JPH08211519A - Radiographic product - Google Patents

Radiographic product

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JPH08211519A
JPH08211519A JP27798795A JP27798795A JPH08211519A JP H08211519 A JPH08211519 A JP H08211519A JP 27798795 A JP27798795 A JP 27798795A JP 27798795 A JP27798795 A JP 27798795A JP H08211519 A JPH08211519 A JP H08211519A
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JP
Japan
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radiographic
gelatin
layer
optical brightener
product
Prior art date
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Pending
Application number
JP27798795A
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Japanese (ja)
Inventor
Gerard Amede Desire Friour
アメデ デジーレ フリウール ジェラール
Francoise Marie Thomas
マリー トマス フランソワーズ
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Filing date
Publication date
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a product capable of obtaining an image free from residual yellow coloring. SOLUTION: This radiographic product contains, gelatin, at least one photosensitive silver halide flat grain emulsion spectrally sensitized with a spectral sensitizing pigment of blur area having an emission peak between 400-500nm, and a fluorescent whitening agent derived from 4,4'-diaminostilbene disulfonic acid having at least three anionic sulfa groups, and present in the photosensitive layer of the radiographic product or situated in at least one layer between the photosensitive layer and a support body. In the application to a radiographic system, it also contains an intensifying screen.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、X線増感紙と組み
合わせて放射線写真に用いられるハロゲン化銀写真製品
に関する。より詳細には、本発明は、分光増感された平
板状ハロゲン化銀乳剤の少なくとも1つの層および増感
紙を含む放射線写真系に関する。本発明は、放射線写真
画像の低露光領域における残留着色(residual colorin
g)の問題、また当該技術分野では「色素汚染」とも称さ
れる、を回避すると同時に、広範囲の分光増感剤を使用
可能にする。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide photographic product used in radiography in combination with an X-ray intensifying screen. More specifically, the present invention relates to radiographic systems comprising at least one layer of spectrally sensitized tabular silver halide emulsion and an intensifying screen. The present invention is directed to residual colorin in low exposure areas of radiographic images.
It avoids the problem of g), also referred to in the art as "dye stain", while at the same time allowing a wide range of spectral sensitizers to be used.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】放射
線写真、特に医用放射線写真では、増感紙およびハロゲ
ン化銀感光性製品を含む放射線写真系を通常利用する。
増感紙を使用すると、放射線写真を得るために必要とさ
れるX線の量を低減することができ、従って患者により
吸収されるX線の量を低減することができる。増感紙
は、放射線写真フィルムを調製するハロゲン化銀粒子の
感光ピークにできるだけ近い最大発光(maximum emissi
on)を有するべきである。増感紙と共に放射線写真に用
いられるハロゲン化銀感光性製品は、その面の一方に、
好ましくは両面に、分光増感ハロゲン化銀乳剤の少なく
とも1つの層を被覆された透明な支持体を含む。
BACKGROUND OF THE INVENTION In radiography, especially medical radiography, radiographic systems, including intensifying screens and silver halide photosensitive products, are commonly utilized.
The use of intensifying screens can reduce the amount of X-rays needed to obtain a radiograph, and thus the amount of X-rays absorbed by the patient. Intensifying screens have a maximum emission (maximum emissi
on). The silver halide photosensitive products used in radiography with intensifying screens have
It preferably comprises a transparent support coated on both sides with at least one layer of a spectrally sensitized silver halide emulsion.

【0003】ハロゲン化銀粒子は本質的には青色光に対
して感光性であるが、しかしそれらの表面に分光増感色
素を吸着することにより、それらは可視スペクトルの青
色および/または緑色および/または赤色領域に最大吸
収を有するようになるだろう。実際には、ハロゲン化銀
粒子の最大吸収が増感紙の最大発光領域に存在するよう
に、分光増感色素が選択される。例えば、 360〜500 nm
の青色領域で放射する増感紙およびこの範囲に最大吸収
を有する青色領域の分光増感色素が用いられる。平板状
粒子ハロゲン化銀乳剤は、放射線写真製品に使用できる
ことが知られている。
Silver halide grains are essentially sensitive to blue light, but by adsorbing a spectral sensitizing dye on their surface, they are blue and / or green and / or in the visible spectrum. Or it will have maximum absorption in the red region. In practice, the spectral sensitizing dye is chosen so that the maximum absorption of the silver halide grains lies in the maximum emission area of the intensifying screen. For example, 360-500 nm
Intensifying screens that emit in the blue region and spectral sensitizing dyes in the blue region that have maximum absorption in this range are used. Tabular grain silver halide emulsions are known to be useful in radiographic products.

【0004】例えば、米国特許第 4,639,411号明細書に
は、光に対して露光されたときに潜像を形成できる平板
状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含む放射線写真要素
が記載されている。好ましくはこの乳剤が、 0.5μm未
満の厚さおよび5:1よりも高いアスペクト比の平板状
粒子からなる。平板状粒子乳剤は、粒子の非常に特殊な
表面領域のために、高レベルの増感色素を必要とする。
ある種の分光増感色素は、放射線写真画像中に、露光さ
れていないかまたはほんのわずかに露光された領域に残
留着色を引き起こす。例えば、色素が青色領域の分光増
感剤であるとき、画像は低濃度の領域でイエロー着色さ
れる。この問題は、1分間以内で実施され、かつ処理溶
液への浸漬時間が非常に短い急速処理において特に重大
である。
For example, US Pat. No. 4,639,411 describes a radiographic element containing an emulsion of tabular silver halide grains capable of forming a latent image when exposed to light. Preferably the emulsion consists of tabular grains having a thickness of less than 0.5 µm and an aspect ratio higher than 5: 1. Tabular grain emulsions require high levels of sensitizing dye due to the very specific surface areas of the grains.
Certain spectral sensitizing dyes cause residual coloration in the radiographic image in the unexposed or only slightly exposed areas. For example, if the dye is a spectral sensitizer in the blue region, the image will be colored yellow in low density regions. This problem is especially serious in rapid processing, which is carried out within 1 minute and has a very short immersion time in the processing solution.

【0005】この現象を避けるために、いかなる残留着
色も生じない分光増感色素を使用する必要があり、それ
らの選択を制限している。本発明は、分光増感色素を単
独で大量に用いたとき低濃度の画像領域に残留着色を生
ぜしめる分光増感色素を、使用できるようにする。本発
明に従えば、この着色は、特殊な特性を有する蛍光増白
剤を関与させることにより避けられる。本発明の利点の
1つは、分光増感色素の選択に大幅な自由を与えること
である。加えて、驚くべきことには、放射線写真画像の
センシトメトリー性質は本発明に従う蛍光増白剤の存在
によって実質的に損なわれることはない。長い間知られ
てきた蛍光増白剤は、 300〜400 nmの間にあるスペクト
ル領域の紫外線を吸収し、かつ可視スペクトルの青色領
域で蛍光性である物質である。
In order to avoid this phenomenon, it is necessary to use spectral sensitizing dyes which do not give rise to any residual color, limiting their choice. The present invention allows the use of spectral sensitizing dyes which, when used alone in large amounts, produce residual color in low density image areas. According to the invention, this coloration is avoided by involving an optical brightener with special properties. One of the advantages of the present invention is that it offers a great deal of freedom in the choice of spectral sensitizing dyes. In addition, surprisingly, the sensitometric properties of the radiographic image are not substantially impaired by the presence of the optical brightener according to the invention. Optical brighteners that have been known for a long time are substances that absorb ultraviolet light in the spectral region between 300 and 400 nm and that are fluorescent in the blue region of the visible spectrum.

