゾルシンモノ
ベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5
−ジ第三ブチルベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−
ジ第三ブチルベンゾエート等のベンゾエート化合物;2
−エチル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキシ
−4’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド化
合物;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリ
レート、メチル−α−シアノ−β−メチル−β−(p−
メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレー
ト化合物が挙げられる。Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-.
2-hydroxybenzophenone compounds such as 4-octoxybenzophenone and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,
5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-
Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2
-(2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-carboctoxyethylphenyl) benzotriazole, 2- (2
-Hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tertiaryoctyl-6-benzotriazolyl) 2-hydroxyphenylbenzotriazole compounds such as phenol); 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4)
-Methoxyphenyl) -s-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -s-triazine and other triazine compounds; phenyl salicylate, resorcinol mono Benzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-3,5
-Di-tert-butylbenzoate, hexadecyl-3,5-
Benzoate compounds such as ditertiary butyl benzoate; 2
-Ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide and other substituted oxanilide compounds; ethyl-α-cyano-β, β-diphenylacrylate, methyl-α-cyano-β-methyl -Β- (p-
Examples include cyanoacrylate compounds such as methoxyphenyl) acrylate.
【0031】また、上記ヒンダードアミン系光安定剤と
しては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジルステアレート、N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ドデシルコハ
ク酸イミド、1−〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2
−ブチル−2−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルマロネート、N,N’−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジア
ミン、テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシ
レート、テトラ(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカル
ボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)−ジ(トリデシル)ブタン−1,2,
3,4−テトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ジ(トリデ
シル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレー
ト、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキ
シカルボニル)ブチルカルボキシ)エチル〕−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、
3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(トリス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシ
カルボニル)ブチルカルボキシ)エチル〕−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、
1,5,8,12−テトラキス〔4,6−ビス(N−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
N−ブチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル〕−
1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,
12−テトラキス〔4,6−ビス(N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−N−ブチル
アミノ)−s−トリアジン−2−イル〕−1,5,8,
12−テトラアザドデカン、2−第三オクチルアミノ−
4,6−ジクロロ−s−トリアジン/N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミン縮合物、1−(2−ヒドロキシエ
チル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ノール/コハク酸ジメチル縮合物、N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミン/ジブロモエタン縮合物などが挙
げられる。Examples of the hindered amine light stabilizer include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, N- (2,2,
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) dodecyl succinimide, 1-[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] -2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl- (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) Sebacate, screw (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2
-Butyl-2-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate, N, N'-bis (2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine, tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, tetra (1,2,2) , 6,6-Pentamethyl-
4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) -di (tridecyl) butane-1,2,
3,4-tetracarboxylate, bis (1,2,2,
6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) -di (tridecyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- (tris (2,2,2 6,6-Tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyl) butylcarboxy) ethyl] -2,4
8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane,
3,9-bis [1,1-dimethyl-2- (tris (1,
2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl) butylcarboxy) ethyl] -2,4
8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane,
1,5,8,12-Tetrakis [4,6-bis (N-
(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
N-Butylamino) -s-triazin-2-yl]-
1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,
12-tetrakis [4,6-bis (N- (1,2,2
6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) -N-butylamino) -s-triazin-2-yl] -1,5,8,
12-tetraazadodecane, 2-tertiary octylamino-
4,6-dichloro-s-triazine / N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine condensate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2 , 6,6-Tetramethyl-4-piperidinol / dimethyl succinate condensate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine / dibromoethane condensate, etc. Can be mentioned.
【0032】その他、必要に応じて、ビス(4−第三ブ
チルフェニル)ホスフェートアルカリ金属塩、2,2’
−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)ホス
フェートアルカリ金属塩、アルミニウムビス(4−第三
ブチルベンゾエート)等の造核剤;カルシウムステアレ
ート、亜鉛ステアレート等の金属石ケン;ステアリルク
アルコール等の高級アルコール;重金属不活性化剤;可
塑剤;エポキシ化合物;発泡剤;帯電防止剤;難燃剤;
充填剤;着色剤;滑剤等を配合することができる。In addition, if necessary, bis (4-tert-butylphenyl) phosphate alkali metal salt, 2,2 '
-Methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate Alkali metal salt, nucleating agent such as aluminum bis (4-tert-butylbenzoate); Calcium stearate, zinc stearate, etc. Higher alcohols such as; heavy metal deactivators; plasticizers; epoxy compounds; foaming agents; antistatic agents; flame retardants;
A filler, a colorant, a lubricant and the like can be added.
