JPH0820162A - Liquid composition, ink set and image forming method using the same - Google Patents

Liquid composition, ink set and image forming method using the same

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JPH0820162A
JPH0820162A JP6179762A JP17976294A JPH0820162A JP H0820162 A JPH0820162 A JP H0820162A JP 6179762 A JP6179762 A JP 6179762A JP 17976294 A JP17976294 A JP 17976294A JP H0820162 A JPH0820162 A JP H0820162A
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JP
Japan
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ink
liquid composition
recording
pigment
image forming
Prior art date
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Application number
JP6179762A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsuhiko Takahashi
勝彦 高橋
Yutaka Kurabayashi
豊 倉林
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Canon Inc
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Canon Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To reduce the bleeding generated at the time of the formation of a color image on plain paper and to obtain a water-resistant image, in ink used in an ink jet recording method, by adding a cationic substance, an alkylamide derivative and a cationic surfactant. CONSTITUTION:A liquid compsn. suitable as ink used in an ink jet recording method contains at least a cationic substance and also contains an alkylamide derivative and a cationic surfactant. In a case providing the liquid composition as an ink set, one or more ink selected from a group consisting of respective color inks of yellow, magenta, cyan, black, red, blue and green and the liquid compsn. are contained and at least a water soluble dye containing an anionic group or at least an anionic compd. and pigment are added to each of the respective color inks and the surface tension of the liquid compsn. is adjusted so as to be lower than that of each of the color inks.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、普通紙に対するカラー
画像の形成において生じるブリーディングを低減し、耐
水性のある画像を得る技術に関し、とりわけインクジェ
ット記録方式を利用した画像形成に最適に使用される液
体組成物、該液体組成物を使用したインクセット、及び
これを用いた画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for obtaining a water-resistant image by reducing bleeding that occurs when forming a color image on plain paper, and is most preferably used for image formation using an ink jet recording system. The present invention relates to a liquid composition, an ink set using the liquid composition, and an image forming method using the ink set.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて記
録を行うものである。特に、特公昭61−59911号
公報、特公昭61−59912号公報、特公昭61−5
9914号公報において開示された、吐出エネルギー供
給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをイン
クに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させ
る方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッド
の高密度マルチオリフィス化を容易に実現することが出
来、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することが
出来る。
2. Description of the Related Art An ink jet recording method is one in which a droplet of ink is ejected and the ink is adhered to a recording medium such as paper for recording. In particular, Japanese Patent Publication No. 61-59911, Japanese Patent Publication No. 61-59912, and Japanese Patent Publication No. 61-5.
According to the ink jet recording method of the type disclosed in Japanese Patent No. 9914, in which an electrothermal converter is used as the ejection energy supply means and thermal energy is applied to ink to generate bubbles, the droplets are ejected. High-density multi-orifice can be easily realized, and high-resolution and high-quality images can be recorded at high speed.

【0003】しかしながら、従来のインクジェット記録
方法に用いられるインクとしては、水を主成分とし、こ
れに乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目的でグリコ
ール等の水溶性高沸点溶剤が含有されたものが一般的で
ある為、この様なインクを用い普通紙に記録を行った場
合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表面
における填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定さ
れる不均一画像が発生する等の問題を生じていた。又、
特にカラー画像を得ようとした場合には、ある色のイン
クが記録紙に定着する以前に複数の色のインクが次々と
重ねられることから、異色の画像の境界部分で色が滲ん
だり、不均一に混ざり合って(以下、この現象をブリー
ディングと呼ぶ)、満足すべき画像が得られないという
問題があった。
However, the ink used in the conventional ink jet recording method contains water as a main component and contains a water-soluble high-boiling point solvent such as glycol for the purpose of preventing drying and preventing nozzle clogging. Therefore, it is estimated that when recording on plain paper using such ink, sufficient fixability may not be obtained, or due to uneven distribution of fillers and sizing agents on the recording paper surface. This causes a problem such as the occurrence of a non-uniform image. or,
In particular, when trying to obtain a color image, the inks of a certain color are successively superposed before the ink of a certain color is fixed on the recording paper. There is a problem that they are not uniformly mixed (hereinafter, this phenomenon is called bleeding) and a satisfactory image cannot be obtained.