【0006】それらは、写真印画紙および写真フィルム
の白さを改良するために用いられる。リサーチ・ディス
クロージャー(Research Disclosure), 1983年 7月,No
23136は、とりわけ、放射線写真系における蛍光増白剤
の使用を記載している。この論文に従えば、蛍光増白剤
の存在は、紫外線源が使用されるとき、支持ポリマーの
外観が黄色くなるのを抑える。蛍光増白剤は、支持体上
に置かれた層中に組み入れられるか、または蛍光増白剤
を含有する溶液、例えば、現像もしくは定着液または安
定浴に支持体を浸すことにより支持体に組み入れられ
る。この論文は、分光増感色素による残留着色の問題を
扱っていない。
They are used to improve the whiteness of photographic paper and photographic film. Research Disclosure, July 1983, No
23136, inter alia, describes the use of optical brighteners in radiographic systems. According to this article, the presence of optical brightener suppresses the yellow appearance of the supporting polymer when a UV source is used. The optical brightener is incorporated into a layer placed on the support or is incorporated into the support by dipping the support in a solution containing the optical brightener, such as a developing or fixing solution or a stabilizing bath. To be This paper does not address the problem of residual coloring due to spectral sensitizing dyes.

【0007】米国特許第 4,232,112号明細書には、現像
液もしくは漂白/定着液が、4,4′−ジアミノ−スチ
ルベンジスルホン酸の誘導体である漂白剤およびベンゼ
ンスルホン酸もしくはナフタレンスルホン酸から誘導さ
れた第2化合物を含んでいる、カラー写真フィルムを現
像するためのプロセスが記載されている。このプロセス
は、一方では漂白/定着液中の発色現像主薬の酸化によ
る残留着色を防止することができ、他方ではフィルムの
縁へ種々の物質が蓄積することによる残留着色を防止す
ることができる。米国特許第 4,587,195号明細書には、
カラー画像の残留着色を排除する方法が記載されてい
る。この目的のために、わずかにシフトした吸収ピーク
を有するトリアジルスチルベン型の蛍光増白剤の混合物
を含む現像液が用いられる。
In US Pat. No. 4,232,112 a developer or bleach / fixer was derived from a bleaching agent which is a derivative of 4,4'-diamino-stilbenedisulfonic acid and benzenesulfonic acid or naphthalenesulfonic acid. A process for developing a color photographic film containing a second compound is described. This process can, on the one hand, prevent residual coloring due to the oxidation of the color developing agents in the bleach / fix solution and, on the other hand, prevent residual coloring due to the accumulation of various substances at the edges of the film. In U.S. Pat.No. 4,587,195,
A method for eliminating residual coloring of color images is described. For this purpose a developer is used which comprises a mixture of triazyl stilbene type optical brighteners with slightly shifted absorption peaks.

【0008】米国特許第 5,238,793号明細書には、シア
ニン色素で分光増感されたハロゲン化銀乳剤の層を含む
黒白フィルムの処理方法が記載されている。処理溶液の
補充速度が低いとき、または増感色素のレベルが高いと
き、分光増感色素は処理溶液中に固形粒子を形成し、そ
れがフィルムの表面に付着して最終画像に小さい斑点も
しくは大きいしみを形成する。この現象を避けるため
に、露光されたフィルムは、分光増感色素を溶解できる
化合物を含む処理溶液と接触状態に置かれる。可溶化化
合物は、固形粒子の形成が問題とされる処理溶液に混入
されるスチルベン誘導体であるが、しかしまたそれを写
真要素に入れることもできる。この特許にはこの可能性
については実行されていないし、それは写真要素に可溶
化化合物を配置することに関する開示は全く含まない。
US Pat. No. 5,238,793 describes a method of processing a black and white film containing a layer of a silver halide emulsion spectrally sensitized with a cyanine dye. When the replenishment rate of the processing solution is low or the level of the sensitizing dye is high, the spectral sensitizing dye forms solid particles in the processing solution, which adhere to the surface of the film and are small spots or large in the final image. Form a blot. To avoid this phenomenon, the exposed film is placed in contact with a processing solution containing a compound capable of dissolving the spectral sensitizing dye. The solubilizing compound is a stilbene derivative that is incorporated into the processing solution where solid particle formation is a concern, but it can also be incorporated into photographic elements. This patent does not carry out this possibility, and it does not contain any disclosure regarding the placement of solubilizing compounds in photographic elements.

【0009】本発明により解決される残留着色の問題は
全く別のことであり、処理溶液中の固形粒子の蓄積によ
るものではないが、しかし放射線写真製品のゼラチン中
の残留分光増感色素の吸収によるものである。従って、
放射線写真画像、特に急速処理後に生じる残留着色の問
題は、乳剤がある種の分光増感色素を含有するときにつ
いては、従来技術により解決されていないし、引用され
た文書はこの問題を解決するために蛍光増白剤を使用す
ることを全く開示または示唆していない。
The problem of residual coloration solved by the present invention is quite another, not due to the accumulation of solid particles in the processing solution, but the absorption of residual spectral sensitizing dyes in the gelatin of radiographic products. It is due to. Therefore,
Radiographic images, especially the problem of residual coloration after rapid processing, has not been solved by the prior art when the emulsions contain certain spectral sensitizing dyes and the cited document is intended to solve this problem. There is no disclosure or suggestion of using optical brighteners in.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】また、本発明の目的の1
つは、ゼラチン、少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀
平板状粒子乳剤、および放射線写真画像において、ゼラ
チン中の残留色素の凝結体の吸収による残留イエロー着
色を生ぜしめるのに充分な量で前記放射線写真製品中に
存在しかつ 400〜500 nm間に発光ピークを有する青色領
域の分光増感色素、ならびに蛍光増白剤を含む少なくと
も1つの感光性層と、支持体とを含む放射線写真製品で
あって、前記蛍光増白剤が、 a)少なくとも3つのアニオン性スルホ基を有する4,
4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体であ
り、 b)放射線写真製品の少なくとも1つの感光性層に存在
するか、または感光性層と支持体との間に位置する少な
くとも1つのゼラチンの層に存在すること、を特徴とす
る、放射線写真製品である。アニオン性スルホ基とは、
酸基−SO3 Hに対抗してイオン電荷の平衡を保つカチ
オンと結合した、イオン化−SO3 −基を意味する。本
発明の別の目的は、最大発光が 360〜500 nmの少なくと
も1つのX線増感紙および前記放射線写真製品を含む放
射線写真系である。
Further, one of the objects of the present invention is
One is gelatin, at least one light sensitive silver halide tabular grain emulsion, and said radiographic image in a radiographic image in an amount sufficient to cause residual yellow coloring due to absorption of aggregates of residual dye in gelatin. A radiographic product comprising a support and at least one photosensitive layer containing a spectral sensitizing dye in the blue region present in the product and having an emission peak between 400 and 500 nm, as well as an optical brightener. The optical brightener comprises: a) having at least three anionic sulfo groups 4,
A derivative of 4'-diaminostilbenedisulfonic acid, b) present in at least one light sensitive layer of the radiographic product or in at least one gelatin layer located between the light sensitive layer and the support. A radiographic product characterized by: What is an anionic sulfo group?
By ionized —SO 3 — group bound to a cation that counterbalances the acid group —SO 3 H and balances the ionic charge. Another object of the invention is a radiographic system comprising at least one X-ray intensifying screen with a maximum emission of 360-500 nm and said radiographic product.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明に従う乳剤は、塩化銀、臭
化銀、ヨウ化銀またはそれらのハロゲン化物の混合物の
平板状粒子をバインダーに含む乳剤である。バインダー
は、透水性親水性コロイド、例えば、ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、アルブミン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルポリマーなどである。乳剤は、米国特許第 4,425,2
66号明細書に記載の方法の1つに従って硬化してもよ
い。使用してもよい硬化剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー(Research Disclosure), 1989年12月,No 30811
3, Section Xに記載されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The emulsion according to the present invention is an emulsion containing tabular grains of silver chloride, silver bromide, silver iodide or a mixture thereof as a binder. The binder is a water-permeable hydrophilic colloid such as gelatin, gelatin derivative, albumin, polyvinyl alcohol, polyvinyl polymer and the like. Emulsions are described in U.S. Pat.
It may be cured according to one of the methods described in 66. Hardeners that may be used are Research Disclosure, December 1989, No 30811.
Listed in 3, Section X.

