JPH0329939A - Photosensitive element for radiograph and method of forming x-ray image - Google Patents

Photosensitive element for radiograph and method of forming x-ray image

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JPH0329939A
JPH0329939A JP2156604A JP15660490A JPH0329939A JP H0329939 A JPH0329939 A JP H0329939A JP 2156604 A JP2156604 A JP 2156604A JP 15660490 A JP15660490 A JP 15660490A JP H0329939 A JPH0329939 A JP H0329939A
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JP
Japan
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group
silver halide
photosensitive element
silver
grains
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JP2156604A
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Japanese (ja)
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Elio Cavallo
エリオ カバロ
Giuseppe Bussi
ジウセッペ ブッシィ
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3M Co
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Publication date
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • GPHYSICS
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    • G03C5/16X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
    • G03C5/17X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes using screens to intensify X-ray images

Abstract

PURPOSE: To give various advantages for decreasing cross-over phenomenon by forming a silver bromoiodide particle containing a specific quantity of one having an average particle diameter, effectively non-photosensitive and low in silver iodide content and a dispersed zinc oxide particle in a hydrophilic colloid layer and adsorbing a spectral sensitizing dyestuff on the silver bromoiodide particle to form absorption band. CONSTITUTION: This radiophotographaic photosensitive element is composed of a transparent supporting body base, at least on one surface of which a spectrally sensitized silver halide emulsion layer is applied, and the hydrophilic colloid layer formed between the supporting body base and the sliver halide emulsion layer. The hydrophilic colloid layer contains the silver bromoiodide particle having 0.01-0.1μm average particle diameter, effectively non-photosensitive and low in silver iodide content and the dispersed zinc oxide particle. The spectrally sensitized dyestuff is adsorbed on the bromoiodide particle to form the absorption band, and the dyestuff adsorbed on the silver bromoiodide particle has a considerable absorption in the region of electromagnetic spectrum, substantially equivalent to the spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer. As a result, the various advantages are given for decreasing the crossover without inducing adverse effects.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分封 本発明は放射細写具法において使用されるべき感光性ハ
ロゲン化銀要素、%yc改良されたX一線画像を得るた
めに増感スクリーンと共に使用されるべき感光性ハロゲ
ン化銀吸素に関丁る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Separation of the Invention The present invention is a photosensitive silver halide element to be used in radiolithographic techniques, %yc to be used with intensifying screens to obtain improved X-line images. Related to photosensitive silver halide absorption.

発明の背景 放射線写声法、特に医学放射線写真法において、透ウ』
な叉持体の1つの面にハロゲン化銀乳剤層が塗布賂れて
いる感光性要素( ’light−sensitive
e1ement )が使用される。片面塗布要素に比較
して夏!に良好な現像性を得るためには両面にハロゲン
化銀乳剤を使用する万がよシー層好ましいことが知られ
ている。支持体の片面、史に好1しくは両面にハロゲン
化銀乳剤層が塗布されている感光性要素は必要とされる
画像を得るのに必要なX−線照射線童を低下でゼるため
に増感スクリーンと共同して一般に用いられろ。一般的
には、感光性喪累の各面上に1つの増感スクリーンが用
いられる。感光性要素に用いられるハロゲン化銀は増感
スクリーン中で用いられている発光物質によって発せら
れる光の波長に相当する電磁スペクトルの領域に対して
感度金有するか、又は増感袋れ、かくして有意の増倍率
( amplification factors )
が得られる。
BACKGROUND OF THE INVENTION In radiography, especially medical radiography, transparent
A light-sensitive element having a silver halide emulsion layer coated on one side of a light-sensitive carrier.
e1ment) is used. Summer compared to single-sided coating elements! It is known that in order to obtain good developability, it is preferable to use a safety layer containing silver halide emulsions on both sides. Photosensitive elements coated with a silver halide emulsion layer on one, preferably both, sides of the support reduce the amount of X-ray exposure necessary to obtain the required image. Generally used in conjunction with an intensifying screen. Typically, one intensifying screen is used on each side of the photosensitive layer. The silver halide used in the light-sensitive element is sensitive or insensitive to a region of the electromagnetic spectrum that corresponds to the wavelength of light emitted by the luminescent material used in the intensifying screen, and thus has significant sensitivity. amplification factors
is obtained.

これら放射線写具素子の露光及び現像で得られる画像の
質は光の散乱とクロスオーバー妬光( croeeov
er exposure )、即ち交差露九で悪影咎會
受ける。光散乱は乳剤J曽が片面及び両簡に塗布された
両放射線写真材料に共に起る。それは1つのスクリーン
によって発せられる光がハロゲン化銀粒子によシ拡散(
故乱)てれる時に引き起され、それが原因となって画像
の鮮鋭さが低下する。
The quality of the images obtained by exposure and development of these radiographic elements is affected by light scattering and crossover radiation.
er exposure), that is, a negative influence is received in the cross dew nine. Light scattering occurs in both radiographic materials coated with Emulsion J So on one and both sides. It is because the light emitted by one screen is diffused by silver halide particles (
This is caused when the image is blurred, which reduces the sharpness of the image.

クロスオーバー露光−これもまた画像の鮮鋭さの低下原
因であるーは乳剤層の両面塗布放射線写真材に、1つの
スクリーンによって発せられた光が隣接する乳剤層を通
過し、支持体によって拡げられたその光が支持体の反対
側にある乳剤層を画像を形成させるように露光するとき
に起る。
Crossover exposure - which is also a cause of reduced image sharpness - occurs in radiographic materials coated on both sides of emulsion layers, where light emitted by one screen passes through an adjacent emulsion layer and is spread out by the support. This occurs when the light imagewise exposes the emulsion layer on the opposite side of the support.

クロスオーバー露光は写真要素のコストを下げ、又は要
素の加工速度を高めるためにハロゲン化銀塗布量を少な
くした感光性要素全使用したとしても解像性t貧弱にし
てし1う原因となる。っ1b1乳剤の濁度の減少はクロ
スオーバーに利用される光の童を増加させ、よって1た
幽像を悪化させるのである。
Crossover exposure can result in poor resolution even when using all light sensitive elements with reduced silver halide coverage to lower the cost of the photographic element or increase the processing speed of the element. The reduction in the turbidity of the 1b1 emulsion increases the amount of light available for crossover, thus deteriorating the image quality.

クロスオーバー現象會低下させるために写真要素内で色
素又は顔料を便用丁ることができる。色素又は顔料の吸
収は増感スクリーンによb発せられる允の波長に相当す
る1!磁スペクトルの領域にある。色素又は顔料は増感
スクリーンκよシ発せられる光の一部全吸収し、そのた
め前方スクリーンによる後方乳剤の画像形成は前方スク
リーンからのクロスオーバー防止層κよる吸九によって
低下される。これらの色素又は顔料は露光した材料の写
真現象、定着及ひ/又は洗浄工程中に取夕除かれる。即
ち、それらは放射線写Jic要素を加工する間κ、例え
ば洗い落すことができるか、又は、好ましくは、標目す
ることができるのである。
Dyes or pigments can be conveniently incorporated within the photographic element to reduce crossover phenomena. The absorption of the dye or pigment corresponds to the wavelength of the light emitted by the intensifying screen1! in the magnetic spectrum. The dyes or pigments absorb some or all of the light emitted by the intensifying screen κ, so that imaging of the rear emulsion by the front screen is reduced by absorption by the anti-crossover layer κ from the front screen. These dyes or pigments are removed during the photographic development, fixing and/or washing steps of the exposed material. That is, they can be washed off, for example, or preferably marked, during processing of the radiographic Jic element.

15 ?素は感光性要素のどの層にも、即ち乳剤層にも、乳剤
層と支持体との間の中間層にも、あるいは支持体ベース
の下Ikff層にも配合することができる。色素は減感
現象が起る可能性を避ける1こめ■乳剤含有層とは異な
る層に配合するのが好ましい。1978年以来、ミネソ
タ●マイニング・アンド●マニュファクチャリング社(
 Minn880taMining andManuf
acturing Company )は放射線写真要
素を3MトリマックスTM( TrimaxTMノ・タ
イプXUD X − iフイルムの名称で市販して来た
15? The element can be incorporated in any layer of the photosensitive element, either in the emulsion layer, in an intermediate layer between the emulsion layer and the support, or in the underlying Ikff layer of the support base. The dye is preferably incorporated in a layer different from the emulsion-containing layer to avoid possible desensitization phenomena. Since 1978, Minnesota Mining and Manufacturing Co.
Minn880taMining andManuf
Acturing Company has been marketing radiographic elements under the name 3M Trimax™ (Trimax™ Type XUD X-i film).

これは3M}リマックスTM増感スクリーンと組み合せ
て使用されるフイルムである。その放射線写X要素は透
明なポリエステル支持体を含み、その各面はスクリーン
によって発せられる光に対して増感されるハロゲン化銀
乳剤Miit−有する。乳剤と支持体との間には水浴性
の酸性色素を含有するゼラチン層があb1その色素は加
工中に脱色丁ることができ、かつスクリーンによって発
せられる光の波長に相当する電磁スペクトルの餉域及び
乳剤の分光感度の伽域に吸収を持つ。色素は層中に16 ボリビニルピリンンよシ成る塩基性媒染剤によって足着
される。
This is a film used in conjunction with a 3M Remax™ intensifying screen. The radiographic X element comprises a transparent polyester support, each side of which has a silver halide emulsion sensitized to the light emitted by the screen. Between the emulsion and the support there is a layer of gelatin containing water-bathable acidic dyes, which can be bleached during processing and which can be dyed in the electromagnetic spectrum corresponding to the wavelength of the light emitted by the screen. It has absorption in the spectral sensitivity range of the emulsion. The dye is deposited in the layer by a basic mordant consisting of 16% polyvinylpylene.

媒染色素層を用いることによってクロスオーバー露光金
低下させる実際の解決法(倒えは、ヨーロッパ特許出細
第1 0 1,2 9 5号明a沓に記載される)に釦
いては、今日まで十分には琳決されていない幾つかの問
題が生じていろ。つまb1画像解像性の改轡は、透過党
及び拡散光の吸収(そうでなければ画像の一部形成に与
かるだろう)によって引き起こされる感光性要素の当然
の感度低下だけでなく、あまシしつかり媒染されていな
い色素のハロゲン化銀乳剤層へのマイグレーションに基
因して減感現象が起る町能性をも伴うのである。
To date, a practical solution for reducing cross-over exposure by using a mordant dye layer (described in European Patent Specification No. 101,295) has not been developed to date. There are several issues that have arisen that have not been fully resolved. The modification of B1 image resolution is not only due to the natural sensitivity reduction of the photosensitive element caused by transmission and absorption of diffuse light (which would otherwise contribute to the formation of part of the image), but also due to the It is also accompanied by a tendency of desensitization due to the migration of dyes that are not solidly mordanted into the silver halide emulsion layer.

また、処理した後でも残留汚染による問題、即ち定着液
浴からのチオ値酸塩がかなりの量で保持され、それが長
期保存時に画像を黄変させ、かつ要素の厚化のため処理
後の乾燥時間が長くなる、という問題もある。
There are also problems with residual contamination even after processing, i.e. thiol salts from the fixer bath are retained in significant amounts, which yellows the image on long-term storage, and because of the thickening of the element after processing. There is also the problem that drying time becomes longer.

クロスオーバーを低下させる他の万法が以下に示すよう
に提案されている。
Other ways to reduce crossover have been proposed as shown below.

米国特許第3,9 2 3,5 1 5号明細書には、
支持体とクロスオーバーを低下させるよシ高写臭感度の
ハロゲン化銀乳剤層との間に相対的に低写真感度のハロ
ゲン化銀乳剤を介在させたものが開示される。
In U.S. Patent No. 3,923,515,
A silver halide emulsion having a relatively low photographic sensitivity is interposed between a support and a silver halide emulsion layer having a high photographic odor sensitivity in order to reduce crossover.

米国特許第4,6 3 9,4 1 1号明細書には、
透明な支持体の両面に青色感光性ノ〜ロゲン化銀乳剤層
が架布され、かつ支持体と乳剤ノーとの間に特定の結晶
構造を持つ鮮明な黄色の沃化銀粒子を含む青色吸収層全
介在させて戒る、クロスオーバー性が低い、青色を出す
増感スクリーンと共に使用されるべき写X要素が開示さ
れる。
In U.S. Patent No. 4,639,411,
Blue-sensitive silver iodide emulsion layers are spread on both sides of a transparent support, and between the support and the emulsion there are bright yellow silver iodide grains with a specific crystal structure. A photographic X-element is disclosed that is to be used with a blue-emitting intensifying screen that requires full layer intervening, low crossover properties.

特開昭62−52546号公報には、透明な支持体の両
面に感光性ハロゲン化銀乳剤層が架布され、かつ支持体
と乳剤層との間に表画に色素が吸着でれた水に不溶性の
金属塩粒子を含有する層を介在させて或る、改良された
画質を持つ放射線写X要素が開示される。色素はそのハ
ロゲン化鉄の最大吸収の−1=2 0 mmの範囲内に
最大吸収會有し、かつ増感スクリーンによって発せられ
る光に相当する。好ましい金属塩粒子としてハロゲン化
銀が開示される。
JP-A No. 62-52546 discloses that a photosensitive silver halide emulsion layer is spread on both sides of a transparent support, and water with a dye adsorbed on the surface is formed between the support and the emulsion layer. A radiographic X-element is disclosed that has improved image quality with an intervening layer containing metal salt particles that are insoluble in the present invention. The dye has an absorption maximum within -1=20 mm of the absorption maximum of its iron halide and corresponds to the light emitted by the intensifying screen. Silver halide is disclosed as a preferred metal salt particle.