【0004】これに対し定着性を高める手段として、特
開昭55−65269号公報に、インク中に界面活性剤
等の浸透性を高める化合物を添加する方法が開示されて
いる。又、特開昭55−66976号公報には、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いることが開示されてい
る。しかし、前者のインク中に界面活性剤等を添加する
方法では、記録紙へのインクの浸透性が高まり、インク
の定着性やブリーディングについてはある程度向上する
ものの、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透して
しまう為、画像濃度及び彩度が低下する等の不都合が生
じる。その他、インクの横方向に対する広がりも発生
し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像
度が低下したりする等の問題も発生した。一方、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いる後者の方法の場合に
は、上記した前者の場合と同様の不都合が生じるのに加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生し易く、好ましくなかった。
On the other hand, as a means for improving the fixing property, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-65269 discloses a method of adding a compound such as a surfactant which enhances the permeability to ink. Further, JP-A-55-66976 discloses the use of an ink mainly composed of a volatile solvent. However, although the former method of adding a surfactant or the like to the ink increases the permeability of the ink into the recording paper and improves the fixability and bleeding of the ink to some extent, the coloring material in the ink is Since it penetrates deeply, inconveniences such as a decrease in image density and saturation occur. In addition, the ink spreads in the horizontal direction, resulting in problems such as a decrease in edge sharpness and a decrease in resolution. On the other hand, in the case of the latter method using an ink mainly composed of a volatile solvent, in addition to the same inconvenience as in the former case, clogging occurs due to evaporation of the solvent in the nozzle portion of the recording head. It was easy to do and was not preferable.

【0005】更に、上述した問題を改善する為に、イン
クの噴射に先だち、記録媒体上に予め画像を良好にせし
める液体を付着させておく方法が提案されている。例え
ば、特開昭63−29971号公報には、1分子あたり
2個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する
液体を記録媒体上に付着させた後、アニオン性の染料が
含有されたインクで記録する方法が開示されている。
又、特開昭64−9279号公報には、コハク酸等を含
有した酸性液体を記録媒体上に付着させた後、アニオン
性染料が含有されたインクで記録する方法が開示されて
いる。更に、特開昭64−63185号公報には、染料
を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与する
という方法が開示されている。
Further, in order to improve the above-mentioned problems, there has been proposed a method of depositing a liquid for improving an image in advance on a recording medium before ejecting ink. For example, in JP-A-63-29971, an ink containing an anionic dye is prepared by depositing a liquid containing an organic compound having two or more cationic groups per molecule on a recording medium. The method of recording is disclosed in.
Further, JP-A-64-9279 discloses a method in which an acidic liquid containing succinic acid or the like is deposited on a recording medium and then recording is performed with an ink containing an anionic dye. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-63185 discloses a method of applying a liquid insolubilizing a dye prior to ink recording.