【0033】本願発明は、本願発明の(a)成分、
(b)成分、(c)成分及び必要に応じて上記その他の
配合成分をポリオレフィン樹脂に添加するものであり、
その添加方法には特に制限を受けず、各添加剤を各々別
個にポリオレフィン樹脂に添加する方法、各添加剤を混
合物として合成樹脂に添加する方法あるいはマスターバ
ッチと称される予め添加剤を高濃度に含有するポリオレ
フィン樹脂組成物を調製し、それをポリオレフィン樹脂
に添加する方法のいずれでも採用することができる。The present invention comprises the component (a) of the present invention,
The component (b), the component (c) and, if necessary, the above-mentioned other components are added to the polyolefin resin,
The addition method is not particularly limited, a method of individually adding each additive to the polyolefin resin, a method of adding each additive to the synthetic resin as a mixture or a high concentration of the additive in advance called a masterbatch Any of the methods of preparing the polyolefin resin composition contained in the above and adding it to the polyolefin resin can be adopted.
【0034】また、本願発明のポリオレフィン樹脂組成
物は、その加工方法に制限を受けず、押し出し加工、カ
レンダー加工、射出成形、ブロー成形、インフレーショ
ン成形等の周知の加工方法によって、シート、フィル
ム、繊維、各種成形材料へと加工することができる。Further, the polyolefin resin composition of the present invention is not limited by its processing method, and can be formed into a sheet, a film or a fiber by a known processing method such as extrusion processing, calender processing, injection molding, blow molding or inflation molding. It can be processed into various molding materials.
【0035】[0035]
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によっ
て制限を受けるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the invention is not limited by these examples.
【0036】(実施例1)ポリプロピレン単独重合体1
00重量部に対して、テトラキス〔メチレン−3−
(3’,5’−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕メタン0.1重量部、ジラウリル
チオジプロピオネート0.2重量部、有機ホスファイト
化合物としてビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト0.1
重量部、造核剤のソルビトール化合物として1・3,2
・4−ジベンジリデンソルビトール0.5重量部および
表−1記載のアルミニウム化合物を加え、らいかい機で
混合した。その後、280℃での押し出し加工を繰り返
して行い、押し出し加工1回目と5回目のメルトフロー
レート(MFR)の変化(5回目/1回目)を測定し
た。また、押し出し加工1回目の組成物について、その
ヘイズ値を測定した。尚、比較のため、有機ホスファイ
ト化合物をジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト(比較化合物1)に変更した場合及び造核剤をア
ルミニウム−p−t−ブチルベンゾエート(比較化合物
2)に変更した場合についても同様の試験を行った。そ
の結果を表−1に示す。Example 1 Polypropylene homopolymer 1
To 100 parts by weight of tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane 0.1 part by weight, dilaurylthiodipropionate 0.2 part by weight, and bis (2,6-di-diene) as an organic phosphite compound. Tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 0.1
Parts by weight, as the nucleating agent sorbitol compound, 1,3,2
-0.5 parts by weight of 4-dibenzylidene sorbitol and the aluminum compound shown in Table 1 were added and mixed by a raker. After that, extrusion processing was repeated at 280 ° C., and changes in the melt flow rate (MFR) at the first extrusion processing and the fifth extrusion processing (fifth time / first time) were measured. Moreover, the haze value of the composition of the first extrusion process was measured. For comparison, the case where the organic phosphite compound was changed to distearyl pentaerythritol diphosphite (Comparative compound 1) and the nucleating agent was changed to aluminum-pt-butylbenzoate (Comparative compound 2). Also conducted a similar test. The results are shown in Table-1.