【0012】先に詳細に記載した特性に加えて、乳剤
は、別の化合物、例えば、カブリ防止剤、安定剤または
汚染防止剤を含むことができる。放射線写真フィルム
は、艶消剤を含有するオーバーコートを含んでもよい。
このオーバーコートまたは感光性層は、可塑剤もしくは
滑沢剤を含んでもよい。これらの化合物は、リサーチ・
ディスクロージャー(Research Disclosure), Vol 184,
1979年 8月,No 18431に記載されている。
In addition to the properties detailed above, the emulsions may contain other compounds such as antifoggants, stabilizers or antifouling agents. The radiographic film may include an overcoat containing a matting agent.
The overcoat or photosensitive layer may include a plasticizer or lubricant. These compounds are
Research Disclosure, Vol 184,
No. 18431, August 1979.

【0013】本発明のこれらのハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure),
1989年12月,No 308119, Section IIIに記載される従来
の化学増感方法に従って、好ましくは硫黄および/また
は金および/またはセレンにより化学増感される。本発
明の乳剤は、分光増感される。本発明の範囲内で使用で
きる従来の分光増感方法は、リサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure), 1989年12月,No 308119,
Section IV に記載されている。本発明に使用できる分
光色素は、残留着色を生じがちな青色分光色素、例え
ば、シアニンもしくはメロシアニン色素である。シアニ
ン色素は、リサーチ・ディスクロージャー(Research D
isclosure), 1989年12月,No 308119, Section IVA-C
に記載されている。本発明に従って使用できるシアニン
色素は、次式に対応する。
These silver halide emulsions of the present invention are commercially available from Research Disclosure,
It is chemically sensitized according to conventional chemical sensitization methods described in December 1989, No 308119, Section III, preferably with sulfur and / or gold and / or selenium. The emulsion of the present invention is spectrally sensitized. Conventional spectral sensitization methods that can be used within the scope of the present invention are described in Research Disclosure, December 1989, No 308119,
It is described in Section IV. The spectroscopic dyes that can be used in the present invention are blue spectroscopic dyes, such as cyanine or merocyanine dyes, which tend to cause residual coloring. Cyanine dyes are available from Research Disclosure (Research D
isclosure), December 1989, No 308119, Section IVA-C
It is described in. Cyanine dyes that can be used according to the invention correspond to the formula:

【0014】[0014]

【化1】 Embedded image

【0015】上式中、Z1 およびZ2 は、置換もしくは
非置換の芳香環構造を完成するのに必要な原子を表し;
7 およびR8 は、各々別個に、置換もしくは非置換の
1〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表し、それ
は、ハロゲン、アルコキシ、アリール、アリールオキ
シ、スルホもしくはカルボキシ基で置換されていてもよ
く;L1 、L2 およびL3 は、各々別個に、置換もしく
は非置換のメチン結合を表し;Xは、O、S、Se、−
C−またはN−であり、そしてNは、0、1または2で
ある。残留着色を生じがちなシアニン色素の具体例は、
以下の通りである。
In the above formula, Z 1 and Z 2 represent atoms necessary for completing a substituted or unsubstituted aromatic ring structure;
R 7 and R 8 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, which is substituted with a halogen, alkoxy, aryl, aryloxy, sulfo or carboxy group. L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a substituted or unsubstituted methine bond; X is O, S, Se,-.
C- or N-, and N is 0, 1 or 2. Specific examples of cyanine dyes that tend to cause residual coloring include
It is as follows.

【0016】[0016]

【化2】 Embedded image

【0017】[0017]

【化3】 Embedded image

【0018】[0018]

【化4】 [Chemical 4]

【0019】本発明に使用できる蛍光増白剤は、ゼラチ
ン中の残留増感色素の凝結体を破壊できるものであり、
それらは残留着色に対応する光学濃度を低減して、吸収
ピークの波長が目の感度が低い可視スペクトル領域にあ
る、好ましくは 420nmより低い波長の辺りにある化学種
を生じさせるだろう。加えて、これらの蛍光増白剤は、
写真製品の層中のゼラチン中に停滞できる程充分な数の
可溶化基を有するだろう。本発明に使用できる蛍光増白
剤の具体例は、少なくとも3つのアニオン性スルホ基を
有するスチルベン型化合物である。例えば、次式で示さ
れる化合物を使用することができる。
The optical brightener which can be used in the present invention is capable of destroying the aggregate of the residual sensitizing dye in gelatin,
They will reduce the optical density corresponding to residual coloration, giving rise to species with absorption peak wavelengths in the visible spectral region where eye sensitivity is low, preferably around wavelengths below 420 nm. In addition, these optical brighteners
It will have a sufficient number of solubilizing groups so that it can remain in the gelatin in the layers of the photographic product. A specific example of the optical brightening agent that can be used in the present invention is a stilbene type compound having at least three anionic sulfo groups. For example, the compound represented by the following formula can be used.

【0020】[0020]

【化5】 Embedded image

【0021】上式中、R1 、R2 、R3 およびR4 は、
各々別個に、下記基、
In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are
Each of the following groups,

【化6】 ハロゲン、水素、ヒドロキシ、置換もしくは非置換のア
ルキル、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは
非置換のアルコキシおよびスルホから選択され、R5
よびR6 は、各々別個に、水素、置換もしくは非置換の
アルキル、および置換もしくは非置換のアリールの中か
ら選択され、Mは、イオン電荷を平衡化するカチオンで
あるが、但し、前記化合物は、少なくとも1つの可溶化
アニオン性スルホ基をR1 、R 2 、R3 もしくはR4
有する。
[Chemical 6]Halogen, hydrogen, hydroxy, substituted or unsubstituted
Alkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or
Selected from unsubstituted alkoxy and sulfo, RFiveOh
And R6Are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted
Among alkyl and substituted or unsubstituted aryl
M is a cation that balances the ionic charge.
Provided that the compound is at least one solubilized
R is an anionic sulfo group1, R 2, R3Or RFourTo
Have.