竹開昭62〜99748号公報には、透明な支持体の両
面に感光性ハロゲン化銀乳剤層が堡布され、かつ支持体
と乳剤層との間に光感度を実質的K持たない−・ロデン
化銀乳剤層を弁在させて成る、改良された画JX金有す
る放射線写冥要素が開示される。
In Takekai No. 62-99748, a photosensitive silver halide emulsion layer is disposed on both sides of a transparent support, and there is no substantial photosensitivity between the support and the emulsion layer. An improved radiographic element having a silver lodenide emulsion layer is disclosed.

支持体と感光性)ハロゲン化銀乳剤層との間に介在させ
るクロスオーバー防止増として不感允性ハロゲン化銀層
を用いる方法には、色素又は顔料を用いるよシも好まし
いけれども、銀塗布量の増加や写真処理する際の漂白特
性の悪さ(残粕汚染)等、若干の問題がある。
In the method of using an insensitive silver halide layer as a cross-over prevention layer interposed between the support and the photosensitive silver halide emulsion layer, it is preferable to use dyes or pigments, but There are some problems such as increase in bleaching properties and poor bleaching properties during photographic processing (residue contamination).

iK、7 /l ンス%FFt. 2,0 8 4,6
 6 9 号明aJ!には、支持体とハロゲン化銀乳剤
鳩との間に二酸化マンガンの分散した粒子金含む允吸収
増がある両面塗布放射線写與要素が記載される。英国脣
許第2,0 7 5,2 0 8号明細書には、支持体
上の1つの鳩の中にパインダ中に分散させた専電性金属
酸19 化物粒子を有する、改良された帯電防止性を持つハロゲ
ン化銀写冥材が記載される。また、米国特iFF第4,
5 7 4,1 1 5号明細書には、ハロゲン化銀乳
剤層及び色素がg&層された不感光性金属塩粒子(例え
ば、ハロゲン化銀粒子又は酸化亜鉛粒子等)を含有する
層から成シ、色素の吸収最大は光源から色素含有層よシ
遠い位置に配置された乳剤ノ曽の増感最大から2 0 
nm以上離されているハロゲン化銀写真材が記載される
iK, 7/lance%FFt. 2,0 8 4,6
6 9 Akira aJ! describes a dual-coated radiographic element with an absorption enhancer containing manganese dioxide dispersed particulate gold between a support and a silver halide emulsion. GB Pat. No. 2,075,208 discloses an improved electrostatic charging method having proprietary metal acid 19ide particles dispersed in a binder in one tube on a support. Silver halide photographic materials with protective properties are described. Also, the 4th US special iFF,
5 7 4, 1 1 5 discloses a layer comprising a silver halide emulsion layer and a layer containing photoinsensitive metal salt grains (for example, silver halide grains or zinc oxide grains) on which a dye is layered. The absorption maximum of the dye is 20% from the maximum sensitization of the emulsion located far from the light source than the dye-containing layer.
Silver halide photographic materials with a separation of nm or more are described.

発明の概要 本発明は、少なくとも1つの面κ分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層が菫布されている透切な支持体ベース、及
び支持体ベースとハロゲン化鉄乳剤層との間にある碧水
性コロイド層から成シ;親水性コロイド層は(a)平均
粒子サイズが0.01〜0.1μmの範囲にある、実質
的K不感光性の、低沃化銀粒子及び(b)分散した酸化
亜鉛粒子金含有し;臭沃化銀粒子の上には分光増感性色
素が吸着されてJ帯を形成して訃シ;兵沃化銀粒子上に
吸看された色素はハロゲン化銀乳剤の分光感度に笑賀的
20 に相当する電出スペクトルの領域にその吸収のかなシの
部分を有する;X−線増感スクリーンと共に使用される
べき−ヘロゲン化銀X−線要素に関する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a transparent support base having at least one plane kappa spectrally sensitized silver halide emulsion layer interwoven therewith, and a green water emulsion layer between the support base and the iron halide emulsion layer. The hydrophilic colloid layer comprises (a) substantially K-insensitive, low silver iodide grains having an average grain size in the range of 0.01 to 0.1 μm; and (b) dispersed silver iodide grains. Zinc oxide grains contain gold; spectrally sensitizing dyes are adsorbed onto the silver bromoiodide grains to form a J band; the dye adsorbed onto the silver bromoiodide grains forms a silver halide emulsion. It has a small portion of its absorption in the region of the emission spectrum corresponding to a spectral sensitivity of 20 degrees; it relates to a silver halide X-ray element to be used with an X-ray intensifying screen.

X一線増感スクリーンによって発せられる光の吸収(不
感光性臭沃化銀粒子のJ帯からの吸収)と反射(酸化亜
鉛粒子からの反射)の両作用が相俟って、感度の有意な
損失、残角汚染、貯蔵時の画像不安定性及び過度の要素
厚化等という悪影響を引き起すことなくクロスオーバー
の低下に種々の利点を与える。
The combination of absorption (absorption from the J band of insensitive silver bromoiodide grains) and reflection (reflection from zinc oxide grains) of the light emitted by the X-line intensifying screen results in a significant increase in sensitivity. It provides various benefits in reducing crossover without causing negative effects such as losses, residual angle contamination, image instability on storage, and excessive element thickness.

従って、本発明tpx−線増感スクリーンと結び付けて
放射線写真において使用されるべきハロゲン化銀の感光
性要素に関する。
The invention therefore relates to a silver halide photosensitive element to be used in radiography in conjunction with a TPX-ray intensifying screen.

本発明による、X一線増感スクリーンと共に放射線写真
において使用するための感光性ハロゲン化欽要素は、透
明な支持体ベースと、その面の少なくとも1つ、好1し
く龜両面に蚕布された、分光増感されブこハロゲン化銀
乳剤j匈と、支持体べ−スとハロゲン化乳剤層との間に
介在する親水性コロイド層から成る。ここで、親水性コ
ロイド層は(aJ実質的に不感光性の、低沃化銀の臭沃
化銀粒子と(bJ分散でれ′7c酸化亜鉛粒子とを含有
し、某沃化銀粒子U0.01〜0.1μmの範囲の平均
粒子サイズを有し、美沃化銀粒子上には分光増感性色素
が吸着されてJ帯を形成し、セして臭沃化鯛粒子上K吸
着された色素はハロゲン化銀乳剤の分光感度に実質的に
相当する奄磁スペクトルの領域にその吸収のかなシの都
分を有するものである。
The photosensitive halogenated element for use in radiography with X-ray intensifying screens according to the invention comprises a transparent support base and a silk cloth on at least one of its sides, preferably on both sides. It consists of a spectrally sensitized silver halide emulsion and a hydrophilic colloid layer interposed between the support base and the halide emulsion layer. Here, the hydrophilic colloid layer contains (aJ substantially light-insensitive silver bromoiodide grains of low silver iodide and (bJ dispersed zinc oxide grains), and certain silver iodide grains U0 It has an average grain size in the range of .01 to 0.1 μm, and spectrally sensitizing dye is adsorbed on the silver iodide grains to form a J band, and then K is adsorbed on the bromoiodide sea bream grains. The dye has the advantage of having its absorption in a region of the magnetic spectrum that substantially corresponds to the spectral sensitivity of the silver halide emulsion.

本発明にpいて、用@1低沃化銀の臭沃化銀粒子”とは
、沃化銀の割合が0モルφ以上、10モル多未渦である
一口ケ゛ン化物の粒子中全百分率會意味する。某沃化銀
粒子が与える沃化銀な粒子中に存在する全ハロゲン化銀
の5モルφ未満に制限されるのが好1しく、そして6モ
ルφ未満が史に好甘しい。少なくとも1モル饅が沃化銀
である粒子が目的のJ帯を生むのに好1しい。
In the present invention, the term "use@1 low silver iodide silver bromoiodide grains" refers to the total percentage of silver iodide grains in which the proportion of silver iodide is 0 mole or more and 10 moles or less. It is preferable to limit the total silver halide present in the silver iodide grains provided by a given silver iodide grain to less than 5 moles φ, and less than 6 moles φ is preferable. Grains containing at least 1 mole of silver iodide are preferred for producing the desired J band.

某沃化銀粒子は笑賀的に不感九性である。即ち、それら
は420〜700ナノメーターの範囲の波長を持つ放射
線に普通に露光し(例えば、10−2秒の露光)、そし
て標準的な黒白及びカラー現像剤で現像したときいかな
る画像も形成しない。このような感度はASA 1未満
であると一般的には述べることができる。本発明の乳剤
の場合、それらはASA 1 0−1未満の感度である
のが好ましい。不感光性臭沃化銀粒子の粒子サイズは特
に制限される。即ち、粒子は平均直径が0.1μm以下
である。
Certain silver iodide grains are surprisingly insensitive. That is, they do not form any images when commonly exposed to radiation with wavelengths in the range of 420 to 700 nanometers (e.g., 10-2 second exposure) and developed with standard black-and-white and color developers. . Such sensitivity can be generally stated to be less than ASA 1. In the case of the emulsions of the present invention, they are preferably of a sensitivity of less than ASA 1 0-1. The grain size of the light-insensitive silver bromoiodide grains is particularly limited. That is, the particles have an average diameter of 0.1 μm or less.

粒子の最小平均直径は製造のし易さによってのみ制限さ
れる。典型的には、平均直径が少なくとも0.01μm
である粒子が用いられる。不発明の不感光性臭沃化銀粒
子はそれらの粒子表面に可視スペクトルの青色及び/又
は緑色及ひ/又は赤色の部分に最大吸収金示す分光増感
性色素を吸着している。本発明による分光増感性色素は
それかハロゲン化銀粒子の表面に吸着されているとJ凝
集体七作シ、水性溶液中で遊離色素の吸収最大に対して
パンクロームシフト( bathocromic sh
ifting )を持つシャープな奴収帯(J帯)を生
む。J泉集体を作る分光地感性色素はゾヨン・フイレー
・ア23 ンド●サンズ社( John Wiley and S
onF3)刊行2 4 章で工7●エム11 ハマー( F.M,Hamor 
)が、1たマクミラン社( Macmillan )刊
行(1977年)Process )第4M.、第8章
でテイー●エーテ●ゾエームス( T.H.,rame
e )が説明している通シ、この技術分野で8万1であ
る。
The minimum average diameter of the particles is limited only by ease of manufacture. Typically an average diameter of at least 0.01 μm
Particles are used. The inventive light-insensitive silver bromoiodide grains have adsorbed on their surface a spectrally sensitizing dye which exhibits maximum absorption in the blue and/or green and/or red portions of the visible spectrum. When the spectrally sensitizing dye according to the present invention is adsorbed on the surface of silver halide grains, it exhibits a panchromic shift (bathochromic shift) relative to the absorption maximum of the free dye in aqueous solution.
Ifting) produces a sharp slave zone (J zone). The spectral sensitive pigments that make up the J-Izumi aggregates are manufactured by John Wiley and S.
onF3) Publication 2 Chapter 4 Eng 7●M11 Hammer (F.M, Hamor
) published by Macmillan (1977) Process) No. 4 M. , in Chapter 8, T.H., Rame
e) explains, the total number of people in this technical field is 80,000.

1つの好ましい態様において、J@を有する色素はシア
ニン色素である。この色素はメチン基の結合によって結
合された2個の複素環核を含む。
In one preferred embodiment, the dye with J@ is a cyanine dye. This dye contains two heterocyclic nuclei connected by a bond of methine groups.