【0037】尚、ポリプロピレンにおいては加工時に主
鎖切断が起こり、MFRが増加するため、MFRの変化
が1に近いほうが加工安定性に優れる。また、ヘイズ値
は小さい方が好ましく、ヘイズ値が小さいほど透明性が
良好であることを示す。In polypropylene, the main chain is cleaved at the time of processing to increase the MFR. Therefore, when the change in MFR is close to 1, the processing stability is excellent. A smaller haze value is preferable, and a smaller haze value indicates better transparency.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】(実施例2)ポリプロピレン単独重合体1
00重量部に対して、テトラキス〔メチレン−3−
(3’,5’−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕メタン0.1重量部、ジラウリル
チオジプロピオネート0.2重量部、有機ホスファイト
化合物としてビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト0.1
重量部、無水酸化アルミニウム0.3重量部および表−
2に記載した造核剤0.5重量部を加え、らいかい機で
混合した。その後、280℃での押し出し加工を繰り返
して行い、実施例1と同様にして、MFRの変化および
ヘイズ値を測定した。その結果を表−2に示す。Example 2 Polypropylene homopolymer 1
To 100 parts by weight of tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane 0.1 part by weight, dilaurylthiodipropionate 0.2 part by weight, and bis (2,6-di-diene) as an organic phosphite compound. Tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 0.1
Parts by weight, 0.3 parts by weight of anhydrous aluminum oxide and Table-
0.5 part by weight of the nucleating agent described in 2 was added and mixed by a raker machine. Then, extrusion processing at 280 ° C. was repeatedly performed, and the change in MFR and the haze value were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-2.
【0040】[0040]
【表2】 [Table 2]
【0041】(実施例3)高密度ポリエチレン樹脂(ハ
イゼックス2200J(密度0.965):三井石油化
学(株)製)100重量部に対して、ステアリル−3−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート0.1重量部、1・3,2・4−ジ(p−
メチルベンジリデン)ソルビトール0.3重量部、酸化
アルミニウム0.3重量部および表−3に記載した有機
ホスファイト化合物0.2重量部を加え、ヘンシェルミ
キサーで1100rpm×3分間混合した。230℃の
単軸押出機でペレットを作成した後、150℃×180
Kg/cm2 ×5分間の圧縮成形により1mm厚の試験
片を作成した。Example 3 With respect to 100 parts by weight of high-density polyethylene resin (Hi-Zex 2200J (density 0.965): manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), stearyl-3-
0.1 parts by weight of (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,2,4-di (p-
0.3 parts by weight of methylbenzylidene) sorbitol, 0.3 parts by weight of aluminum oxide and 0.2 parts by weight of the organic phosphite compound shown in Table 3 were added and mixed with a Henschel mixer at 1100 rpm for 3 minutes. After making pellets with a single screw extruder at 230 ℃, 150 ℃ × 180
A 1 mm-thick test piece was prepared by compression molding for Kg / cm 2 × 5 minutes.
【0042】作製したペレットを用いてMFRを、圧縮
成形して得られた試験片を相対湿度100%×40℃の
恒温恒湿器に7日間保持した後の顕微鏡による表面観察
からブルームの有無を5段階(1はブルームなし、3は
ブルームが部分的に認められ、5は全面にブルームが認
められる)で評価した。また、ソルビトール化合物の分
解により生ずるアルデヒド臭気の有無を、ペレット20
gをサンプル瓶に入れ60℃×4時間後に10人の試験
者による5段階評価(1は無臭、3は微かなアルデヒド
臭気、5は強いアルデヒド臭気を示す。)の平均値によ
り測定した。その結果を表−3に示す。A test piece obtained by compression-molding MFR using the produced pellets was kept in a thermo-hygrostat having a relative humidity of 100% × 40 ° C. for 7 days, and then the presence or absence of bloom was observed by observing the surface with a microscope. Evaluation was made on a scale of 5 (1 has no bloom, 3 has partial bloom, and 5 has full bloom). In addition, the presence or absence of the odor of aldehyde produced by the decomposition of the sorbitol compound was determined by the pellet 20
g was put in a sample bottle, and after 60 hours at 60 ° C., it was measured by an average value of a 5-step evaluation (1 is odorless, 3 is a slight aldehyde odor, and 5 is a strong aldehyde odor) by 10 testers. The results are shown in Table-3.
【0043】尚、ポリエチレンは加工時に架橋を起して
MFRが低下するため、MFRの変化は1に近いほうが
加工安定性に優れることを示す。Since polyethylene causes cross-linking during processing to lower the MFR, a change in MFR closer to 1 indicates better processing stability.