【0022】有用な化合物の具体例は、前記米国特許第
5,238,793号明細書中の第I表に記載されている。本発
明に従う好ましい化合物は、次式
Specific examples of useful compounds are described in the aforementioned US Pat.
It is described in Table I of 5,238,793. Preferred compounds according to the invention have the formula

【化7】 のPhorwite(商標)および次式[Chemical 7] Phorwite ™ and the formula

【化8】 のTinopal (商標)である。Embedded image Is Tinopal ™.

【0023】蛍光増白剤の量は、放射線写真製品のセン
シトメトリーもしくは物理的性質が損なわれることな
く、分光増感色素による残留着色が大いに減少されるよ
うに決定される。詳細には、写真感度、相反則不軌、感
圧度およびインキュベーション中のカブリ/スピード比
の維持を、実質的に変化させないことが望ましい。蛍光
増白剤の適当な量は、0.05〜2 mg/dm2であり、そして好
ましくは 0.5〜1.5 mg/dm2である。
The amount of optical brightener is determined so that the residual coloration by the spectral sensitizing dye is greatly reduced without compromising the sensitometric or physical properties of the radiographic product. In particular, it is desirable that photographic speed, reciprocity failure, pressure sensitivity and maintenance of fog / speed ratio during incubation be substantially unchanged. A suitable amount of optical brightener is 0.05 to 2 mg / dm 2 , and preferably 0.5 to 1.5 mg / dm 2 .

【0024】放射線写真フィルムに加えて、一般的に
は、放射線写真系は放射線写真フィルムの各側に位置す
る一対のX線増感紙を含む。本発明に用いられる増感紙
は、波長が 360〜500 nmの青色もしくは紫外線領域に発
光ピークを有する。X線増感紙は、バインダーとの混合
物に1つ以上の発蛍光体を含む。発蛍光体粒子サイズ
は、一般的には 0.5〜20μmであり、そして好ましくは
1〜10μmである。青色もしくは紫外線領域で発光する
発蛍光体の具体例は、タングステン酸カルシウムCaW
O4 、テルビウムもしくはタリウムにより活性化された
オキシ臭化ランタンLaOBr 、イットリウムもしくはセリ
ウムにより活性化されたオキシ臭化ガドリニウム、ガド
リニウム、ビスマス、鉛、セリウムにより活性化された
YTaO4 、ユーロピウム、ガドリニウム、ランタンもしく
はイットリウムにより活性化されたフルオロ塩化バリウ
ムBaFCl 、またはユーロピウムもしくはストロンチウム
により活性化された硫酸バリウムである。
In addition to radiographic film, radiographic systems generally include a pair of x-ray intensifying screens located on either side of the radiographic film. The intensifying screen used in the present invention has an emission peak in the blue or ultraviolet region with a wavelength of 360 to 500 nm. X-ray intensifying screens include one or more fluorophores in a mixture with a binder. The fluorophore particle size is generally 0.5-20 μm, and preferably 1-10 μm. A specific example of a fluorescent substance that emits light in the blue or ultraviolet region is calcium tungstate CaW.
Lanthanum oxybromide LaOBr activated by O 4 , terbium or thallium, Gadolinium oxybromide activated by yttrium or cerium, activated by gadolinium, bismuth, lead, cerium
YTaO 4 , europium, gadolinium, lanthanum or yttrium activated barium fluorobarium BaFCl, or europium or strontium activated barium sulphate.

【0025】使用できるバインダーは、光線およびX線
を透過する有機ポリマー、例えば、ビニルアルコールお
よびo−スルホベンズアルデヒドアセタールポリマー
類、クロロスルホネート化ポリエチレン類、ビスフェノ
ールポリカーボネート類、アルキルアクリレートおよび
メタクリレートコポリマー類ならびにポリウレタン類の
中から選択される。本発明の範囲内で使用できる別のバ
インダーが、米国特許第2,502,529号、同第 2,887,379
号、同第 3,617,285号、同第 3,300,310号、同第3,300,
311号および同第 3,743,833号明細書ならびにリサーチ
・ディスクロージャー(Research Disclosure), Vol 15
4, 1977年 2月に記載されている。好ましいバインダー
は、ポリウレタン類、例えば、Estane(商標)、Permut
hane(商標)およびCargill (商標)である。X線増感
紙は、蛍光性層に加えて保護層および反射層を含んでも
よい。増感紙および放射線写真フィルムの製造方法は、
前記リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclos
ure),No 18431に記載されている。以下の実施例は、本
発明を具体的に説明するものである。
Binders which can be used are organic polymers which are transparent to light and X-rays, for example vinyl alcohol and o-sulfobenzaldehyde acetal polymers, chlorosulfonated polyethylenes, bisphenol polycarbonates, alkyl acrylate and methacrylate copolymers and polyurethanes. To be selected from. Another binder that can be used within the scope of the present invention is U.S. Patent Nos. 2,502,529 and 2,887,379.
No. 3,617,285, No. 3,300,310, No. 3,300,
311 and 3,743,833 and Research Disclosure, Vol 15
4, listed in February 1977. Preferred binders are polyurethanes such as Estane ™, Permut
hane ™ and Cargill ™. The X-ray intensifying screen may include a protective layer and a reflective layer in addition to the fluorescent layer. The manufacturing method of the intensifying screen and the radiographic film is
Research Disclos
ure), No 18431. The following examples serve to illustrate the invention.

【0026】[0026]

【実施例】【Example】

実施例1〜3 実施例1〜3に記載されるフィルムは、以下の順序で、
2.14μmの粒子等価直径および0.11μmの平均粒子厚さ
を有する平板状粒子臭化銀乳剤の層、そしてゼラチンの
オーバーコートを被覆されたEstar (商標)支持体から
なる。実施例2では、フィルムは乳剤層と支持体との間
に置かれたゼラチンの層も含む。フィルムは、ビス(ビ
ニルスルホニルメチル)エーテルにより硬化され、硬化
剤の量は、フィルム中に含有される総乾燥ゼラチンの2.
25重量%に等しい。乳剤は、硫黄(Ag 1モル当たりKSCN
150mg)、金(Ag 1モル当たりNa3(S2O3)2Au,2H2O 5.06
mg)およびセレン(Ag 1モル当たりKSeCN 0.67mg)によ
り最適に化学増感される。乳剤は、分光増感色素Aで最
適に分光増感される。
Examples 1-3 The films described in Examples 1-3 are in the following order:
It consists of a layer of tabular grain silver bromide emulsion having a grain equivalent diameter of 2.14 μm and an average grain thickness of 0.11 μm, and an Estar ™ support coated with a gelatin overcoat. In Example 2, the film also includes a layer of gelatin located between the emulsion layer and the support. The film is hardened with bis (vinylsulfonylmethyl) ether and the amount of hardener is 2. of the total dry gelatin contained in the film.
Equal to 25% by weight. The emulsion is sulfur (KSCN per mole Ag)
150 mg), gold (Na 3 (S 2 O 3 ) 2 Au, 2H 2 O 5.06 per mole of Ag)
optimally chemically sensitized with selenium (0.67 mg of KSeCN per mol of Ag) and selenium. The emulsion is optimally spectrally sensitized with spectral sensitizing dye A.