【0006】しかしながら、上記いずれの方法も染料自
体の析出により画像の滲みや耐水性を向上させようとす
るものである為、前述したカラーインク間におけるブリ
ーディング抑制効果が不十分であり、又、析出した染料
が記録紙上で不均一に分布し易い為に記録紙のパルプ繊
維に対する被覆性が悪く画像の均一感が低下することに
なる。
However, in any of the above-mentioned methods, since the bleeding and water resistance of the image are improved by precipitating the dye itself, the effect of suppressing bleeding between the color inks described above is insufficient, and the precipitation Since the dyes are likely to be unevenly distributed on the recording paper, the coverage of the recording paper on the pulp fibers is poor and the uniformity of the image is deteriorated.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の実情に鑑み下記に挙げる5点の課題を解決す
る為になされたものである。即ち、普通紙に対するイン
クジェット記録を行う場合の課題として下記の2点が挙
げられる。 良好な定着性を有しながら印字品位も良好であるこ
と。 十分な画像濃度が得られ、ベタ画像の均一性が高い
こと。 又、特に普通紙に対するカラー画像形成時においては上
記の点に加えて下記の3点が課題として挙げられる。 ブリーディングを防止すること。 色再現性が良好であり、高精細な画像が得られるこ
と。 記録画像の耐水性を完全にすること。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to solve the following five problems in view of the above circumstances. That is, the following two points can be cited as problems in performing inkjet recording on plain paper. Print quality should be good while having good fixability. Sufficient image density is obtained and the solid image uniformity is high. In addition to the above-mentioned points, the following three points can be raised especially when forming a color image on plain paper. Prevent bleeding. Good color reproducibility and high-definition images can be obtained. Make the recorded image completely waterproof.

【0008】[0008]

【課題を解決する為の手段】上記の目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち本発明は、少なくともカチ
オン性物質を含む液体組成物であって、アルキルアマイ
ド誘導体が含有され、且つカチオン性界面活性剤が含有
されていることを特徴とする液体組成物、これらの液体
組成物が用いられているインクセット及び該インクセッ
トを用いた画像形成方法である。
The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention is a liquid composition containing at least a cationic substance, characterized by containing an alkyl amide derivative and a cationic surfactant, and these liquid compositions. And an image forming method using the ink set.

【0009】[0009]

【作用】図に従って本発明にかかるカチオン性物質を含
む液体組成物の機能について説明する。本発明にかかる
カチオン性物質を含む液体組成物は、アニオン性化合物
を含むインクと共に用いた場合に、記録紙上或いは記録
紙に浸透した位置でインクと混合されると、図9の
(c)に示す様に、反応の第1段階として、液体組成物
中に含まれているカチオン性物質のうちの低分子量の成
分である、例えば、カチオン性界面活性剤と、インク中
のアニオン性化合物とがイオン的相互作用により会合を
起こし瞬間的に染料等の色材が凝集し、溶液相から分離
を起こす。
The function of the liquid composition containing the cationic substance according to the present invention will be described with reference to the drawings. When the liquid composition containing the cationic substance according to the present invention is mixed with the ink containing the anionic compound and mixed with the ink on the recording paper or at the position where the ink penetrates into the recording paper, the liquid composition shown in FIG. As shown, in the first step of the reaction, a low molecular weight component of the cationic substance contained in the liquid composition, for example, a cationic surfactant and an anionic compound in the ink are The ionic interaction causes association, and the coloring materials such as dyes momentarily aggregate and separate from the solution phase.

【0010】次に反応の第2段階として、アニオン性化
合物と低分子量のカチオン性物質との会合体が、液体組
成物中に含まれる高分子量であるアルキルアマイド誘導
体等の成分により吸着される為に会合で生じた凝集体の
サイズが更に大きくなり(d)、記録紙の繊維間の隙間
に入り込みにくくなる。その結果、固液分離し、染料等
の色材を含む凝集体が記録紙上に残り、液体部分のみが
記録紙中に滲み込むことになる為(e)、印字品位の向
上と定着性向上の両立が図られる。同時に、上述した様
なメカニズムにより生成した、カチオン性物質の低分子
量の成分とアニオン性化合物と更にカチオン性物質の高
分子量の成分とで形成される凝集体の粘性が大きくな
り、液媒体の動きと共に移動することがないので、前述
した従来のフルカラーの画像形成時の様に、隣接したド
ットが異色のインクで形成されていたとしても互いに混
じり合う様なことはなく、ブリーディングも起こらな
い。又、上記凝集体は本質的に水不溶性である為、形成
された画像の耐水性は完全なものとなる。
Next, in the second step of the reaction, the association product of the anionic compound and the low molecular weight cationic substance is adsorbed by the component such as the high molecular weight alkyl amide derivative contained in the liquid composition. The size of the agglomerates generated by the association of the particles becomes even larger (d), and it becomes more difficult for the particles to enter the gaps between the fibers of the recording paper. As a result, solid-liquid separation occurs, and agglomerates containing coloring materials such as dyes remain on the recording paper, and only the liquid portion permeates into the recording paper (e), which improves the printing quality and the fixing property. Compatibility is achieved. At the same time, the viscosity of the aggregate formed by the low molecular weight component of the cationic substance, the anionic compound and the high molecular weight component of the cationic substance generated by the mechanism as described above increases, and the movement of the liquid medium Since they do not move together with each other, even when adjacent dots are formed of different color inks as in the conventional full-color image formation described above, they do not mix with each other and bleeding does not occur. Further, since the above-mentioned aggregate is essentially insoluble in water, the water resistance of the formed image is perfect.