複素環核はJ凝集性を高めるために縮合ベンゼン環を含
んでいるのが好ましい。複素環核はキノリニウム、ペン
ゾキサゾリウム、ペンデチアゾリウム、ペンゾセレナゾ
リウム、ペンズイミダゾリウム、ナントキサゾリウム、
ナフトチアゾリウム及びナフトセレナゾリウムの各四級
塩であるのが好ましい。本発明において好會しく使用さ
れるJ帯タイプの色素は次の一般式(IJを有するもの
である:(A−)k(B”)、 式中、Zl及びz2は山一でも、あるいは異っていても
よく、そして各々塩基性複素環式窒素化合物に出来丁る
環式核を完成するのに必要な元素金表わす。複素環式窒
素化合物ぐこ、例えば次のものがある。オキサゾリン、
オキサゾール、ペンゾキサゾール、ナフトキサゾール類
(例えば、ナフト(2,1−aJオキサゾール、ナント
{2.3−d}オキサゾール友びナフ}{1.2−a)
オキサゾール〕、テアゾリン、チアゾール、ペンゾチア
グール、ナフトチアゾール類(例えば、ナント(2.1
−a)テアゾール)、チアゾーロキノリ/類(例えば、
チアゾー口{4.5−a}キノリン)、セレナゾリン、
セレナゾール、ペンゾセレナゾール、ナフトセレナグー
ル@(例えば、ナント{1.2−cl)セレナゾール)
、3n−インドール類(例えは、ろ,3−7メチル−6
H−インドールノ、ペンズインドール類(例えば、1,
1一ゾメテルペンズインドーIv)、イミグゾリン、イ
ミダゾール、ペンズイミダゾール、ナフ1・イミダゾー
ル類(例えば、ナフ1・(2.3−aJイミダゾール)
、ビリゾン友びキノリン。上記化合物の払ばその環上で
ム範囲の飯換峯υ1釉又は2種以上によ!)置換されて
いてもよい。置換基として、飢エはヒドロキシ、ハロゲ
ン(倒えは、弗素、臭素、塩素及び沃素)、アルキル基
又は置換アルキル基(例えば、メチル、エチル、ソロビ
ル、イングロビル、ブチル、オタチル、ドテシル、2−
ヒドロキシエテル、3−スルホプロビル、カルボキシメ
ナル、2−シアノエチル及ひトリノルオロメチル)、ア
リール基又は協換アリール基(例えば、フエニル、1−
ナフチル、2一ナフテル、4−スルホ7エニル、6−カ
ルボキシフエニル&び4−ビフエニル)、アラルキル基
(例えは、ペンゾル及びフエネテル)、アルコキシ基(
例えば、メトキシ、エトキシ及ひイソブロボキシ)、ア
リールオキシ基(倒えは、フエノキシ反び1−ナフトキ
シ)、アルキルナオ糸(例えは、エチルチオ友びメチル
チオ)、アリールチオ基(例えば、フエニ?又は置換ア
ミノ基(例えは、アニリノ、ゾメチルアニリノ、ゾエテ
ルアニリノ及びモルホリ/)、アシル基(例えば、′ア
セテル及びベンゾイル)及びスルホ基がある。
Preferably, the heterocyclic nucleus contains a fused benzene ring in order to enhance J aggregation. The heterocyclic nucleus is quinolinium, penzoxazolium, pendethiazolium, penzoselenazolium, penzimidazolium, nanthoxazolium,
Preferred are quaternary salts of naphthothiazolium and naphthoselenazolium. The J-band type dyes preferably used in the present invention have the following general formula (IJ: (A-)k(B''), where Zl and z2 are equal to or different from each other. and each represents the element gold necessary to complete the cyclic nucleus formed in the basic heterocyclic nitrogen compound. Heterocyclic nitrogen compounds include, for example: oxazoline,
Oxazole, penzoxazole, naphthoxazole (e.g. naphtho(2,1-aJ oxazole, nanth {2.3-d}oxazole tomobi naph}{1.2-a)
oxazole], theazoline, thiazole, penzothiagur, naphthothiazole (e.g. Nantes (2.1
-a) theazole), thiazolequinol/s (e.g.
Thiazoline {4.5-a}quinoline), selenazoline,
selenazole, penzoselenazole, naphthoselenagol @ (e.g. Nantes {1.2-cl) selenazole)
, 3n-indoles (for example, ro, 3-7 methyl-6
H-indolno, penzindoles (e.g. 1,
1-zometerpene zindole IV), imigzoline, imidazole, penzimidazole, naph 1 imidazole (e.g. napf 1 ・(2.3-aJ imidazole)
, Virizon Tomobi Kinoline. If you use the above compound, you can use one or more types of Iikatamine glazes in the range of mu on the ring! ) may be substituted. As substituents, starvation compounds include hydroxy, halogens (inverted: fluorine, bromine, chlorine and iodine), alkyl groups or substituted alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, sorovir, inglovir, butyl, otatyl, dotesyl, 2-
hydroxyether, 3-sulfoprobyl, carboxymenal, 2-cyanoethyl and trinorolomethyl), aryl or covalent aryl groups (e.g. phenyl, 1-
naphthyl, 2-naphther, 4-sulfonenyl, 6-carboxyphenyl & 4-biphenyl), aralkyl groups (e.g. penzol and phenetel), alkoxy groups (
For example, methoxy, ethoxy and isobroboxy), aryloxy groups (for example, phenoxy and 1-naphthoxy), alkyl groups (for example, ethylthio and methylthio), arylthio groups (for example, phenyl or substituted amino groups) Examples are anilino, zomethylanilino, zoetheranilino and morpholino/), acyl groups (eg 'acetyl and benzoyl) and sulfo groups.

R■及びR2は同一又は異なる基であることができ、そ
して置換基(倒えは、カルボキシメチル、2−ヒドロキ
シエチル、6−スルホプロビル、3一スルホブテル、4
−スルホブテル、2−メトキシエチル、2−スルファト
エチル、6−テオスルファトエチル、2−ホスホノエテ
ル、クロロフエニル及びプロモフエニル)を有し、又は
有しないアルキル糸、アリール基、アルグニル基又はア
ルアルキル基乞表わ丁。
R and R can be the same or different groups, and substituents (inverted are carboxymethyl, 2-hydroxyethyl, 6-sulfoprobyl, 3-sulfobuter, 4
- alkyl threads, aryl groups, argunyl groups or aralkyl groups with or without sulfobutyl, 2-methoxyethyl, 2-sulfatoethyl, 6-teosulfatoethyl, 2-phosphonoethyl, chlorophenyl and promophenyl) Waching.

R3は水素原子金表わ丁。R3 is a hydrogen atom gold plate.

R4及びR5は同一又は異なる原子又は基であることが
でき、そして水素原子又は炭素涼子1〜4個の低級アル
キル基金表わ丁。
R4 and R5 can be the same or different atoms or groups, and are hydrogen atoms or lower alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms.

27 p又はqは0又は1である。但し、p及びqは好ましく
は同時に1ではない。
27 p or q is 0 or 1. However, p and q are preferably not 1 at the same time.

mは口又は1である。但し、mが1であるとき、p及び
qは共にゼロであシ、かつz1とz2のうちの1つはイ
ミグゾリン、オキサゾリン、チアゾリン又はセレナゾリ
ンを表わす。
m is mouth or 1. However, when m is 1, both p and q must be zero, and one of z1 and z2 represents imigzoline, oxazoline, thiazoline or selenazoline.

Aはアニオン性基であ.!9、Bll″ll:カチオン
性基であシ、そしてk及びlはイオン性置換基が存在す
るかどうかに依存してD又は1であることができる。
A is an anionic group. ! 9, Bll''ll: is a cationic group, and k and l can be D or 1 depending on whether ionic substituents are present.

上記において、R1とR3、R2とR5又はR1とR2
がそれぞれ一緒になってアルキレン橋金完成するのに必
要な原子を表わす、という変形も勿論可能である。
In the above, R1 and R3, R2 and R5, or R1 and R2
Of course, it is also possible to make a modification in which each of these together represents the atoms necessary to complete the alkylene bridge.

28 実質的に不感光性臭沃化銀粒子に吸着される更に好捷し
い色素は次の一般式■で表わされるものである: 式中、R10は水素原子又は炭素原子1〜4個の低級ア
ルキル基(例えば、メチル及びエチル)を表わし、R6
 + R7 + R8及びR9は各々水素原子、/−%
 0 )f ン原子(例えば、塩素、臭素、沃素及び弗
素)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ
及びエトキシ)、アミノ基(例えば、アミノ、メチルア
ミノ及びジメチルアミノ)、アシルアミノ基(例えば、
アセトアミド及びプロビオンアミド)、アシルオキシ基
(例えば、アセトキシ基)、アルコキシカルボニル基(
例えば、メトキシカルボニル、エトキシ力ルボニル及び
ブトキシカルボニル)、?ルキル基(例えば、メチル、
エチル及びイソプロビル)、アルコキシカルポニルアミ
ノ基(例えば、エトキシカルボニルアミノ)若しくはア
リル基(例えば、フエニル及びトリル)を表わすか、又
はR6とR,及びR8とR9とがそれぞれ一緒になって
ベンゼン環を完成するのに必要な原子であることができ
(従って、複素環式核は、例えばα一ナフトキサゾール
核、β−ナントキサゾール核又はβ,/−ナフトキサゾ
ール核となる)、R1■及びRエ2は各々アルキル基(
例えば、メチル、プロビル及びプチル)、ヒドロキシア
ルキル基(例tば、2−ヒドロキシエテル、3−ヒドロ
キシゾロビル及び4−ヒドロキシプチル)、アセトキシ
アルキル基(例えば、2−アセトキシエチル及び4−ア
セトキシプチル)、アルコキシアルキル基(例えば、2
−メトキシエチル及び3−メトキシプロビル)、アルキ
ル基を含有するカルボキシル基(例えば、カルボキシメ
チル、2−カルポキシエチル、4−カルボキシプチル及
び2一(2−カルボキシエトキシ)一エチル)、アルキ
ル基を含有するスルホ基(例えば、2−スルホエチル、
3−スルホゾロビル、4−スルホゾチル、2−ヒドロキ
シ−3−スルホプロビル、2−(3ースルホプロボキシ
)一ゾロビル、p−スルホベンジル及びp−スルホフエ
ネチル)、ペンジル基、フエネチル基、ビニルメチル基
等を表わし、X−は酸アニオン(例えば、クロライド、
プロマイド、アイオダイド、チオシアネート、メチルサ
ルフエート、エチルサルフエート、パークロレ−}及び
p−}ルエンスルホネートイオン)を表わし、そして nぱ1又は2を表わす。
28 More preferred dyes that are adsorbed on substantially light-insensitive silver bromoiodide grains are those represented by the following general formula (1): where R10 is a hydrogen atom or a lower group of 1 to 4 carbon atoms. represents an alkyl group (e.g. methyl and ethyl), R6
+ R7 + R8 and R9 are each hydrogen atoms, /-%
0 ) f atoms (e.g. chlorine, bromine, iodine and fluorine), hydroxy groups, alkoxy groups (e.g. methoxy and ethoxy), amino groups (e.g. amino, methylamino and dimethylamino), acylamino groups (e.g.
acetamide and probionamide), acyloxy groups (e.g. acetoxy groups), alkoxycarbonyl groups (
For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and butoxycarbonyl), ? alkyl groups (e.g. methyl,
ethyl and isopropyl), an alkoxycarbonylamino group (e.g. ethoxycarbonylamino) or an allyl group (e.g. phenyl and tolyl), or R6 and R, and R8 and R9 taken together respectively form a benzene ring. (thus the heterocyclic nucleus would be, for example, an α-naphthoxazole nucleus, a β-nanthoxazole nucleus or a β,/-naphthoxazole nucleus), R1■ and Re2 are each an alkyl group (
methyl, probyl and butyl), hydroxyalkyl groups (e.g. 2-hydroxyether, 3-hydroxyzorobyl and 4-hydroxybutyl), acetoxyalkyl groups (e.g. 2-acetoxyethyl and 4-acetoxybutyl) , alkoxyalkyl group (e.g. 2
-methoxyethyl and 3-methoxyprobyl), carboxyl groups containing alkyl groups (e.g. carboxymethyl, 2-carpoxyethyl, 4-carboxybutyl and 2-(2-carboxyethoxy)monoethyl), containing alkyl groups Sulfo groups (e.g. 2-sulfoethyl,
3-sulfozolovir, 4-sulfozotyl, 2-hydroxy-3-sulfoprobyl, 2-(3-sulfoproboxy)-zolobyl, p-sulfobenzyl and p-sulfophenethyl), penzyl group, phenethyl group, vinylmethyl group, etc. , X- is an acid anion (e.g. chloride,
bromide, iodide, thiocyanate, methyl sulfate, ethyl sulfate, perchlore} and p-}luenesulfonate ion), and np1 or 2.

置換基R6 + R7 + R8 t R9 + R1
。及びRllに含1れるアルキル基、更に詳しくはアル
コキシ、アルコキシカルポニル、アルコキシカルボニル
アミノ、ヒドロキシアルキル、アセトキシアルキル基の
、及びカルポキシ又はスルホ基と結び付いたアルキル基
のアルキル部分は各々好1しくは1〜12個、更に好1
し〈は1〜4個の炭素原子を含有し、その際上記基に含
1れる炭素原子の総数は20個以31 32 下であるのが好筐しい。
Substituent R6 + R7 + R8 t R9 + R1
. The alkyl group contained in and Rll, more specifically, the alkyl moiety of the alkoxy, alkoxycarbonyl, alkoxycarbonylamino, hydroxyalkyl, acetoxyalkyl group, and the alkyl group bonded to a carpoxy or sulfo group is preferably 1 to 1. 12 pieces, even better 1
preferably contains 1 to 4 carbon atoms, the total number of carbon atoms contained in the group being 20 to 31 32 .

置換基R6 + R7 + Re及びR9に含1れるア
リール基は各々好捷し〈は6〜18個、更に好オしくは
6〜10個の炭素原子を含有し、その際それら基に含會
れる炭素原子の総数は20個以下である。
The aryl groups contained in the substituents R6 + R7 + Re and R9 each preferably contain 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms; The total number of carbon atoms included is 20 or less.

下記は前記一般式(ff)で表わされるものに属するJ
帯増感性色素の峙定の例である。
The following J belongs to those represented by the above general formula (ff)
This is an example of the identification of band-sensitizing dyes.

本発明により、不感光性ハロゲン化銀粒子の表面に吸着
される分光増感性色素が示すシャープな吸収帯(J帯)
の強度は選択される特定の色素の量と共に、1たハロゲ
ン化銀粒子のサイズと化学的組成と共に変わることが見
い出された。J帯の最大強度は前記粒子サイズ、及びハ
opン化銀粒子の全有効表面積に対して単分子層塗布量
の25〜1口0優以上という濃度でJ帯分光増感性色素
が吸着された化学組成を有するそれらハロゲン化銀粒子
により得られた。最適色素濃度水準ば臭沃化銀のモル当
り0.5〜20ミリモルの範囲、好1しくは2〜10ミ
リモルの範囲で選ぶことができ水溶性沃化物塩又は同臭
化物塩の存在下で加えるのが好渣しい。これら粒子に吸
着された色素が示すJ帯は上記塩の存在によって増強さ
れることが判明したのである。塩はハロゲン化銀乳剤に
色素の熟成前に、即ち色素の添加に続く休止段階前に加
えるのが更に有利である。この休止は40〜300Cの
温度で約5〜150分間行うのが好1しい。典形的な水
溶性塩にアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニ
ウムの沃化物及び臭化物、例えばアンモニウム、カリウ
ム、リチウム、ナトリウム、カドミウム及びストロンチ
ウムの沃化物及び臭化物がある。水溶性沃化物塩及び臭
化物塩の量は銀のモル当り50〜5.0口OmQの範囲
、好i 1,<ldl 0 0 〜1,0 0 0mQ
の範囲であるのが有利である。
According to the present invention, a sharp absorption band (J band) exhibited by a spectral sensitizing dye adsorbed on the surface of a light-insensitive silver halide grain
It has been found that the intensity varies with the amount of the particular dye selected, as well as with the size and chemical composition of the silver halide grains. The maximum strength of the J-band is determined by the above grain size and the J-band photosensitizing dye adsorbed at a concentration of 25 to 100% of the coating amount of a monomolecular layer relative to the total effective surface area of the silver halide grains. obtained by those silver halide grains having a chemical composition. The optimum dye concentration level can be selected in the range of 0.5 to 20 mmol, preferably 2 to 10 mmol per mole of silver bromoiodide, and is added in the presence of a water-soluble iodide salt or isobromide salt. I like that. It has been found that the J band exhibited by the dyes adsorbed on these particles is enhanced by the presence of the above salt. It is further advantageous for the salt to be added to the silver halide emulsion before dye ripening, ie before the resting step following dye addition. This pause is preferably carried out at a temperature of 40-300C for about 5-150 minutes. Typical water-soluble salts include alkali metal, alkaline earth metal, and ammonium iodides and bromides, such as ammonium, potassium, lithium, sodium, cadmium, and strontium iodides and bromides. The amount of water-soluble iodide and bromide salts ranges from 50 to 5.0 OmQ per mole of silver, preferably i 1,<ldl 0 0 to 1,000 mQ.
Advantageously, it is within the range of .