【0027】フィルムの試料は、増感紙を介して得られ
る露光を疑似する青色光に対して露光される。次いで露
光されたフィルムは、従来のRP-XOMAT(商標)プロセス
を用いて90秒間処理され、急速 KRA(商標)プロセスで
45秒間処理される。処理後、残留着色レベルは、 440nm
(ゼラチン中の増感色素の凝結の吸収ピークに対応する
波長)における分光光度測定、1/50〜5 秒間の露光につ
いての相反則不軌、 300〜500 nmの分光感度により測定
される。このようにして、蛍光増白剤の吸収により近紫
外線で感度喪失が全く生じないことが確認される。耐圧
性は、機械的応力を疑似する圧力ロールを用いることに
より判断される。
A sample of film is exposed to blue light that mimics the exposure obtained through an intensifying screen. The exposed film is then processed for 90 seconds using the conventional RP-XOMAT ™ process and the rapid KRA ™ process.
It is processed for 45 seconds. After treatment, the residual coloring level is 440 nm
It is measured by spectrophotometric measurement at (wavelength corresponding to absorption peak of condensation of sensitizing dye in gelatin), reciprocity law failure for exposure of 1/50 to 5 seconds, and spectral sensitivity of 300 to 500 nm. In this way it is confirmed that absorption of the optical brightener does not cause any sensitivity loss in the near UV. The pressure resistance is judged by using a pressure roll that simulates mechanical stress.

【0028】実施例1 本実施例では、蛍光増白剤は放射線写真製品の乳剤層中
に入れた。前記のとおり、無色Estar (商標)支持体、
平板状粒子臭化銀乳剤(21mg Ag/dm2 、2.85mg/dm2ゼラ
チン、Ag 1モル当たり 465mgの分光増感色素A)、およ
びゼラチンのオーバーコート(6.88mg/dm2)を含む、単
純化フォーマットの放射線写真製品を用いた。 0.6mg/d
m2の蛍光増白剤(Tinopal (商標)もしくはPhorwite
(商標))を、分光増感の前に(IF)または直後に(A
F)乳剤層に入れた。製品を、RP-XOMAT(商標)プロセ
スおよび KRA(商標)プロセスについて自動処理機で処
理した。
Example 1 In this example, the optical brightener was incorporated into the emulsion layer of a radiographic product. A colorless Estar ™ support, as described above,
Tabular grain silver bromide emulsion (21 mg Ag / dm 2 , 2.85 mg / dm 2 gelatin, 465 mg spectral sensitizing dye A per mole Ag) and gelatin overcoat (6.88 mg / dm 2 ) simple A radiographic product in a digitized format was used. 0.6 mg / d
m 2 optical brightener (Tinopal ™ or Phorwite
(Trademark)) before (IF) or immediately after (A) spectral sensitization.
F) It was placed in the emulsion layer. The product was processed on an automated processor for the RP-XOMAT ™ process and the KRA ™ process.

【0029】得られた結果を図1および図2に示す。図
1および図2中、 −1−対照標準(Check )は、いかなる蛍光増白剤も乳
剤層中に含有しない対照製品を表し、 −2−Phorwite(商標)IF(または3−Tinopal (商
標)IF)は、増感前に蛍光増白剤を乳剤中に入れた本発
明に従う製品を表し、そして −4−Phorwite(商標)AF(または5−Tinopal (商
標)AF)は、増感後に蛍光増白剤を乳剤中に入れた本発
明に従う製品を表す。
The obtained results are shown in FIGS. 1 and 2. In FIGS. 1 and 2, −1-Control (Check) represents a control product that does not contain any optical brightener in the emulsion layer: -2-Phorwite ™ IF (or 3-Tinopal ™) IF) stands for the product according to the invention in which an optical brightener is placed in the emulsion before sensitization, and -4-Phorwite ™ AF (or 5-Tinopal ™ AF) is fluorescent after sensitization. 1 represents a product according to the invention with a brightener in an emulsion.

【0030】図1および図2は、 350〜500 nmの吸収ス
ペクトルを示す。ゼラチン中に停滞した増感色素の凝結
によるイエロー残留色素は、 440nmに位置する主要ピー
クに対応する。 410nm周囲で増感色素のモノマーに対応
するあまり顕著ではないピークを認めることができる。
本発明に従う蛍光増白剤の存在下で、 440nmにおけるピ
ークの高さの低下が認められ、 420〜350 nmのスペクト
ルの変化は、ゼラチン中の色素凝結体の破壊そして蛍光
増白剤とゼラチン中の色素の凝結体との相互作用から得
られる種の形成により説明される。図3および図4は、
RP-XOMAT(商標)プロセスおよび KRA(商標)プロセス
についての 440nmにおける残留着色の光学濃度を示す。
これらの図面では、1−対照標準は対照標準試料を表
す。
1 and 2 show absorption spectra at 350 to 500 nm. The yellow residual dye due to the condensation of the sensitizing dye stagnant in gelatin corresponds to the major peak located at 440 nm. A less pronounced peak corresponding to the sensitizing dye monomer can be seen around 410 nm.
In the presence of the optical brightener according to the present invention, a decrease in the height of the peak at 440 nm was observed, the spectral change from 420 to 350 nm was due to the destruction of dye aggregates in gelatin and the optical brightener and gelatin. It is explained by the formation of species resulting from the interaction of the dyes with aggregates. 3 and 4 show
5 shows the optical density of residual color at 440 nm for the RP-XOMAT ™ process and the KRA ™ process.
In these figures, 1-control represents the control sample.

【0031】蛍光増白剤を(分光増感色素の前にまたは
後に)入れる方法は重要ではないことは認められるだろ
う。急速 KRA(商標)プロセスでは、RP-XOMAT(商標)
プロセスと比較して現像サイクルの短縮が、いかなる蛍
光増白剤も存在しないときに残留着色を悪化させる。 K
RA(商標)プロセスおよびRP-XOMAT(商標)プロセスの
両方についての最高の結果は、Tinopal (商標)を用い
たときに得られる。この改良は、 KRA(商標)プロセス
で特に顕著である。
It will be appreciated that the method of incorporating the optical brightener (before or after the spectral sensitizing dye) is not critical. Rapid KRA ™ process, RP-XOMAT ™
The shortened development cycle compared to the process exacerbates the residual color in the absence of any optical brightener. K
Best results for both the RA ™ process and the RP-XOMAT ™ process are obtained when using Tinopal ™. This improvement is especially noticeable in the KRA ™ process.