【0011】更に、本発明を実施するにあたっては、無
色の液体組成物をインクジェット記録ヘッドを使用して
記録媒体に付着せしめる場合に、従来技術の様に分子量
の大きいカチオン性高分子物質を使用しなくてもよいの
で、液体の粘度を低くすることが出来る為、吐出特性に
有利である。更に、従来技術の場合の様に多価の金属塩
を使用する必要がないので、特に、サーマルインクジェ
ット記録ヘッドを使用する場合に生じる特有の問題であ
るコゲを防止することが出来る結果、高い信頼性で安定
した記録を達成することが出来る。
Further, in carrying out the present invention, when a colorless liquid composition is adhered to a recording medium using an ink jet recording head, a cationic polymer substance having a large molecular weight as in the prior art is used. Since it does not need to be provided, the viscosity of the liquid can be lowered, which is advantageous for ejection characteristics. Furthermore, since it is not necessary to use a polyvalent metal salt as in the case of the prior art, kogation, which is a peculiar problem that occurs when using a thermal inkjet recording head, can be prevented, resulting in high reliability. A stable record can be achieved by sex.

【0012】[0012]

【好ましい実施態様】次に本発明の好ましい実施態様を
挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明にかかる液
体組成物は、少なくともカチオン性物質を含む液体組成
物であって、アルキルアマイド誘導体及びカチオン性界
面活性剤を必須成分として含有させたことを特徴とする
本発明にかかるインクセットは、上記の様な本発明にか
かる液体組成物が用いられていることを特徴とし、好ま
しくは、液体組成物と共に使用される記録用の有色イン
クとして、少なくともアニオン性基を含む染料が含有さ
れているインクか、及び/又は少なくともアニオン性化
合物と顔料とが含有されているインクを用いる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments of the present invention. A liquid composition according to the present invention is a liquid composition containing at least a cationic substance, wherein the ink set according to the present invention is characterized by containing an alkyl amide derivative and a cationic surfactant as essential components. The liquid composition according to the present invention as described above is used, and preferably, a colored ink for recording used together with the liquid composition contains a dye containing at least an anionic group. And / or an ink containing at least an anionic compound and a pigment is used.

【0013】本発明にかかる液体組成物の作用効果は上
述した通りであり、液体組成物中に含まれる低分子量の
カチオン性物質と、インク中に含まれている少なくとも
アニオン性基を含む水溶性染料、又は顔料と共に用いら
れているアニオン性化合物が、イオン的相互作用により
先ず会合体を形成し、染料等が凝集する。尚、この会合
体の形成反応速度は極めて速い必要がある。
The action and effect of the liquid composition according to the present invention are as described above, and the low molecular weight cationic substance contained in the liquid composition and the water-soluble substance containing at least an anionic group contained in the ink. An anionic compound used together with a dye or a pigment first forms an aggregate by an ionic interaction, and the dye or the like aggregates. In addition, the formation reaction rate of this aggregate needs to be extremely high.