本発明の、低沃化銀の臭沃化銀微粒子から成る実質的に
不感光性の乳剤は周知の方法のいずれによっても製造す
ることができる。この技術分野で”リツプマン( Li
ppmann ’)”乳剤として知られる非常に微細な
粒子の乳剤が本発明に有用である71つの好1しい方法
によれば、これらの乳剤は水溶性臭化物塩及び同沃化物
塩を水溶性銀塩と同時に分散媒が入っている反応容器に
添加する複ジェット沈殿法で形成することができる。
The substantially light-insensitive emulsions of the present invention comprising silver bromoiodide fine grains of low silver iodide can be prepared by any of the known methods. In this technical field, Lippmann (Lippmann)
According to one preferred method, very fine grained emulsions known as ppmann') emulsions are useful in the present invention, in which the water-soluble bromide and iodide salts are combined with the water-soluble silver salts. It can be formed by a double-jet precipitation method in which a dispersion medium is simultaneously added to a reaction vessel containing the dispersion medium.

臭沃化銀粒子用の分散媒はハロゲン化銀乳剤に釦いて普
通に使用されるものの中から選ぶことが35 36 ルロースエステル)、ゼラチン(例えば、酸処理又はア
ルカリ処理ゼラチン)、ゼラチン誘導体(例えば、アセ
チル化ゼラチン、フタレート化ゼラチン等)、ポリサツ
カライド(例えば、デキストラン)、アラビアゴム、カ
ゼイン等がある。1た、これら親水性コロイドはアクリ
ルアミド及びメタクリルアミドのポリマー、アルキル及
びスルホアルキルアクリレート及び同メタクリレートの
ポリマー ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリ
ビニルラクタム、ポリアミド、ポリアミン、ポリ酢酸ビ
ニル等の合成高分子バインダー及びしやく解剤と併用す
るのが一般的である。粒子沈殿の終点で、水溶性塩は乳
剤からこの技術分野で公知の方法を用いて、例えば限外
濾過で除去される。
The dispersion medium for the silver bromoiodide grains can be selected from those commonly used in silver halide emulsions. , acetylated gelatin, phthalated gelatin, etc.), polysaccharides (eg, dextran), gum arabic, casein, and the like. 1. These hydrophilic colloids include polymers of acrylamide and methacrylamide, polymers of alkyl and sulfoalkyl acrylates and methacrylates, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyvinyl lactam, polyamide, polyamine, polyvinyl acetate, and other synthetic polymer binders and resins. It is generally used in combination with a detoxifier. At the end of grain precipitation, water-soluble salts are removed from the emulsion using methods known in the art, such as by ultrafiltration.

このような実質的に不感光性の臭沃化銀粒子は化学的に
増感もされないし、1た実質上物埋的に熟成もされない
Such substantially light-insensitive silver bromoiodide grains are neither chemically sensitized nor substantially ripened in situ.

本発明において、支持体ベースとハロゲン化銀乳剤層と
の間に塗布される親水性コロイド層は分散した金属酸化
物の粒子を、表面にJ帯形成用分化物は現像処理工程(
現像、定着等)中に除去される金属酸化物であるのが好
1しい。色素を現像処理中に除去、脱色する、という観
点から酸化亜鉛が特に好1しい。本発明で使用される酸
化亜鉛の粒子サイズは特に限定される訳けではない力&
一般的には0.05〜5μm(平均直径)、好捷し〈は
0.1〜1μ扉の範囲である。本発明で使用される酸化
亜鉛の量は特に限定されるものではないが、所望とされ
る反射作用と現像された放射線写真要素の所望トランス
パレンシーとに依存して選択される。一般的に言えば、
その量は0.1〜10g/m2、好1しくは0.5〜3
 11 / m2の範囲である。
In the present invention, the hydrophilic colloid layer coated between the support base and the silver halide emulsion layer contains dispersed metal oxide particles, and the differentiated product for forming a J band on the surface is coated during the development process (
Preferably, the metal oxide is a metal oxide that is removed during development, fixing, etc.). Zinc oxide is particularly preferred from the viewpoint of removing and decolorizing the dye during development. The particle size of the zinc oxide used in the present invention is not particularly limited.
Generally, it is 0.05 to 5 μm (average diameter), preferably in the range of 0.1 to 1 μm. The amount of zinc oxide used in this invention is not particularly limited, but is selected depending on the desired reflective effect and the desired transparency of the developed radiographic element. Generally speaking,
The amount is 0.1-10g/m2, preferably 0.5-3
It is in the range of 11/m2.

本発明の感光性要素は放射線写真において一般に用いら
れるタイプの高分子支持体ベース、例えばポリエステル
支持体ベース、特にポリエチレンテレンタレート支持体
ベースを含む。
The photosensitive elements of this invention include polymeric support bases of the type commonly used in radiography, such as polyester support bases, especially polyethylene terelentate support bases.

支持体ベースの少なくとも1つの表面、好1しくは2つ
の表面には親水性コロイド中ハロゲン化銀乳剤層が塗布
される。2つの表面に塗布される乳剤は異hるものであ
ってもよく、そして写真要素において一般に使用される
乳剤、例えば塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩、臭沃化銀
、臭化銀及び臭沃化銀の各乳剤から成ることができる。
At least one surface, preferably two surfaces, of the support base is coated with a layer of silver halide emulsion in a hydrophilic colloid. The emulsions applied to the two surfaces may be different and may include emulsions commonly used in photographic elements, such as silver chloride, silver iodide, silver chlorobromide, salt, silver bromoiodide, It can consist of silver oxide and silver bromoiodide emulsions.

X一線写真要素には臭沃化銀乳剤が特に有用である。ハ
ロゲン化銀結晶は異なる形状、例えば立方体、八面体、
球形、管状の形状を持つことができ、1たエピタキシャ
ル生長を有するものであってもよい。
Silver bromoiodide emulsions are particularly useful in X-ray photographic elements. Silver halide crystals have different shapes, such as cubic, octahedral,
It can have a spherical, tubular shape, and may have epitaxial growth.

それらハロゲン化銀結晶は0.2〜3μm、更に好甘し
くは0.4〜1.5μmの範囲の平均サイズを一般に有
する,乳剤は約3〜69/m2の範囲にある全銀塗布量
で支持体ベースに塗布される。使用されるハロゲン化銀
結合用物質は水透過性の親水性コロイドであ勺、これは
ゼラチンが好1しいが、ゼラチン誘導体、アルプミン、
ポリビニルアルコール、アルギネート、セルロースの加
水分解エステル、親水性ポリピニルポリマー、デキスト
ラン、ポリアクリルアミド、アクリルアミドの親水性コ
ポリマー及びアルキルアクリレート等の他の親水性コロ
イドも単独又はゼラチンと紐み合せて使用することがで
きる。
The silver halide crystals generally have an average size in the range of 0.2 to 3 μm, more preferably 0.4 to 1.5 μm, and the emulsion has a total silver coverage in the range of about 3 to 69/m2. Applied to the support base. The silver halide binding material used is a water-permeable hydrophilic colloid, preferably gelatin, but also gelatin derivatives, albumin,
Other hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, alginates, hydrolyzed esters of cellulose, hydrophilic polypynyl polymers, dextran, polyacrylamides, hydrophilic copolymers of acrylamide and alkyl acrylates may also be used alone or in combination with gelatin. I can do it.

本発明による感光性要素は増感スクリーンと結合して使
用され、それらスクリーンによって発せられる放射線に
露光される。スクリーンぱx一線を光線(例えば、可視
光)に変換する比較的厚い燐光物質層から作られる。ス
クリーンはX一線の一部分を感光性素子よりはるかに多
く吸収するもので、有用な画像を得るのに必換な放射線
の線量を低下させるために使用される。それらの化学的
組成に従って燐光物質は可視スペクトルの青、緑又は赤
の領域の放射線を出すことができ、ハロゲン化銀乳剤は
スクリーンによって発せられる光の波長領域に増感され
る。増感はこの技術分野において周知の分光増感剤を使
用することによって達成される。本発明を実施する際に
使用されるX−線増感スクリーンはこの技術分野で周知
の燐光物質スクリーンである。特に有用な燐光物質は放
出3g 4口 光の波長及び燐光物質自体の効率をコントロールすべく
ドープされた稀土類元素のオキシスルフイドである。米
国特許第3,7 2 5.7 0 4号明細書に記載さ
れるように、三価のテルビウムでドープされたランタン
、ガドリニウム及びルテニウムの各オキシスルフイドが
好1しい。これらの燐光物質のうちで好捷しいものは、
ガドリニウムイオンの約0.0 0 5〜約8重量ダが
三価のテル♂ウムイオンで置換されたガドリニウムオキ
シスルフイドで、これは紫外線、X一線、陰極線で励起
されると5 4 4 nm付近に主発光線を持つスペク
トルの青一緑領域で発光する。ハロゲン化銀乳剤はスク
リンによって発せられる光のスペクトル領域に、好1し
くはスクリーンの最大発光の波長から25nm以内、更
に好1しくは15nm以内、最も好1しくは1 0 n
m以内の区間のスペクトル領域に分光増感される。多く
のタイプの、そして色々な和み合せの分光増感剤を使用
することができる。本発明の1つの好捷しい態様におい
て、特に有用な分光増感性色素は凝集状態において吸収
ピーク(J帯)を示すものである。本発明の1つの好1
しい態様において、特に有用な分光増感性色素は前記一
般式(1)で表わされるものである。スクリーンの燐光
物質が三価のテルビウムイオンでドープされた可視スペ
クトルの青一緑領域に含1れる光線を出すガドリニウム
オキシスルフイドである本発明の最も好1しい態様にお
いて、特に有用な色素は前記一般式(II)で表わされ
るもので、三価テルビウムイオンでドープされたこれら
がドリニウムオキシスル7イドの発光スペクトル領域に
吸収を持つ色素の特定の例は前記で示したものである。
Photosensitive elements according to the invention are used in conjunction with intensifying screens and exposed to radiation emitted by those screens. The screen is made from a relatively thick phosphor layer that converts a line of light into light (eg, visible light). The screen absorbs a portion of the X-line to a much greater extent than the photosensitive element and is used to reduce the dose of radiation necessary to obtain a useful image. Depending on their chemical composition, phosphors can emit radiation in the blue, green or red region of the visible spectrum, and silver halide emulsions are sensitized to the wavelength region of the light emitted by the screen. Sensitization is accomplished by using spectral sensitizers well known in the art. The X-ray intensifying screens used in practicing this invention are phosphor screens well known in the art. A particularly useful phosphor is a rare earth oxysulfide doped to control the wavelength of the emitted light and the efficiency of the phosphor itself. Preferred are lanthanum, gadolinium and ruthenium oxysulfides doped with trivalent terbium, as described in US Pat. No. 3,725.704. The preferred of these phosphors are
Gadolinium oxysulfide is made by replacing about 0.005 to about 8 weight da of gadolinium ions with trivalent telium ions, and when excited by ultraviolet rays, X-rays, or cathode rays, it emits light at around 544 nm. It emits light in the blue-green region of the spectrum with a main emission line at . The silver halide emulsion is preferably within the spectral region of the light emitted by the screen, preferably within 25 nm, more preferably within 15 nm, and most preferably 10 nm from the wavelength of maximum emission of the screen.
Spectrally sensitized to a spectral region within m. Many types and combinations of spectral sensitizers can be used. In one preferred embodiment of the invention, particularly useful spectrally sensitizing dyes are those that exhibit an absorption peak (J band) in the aggregated state. One advantage of the present invention
In a new embodiment, a particularly useful spectral sensitizing dye is one represented by the general formula (1). In the most preferred embodiment of the invention in which the screen phosphor is gadolinium oxysulfide doped with trivalent terbium ions and emitting light in the blue-green region of the visible spectrum, a particularly useful dye is Specific examples of dyes represented by the above general formula (II) doped with trivalent terbium ions and having absorption in the emission spectrum region of dolinium oxysulf7ide are shown above.

感光性ハロrン化銀粒子に吸着される分光増感性色素は
前記の、実質的に不感光性の、非常に微細な、低沃化銀
の臭沃化銀粒子に吸着される分光増感性色素と同じ式を
有するのが好1しい。
The spectral sensitizing dye adsorbed on the photosensitive silver halide grains is the spectral sensitizing dye adsorbed on the substantially light-insensitive, very fine, low silver iodide silver bromoiodide grains. Preferably, it has the same formula as the dye.

実質的に不感光性の、非常に微細な粒子の、低沃化銀の
臭沃化銀乳剤及び分散した酸化亜鉛粒子を含有する親水
性コロイド層は支持体ベースとハロゲン化銀乳剤層との
間に塗布される層である。
A hydrophilic colloid layer containing a substantially light-insensitive, very fine-grained, low silver iodide silver bromoiodide emulsion and dispersed zinc oxide grains is located between the support base and the silver halide emulsion layer. This is the layer applied in between.