【0032】すべての場合で、乳剤層中の蛍光増白剤
は、約0.03〜0.06 log H(ここで、Hは、ルクスセカン
ドで表される照度の値を表す)の感度の喪失を引き起こ
すが、一方、別のパラメーター、例えば、最大濃度(D
max )、最小濃度(Dmin )およびコントラストは実際
に影響を受けていない。相反則不軌は増大するが、しか
し耐圧性および新しいまたはインキュベーション後の製
品のカブリは変化していない。本発明は、センシトメト
リー特性を著しく損なうことなく、RP-XOMAT(商標)プ
ロセスで残留着色の82%までを、そして KRA(商標)プ
ロセスで残留着色の90%までを除去することができるよ
うにする。
In all cases, the optical brightener in the emulsion layer causes a loss of sensitivity of about 0.03 to 0.06 log H, where H represents the value of illuminance expressed in lux seconds. , On the other hand, another parameter, eg maximum concentration (D
max ), minimum density (D min ) and contrast are not actually affected. Reciprocity failure increases, but pressure resistance and fog of new or post-incubation products are unchanged. The present invention allows removal of up to 82% of residual color with the RP-XOMAT ™ process and up to 90% of residual color with the KRA ™ process without significantly compromising sensitometric properties. To

【0033】実施例2 本実施例では、蛍光増白剤は乳剤層と支持体との間に置
かれた層に入れた。この配置は、実際的な理由で蛍光増
白剤を乳剤層に入れることが難しいとき、または別の添
加剤との相互作用が生じるときに有用であるだろう。本
実施例では、以下の順序で、支持体と乳剤層との間の20
mg/dm2のゼラチン層、平板状粒子臭化銀乳剤(21mg Ag/
dm2 、32mg/dm2ゲル)、およびゼラチンのオーバーコー
ト(6.88mg/dm2)を含む、単純化フォーマットの放射線
写真製品を用いた。それぞれ、 0.3、 0.6および 1.2mg
/dm2の量の蛍光増白剤(Tinopal (商標)もしくはPhor
wite(商標))を入れた。
Example 2 In this example, the optical brightener was incorporated in a layer located between the emulsion layer and the support. This arrangement may be useful when it is difficult to put the optical brightener in the emulsion layer for practical reasons, or when interaction with another additive occurs. In this example, the 20 layers between the support and the emulsion layer are ordered in the following order.
mg / dm 2 gelatin layer, tabular grain silver bromide emulsion (21 mg Ag /
A simplified format radiographic product was used, including dm 2 , 32 mg / dm 2 gel) and a gelatin overcoat (6.88 mg / dm 2 ). 0.3, 0.6 and 1.2 mg respectively
/ dm 2 in an amount of fluorescent brightener (Tinopal (TM) or Phor
wite ™).

【0034】図5および図6は、 360〜450 nmの吸収ス
ペクトルを示す。2種の化合物が残留着色を低減できる
こと( 440nmにおけるピークの低下)、および KRA(商
標)プロセスでより有効であることが認められる。図7
は、残留着色に対応する、 440nmにおける光学濃度を示
す。対照標準は対照を表す。濃度 1.2mg/dm2でTinopal
(商標)を用いたときに最高の結果が得られる。
5 and 6 show absorption spectra at 360 to 450 nm. It is observed that the two compounds can reduce residual coloration (peak reduction at 440 nm) and are more effective in the KRA ™ process. Figure 7
Indicates the optical density at 440 nm, which corresponds to residual coloration. Control standards represent controls. Tinopal at a concentration of 1.2 mg / dm 2
Best results are obtained with the ™.

【0035】すべての場合で、乳剤層中の蛍光増白剤の
存在は感度の喪失を全く生じさせないし、そして別のパ
ラメーター、例えば、Dmax 、Dmin およびコントラス
トは実際に影響を受けていない。相反則不軌、耐圧性お
よび新しいまたはインキュベーション後の製品のカブリ
は変化していない。本発明は、センシトメトリー特性を
損なうことなく、RP-XOMAT(商標)プロセスで残留着色
の70%までを、そして急速 KRA(商標)プロセスで残留
着色の94%までを除去することができるようにする。
In all cases, the presence of the optical brightener in the emulsion layer does not result in any loss of sensitivity, and other parameters such as D max , D min and contrast are practically unaffected. . Reciprocity failure, pressure resistance and fog of new or incubated products are unchanged. The present invention enables removal of up to 70% of residual color with the RP-XOMAT ™ process and up to 94% of residual color with the rapid KRA ™ process without compromising sensitometric properties. To

【0036】実施例3(比較) 本実施例では、それぞれ、 0.4および 0.6mg/dm2の量の
Phorwite(商標)をゼラチン・オーバーコートに入れ
た。図8は、RP-XOMAT(商標)プロセスについての 350
〜500 nmの吸収スペクトルを示す。残留着色の15%のみ
しか除去することができなかったので、オーバーコート
にいれた場合は蛍光増白剤の効果が弱いことが認められ
る。センシトメトリー特性は影響を受けなかった。
Example 3 (Comparative) In this example, amounts of 0.4 and 0.6 mg / dm 2 , respectively, were used.
Phorwite ™ was placed in the gelatin overcoat. FIG. 8 shows a 350 for the RP-XOMAT ™ process.
Shows absorption spectrum at ~ 500 nm. Since only 15% of the residual color could be removed, it can be seen that the effect of the optical brightener is weak when placed in the overcoat. Sensitometric properties were not affected.

【0037】結論として、センシトメトリー特性を全く
変えることなく残留着色を低減することのできる最も良
い手段は、乳剤層と支持体との間に置かれた写真製品の
ゼラチン層に蛍光増白剤を入れることにより得られる。
実施例2では、センシトメトリー特性が影響を受けるこ
となく 1.2mg/m2 の濃度のTinopal (商標)で、残留着
色の90%が急速 KRA(商標)プロセスで除去され、そし
て残留着色の67%がRP-XOMAT(商標)プロセスで除去さ
れる。
In conclusion, the best way to reduce residual coloration without any change in sensitometric properties is that the optical brightener in the gelatin layer of the photographic product placed between the emulsion layer and the support. It is obtained by putting.
In Example 2, at a concentration of 1.2 mg / m 2 of Tinopal ™, the sensitometric properties were not affected, 90% of the residual color was removed by the rapid KRA ™ process, and 67% of the residual color was detected. % Are removed in the RP-XOMAT ™ process.

【0038】実施例4〜5 これらの実施例では、標準フォーマットの放射線写真フ
ィルムが用いられる。ブルーEstar (商標)支持体の両
側に、以下の順序で、平板状粒子臭化銀乳剤の層(32mg
/dm2ゲル、21mg/dm2 Ag )、ゼラチンの中間層(3.54mg
/dm2ゲル)、そしてゼラチンのオーバーコート(3.54mg
/dm2ゲル)が被覆される。実施例5では、フィルムは乳
剤層と支持体との間に置かれたゼラチンの層(14mg/dm2
ゲル)も含む。フィルムは、ビス(ビニルスルホニルメ
チル)エーテルにより硬化され、硬化剤の量は、フィル
ム中に含有される総乾燥ゼラチンの2.35重量%に等し
い。乳剤は、実施例1のように、分光増感色素Aで化学
増感および分光増感される。
Examples 4-5 In these examples, standard format radiographic film is used. Layers of tabular grain silver bromide emulsion (32 mg) on each side of a Blue Estar ™ support in the following order:
/ dm 2 gel, 21mg / dm 2 Ag), gelatin middle layer (3.54mg)
/ dm 2 gel), and gelatin overcoat (3.54mg)
/ dm 2 gel) is coated. In Example 5, the film was a layer of gelatin (14 mg / dm 2 placed between the emulsion layer and the support).
Gel) is also included. The film is hardened with bis (vinylsulfonylmethyl) ether and the amount of hardener is equal to 2.35% by weight of the total dry gelatin contained in the film. The emulsion is chemically and spectrally sensitized with spectral sensitizing dye A as in Example 1.