【0014】この際に使用される低分子量のカチオン性
界面活性剤としては、分子量が100〜400程度の下
記に挙げるものが好ましく使用される。具体的には例え
ば、1級、2級及び3級アミン塩型の化合物、具体的に
は、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、
ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等;第4級アンモニウ
ム塩型の化合物、具体的には、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ステアリルベンジルメチルアンモニウムクロ
ライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩
化ベンザルコニウム等;ピリジニウム塩型化合物、具体
的にはセチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニ
ウムブロマイド等;イミダゾリン型カチオン性化合物、
具体的には2−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリン等;高級アルキルアミンのエチレンオキシド付
加物、具体的にはジヒドロキシエチルステアリルアミン
等が好ましい。
As the low molecular weight cationic surfactant used in this case, the following compounds having a molecular weight of about 100 to 400 are preferably used. Specifically, for example, primary, secondary and tertiary amine salt type compounds, specifically, laurylamine, coconut amine, stearylamine,
Hydrochlorides such as rosin amine, acetates and the like; quaternary ammonium salt type compounds, specifically, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl benzyl methyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, benzyl tributyl ammonium chloride , Benzalkonium chloride, etc .; pyridinium salt-type compounds, specifically cetylpyridinium chloride, cetylpyridinium bromide, etc .; imidazoline-type cationic compounds,
Specifically, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline and the like; ethylene oxide adducts of higher alkylamines, specifically dihydroxyethylstearylamine and the like are preferable.

【0015】更に、本発明においては、その他、あるp
H領域においてカチオン性を示す様な両性界面活性剤も
カチオン性物質として好ましく使用される。具体的には
例えば、アミノ酸型両性界面活性剤;R−NH−CH2
−CH2−COOH型の化合物;ベタイン型の化合物、
具体的には、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジ
ヒドロキシエチルベタイン等のカルボン酸塩型両性界面
活性剤の他、硫酸エステル型、スルホン酸型、燐酸エス
テル型等の両性界面活性剤等が挙げられる。勿論これら
の両性界面活性剤を使用する場合には、それらの等電点
以下のpHになる様に本発明にかかる液体組成物を調整
するか、この液体組成物が記録媒体上でインクと混合さ
れた際に、等電点以下のpHとなる様に調整するかのい
ずれかの方法をとる必要がある。尚、上記にはカチオン
性物質として低分子量のカチオン性化合物の例を挙げた
が、本発明では、必ずしもこれらに限定されることな
く、上記の様な低分子量のカチオン性界面活性剤と共に
各種のカチオン性物質を使用し得るのは言うまでもな
い。
Further, in the present invention, other p
An amphoteric surfactant that exhibits a cationic property in the H region is also preferably used as the cationic substance. Specifically, for example, an amino acid type amphoteric surfactant; R-NH-CH 2
Compound of -CH 2 -COOH type; betaine compounds,
Specific examples include carboxylic acid salt type amphoteric surfactants such as stearyl dimethyl betaine and lauryl dihydroxyethyl betaine, as well as sulfate ester type, sulfonic acid type and phosphoric acid ester type amphoteric surfactants. Of course, when these amphoteric surfactants are used, the liquid composition according to the present invention is adjusted so as to have a pH below their isoelectric point, or this liquid composition is mixed with ink on the recording medium. In this case, it is necessary to adjust the pH so that the pH is below the isoelectric point. Although examples of low molecular weight cationic compounds have been given above as the cationic substance, the present invention is not necessarily limited to these, and various low molecular weight cationic surfactants such as those mentioned above may be used. It goes without saying that cationic substances can be used.