支持体の両表面に感光性乳剤層が塗布された放射線写真
要素Kbいて単独で使用される本発明による不感光性層
のいずれもが両スクリーンからのクロスオーバーを効果
的に低下させることができることは明らかである。しか
して、唯一の不感光性層が必要とされるだけであるが、
製造の便利さから両面塗布放射線写真要素は支持体の互
いに反則の表面に同一の不感光性層を使用するのが最も
一般的である。親水性コロイドは乳剤層用に前記した、
写真要素において一般に使用されるタイプのコロイドが
全て用いることができるが、好1しいコロイドはゼラチ
ンである。この層は支持体ペスの下塗b層と乳剤層との
間に塗布される中間補助層か、支持体ベースの同一下塗
多層のいずれであってもよい。公知のように、実際写真
支持体ベースはそれ自体疎水性であシ、従って感光性の
親水性層の十分な接着を確実に得るためには親水性層、
即ち下塗b層が必要である。本発明による、実質的に不
感光性の、非常K微細な粒子の、低沃化銀の臭沃化銀乳
剤及び分散酸化亜鉛粒子を含めるのに下塗り層一これは
通常ゼラチンより成る43 を使用することには1つめ層を省き、従って写真材料の
厚さを薄くシ、写真処理工程中の乾燥時間を短縮すると
いう利点がある。本発明による、実質的に不感光性の、
非常に微細な粒子の、低沃化銀の臭沃化銀乳剤と分散酸
化亜鉛粒子を含有する層の厚さは写真要素に釦いて非感
光性層として用いられる層〔例えば、中間補助層又は下
層( sub冑er )]の通常の厚さである。一般的
に言えば、その厚さは口.05〜2μmの範囲である。
Any light-insensitive layer according to the invention used alone in a radiographic element Kb having light-sensitive emulsion layers coated on both surfaces of the support can effectively reduce crossover from both screens. is clear. However, only one light-insensitive layer is required;
For convenience of manufacture, double-coated radiographic elements most commonly employ identical light-insensitive layers on opposite surfaces of the support. Hydrophilic colloids are as described above for the emulsion layer.
Although all types of colloids commonly used in photographic elements can be used, a preferred colloid is gelatin. This layer can be either an intermediate auxiliary layer coated between the basecoat B layer and the emulsion layer on the support base, or multiple layers of the same basecoat base on the support. As is known, in fact the photographic support base is itself hydrophobic and therefore, in order to ensure sufficient adhesion of the photosensitive hydrophilic layer, the hydrophilic layer,
That is, an undercoat B layer is required. In accordance with the present invention, a subbing layer, typically comprised of gelatin, is used to contain a substantially light-insensitive, very K-fine grained, low silver iodide silver bromoiodide emulsion and dispersed zinc oxide grains. This has the advantage of eliminating the first layer, thus reducing the thickness of the photographic material and reducing the drying time during the photoprocessing process. According to the invention, a substantially light-insensitive
The thickness of the layer containing very fine-grained, low-silver iodide silver bromoiodide emulsions and dispersed zinc oxide particles can be added to layers used as non-light-sensitive layers in photographic elements (e.g., intermediate auxiliary layers or This is the normal thickness of the sublayer. Generally speaking, its thickness is the thickness of the mouth. It is in the range of 0.05 to 2 μm.

このような厚さの範囲内で、この技術分野で知られてい
るように、薄い方の厚さ、例えば0.05〜0.5μm
の厚さはその層が下層として働くときに用いられ、1た
厚い方の厚さ、例えば1〜2μmの厚さはその層が中間
補助層として働〈ときに用いられる。なお1た、当業者
には知られているように、下層を塗布するのに用いられ
る塗布法、即ちエアナイフコーティング法は補助層を塗
布するのに用いられる塗布法、例えば押出塗布法よシ薄
い層を作るのを可能にする。
Within such thickness ranges, as is known in the art, the smaller thickness, e.g. 0.05-0.5 μm
A thickness of 1 to 2 .mu.m is used when the layer acts as an underlying layer, and a thicker thickness, for example 1 to 2 .mu.m, is used when the layer acts as an intermediate auxiliary layer. Additionally, as is known to those skilled in the art, the coating method used to apply the underlayer, i.e., air knife coating, is thinner than the coating method used to apply the auxiliary layer, e.g., extrusion coating. Allows you to create layers.

支持体ベースと本発明による感光性ハロゲン化44 銀乳剤層との間に塗布された層の不感光性臭沃化銀粒子
に吸着された分光増感性色素が示すシャプな吸収帯(J
帯)は増感スクリーンによって発せられる光を吸収し、
従ってクロスオーバー現象を回避し又は低下させる、と
いう目的を持つ。酸化亜鉛粒子の存在は増感スクリーン
によって発せられた光を反射し、従って材料の感度減少
を回避し又は少々くする、という目的を持つ。勿論、燐
光物質の主発光ピークに相当する波長で測定される不感
光性層の光学吸光度が太きければ大きいほど材料の画質
は良くなるが、同時に感度が低下する。それ故、当業者
は画質(クロスオーバー)と感度との目的とされる比率
に従って、不感光性臭沃化銀粒子に吸着される分光増感
性色素のタイプと量、前記の水溶性沃化物又は臭化物塩
の量、並びに銀塗布量及び酸化亜鉛粒子の量を適正に選
択することによってJ帯の吸光度を選ぶことができる。
A sharp absorption band (J
band) absorbs the light emitted by the intensifying screen,
Therefore, the objective is to avoid or reduce the crossover phenomenon. The presence of zinc oxide particles has the purpose of reflecting the light emitted by the intensifying screen and thus avoiding or reducing the sensitivity of the material. Of course, the greater the optical absorbance of the light-insensitive layer, measured at the wavelength corresponding to the main emission peak of the phosphor, the better the image quality of the material, but at the same time the sensitivity is reduced. Therefore, those skilled in the art will be able to determine the type and amount of spectrally sensitizing dyes adsorbed on the light-insensitive silver bromoiodide grains, depending on the desired ratio of image quality (crossover) and sensitivity, the water-soluble iodide or The absorbance in the J band can be selected by appropriately selecting the amount of bromide salt and the amount of silver coating and zinc oxide particles.

特に有用な光学吸光度はスクリーンのスペクトル発光最
犬に相当する波長において読んで0.3〜2.0の範囲
にある。本発明による不感光性層により達成されるクロ
スオーバーの低下は不感光性層なしで達成することがで
きるクロスオーバーより好it,<は少なくとも10%
、更に好1しくぱ少なくとも20条、最も好寸し〈は少
なくとも30%少ない。このような吸光度の範囲内で小
さい方の吸光度値で高感度かつ良好な画質を持っX一線
写真要素が得られ、一方高い方の吸光度値で良好な感度
かつ高画質を有するX一線写真材が得られる。上記の吸
光度は支持体ベースの可能な光学濃度を考慮していない
。支持体ベースは前記の通シ色素を含有していてもよい
Particularly useful optical absorbances are in the range 0.3 to 2.0, read at wavelengths corresponding to the extreme spectral emission of the screen. The reduction in crossover achieved by the light-insensitive layer according to the invention is better than the crossover that can be achieved without the light-insensitive layer by at least 10%.
, more preferably at least 20 threads, most preferably at least 30% fewer. Within this absorbance range, X-ray photographic elements with high sensitivity and good image quality can be obtained at the lower absorbance values, while X-ray photographic elements with good sensitivity and high image quality can be obtained at the higher absorbance values. can get. The above absorbances do not take into account the possible optical density of the support base. The support base may contain the dyes described above.

写真の技術分野においては、ハロゲン化銀粒子によク達
成可能な写真感度は増感性色素の濃度が増加すると共に
最適色素濃度により最大写真感度が得られる寸で増加し
、その後色素濃度が更に増加すると達成可能な写真感度
は低下することが知られている。使用色素の最適量は特
定の色素に依存して、1た粒子のサイズとアスペクト比
に依存して変わり得る。驚くべきことに、感光性層のア
スペクト比が小さい立方体粒子のハロrン化銀乳46 剤の表面に吸着される色素の量は最適色素濃度を越えて
増加させることができ、不感光性層の実質的に不感光性
のJ帯形成性臭沃化銀粒子との組み合せにおいて本発明
の全利点、即ち写真感度の有意の損失々しでの光散乱と
クロスオーバー露光の低下を達成することが可能となる
In the technical field of photography, the photographic sensitivity achievable with silver halide grains increases as the concentration of sensitizing dye increases until the optimum dye concentration yields maximum photographic sensitivity, after which the dye concentration increases further. It is known that this reduces the achievable photographic sensitivity. The optimum amount of dye used may vary depending on the particular dye and on the size and aspect ratio of the particles. Surprisingly, the amount of dye adsorbed on the surface of the small aspect ratio cubic grain silver halide emulsion in the photosensitive layer can be increased beyond the optimum dye concentration, and to achieve all the advantages of the present invention, i.e., reduced light scattering and cross-over exposure without significant loss of photographic speed. becomes possible.

J帯増感色素は低アスペクト比立方体粒子のハロゲン化
銀乳剤に水溶性沃化物又は臭化物塩の存在下で加えるの
が好オしい。J帯増感はそれら塩の存在により増加され
、このことが処理前に素子の強い着色を増し、結局より
少量の色素の添加で露光のクロスオーバーを低下させる
。放射線写真要素の処理後の残留汚染も少なくなる。こ
れらの塩は色素の熟成、即ち色素添加に続く休止の前に
ハロゲン化銀乳剤に添加するのが更に有利である。
The J-band sensitizing dye is preferably added to a low aspect ratio cubic grain silver halide emulsion in the presence of a water-soluble iodide or bromide salt. J-band sensitization is increased by the presence of these salts, which increases the strong coloring of the device before processing and ultimately reduces exposure crossover with the addition of less dye. There is also less residual contamination after processing of the radiographic element. It is furthermore advantageous for these salts to be added to the silver halide emulsion before dye ripening, ie, the pause following dye addition.

休止は40〜30°(:の温度で約50〜150分の時
間行うのが好1しい。
The rest is preferably carried out at a temperature of 40 to 30° for a period of about 50 to 150 minutes.

典形的寿水溶性塩にアルカリ金属、アルカリ土類金属及
びアンモニウムの沃化物及び臭化物、例えば沃化及び臭
化アンモニウム、カリウム、リチ?ム、ナトリウム、カ
ドミウム及びストロンチウムがある。水溶性沃化物及び
臭化物塩の量は銀のモル当りに対して10口■■■より
少ないのが有利で、好1し〈は銀のモル当り約40〜約
70■の範囲である。
Typical water-soluble salts include alkali metal, alkaline earth metal and ammonium iodides and bromides, such as ammonium iodide and bromide, potassium, lithium? aluminum, sodium, cadmium and strontium. Advantageously, the amount of water-soluble iodide and bromide salts is less than 10 units per mole of silver, and preferably ranges from about 40 to about 70 units per mole of silver.

非常に望1しい画像形成特性を有する本発明による他の
放射線写真要素に米国特許第4,425.425号及び
同第4,4 2 5,4 2 6号明細書に開示される
如き1つ又はそれ以上の感光性の、高アスペクト比の平
板状粒子の乳剤又は中間アスペクト比の平板状粒子の乳
剤を使用するものがある。本発明の放射線写真要素で使
用するための好曾しい平板状粒子乳剤は0.5μm未満
好1しくは0.3μm未満、最適には0.2μm未満の
厚さを有する平板状ハロデン化銀粒子が5=1よシ太、
好會しくは8:1よb犬、最適には12:1よシ犬の平
均アスペクト比を有し、そして乳剤中に存在するハロゲ
ン化銀粒子の全突出領域の50多以上、好1しくは70
%以上、最適には90%以上を占めるものである。具体
的には、ヨーロッパ特許出願第84,63747 号明細書で例証されるように、クロスオーバーを低下さ
せるために非平板状粒子のハロゲン化銀乳剤層よb近い
支持体に平板状粒子の乳剤層が塗布されている本発明に
よる両面塗布放射線写真要素を提供しようとするもので
ある。
Other radiographic elements according to the present invention having highly desirable imaging properties include those disclosed in U.S. Pat. No. 4,425,425 and U.S. Pat. Some use high aspect ratio tabular grain emulsions or intermediate aspect ratio tabular grain emulsions that are sensitive to light or higher. Preferred tabular grain emulsions for use in the radiographic elements of this invention have tabular silver halide grains having a thickness of less than 0.5 μm, preferably less than 0.3 μm, and optimally less than 0.2 μm. But 5 = 1,
It preferably has an average aspect ratio of 8:1 or more, optimally 12:1 or more, and preferably 50 or more of the total prominent area of the silver halide grains present in the emulsion. is 70
% or more, optimally 90% or more. Specifically, as exemplified in European Patent Application No. 84,63747, a tabular grain emulsion is added to a support near a non-tabular grain silver halide emulsion layer to reduce crossover. It is intended to provide a double coated radiographic element according to the invention in which the layers are coated.

自体クロスオーバーを低下させる前記の感光性の、低ア
スペクト比の、立方体粒子のハロゲン化銀又は平板状粒
子のハロゲン化銀の乳剤層を本発明による不感光性の低
沃化銀の臭沃銀乳剤層と併用することによって、クロス
オーバーの水準が極めて低く、同時にすた高写真感度と
低残留汚も達成している放射線写真要素を得ることがで
きる。
The photosensitive, low aspect ratio, cubic-grain silver halide or tabular-grain silver halide emulsion layer itself reduces cross-over by adding the photo-insensitive, low-iodide silver bromoide emulsion layer according to the invention. In combination with emulsion layers, radiographic elements can be obtained which have extremely low levels of crossover while also achieving high photographic speed and low residual stain.