【0039】実施例4 本実施例では、 0.6mg/dm2のTinopal (商標)を、増感
後に乳剤に入れた。フィルムの試料を、従来のKodak X-
Omat(商標)増感紙により青色光に対して露光した。次
いで露光されたフィルムを、前記実施例のように、RP-X
OMAT(商標)プロセスで90秒間処理し、 KRA(商標)プ
ロセスで45秒間処理した。残留着色のレベルを分光光度
法により 440nmで測定した。Tinopal (商標)を含まな
い対照と比較すると、 440nmでRP-XOMAT(商標)プロセ
スでは70%の光学濃度の減少が観察され、そして KRA
(商標)プロセスでは86.5%の光学濃度の減少が観察さ
れる。約0.08〜0.1 Log H のかなり大きな感度の損失も
観察され、そして相反則不軌の増加も観察される。別の
パラメーター、例えば、Dmax 、Dmin およびコントラ
ストは実際に影響を受けていない。耐圧性および新しい
またはインキュベーション後の製品のカブリは変化して
いない。
Example 4 In this example, 0.6 mg / dm 2 of Tinopal ™ was placed in the emulsion after sensitization. A film sample is used as a conventional Kodak X-
Exposed to blue light with Omat ™ intensifying screen. The exposed film is then treated with RP-X as in the previous examples.
OMAT ™ process for 90 seconds, KRA ™ process for 45 seconds. The level of residual coloring was measured spectrophotometrically at 440 nm. A 70% reduction in optical density was observed for the RP-XOMAT ™ process at 440 nm when compared to the control without Tinopal ™, and KRA
An 86.5% reduction in optical density is observed with the ™ process. A significant loss of sensitivity, around 0.08 to 0.1 Log H, is also observed, and an increase in reciprocity law failure is also observed. Other parameters, such as D max , D min and contrast, are practically unaffected. The pressure resistance and fog of new or post-incubation products are unchanged.

【0040】実施例5 本実施例では、 1.2mg/dm2のTinopal (商標)を、増感
後に支持体と乳剤層との間に置かれたゼラチンの層に入
れた。フィルムの試料を露光し、そして前記実施例のよ
うに、RP-XOMAT(商標)プロセスを用いて90秒間処理
し、 KRA(商標)プロセスを用いて45秒間処理した。残
留着色のレベルを分光光度法により 440nmで測定した。
Tinopal (商標)を含まない対照と比較すると、 440nm
でRP-XOMAT(商標)プロセスでは80%の光学濃度の減少
が観察され、そして KRA(商標)プロセスでは93.5%の
光学濃度の減少が観察される。感度の損失も相反則不軌
の増加も、観察されない。別のパラメーター、例えば、
max 、Dmin およびコントラストは実際に影響を受け
ていない。耐圧性および新しいまたはインキュベーショ
ン後の製品のカブリは変化していない。
Example 5 In this example, 1.2 mg / dm 2 of Tinopal ™ was placed in a layer of gelatin placed between the support and emulsion layers after sensitization. Samples of the film were exposed and processed for 90 seconds using the RP-XOMAT ™ process and 45 seconds using the KRA ™ process as in the previous examples. The level of residual coloring was measured spectrophotometrically at 440 nm.
440nm compared to control without Tinopal ™
An 80% reduction in optical density is observed with the RP-XOMAT ™ process and a 93.5% reduction in optical density is observed with the KRA ™ process. No loss of sensitivity or increase in reciprocity law failure is observed. Another parameter, for example
D max , D min and contrast are not really affected. The pressure resistance and fog of new or post-incubation products are unchanged.

【0041】結論として、実施例1および2のように、
センシトメトリー特性を全く変えることなく残留着色を
低減することのできる最も良い手段は、乳剤層と支持体
との間に置かれた写真製品のゼラチン層に蛍光増白剤を
入れることにより得られる。実施例5では、物理的およ
びセンシトメトリー特性が影響を受けることなく 1.2mg
/m2 の濃度のTinopal (商標)で、残留着色の93.5%ま
でが急速 KRA(商標)プロセスで除去される。
In conclusion, as in Examples 1 and 2,
The best way to reduce residual coloration without any change in sensitometric properties is obtained by including an optical brightener in the gelatin layer of the photographic product placed between the emulsion layer and the support. . In Example 5, 1.2 mg without affecting physical and sensitometric properties
With Tinopal ™ at a concentration of / m 2 , up to 93.5% of the residual color is removed in the rapid KRA ™ process.

【0042】発明のさらなる具体的な態様 1.ゼラチン、少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀平
板状粒子乳剤、および放射線写真画像において、ゼラチ
ン中の残留色素の凝結体の吸収による残留イエロー着色
を生ぜしめるのに充分な量で前記放射線写真製品中に存
在しかつ 400〜500 nm間に発光ピークを有する可視スペ
クトルの分光増感色素、ならびに蛍光増白剤を含む少な
くとも1つの感光性層と、支持体とを含む放射線写真製
品であって、前記蛍光増白剤が、 a)少なくとも3つのアニオン性スルホ基を有する4,
4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体であ
り、 b)放射線写真製品の少なくとも1つの感光性層に存在
するか、または感光性層と支持体との間に位置する少な
くとも1つのゼラチンの層に存在すること、を特徴とす
る、放射線写真製品。 2.前記蛍光増白剤が少なくとも1つの感光性層にあ
る、具体的な態様1に記載の放射線写真製品。 3.前記蛍光増白剤が感光性層と支持体との間に置かれ
た少なくとも1つのゼラチンの層にある、具体的な態様
1に記載の放射線写真製品。
Further Specific Embodiments of the Invention 1. In gelatin, at least one light-sensitive silver halide tabular grain emulsion, and in radiographic images, an amount sufficient to cause residual yellow coloration by absorption of aggregates of residual dye in gelatin into said radiographic product. A radiographic product comprising a spectrally sensitizing dye in the visible spectrum, which is present and has an emission peak between 400 and 500 nm, and at least one photosensitive layer containing an optical brightening agent and a support, said fluorescent material comprising The whitening agent comprises: a) 4, having at least 3 anionic sulfo groups.
A derivative of 4'-diaminostilbenedisulfonic acid, b) present in at least one light sensitive layer of the radiographic product or in at least one gelatin layer located between the light sensitive layer and the support. A radiographic product characterized by: 2. The radiographic product of embodiment 1, wherein the optical brightener is in at least one light sensitive layer. 3. A radiographic product according to embodiment 1, wherein said optical brightener is in at least one layer of gelatin located between the photosensitive layer and the support.