【0016】次に、液体組成物中の低分子量のカチオン
性物質と、インク中のアニオン性化合物から瞬時に形成
された会合体は、先に説明した様に、液体組成物中の
分子量のアルキルアマイド誘導体によって分子中に吸着
され、会合で生じた染料等を含む凝集体のサイズを更に
大きくし、該凝集体を記録紙の繊維間の隙間に入り込み
にくくし固液分離を達成する機能を有する。
Next, as described above, the aggregate formed instantly from the low molecular weight cationic substance in the liquid composition and the anionic compound in the ink is high in the liquid composition.
Adsorbed in the molecule by the alkyl amide derivative having a molecular weight and further increasing the size of the aggregate containing the dye or the like produced by association, and making it difficult for the aggregate to enter the gaps between the fibers of the recording paper to achieve solid-liquid separation. Have a function.

【0017】上記の様な作用効果を有する本発明にかか
る液体組成物の必須成分であるアルキルアマイド誘導体
の好ましい具体例としては、例えば、下記一般式(I)
及び(II)の構造を有する分子量約400〜約900程
度のアルキルアマイド等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。 [R1CONHC24NHC24NHCOR2]X-
(I) 上記式中、X=Cl、Br、CH3COOであ
り、R1、R2、R3及びR4 は、夫々独立に炭素数8〜
17のアルキル基を示す。尚、本発明で述べる分子量と
は、特に断りのない限り、GPCにより求めたポリエチ
レンオキシド換算の重量平均分子量のことを指す。
Preferred specific examples of the alkyl amide derivative which is an essential component of the liquid composition according to the present invention having the above-mentioned effects are, for example, the following general formula (I)
And alkyl amides having a structure of (II) and a molecular weight of about 400 to about 900, and the like, but are not limited thereto. [R 1 CONHC 2 H 4 NHC 2 H 4 NHCOR 2] X -
(I) In the above formula, X = Cl , Br , CH 3 COO , and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently have 8 to 8 carbon atoms.
17 represents an alkyl group. The molecular weight described in the present invention refers to the weight average molecular weight in terms of polyethylene oxide determined by GPC unless otherwise specified.

【0018】本発明にかかる液体組成物中に含有される
上記した様なカチオン性物質の量としては、重量基準で
0.05〜20重量%が好適な範囲であり、より好まし
くは0.5〜10重量%の範囲であるが、各々使用する
物質の組み合わせにより、最適な範囲を決定する必要が
ある。
The amount of the above-mentioned cationic substance contained in the liquid composition according to the present invention is preferably 0.05 to 20% by weight on a weight basis, more preferably 0.5. Although it is in the range of 10% by weight, it is necessary to determine the optimum range depending on the combination of substances used.

【0019】次に、本発明にかかる液体組成物を構成す
るその他の成分について具体的に述べる。本発明にかか
る液体組成物は、上記したポリアミン及びカチオン性物
質の他、通常、水、水溶性有機溶剤及びその他の適宜の
添加剤とからなる。この際に使用される水溶性有機溶剤
としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレングリコール類、エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール等の1価アルコール類の他、グリセリン、N−メ
チル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−イミダゾリ
ジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチル
サルホキサイド等が好ましく用いられる。上記水溶性有
機溶剤の含有量について特に制限はないが、液体組成物
の全重量の5〜60重量%、更に好ましくは、5〜40
重量%が好適な範囲である。
Next, other components constituting the liquid composition according to the present invention will be specifically described. The liquid composition according to the present invention generally comprises water, a water-soluble organic solvent, and other appropriate additives in addition to the polyamine and the cationic substance described above. Examples of the water-soluble organic solvent used at this time include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, ketones such as acetone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, and ethylene. Glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol,
1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol,
Alkylene glycols such as hexylene glycol and diethylene glycol, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monomethyl ether, ethanol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, etc. In addition to monohydric alcohols, glycerin, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-imidazolidinone, triethanolamine, sulfolane, dimethylsulfoxide and the like are preferably used. The content of the water-soluble organic solvent is not particularly limited, but is 5 to 60% by weight, and more preferably 5 to 40% by weight based on the total weight of the liquid composition.
Weight percent is the preferred range.