本発明の放射線写真要素の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
おいては分光増感性色素を安定剤、カプリ防止剤、現像
改良剤、塗布剤、光沢剤及び帯電防止剤等の追加試剤の
中に混ぜて、又はそれら試剤と組み合せて使用すること
ができる。それら追加試剤と混ぜ又は組み合せることで
強色増感がもたらされる(即ち、色素又は追加試剤を単
独で使用して得ることができるだろうようも、又は色素
48 及び追加試剤の添加効果に由来するだろうよシも大きい
分光増感がもたらされる)。強色増感の原18,418
〜430(1974)に記載されている。特に、本発明
によれば、分光増感性色素を米国特許第4,3 0 7
,1 8 3号明細書に記載される、強色増感量の、ア
ミノ−アリリデン−マロノニトリル部分を有する高分子
化合物、例えばビニル付加モノマーと3−ジアリルーア
ミノ−アリリデン−マロノニトリルモノマーとのコポリ
マーと紹み合せることによって有利な結果が得られる。
In the light-sensitive silver halide emulsion layers of the radiographic elements of this invention, the spectral sensitizing dyes are mixed in with additional agents such as stabilizers, anticapri agents, development modifiers, coating agents, brighteners, and antistatic agents. , or in combination with these agents. Mixing or combining with those additional reagents results in supersensitization (i.e., either as could be obtained using the dye or the additional reagent alone or resulting from the effect of the addition of the dye and the additional reagent). (This will also result in a large spectral sensitization). Source of supersensitization 18,418
~430 (1974). In particular, according to the present invention, a spectrally sensitizing dye is used as described in U.S. Pat.
, 183, a polymeric compound having a supersensitized amount of an amino-allylidene-malononitrile moiety, such as a copolymer of a vinyl addition monomer and a 3-diallyruamino-allylidene-malononitrile monomer, is introduced. Advantageous results can be obtained by combining them.

上記で具体的に述べた特徴に加えて、本発明の写真要素
はリサーチ・ディスクロージャ( Research 
Disclosure )第17643項、1978年
12月及び第18431項、1979年8月に記載され
る如き、安定剤、カブリ防止剤、光沢剤、吸収材、硬膜
剤、塗布助剤、可塑剤、潤滑剤、艶消剤、キンク防止剤
、帯電防止剤などの、通常の性質を持つ追加の添加試剤
を感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層に含むこと
ができる。
In addition to the features specifically mentioned above, photographic elements of the present invention are disclosed in Research Disclosure.
Disclosure) Stabilizers, antifoggants, brighteners, absorbents, hardeners, coating aids, plasticizers, lubricants, as described in Section 17643, December 1978 and Section 18431, August 1979. Additional additives of conventional properties can be included in the light-sensitive silver halide emulsion layer or other layers, such as agents, matting agents, anti-kinking agents, antistatic agents, and the like.

好さしい放射線写真要素はベルギー特許第7 5 7,
8 1 5号及び米国特許第3,7 0 5,8 5 
8号明細書に記載されるタイプのもの、即ち透明な支持
体の両表面に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層が塗布され、両層の表面単位当りの金銀塗布量が約6
 El / yn2以下、好1しくは5g/m2以下で
ある要素である。このような支持体はポリエチレンテレ
フタレートフイルムのようなポリエステルフイルムの支
持体が好曾しい。一般的に言えば、医学放射線写真にお
いて使用するための支持体は青味に染められている。好
1しい染料は米国特許第3,4 8 8,1 9 5号
、同第3,8 4 9,1 3 9号、同第3,9 1
 8,9 7 6号、同第ろ,933,5 0 2号、
同第3,9 4 8,6 6 4号、並びに英国特許第
1,2 5 0,9 8 3号及び同第1,3 7 2
.6 6 8号明細書に記載されるもの等のアンスラキ
ノン系染料である。
A preferred radiographic element is Belgian Patent No. 757,
No. 8 1 5 and U.S. Patent No. 3,7 0 5, 8 5
8, i.e. a transparent support coated with at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on both surfaces, both layers having a gold/silver coverage per surface unit of about 6
El/yn2 or less, preferably 5 g/m2 or less. Preferably, such a support is a polyester film support such as polyethylene terephthalate film. Generally speaking, supports for use in medical radiography are dyed blue. Preferred dyes are U.S. Pat. Nos. 3,488,195, 3,849,139 and 3,91.
No. 8,9 7 6, No. 933, 5 0 2,
3,9 4 8,6 6 4, and British Patent Nos. 1,2 5 0,9 8 3 and 1,3 7 2
.. Anthraquinone dyes such as those described in US Pat. No. 6,668.

為光した放射線写真要素は通常の処理法のいずれによっ
ても処理することができる。斯る処理法?、例えば前記
のリザーチ・ディスクロージャー第’17643項に説
明されている。米国特許第3,0 2 5,7 7 9
号、同第3,5 1 5,5 5 6号、同第3,5 
4 5,9 7 1号及び同第3,6 4 7,4 5
 9号並びに英国特許第1,2 6 9.2 6 8号
明細書に説明されている始きローラー搬送式処理法が特
に好1しい。
The exposed radiographic element can be processed by any conventional processing method. Such a processing method? , as described, for example, in Research Disclosure Section '17643, supra. U.S. Patent No. 3,025,779
No. 3, 5 1 5, 5 5 6, No. 3, 5
4 5, 9 7 No. 1 and 3, 6 4 7, 4 5
Particular preference is given to the starting roller conveying process described in No. 9 and British Patent No. 1,269.268.

米国特許第3,2 3 2,7 6 1号明細書に説明
されている如き硬膜式現像法を用いて処理することもで
きる。
It is also possible to process using hard film development methods such as those described in U.S. Pat. No. 3,232,761.

ハロゲン化銀乳剤の調製法及び乳剤と感光性要素に釦け
る特定成分の使用に関して1979年8月公判のリサー
チ・ディスクロージャー第18,431■を参照するが
、このリザーチ・ディスクロージャーにおいて次の章が
よう詳細に取扱っている:IA.−・ロrン化乳剤の調
製、精製及び濃縮法、■B.乳剤のタイプ、 IC.結晶化学増感及びドーピング、 L 安定剤、カブリ防止剤及びフォールデイン防止( 
antifolding )剤、11A.安定剤及び/
又はカブリ防止剤、51 52 HB.安定化又は金化合物で化学増感された乳剤、■c
.ポリアルキレンオキシド、即ち可塑剤を含有する乳剤
の安定化、 HD.金属汚染物によって引き起されるカブリ、11F
.被覆力増強剤を含む材料の安定化、IFF. 2色カ
ブリ用のカプリ防止剤、JIG.硬膜剤及び硬膜剤を含
む液像液のカプリ防止剤、 11H.フォールデイングに基因する減感を最少限に抑
える添加剤、 11Lポリエステル支持体ベースに塗布された乳剤のカ
プリ防止剤、 ■J.安全光にふ・ける乳剤の安定化法、1[K.高温
用に使用されるX一線材料の安定化法、ラヤビツドアク
セス、ローラープロセツザ搬送処理、 ト 化合物及ひ帯電防止層、 ■.保護層、 V.M接陽画材利、 ■.明室における処理用材料、 Wl.X一線カラー材料、 ■.燐光物質及び増感スクリーン、 ■.分光増感、 X.UV一増感材料、 XI.  支持体ベース。
Regarding the preparation of silver halide emulsions and the use of specific ingredients in emulsions and light-sensitive elements, reference is made to Research Disclosure No. 18,431, dated August 1979, which contains the following chapters: Covered in detail: IA. - Preparation, purification and concentration method of ronated emulsion, ■B. Emulsion type, IC. Crystal chemical sensitization and doping, L stabilizers, antifoggants and foldane inhibitors (
antifolding) agent, 11A. stabilizers and/or
or antifoggant, 51 52 HB. Emulsions stabilized or chemically sensitized with gold compounds, ■c
.. Stabilization of emulsions containing polyalkylene oxides, ie plasticizers, HD. Fog caused by metal contaminants, 11F
.. Stabilization of materials containing covering power enhancers, IFF. Anti-capri agent for two-color fog, JIG. Hardeners and anticapri agents for liquid image solutions containing hardeners, 11H. Additives to minimize desensitization due to folding, anti-capri agents for emulsions coated on 11L polyester support bases, ■J. Method for stabilizing emulsions exposed to safe light, 1 [K. Stabilization method for X-ray materials used for high temperature applications, layered access, roller processor conveyance treatment, g. Compounds and antistatic layers, ■. protective layer, V. M art supplies, ■. Materials for processing in a light room, Wl. X-line color material, ■. Phosphor and intensifying screen, ■. Spectral sensitization, X. UV-sensitized material, XI. Support base.

実施例1 感光性の、立方体粒子の臭沃化銀ゼラチン乳剤(沃化銀
2.3多含有)を調製した。この乳剤は平均直径約0.
7μm、平均アスペクト比約1:1の立方体粒子から成
るものであった。乳剤を硫黄化合物と金化合物で化学増
感し、銀に対して0.750g/モルの緑色分光増感性
色素人により分光増感し、そして銀に対して6 0m9
/モルの量でK工を添加した。安定剤、カブリ防止剤、
表面活性剤及びゼラチン硬膜剤が添加されたこの乳剤を
下塗りされたポリエチレンテレフタレート支持体ベース
(アンスラキノン系染料で青味に染められ、0.13の
緑色光光学濃度を有する)の両面に塗布した。
Example 1 A photosensitive cubic grain silver bromoiodide gelatin emulsion (containing 2.3% silver iodide) was prepared. This emulsion has an average diameter of about 0.
It consisted of cubic grains of 7 μm and an average aspect ratio of about 1:1. The emulsion was chemically sensitized with a sulfur compound and a gold compound, spectrally sensitized with a green spectral sensitizing dye of 0.750 g/mol to silver, and 60 m9 to silver.
K. was added in an amount of /mole. stabilizers, antifoggants,
This emulsion, with the addition of surfactants and gelatin hardeners, was applied to both sides of a subbed polyethylene terephthalate support base (dyed blue with anthraquinone dyes and having a green light optical density of 0.13). did.

乳剤は面当り銀2.2g/m2、ゼラチン1 .6 g
/m.”で塗布した。各乳剤層を最後にゼラチン塗亦量
1.19/m2において保護ゼラチン層で被覆した(フ
イルム1A)。
The emulsion contained 2.2 g/m2 of silver per area and 1.2 g/m2 of gelatin. 6g
/m. Each emulsion layer was finally coated with a protective gelatin layer at a gelatin coverage of 1.19/m2 (Film 1A).

不感光性の、微細な粒子の臭沃化銀ゼラチン乳剤(沃化
銀2モル多含有)を調製した。この乳剤は平均直径0.
06μmの粒子から成っていた。乳剤に銀に対して5.
5 g/モルの緑色分光増感性色素人及び銀に対して4
0口mQ/モルの沃イ1カリウムを加えた。この乳剤に
平均直径0.5μmの酸化亜鉛微細粒子の分散物を銀の
モル当り酸化亜鉛1,0 8 0 9を有せしめるよう
な量で加えた。酸化亜鉛分散物は酸化亜鉛をア二オン系
分散剤の存在下でゼラチンに高速攪拌機の助けをかりて
分散させることによって調製した。この乳剤を前記支持
体ベースの両面に面当り銀0.1 9/ m2、酸化亜
鉛1F/m2及びゼラチン1.5.!V/m2で塗布し
た。
A light-insensitive, fine-grained silver bromoiodide gelatin emulsion (containing 2 moles of silver iodide) was prepared. This emulsion has an average diameter of 0.
It consisted of particles of 0.06 μm. 5 for silver in emulsion.
5 g/mol of green spectral sensitizing dye and 4 for silver
0 mQ/mol of monopotassium iodine was added. A dispersion of fine particles of zinc oxide with an average diameter of 0.5 .mu.m was added to this emulsion in an amount such that the emulsion had 1,080 9 zinc oxide per mole of silver. Zinc oxide dispersions were prepared by dispersing zinc oxide in gelatin in the presence of an anionic dispersant with the aid of a high speed stirrer. This emulsion was coated on both sides of the support base with 0.19/m2 of silver, 1F/m2 of zinc oxide, and 1.5% of gelatin per surface. ! It was applied at V/m2.

かくして得られたノイルムの両表面に前記のフィルム1
人としてハロゲン化乳剤層及び保護層を塗布した(フイ
ルム1B)。
The above film 1 was coated on both surfaces of the thus obtained Noilum.
A halogenated emulsion layer and a protective layer were applied as a human (Film 1B).

各フイルムを2枚の緑色発光性増感スクリーンの3M}
リマツクスTM( 3 M TrimaxTM)の間に
はさみ、次いで積層アルミニウムの階段光学くさびを通
して3 0 0 mA %  8 0 KVのX一線に
0.15秒間露光させた。露光後、それらフイルムをロ
ーラー搬送プロセッサーの3M}リマテイツク1( 3
 M TrimaticTM) XP 5 Q 7で処
理した。処理は3MXAD/2デベロッパー( Dev
eloper )による35℃で24秒の現像、続いて
3MXAF/2フィクサー( Fixer )での6口
℃で24秒の定着、水道水での35℃で22秒の洗浄及
び35℃で22秒の乾燥よう成っていた。
Each film was coated with two 3M green-emitting intensifying screens.
The sample was sandwiched between 3M Trimax™ and then exposed to a 300 mA% 80 KV single line X for 0.15 seconds through a laminated aluminum stepped optical wedge. After exposure, the films are transferred to a 3M rematake 1 (3M) roller conveyance processor.
M Trimatic™) XP 5 Q 7. Processing is done by 3MXAD/2 developer (Dev
eloper) for 24 seconds at 35°C, followed by fixing in a 3MXAF/2 Fixer for 24 seconds at 6°C, washing in tap water for 22 seconds at 35°C, and drying at 35°C for 22 seconds. It was like that.