【0044】[0044]
【表3】 [Table 3]
【0045】各実施例の結果から明らかなように、本願
発明の(a)成分であるジアリールペンタエリスリトー
ルジホスファイト化合物は、加工時のような過酷な条件
下における樹脂の劣化を防止する安定化効果が大きく、
また、(b)成分であるソルビトール化合物は透明性改
良効果が大きいが、両者を併用した場合には、安定化効
果および透明性改良効果ともに著しく低下してしまう。As is clear from the results of the respective examples, the diarylpentaerythritol diphosphite compound, which is the component (a) of the present invention, is a stabilizer that prevents deterioration of the resin under severe conditions such as during processing. Great effect,
Further, the sorbitol compound as the component (b) has a large transparency improving effect, but when both are used in combination, both the stabilizing effect and the transparency improving effect are significantly reduced.
【0046】このような現象(拮抗作用)は、(a)成
分以外の有機ホスファイト化合物及び/または(b)成
分以外の造核剤を用いた場合にはほとんど認められず、
本発明の(a)成分及び(b)成分を併用した場合のみ
に現れる極めて特異的な現象である。Such a phenomenon (antagonism) is hardly observed when an organic phosphite compound other than the component (a) and / or a nucleating agent other than the component (b) is used.
This is a very specific phenomenon that appears only when the components (a) and (b) of the present invention are used together.
【0047】また、(a)成分以外の有機ホスファイト
化合物および/または(b)成分以外の造核剤を用いた
場合に、(c)成分の特定のアルミニウム化合物を更に
併用してもその安定化効果及び透明性はほとんど改善さ
れないにも係わらず、(a)成分、(b)成分及び
(c)成分を併用した場合には、(a)成分及び(b)
成分を併用した場合の拮抗作用を防止していることが明
らかであり、本願発明の組み合わせによる効果が極めて
顕著でかつ特異的なものであることが明らかである。Further, when an organic phosphite compound other than the component (a) and / or a nucleating agent other than the component (b) is used, even if the specific aluminum compound as the component (c) is used in combination, its stability is improved. Although the curing effect and the transparency are hardly improved, when the components (a), (b) and (c) are used in combination, the components (a) and (b)
It is clear that the antagonism when the components are used in combination is prevented, and it is clear that the effect of the combination of the present invention is extremely remarkable and specific.
【0048】[0048]
【発明の効果】ポリオレフィン樹脂に一般式(I)で表
される有機ホスファイト化合物、一般式(II)で表され
るソルビトール化合物及び特定のアルミニウム化合物を
添加することにより、有機ホスファイト化合物及びソル
ビトール化合物の拮抗作用を防止し、安定性及び透明性
の著しく優れたポリオレフィン樹脂組成物が得られる。Effects of the Invention By adding an organic phosphite compound represented by the general formula (I), a sorbitol compound represented by the general formula (II) and a specific aluminum compound to a polyolefin resin, the organic phosphite compound and sorbitol are added. It is possible to obtain a polyolefin resin composition which prevents the antagonistic action of a compound and is excellent in stability and transparency.
Claims (2)
し、(a)下記一般式(I)で表される有機ホスファイ
ト化合物0.001〜5重量部、(b)下記一般式(I
I)で表されるソルビトール化合物0.001〜5重量
部および(c)塩基性無機アルミニウム化合物および炭
素原子数8〜30の脂肪族カルボン酸のアルミニウム塩
から選ばれるアルミニウム化合物の少なくとも一種0.
001〜5重量部を配合した合成樹脂組成物。 【化1】 【化2】 1. To 100 parts by weight of a polyolefin resin, (a) 0.001 to 5 parts by weight of an organic phosphite compound represented by the following general formula (I), and (b) the following general formula (I)
0.001 to 5 parts by weight of the sorbitol compound represented by I) and at least one aluminum compound selected from (c) basic inorganic aluminum compounds and aluminum salts of aliphatic carboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms.
A synthetic resin composition containing 001 to 5 parts by weight. Embedded image Embedded image
アルミニウム、酸化アルミニウムまたはハイドロタルサ
イト類である請求項1の合成樹脂組成物。2. The synthetic resin composition according to claim 1, wherein the basic inorganic aluminum compound is aluminum hydroxide, aluminum oxide or hydrotalcites.
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- 1995-02-14 JP JP04913595A patent/JP3436434B2/en not_active Expired - Lifetime
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