【0020】又、本発明にかかる液体組成物には更にこ
の他、必要に応じて粘度調整剤、pH調整剤、防腐剤、
各種界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤等の添加剤
を適宜配合してもかまわない。界面活性剤の選択は、液
体の記録媒体への浸透性を調整する上で特に重要であ
る。本発明にかかる液体組成物は、無色であるのがより
好ましいが、記録媒体に液体組成物だけを記録した場合
に殆ど色がつかず、記録媒体上等でインクと混合された
際に、各色インクの色調を変えない範囲の淡色のもので
もよい。更に、以上の様な液体組成物の各種物性の好適
な範囲としては、25℃付近で、pHを3〜12、好ま
しくは3〜8、より好ましくは3〜5とし、表面張力を
10〜60dyn/cm、より好ましくは10〜40d
yn/cmとし、粘度を1〜30cps.としたもので
ある。尚、後述するが、本発明にかかる液体組成物の表
面張力は、該液体組成物と共に使用されるインクの表面
張力よりも低い方が好ましい。
In addition to the above, the liquid composition according to the present invention may further contain a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, an antiseptic agent, if necessary.
Additives such as various surfactants, antioxidants, and evaporation promoters may be appropriately mixed. The selection of the surfactant is particularly important in adjusting the permeability of the liquid into the recording medium. The liquid composition according to the present invention is more preferably colorless, but almost no color is formed when only the liquid composition is recorded on the recording medium, and each color when mixed with the ink on the recording medium or the like. It may be a light color that does not change the color tone of the ink. Furthermore, as a suitable range of various physical properties of the liquid composition as described above, at about 25 ° C., the pH is 3 to 12, preferably 3 to 8, more preferably 3 to 5, and the surface tension is 10 to 60 dyn. / Cm, more preferably 10-40d
yn / cm, and the viscosity is 1 to 30 cps. It is what As will be described later, the surface tension of the liquid composition according to the present invention is preferably lower than the surface tension of the ink used with the liquid composition.

【0021】次に、本発明にかかるインクセットを構成
するインクについて説明する。本発明で使用されるイン
クは、色材としてアニオン性基を含有する水溶性染料を
用いるか、又は色材として顔料を用いる場合には、アニ
オン性化合物を併用させたものを用いる。本発明で使用
される上記の様なインクには、更にこれに、水、水溶性
有機溶剤及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、pH
調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応
じて含まれる。
Next, the ink constituting the ink set according to the present invention will be described. For the ink used in the present invention, a water-soluble dye containing an anionic group is used as a coloring material, or when a pigment is used as a coloring material, a combination of an anionic compound is used. In addition to the above-mentioned ink used in the present invention, water, a water-soluble organic solvent and other components such as a viscosity modifier, pH
A regulator, an antiseptic, a surfactant, an antioxidant and the like are contained as necessary.

【0022】本発明で使用されるアニオン性基を含有す
る水溶性染料としては、カラーインデックス(COLO
UR INDEX)に記載されている水溶性の酸性染
料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。
又、カラーインデックスに記載のないものでも、アニオ
ン性基、例えば、スルホン基及びカルボキシル基等を有
するものであれば特に制限はない。ここでいう水溶性染
料の中には、溶解度のpH依存性があるものも当然に含
まれる。
The water-soluble dye containing an anionic group used in the present invention includes a color index (COLO).
There is no particular limitation as long as it is a water-soluble acid dye, direct dye or reactive dye described in UR INDEX).
Further, even those not described in the color index are not particularly limited as long as they have an anionic group such as a sulfone group and a carboxyl group. Of course, the water-soluble dyes referred to herein include those whose solubility is pH-dependent.