センシトメトリー結果及び画質の結果を表にして次に示
す。クロスオーバー率(多)は次式を用いて計算した。
The sensitometric results and image quality results are shown in a table below. The crossover rate (multiple) was calculated using the following formula.

1 ただし、δlog Eは1個のスクリーンを用いて露光
したときの同じフイルムの2層の乳剤層間における感度
の差である(クロスオーバー率が小さい55 56 ほど画質は良好となる)。J帯の測定は、未露光フイル
ムの400〜7 0 0 nmの領域の分光光度曲線を
参照して、スクリーンの燐光物質の主発光ピークに近い
色素の吸光J帯ピークに相当する5 4 9 nmの吸
光度を測定することによって行った。
1 However, δlog E is the difference in sensitivity between two emulsion layers of the same film when exposed using one screen (the smaller the crossover ratio 55 56 , the better the image quality). The J-band measurement is performed with reference to the spectrophotometric curve of the unexposed film in the 400-700 nm region, and is determined at 549 nm, which corresponds to the absorption J-band peak of the dye, which is close to the main emission peak of the phosphor of the screen. This was done by measuring the absorbance of

第  1  表 1人 1B 1o** 4.4       1.ろ5      3.09 
      344.6     1.76    3
.10     177.1     1.70   
 2.75     17* 両面塗布不感光性臭沃化
銀層のJ帯。
Table 1 1 person 1B 1o** 4.4 1. Ro5 3.09
344.6 1.76 3
.. 10 177.1 1.70
2.75 17* J band of double-sided coated photoinsensitive silver bromoiodide layer.

#3M XUDフイルム:支持体ベースの両面に乳剤層
が塗布され、各乳剤層と支持体との間に媒染された色素
層を有するクロスオバー防止フイルム。フイルムの全銀
付着量は7.1 g/ m2である。
#3M XUD Film: An anti-crossover film with emulsion layers coated on both sides of a support base and a mordanted dye layer between each emulsion layer and the support. The total silver coverage of the film is 7.1 g/m2.

実施例2 実施例1のフイルム1Aと同様の、全銀塗布量が4.2
 4 g/ m2の放射線写真フイルム(フイルム2A
)を作製した。
Example 2 Same as film 1A of Example 1, total silver coverage was 4.2
4 g/m2 radiographic film (Film 2A
) was created.

実施例1のフイルム1Bと同様の、本発明による放射線
写真フイルム(フイルム2B%2C及び2D)を作成し
た。フイルム2Bは全銀塗布量4.6 1 g/,2 
、面当りの不感光性臭沃化銀粒子0.1.!i’/ty
t2面当りの酸化亜鉛0.5 .!i’ / m2であ
り、フイルム2Cは金銀塗布量4.5 7 ,!i’ 
/m2、面当り不感光性臭沃化銀粒子0.1 g/m”
 、面当b酸化亜鉛1g/m2であり、そしてフイルム
2Dは全銀塗布量4.54g/rIL2、面当り不感光
性臭沃化銀粒子0.1g/rrL2面当シ酸化亜鉛1.
5.!i’/m2であった。
Radiographic films according to the invention (Films 2B% 2C and 2D) similar to Film 1B of Example 1 were prepared. Film 2B has a total silver coating amount of 4.6 1 g/,2
, light-insensitive silver bromoiodide grains per surface 0.1. ! i'/ty
Zinc oxide per t2 surface 0.5. ! i'/m2, and film 2C has a gold/silver coating amount of 4.5 7,! i'
/m2, light-insensitive silver bromoiodide grains per surface 0.1 g/m”
, area b zinc oxide 1 g/m2, and film 2D has a total silver coverage of 4.54 g/rIL2, and a photoinsensitive silver bromoiodide particle per area 0.1 g/rr2 zinc oxide 1.
5. ! It was i'/m2.

実施例1のフイルム1Bと同様の、本発明による放射線
写真フイルム(フイルム2F,2F及び2G)を作成し
た。フイルム2Eは金銀塗布量4.8 0 9 / m
2、面当り不感光性臭沃化銀粒子0.297m2、面当
り酸化亜鉛0.5 9 / m2であシ、フイルム2F
は金銀塗布景4 .7 6 1 / m2、面当り不感
光性臭沃化銀粒子0−2 g/ m2、面当り酸化亜鉛
1 ,!9 / m”であり、そしてフイルム2Gは全
銀塗布量4.7 1 / m” 、面当り不感光性臭沃
化銀粒子D−2 1 / m”、面当シ酸化亜鉛L5f
j/m”であった。
Radiographic films according to the present invention (films 2F, 2F and 2G) similar to film 1B of Example 1 were prepared. Film 2E has a gold/silver coating amount of 4.809/m
2. Photoinsensitive silver bromoiodide grains per surface 0.297 m2, zinc oxide per surface 0.59/m2, film 2F
Gold and silver painting 4. 7 6 1/m2, 0-2 g/m2 of photoinsensitive silver bromoiodide grains per surface, 1 zinc oxide per surface,! 9/m", and Film 2G has a total silver coverage of 4.7 1/m", photoinsensitive silver bromoiodide grains D-2 1/m" per surface, and zinc silica L5f per surface.
j/m”.

実施例1のフイルム1Bと同様の放射線写真フイルム(
フイルム2H及び2工)を作成した。フであり、不感光
性臭沃化銀粒子を含んでいなかった。フイルム2Nは全
銀塗布景4.3 3 .!9 /rrL2面当り酸化亜
鉛1.5.9/m2であり、不感光性臭沃化銀を含んで
いなかった。
A radiographic film similar to film 1B of Example 1 (
Films 2H and 2H) were created. It was clear and contained no light-insensitive silver bromoiodide grains. Film 2N has a Zensilver finish of 4.3 3. ! 9/rrL was 1.5.9/m2 of zinc oxide per 2 surfaces, and did not contain light-insensitive silver bromoiodide.

上記フイルムの試料を50℃で15時間貯蔵後実施例1
に記載したようにして露光及び処理した。
Example 1 after storing the above film sample at 50°C for 15 hours.
The samples were exposed and processed as described in .

次表に写真感度及びクロスオーバー率の結果を示す。The following table shows the results of photographic sensitivity and crossover rate.

鉛を含んでい々かった。フイルム2工は全銀塗布量4 
.8 5 9 / 77L2、面当ジ不感光性臭沃化銀
粒子0.2.!9/m2であり、酸化亜鉛を含んでいな
かつルム(フイルム2L,2M及び2N)を作製した。
It contained lead. Film 2 coating amount is 4
.. 8 5 9 / 77L2, surface di-insensitive silver bromoiodide grains 0.2. ! 9/m2 and did not contain zinc oxide (films 2L, 2M, and 2N).