【0043】4.前記蛍光増白剤が次式4. The fluorescent whitening agent has the following formula

【化9】 (上式中、R1 、R2 、R3 およびR4 は、各々別個
に、下記基、
[Chemical 9] (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently the following groups,

【化10】 ハロゲン、水素、ヒドロキシ、置換もしくは非置換のア
ルキル、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは
非置換のアルコキシおよびスルホから選択され、R5
よびR6 は、各々別個に、水素、置換もしくは非置換の
アルキル、および置換もしくは非置換のアリールの中か
ら選択され、Mは、イオン電荷を平衡化するカチオンで
あるが、但し、前記化合物は、少なくとも1つの可溶化
アニオン性スルホ基をR1 、R 2 、R3 もしくはR4
有する)で示される、具体的な態様1に記載の放射線写
真製品。
Embedded imageHalogen, hydrogen, hydroxy, substituted or unsubstituted
Alkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or
Selected from unsubstituted alkoxy and sulfo, RFiveOh
And R6Are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted
Among alkyl and substituted or unsubstituted aryl
M is a cation that balances the ionic charge.
Provided that the compound is at least one solubilized
R is an anionic sulfo group1, R 2, R3Or RFourTo
Radiation image according to the specific aspect 1, represented by
True product.

【0044】5.前記蛍光増白剤が以下の化合物5. The optical brightener is the following compound

【化11】 の中から選択される、具体的な態様4に記載の放射線写
真製品。 6.前記蛍光増白剤の量が0.05〜2 mg/dm2である、具体
的な態様1に記載の放射線写真製品。 7.前記蛍光増白剤の量が 0.5〜1.5 mg/dm2である、具
体的な態様6に記載の放射線写真製品。 8.前記分光増感色素がシアニン色素である、具体的な
態様1に記載の放射線写真製品。
[Chemical 11] A radiographic product according to embodiment 4, which is selected from among: 6. The radiographic product according to specific embodiment 1, wherein the amount of the optical brightener is 0.05 to 2 mg / dm 2 . 7. A radiographic product according to embodiment 6, wherein the amount of optical brightener is 0.5-1.5 mg / dm 2 . 8. The radiographic product according to specific embodiment 1, wherein the spectral sensitizing dye is a cyanine dye.

【0045】9.前記シアニン色素が9. The cyanine dye

【化12】 [Chemical 12]

【化13】 [Chemical 13]

【化14】 の中から選択される、具体的な態様8に記載の放射線写
真製品。 10. 360〜500 nmの最大発光を有する、少なくとも1
つのX線増感紙、および具体的な態様1に記載の放射線
写真製品を含む放射線写真系。
Embedded image A radiographic product according to specific embodiment 8 selected from among: 10. At least 1 with maximum emission between 360 and 500 nm
A radiographic system comprising one X-ray intensifying screen and the radiographic product according to embodiment 1.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、蛍光増白剤が乳剤層に存在する、RP-X
OMAT(商標)プロセスについての 350〜500 nmの吸収ス
ペクトルを示す。
FIG. 1 shows RP-X in which an optical brightener is present in the emulsion layer.
3 shows the absorption spectrum at 350-500 nm for the OMAT ™ process.

【図2】図2は、蛍光増白剤が乳剤層に存在する、KRA
(商標)プロセスについての 350〜500 nmの吸収スペク
トルを示す。
FIG. 2 shows KRA in which an optical brightener is present in the emulsion layer.
3 shows the absorption spectrum at 350-500 nm for the ™ process.

【図3】図3は、蛍光増白剤が乳剤層に存在する、RP-X
OMAT(商標)プロセスについての 440nmの残留着色の光
学濃度を示す。
FIG. 3 shows RP-X in which an optical brightener is present in the emulsion layer.
Figure 4 shows the optical density of residual coloration at 440 nm for the OMAT ™ process.

【図4】図4は、蛍光増白剤が乳剤層に存在する、KRA
(商標)プロセスについての 440nmの残留着色の光学濃
度を示す。
FIG. 4 shows KRA in which an optical brightener is present in the emulsion layer.
Figure 4 shows the optical density of residual coloration at 440nm for the ™ process.

【図5】図5は、蛍光増白剤が支持体と乳剤層との間の
ゼラチンの層に存在する、RP-XOMAT(商標)プロセスに
ついての 350〜500 nmの吸収スペクトルを示す。
FIG. 5 shows the absorption spectrum at 350-500 nm for the RP-XOMAT ™ process, where the optical brightener is present in the gelatin layer between the support and the emulsion layer.

【図6】図6は、蛍光増白剤が支持体と乳剤層との間の
ゼラチンの層に存在する、KRA(商標)プロセスについ
ての 350〜500 nmの吸収スペクトルを示す。
FIG. 6 shows the absorption spectrum at 350-500 nm for the KRA ™ process, where the optical brightener is present in the gelatin layer between the support and the emulsion layer.

【図7】図7は、蛍光増白剤が支持体と乳剤層との間の
ゼラチンの層に存在する、RP-XOMAT(商標)プロセスに
ついての 440nmの残留着色の光学濃度を示す。
FIG. 7 shows the optical density of residual coloration at 440 nm for the RP-XOMAT ™ process, where an optical brightener is present in the gelatin layer between the support and the emulsion layer.

【図8】図8は、蛍光増白剤がゼラチンのオーバーコー
トに存在する、RP-XOMAT(商標)プロセスについての 3
50〜500 nmの吸収スペクトルを示す。
FIG. 8 shows 3 for the RP-XOMAT ™ process, where an optical brightener is present in the gelatin overcoat.
The absorption spectrum at 50 to 500 nm is shown.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 5/17 G21K 4/00 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location G03C 5/17 G21K 4/00 A

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゼラチン、少なくとも1つの感光性ハロ
ゲン化銀平板状粒子乳剤、および放射線写真画像におい
て、ゼラチン中の残留色素の凝結体の吸収による残留イ
エロー着色を生ぜしめるのに充分な量で前記放射線写真
製品中に存在しかつ 400〜500 nm間に発光ピークを有す
る可視スペクトルの分光増感色素、ならびに蛍光増白剤
を含む少なくとも1つの感光性層と、支持体とを含む放
射線写真製品であって、 前記蛍光増白剤が、 a)少なくとも3つのアニオン性スルホ基を有する4,
4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体であ
り、 b)放射線写真製品の少なくとも1つの感光性層に存在
するか、または感光性層と支持体との間に位置する少な
くとも1つのゼラチンの層に存在すること、を特徴とす
る、放射線写真製品。
1. In gelatin, at least one light-sensitive silver halide tabular grain emulsion, and in a radiographic image, an amount sufficient to cause residual yellow coloration due to absorption of aggregates of residual dye in gelatin. A radiographic product comprising at least one photosensitive layer present in the radiographic product and having a visible spectrum spectral sensitizing dye having an emission peak between 400 and 500 nm, as well as an optical brightener and a support. Wherein the optical brightener comprises: a) having at least three anionic sulfo groups,
A derivative of 4'-diaminostilbenedisulfonic acid, b) present in at least one light sensitive layer of the radiographic product or in at least one gelatin layer located between the light sensitive layer and the support. A radiographic product characterized by:
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