フイルム2Lは全銀塗布量4.3 8 g/m” 、面
当シ酸化亜鉛0.51 / m”であり、不感光性臭沃
化銀粒子を含んでいなかった。フイルム2Mは全銀塗布
量4−3 3 9 / m2、面当り酸化亜鉛1 9 
/ m259 6口 第  2 表 4.24 4.61 4.57 4.54 4.80 4.76 4.71 4.59 4.85 4.38 4.33 4.33 2.59 2.62 2.62 2.68 2.53 2.57 2.61 2.52 2.49 2.71 2.77 2.78 結果は本発明の放射線写真が感度を失わずにいかにクロ
スオーバーの低下に有利であるかを示している。
Film 2L had a total silver coverage of 4.38 g/m'', a surface area of zinc oxide of 0.51/m'', and contained no light-insensitive silver bromoiodide grains. Film 2M has a total silver coverage of 4-339/m2, and a zinc oxide coating of 19 per surface.
/ m259 6th port 2nd Table 4.24 4.61 4.57 4.54 4.80 4.76 4.71 4.59 4.85 4.38 4.33 4.33 2.59 2.62 2 .62 2.68 2.53 2.57 2.61 2.52 2.49 2.71 2.77 2.78 The results show how the radiography of the present invention is advantageous in reducing crossover without losing sensitivity. It shows whether there is.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)少なくとも1つの面に分光増感されたハロゲン化
銀乳剤層が塗布されている透明な支持体ベース、及び該
支持体ベースと該ハロゲン化銀乳剤との間にある親水性
コロイド層から成り; 該親水性コロイド層は(a)平均粒子サイズが0.01
〜0.1μmの範囲にある、実質的に不感光性の、低沃
化銀の臭沃化銀粒子及び(b)分散した酸化亜鉛粒子を
含有し; 該臭沃化銀粒子の上には分光増感性色素が吸着されてJ
帯を形成し; 該臭沃化銀粒子上に吸着された該色素は該ハロゲン化銀
乳剤の分光感度に実質的に相当する電磁スペクトルの領
域に吸収を有する; 放射線写真法においてX−線増感スクリーンと共に使用
するための感光性ハロゲン化銀要素。 (2)透明な支持体ベースの両面に分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤層が塗布されている請求項1に記載の感光
性要素。 (3)実質的に不感光性のハロゲン化銀粒子上に吸着さ
れた分光増感性色素がシアニン色素である請求項1に記
載の感光性要素。 (4)実質的に不感光性のハロゲン化銀粒子上に吸着さ
れた色素が少なくとも0.30の吸光度を有する吸収の
関数としてJ帯を示すものである請求項1に記載の感光
性要素。 (5)実質的に不感光性のハロゲン化銀粒子上に吸着さ
れた色素が次の一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、 Z_1及びZ_2は同一又は異なる元素であつて、各々
塩基性複素環式窒素化合物に由来する環の核を完成する
のに必要な元素を表わし; R_1及びR_2は同一又は異なる基であつて、各々ア
ルキル基、アリール基、アルケニル基又はアルアルキル
基を表わし; R_3は水素原子を表わし; R_4及びR_5は同一又は異なる原子又は基であつて
、各々水素原子又は低級アルキル基を表わし;p及びq
は0又は1であり; mは0又は1であり; Aはアニオン性基であり; Bはカチオン性基であり;そして k及びlは0又は1であることができる。)で表わされ
るものである請求項1に記載の感光性要素。 (6)実質的に不感光性のハロゲン化銀粒子上に吸着さ
れた色素が次の一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、 R_1_0は水素原子又は低級アルキル基を表わし;R
_6、R_7、R_8及びR_9は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキル基、アルコキシカルボニルアミノ基若しく
はアリール基を表わすか、又はR_6とR_7及びR_
8とR_9がそれぞれ一緒になつてベンゼン環を完成す
るのに必要な原子であることができ; R_1_1及びR_1_2は各々アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アセトキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、アルキル基を含有するカルボキシル基、アルキ
ル基を含有するスルホ基、ベンジル基、フェネチル基又
はビニルメチル基を表わし;X^−は酸アニオンを表わ
し;そして nは1又は2を表わす。) で表わされるものである請求項1に記載の感光性素子。 (7)実質的に不感光性の臭沃化銀粒子が0.05〜1
.0g/m^2の量で使用されている請求項1に記載の
感光性要素。 (8)実質的に不感光性のハロゲン化銀粒子上に吸着さ
れる色素が該不感光性ハロゲン化銀粒子の表面の単分子
層塗布量に対して25〜100%の量で使用される請求
項1に記載の感光性要素。 (9)実質的に不感光性のハロゲン化銀粒子上に吸着さ
れる分光増感性色素が該不感光性ハロゲン化銀粒子に対
して水溶性沃化物塩又は同臭化物塩と反応共同して添加
されている請求項1に記載の感光性要素。 (10)酸化亜鉛粒子の粒子サイズが0.1〜1μmで
ある請求項1に記載の感光性要素。 (11)酸化亜鉛粒子が0.5〜3g/m^2の量で使
用されている請求項1に記載の感光性要素。 (12)ハロゲン化銀乳剤層が可視スペクトルの緑色光
に分光増感されるものである請求項1に記載の感光性要
素。 (13)ハロゲン化銀乳剤層が低アスペクト比の立方体
ハロゲン化銀粒子及び該立方体ハロゲン化銀粒子の表面
に吸着された少なくとも0.5の吸光度を有する吸収の
関数としてJ帯を示す分光増感性色素を含む請求項1に
記載の感光性要素。 (14)分光増感性色素が立方体ハロゲン化銀粒子の表
面に該立方体粒子を実質上最適に増感する量より実質的
に多い量で吸着されている請求項16に記載の感光性要
素。 (15)ハロゲン化銀が0.2〜1.5μmの範囲内の
平均粒子サイズを有する臭沃化銀である請求項13に記
載の感光性要素。 (16)J帯分光増感性色素がシアニン色素である請求
項16に記載の感光性要素。 (17)ハロゲン化銀粒子上に吸着された色素が次の一
般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、 Z_1及びZ_2は同一又は異なる元素であつて、各々
塩基性複素環式窒素化合物に由来する環の核を完成する
のに必要な元素を表わし; R_1及びR_2は同一又は異なる基であつて、各々ア
ルキル基、アリール基、アルケニル基又はアルアルキル
基を表わし; R_3は水素原子を表わし; R_4及びR_5は同一又は異なる原子又は基であつて
、各々水素原子又は低級アルキル基を表わし;p及びq
は0又は1であり; mは0又は1であり; Aはアニオン性基であり; Bはカチオン性基であり;そして k及びlは0又は1であることができる。)で表わされ
るものである請求項13に記載の感光性要素。 (18)ハロゲン化銀粒子上に吸着された色素が次の一
般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、 R_1_0は水素原子又は低級アルキル基を表わし;R
_6、R_7、R_8及びR_9は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキル基、アルコキシカルボニルアミノ基若しく
はアリール基を表わすか、又はR_6とR_7及びR_
8とR_9がそれぞれ一緒になつてベンゼン環を完成す
るのに必要な原子であることができ; R_1_1及びR_1_2は各々アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アセトキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、アルキル基を含有するカルボキシル基、アルキ
ル基を含有するスルホ基、ベンジル基、フェネチル基又
はビニルメチル基を表わし;X^−は酸アニオンを表わ
し;そして nは1又は2を表わす。) で表わされるものである請求項13に記載の感光性要素
。 (19)分光増感性色素が立方体ハロゲン化銀粒子の表
面に該ハロゲン化銀粒子を最適に増感するのに十分な量
の2〜8倍の量で吸着されている請求項13に記載の感
光性要素。(20)分光増感性色素が立方体ハロゲン化
銀粒子に対して水溶性沃化物塩又は同臭化物塩と反応共
同して添加されている請求項13に記載の感光性要素。 (21)分光増感性色素が立方体ハロゲン化銀粒子に対
して強色増感剤と反応共同して添加されている請求項1
3に記載の感光性要素。 (22)分光増感性色素が立方体ハロゲン化銀粒子に対
して強色増感量の、アミノ−アリリデン−マロノニトリ
ル部分を有する高分子化合物と反応共同して添加されて
いる請求項13に記載の感光性要素。 (23)ハロゲン化銀乳剤層が、0.5μm未満の厚さ
を有する平板状ハロゲン化銀粒子であつて、該ハロゲン
化銀乳剤層中に存在する該ハロゲン化銀粒子の全突出領
域の少なくとも35%が少なくとも5:1の平均アスペ
クト比のもので占められている該平板状ハロゲン化銀粒
子及びそれら粒子の表面に吸着された分光増感性色素を
含んでいる請求項1に記載の感光性要素。 (24)平板状ハロゲン化銀粒子の表面に吸着された分
光増感性色素が少なくとも0.5の吸光度を有する吸収
の関数としてJ帯を示すものである請求項26に記載の
感光性素子。 (25)J帯分光増感性色素がシアニン色素である請求
項24に記載の感光性要素。 (26)平板状ハロゲン化銀粒子の表面に吸着された色
素が次の一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、 Z_1及びZ_2は同一又は異なる元素であつて、各々
塩基性複素環式窒素化合物に由来する環の核を完成する
のに必要な元素を表わし; R_1及びR_2は同一又は異なる基であつて、各々ア
ルキル基、アリール基、アルケニル基又はアルアルキル
基を表わし; R_3は水素原子を表わし; R_4及びR_5は同一又は異なる原子又は基であつて
、各々水素原子又は低級アルキル基を表わし;p及びq
は0又は1であり; mは0又は1であり; Aはアニオン性基であり; Bはカチオン性基であり;そして k及びlは0又は1であることができる。)で表わされ
るものである請求項23項に記載の感光性要素。 (27)平板状ハロゲン化銀粒子の表面に吸着された色
素が次の一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、 R_1_0は水素原子又は低級アルキル基を表わし;R
_6、R_7、R_8及びR_9は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキル基、アルコキシカルボニルアミノ基若しく
はアリール基を表わすか、又はR_6とR_7及びR_
8とR_9がそれぞれ一緒になつてベンゼン環を完成す
るのに必要な原子であることができ; R_1_1及びR_1_2は各々アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アセトキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、アルキル基を含有するカルボキシル基、アルキ
ル基を含有するスルホ基、ベンジル基、フェネチル基又
はビニルメチル基を表わし;X^−は酸アニオンを表わ
し;そして nは1又は2を表わす。) で表わされるものである請求項23に記載の感光性要素
。 (28)平板状ハロゲン化銀粒子の表面に吸着された色
素が該平板状ハロゲン化銀粒子の表面の単分子層塗布量
に対して25〜100%の量で使用されている請求項2
3に記載の感光性要素。 (29)ハロゲン化銀が臭化銀又は臭沃化銀である請求
項23に記載の感光性要素。 (30)(i)透明な支持体ベースの少なくとも1つの
面に塗布された少なくとも1層の分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層、及び該ベースと該ハロゲン化銀乳剤層と
の間にある親水性コロイド層から成り;該親水性コロイ
ド層は(a)平均粒子サイズが0.01〜0.1μmの
範囲にある、実質的に不感光性の臭沃化銀粒子及び(b
)分散した酸化亜鉛粒子を含有し;該臭沃化銀粒子の上
には分光増感性色素が吸着されてJ帯を形成し; 該臭沃化銀粒子上に吸着された該色素は該ハロゲン化銀
乳剤の分光感度に実質的に相当する電磁スペクトルの領
域に吸収を有する; 分光増感されたハロゲン化銀要素をX−線増感スクリー
ンを通してX−線に露光し、 (ii)現像し、 (iii)チオ硫酸イオンで定着し、そして(iv)水
洗する 工程を含むX−線画像の形成法。
[Scope of Claims] (1) A transparent support base coated with a spectrally sensitized silver halide emulsion layer on at least one side, and between the support base and the silver halide emulsion. comprising a hydrophilic colloid layer; the hydrophilic colloid layer (a) having an average particle size of 0.01;
containing substantially light-insensitive, low silver iodide silver bromoiodide grains in the range of ~0.1 μm; and (b) dispersed zinc oxide grains; Spectral sensitizing dye is adsorbed to J
forming bands; the dye adsorbed on the silver bromoiodide grains has an absorption in a region of the electromagnetic spectrum corresponding substantially to the spectral sensitivity of the silver halide emulsion; A light-sensitive silver halide element for use with sensitive screens. 2. A photosensitive element according to claim 1, wherein a transparent support base is coated with spectrally sensitized silver halide emulsion layers on both sides. 3. The photosensitive element of claim 1, wherein the spectral sensitizing dye adsorbed onto the substantially light-insensitive silver halide grains is a cyanine dye. 4. The photosensitive element of claim 1, wherein the dye adsorbed on the substantially light-insensitive silver halide grains exhibits a J-band as a function of absorption with an absorbance of at least 0.30. (5) The dye adsorbed on the substantially light-insensitive silver halide grains has the following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, Z_1 and Z_2 are the same) or different elements, each representing an element necessary to complete the nucleus of the ring derived from the basic heterocyclic nitrogen compound; R_1 and R_2 are the same or different groups, and each represents an alkyl group, an aryl group , represents an alkenyl group or an aralkyl group; R_3 represents a hydrogen atom; R_4 and R_5 are the same or different atoms or groups, and each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; p and q
is 0 or 1; m is 0 or 1; A is an anionic group; B is a cationic group; and k and l can be 0 or 1. ) The photosensitive element according to claim 1. (6) The dye adsorbed on the substantially light-insensitive silver halide grains has the following general formula (II) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) (In the formula, R_1_0 is a hydrogen atom or Represents a lower alkyl group; R
_6, R_7, R_8 and R_9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an acylamino group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group, an alkoxycarbonylamino group, or an aryl group, or R_6 and R_7 and R_
8 and R_9 can each be atoms necessary together to complete a benzene ring; R_1_1 and R_1_2 each contain an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an acetoxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkyl group represents a carboxyl group, a sulfo group containing an alkyl group, a benzyl group, a phenethyl group or a vinylmethyl group; X^- represents an acid anion; and n represents 1 or 2. ) The photosensitive element according to claim 1, which is represented by: (7) Substantially light-insensitive silver bromoiodide grains are 0.05 to 1
.. A photosensitive element according to claim 1, wherein the photosensitive element is used in an amount of 0 g/m^2. (8) The dye adsorbed onto the substantially light-insensitive silver halide grains is used in an amount of 25 to 100% of the monomolecular layer coating amount on the surface of the light-insensitive silver halide grains. A photosensitive element according to claim 1. (9) A spectral sensitizing dye adsorbed on substantially light-insensitive silver halide grains is added to the light-insensitive silver halide grains by reaction with a water-soluble iodide salt or bromide salt. 2. The photosensitive element of claim 1, wherein: (10) The photosensitive element according to claim 1, wherein the zinc oxide particles have a particle size of 0.1 to 1 μm. (11) A photosensitive element according to claim 1, wherein the zinc oxide particles are used in an amount of 0.5 to 3 g/m^2. 12. A photosensitive element according to claim 1, wherein the silver halide emulsion layer is spectrally sensitized to green light in the visible spectrum. (13) Spectral sensitization in which the silver halide emulsion layer exhibits a J band as a function of low aspect ratio cubic silver halide grains and absorption having an absorbance of at least 0.5 adsorbed on the surface of the cubic silver halide grains. 2. The photosensitive element of claim 1, comprising a dye. 14. The photosensitive element of claim 16, wherein the spectral sensitizing dye is adsorbed to the surface of the cubic silver halide grains in an amount substantially greater than that which substantially optimally sensitizes the cubic grains. (15) A photosensitive element according to claim 13, wherein the silver halide is silver bromoiodide having an average grain size within the range of 0.2 to 1.5 μm. (16) The photosensitive element according to claim 16, wherein the J-band photosensitizing dye is a cyanine dye. (17) The dye adsorbed on the silver halide grains has the following general formula (I) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) (where Z_1 and Z_2 are the same or different elements, Each represents an element necessary to complete the ring nucleus derived from the basic heterocyclic nitrogen compound; R_1 and R_2 are the same or different groups, and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, or an aralkyl group. represents; R_3 represents a hydrogen atom; R_4 and R_5 are the same or different atoms or groups, and each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; p and q
is 0 or 1; m is 0 or 1; A is an anionic group; B is a cationic group; and k and l can be 0 or 1. ) The photosensitive element according to claim 13. (18) The dye adsorbed on the silver halide grains has the following general formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) (In the formula, R_1_0 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; R
_6, R_7, R_8 and R_9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an acylamino group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group, an alkoxycarbonylamino group, or an aryl group, or R_6 and R_7 and R_
8 and R_9 can each be atoms necessary together to complete a benzene ring; R_1_1 and R_1_2 each contain an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an acetoxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkyl group represents a carboxyl group, a sulfo group containing an alkyl group, a benzyl group, a phenethyl group or a vinylmethyl group; X^- represents an acid anion; and n represents 1 or 2. ) The photosensitive element according to claim 13. (19) The method according to claim 13, wherein the spectral sensitizing dye is adsorbed on the surface of the cubic silver halide grains in an amount 2 to 8 times the amount sufficient to optimally sensitize the silver halide grains. Photosensitive element. (20) The photosensitive element according to claim 13, wherein the spectral sensitizing dye is added to the cubic silver halide grains in conjunction with a water-soluble iodide salt or isobromide salt. (21) Claim 1, wherein the spectral sensitizing dye is added to the cubic silver halide grains in reaction with a supersensitizer.
3. The photosensitive element according to 3. (22) The photosensitive material according to claim 13, wherein the spectral sensitizing dye is added to the cubic silver halide grains in a supersensitizing amount in conjunction with a polymer compound having an amino-allylidene-malononitrile moiety. sexual element. (23) The silver halide emulsion layer is made of tabular silver halide grains having a thickness of less than 0.5 μm, and at least the entire protruding area of the silver halide grains present in the silver halide emulsion layer is 2. A photosensitizer as claimed in claim 1, comprising said tabular silver halide grains of which 35% are of an average aspect ratio of at least 5:1 and a spectral sensitizing dye adsorbed to the surface of said grains. element. (24) The photosensitive element according to claim 26, wherein the spectrally sensitizing dye adsorbed on the surface of the tabular silver halide grains exhibits a J band as a function of absorption having an absorbance of at least 0.5. (25) The photosensitive element according to claim 24, wherein the J-band photosensitizing dye is a cyanine dye. (26) The dye adsorbed on the surface of tabular silver halide grains has the following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, Z_1 and Z_2 are the same or different elements. Each represents an element necessary to complete the ring nucleus derived from the basic heterocyclic nitrogen compound; R_1 and R_2 are the same or different groups, and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, or represents an aralkyl group; R_3 represents a hydrogen atom; R_4 and R_5 are the same or different atoms or groups, and each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; p and q
is 0 or 1; m is 0 or 1; A is an anionic group; B is a cationic group; and k and l can be 0 or 1. ) The photosensitive element according to claim 23. (27) The dye adsorbed on the surface of tabular silver halide grains has the following general formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) (In the formula, R_1_0 is a hydrogen atom or a lower alkyl group. Representation: R
_6, R_7, R_8 and R_9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an acylamino group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group, an alkoxycarbonylamino group, or an aryl group, or R_6 and R_7 and R_
8 and R_9 can each be atoms necessary together to complete a benzene ring; R_1_1 and R_1_2 each contain an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an acetoxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkyl group represents a carboxyl group, a sulfo group containing an alkyl group, a benzyl group, a phenethyl group or a vinylmethyl group; X^- represents an acid anion; and n represents 1 or 2. ) The photosensitive element according to claim 23. (28) Claim 2, wherein the dye adsorbed on the surface of the tabular silver halide grain is used in an amount of 25 to 100% of the monomolecular layer coating amount on the surface of the tabular silver halide grain.
3. The photosensitive element according to 3. (29) The photosensitive element according to claim 23, wherein the silver halide is silver bromide or silver bromoiodide. (30) (i) at least one spectrally sensitized silver halide emulsion layer coated on at least one side of a transparent support base, and between the base and the silver halide emulsion layer; The hydrophilic colloid layer consists of (a) substantially light-insensitive silver bromoiodide grains having an average grain size in the range of 0.01 to 0.1 μm;
) containing dispersed zinc oxide particles; a spectral sensitizing dye is adsorbed onto the silver bromoiodide particles to form a J band; the dye adsorbed onto the silver bromoiodide particles is (ii) developing the spectrally sensitized silver halide element by exposing it to X-rays through an X-ray intensifying screen; , (iii) fixing with thiosulfate ions, and (iv) washing with water.
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