【0023】上記の様な色材として水溶性染料が含有さ
れているインクに含有される水溶性有機溶剤としては、
前記した本発明にかかる液体組成物に使用される水溶性
有機溶剤を同様に用いることが出来る。又、これらの水
溶性有機溶剤のインク中の含有量の好適な範囲について
も同様とする。更に、インクの好適な物性範囲について
も、液体組成物の場合と全く同様である。但し、インク
の表面張力については、インクの表面張力を本発明にか
かる液体組成物の表面張力よりも高くした方が、本発明
にかかる画像形成方法を実施するにあたって有効な場合
があり、好ましい。これは、この様に両者の表面張力を
調整すれば、例えば、印字プロセス上、先に打ち込まれ
た液体組成物が、後から打ち込まれるインクの記録媒体
上での濡れ性を均一にし得る効果を発揮する為であろう
と考えられるが、その詳細は明らかではない。
As the water-soluble organic solvent contained in the ink containing the water-soluble dye as the coloring material as described above,
The water-soluble organic solvent used in the liquid composition according to the present invention described above can be similarly used. The same applies to the preferable range of the content of these water-soluble organic solvents in the ink. Further, the preferable physical property range of the ink is exactly the same as that of the liquid composition. However, regarding the surface tension of the ink, it is preferable that the surface tension of the ink is higher than the surface tension of the liquid composition according to the present invention, because it may be effective in carrying out the image forming method according to the present invention. This is because if the surface tensions of the two are adjusted in this manner, for example, in the printing process, the liquid composition ejected first can have an even wettability of the ink ejected later on the recording medium. It is thought that it will be exerted, but the details are not clear.

【0024】本発明で使用されるインクの色材として顔
料を用いる場合には、顔料の量は、インク全重量に対し
て、重量比で1〜20重量%、好ましくは2〜12重量
%の範囲で用いる。本発明において使用される顔料とし
ては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとし
てカーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファーネ
ス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであっ
て、一次粒子径が15〜40mμ、BET法による比表
面積が50〜300m2/g、DBP吸油量が40〜1
50ml/100g、揮発分が0.5〜10%、pH値
が2〜9等の特性を有するものが好ましく用いられる。
この様な特性を有する市販品としては、例えば、No.
2300、No.900、MCF88、No.33、N
o.40、No.45、No.52、MA7、MA8、
No.2200B(以上三菱化成製)、RAVEN12
55(以上コロンビア製)、REGAL400R、RE
GAL330R、REGAL660R、MOGUL L
(以上キャボット製)、Color Black FW
l、COLOR Black FW18、Color
Black S170、Color Black S1
50、Printex 35、Printex U(以
上デグッサ製)等があり、いずれも好ましく使用するこ
とが出来る。
When a pigment is used as the coloring material of the ink used in the present invention, the amount of the pigment is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 12% by weight based on the total weight of the ink. Used in the range. Specific examples of the pigment used in the present invention include carbon black used as a black ink. For example, carbon black produced by a furnace method or a channel method may be used. Diameter is 15 to 40 mμ, specific surface area by BET method is 50 to 300 m 2 / g, DBP oil absorption is 40 to 1
Those having characteristics such as 50 ml / 100 g, volatile content of 0.5 to 10%, and pH value of 2 to 9 are preferably used.
Examples of commercially available products having such characteristics include No.
2300, No. 900, MCF88, No. 33, N
o. 40, No. 45, No. 52, MA7, MA8,
No. 2200B (Made by Mitsubishi Kasei), RAVEN12
55 (Made in Colombia), REGAL400R, RE
GAL330R, REGAL660R, MOGUL L
(Above made by Cabot), Color Black FW
1, COLOR Black FW18, Color
Black S170, Color Black S1
50, Printex 35, Printex U (all manufactured by Degussa) and the like, and any of them can be preferably used.

【0025】又、イエローのインクに使用される顔料と
しては、例えば、C.I.Pigment Yello
w 1、C.I.Pigment Yellow 2、
C.I.Pigment Yellow 3、C.I.
Pigment Yellow 13、C.I.Pig
ment Yellow 16、C.I.Pigmen
t Yellow 83等が挙げられ、マゼンタのイン
クに使用される顔料としては、例えば、C.I.Pig
ment Red 5、C.I.Pigment Re
d 7、C.I.Pigment Red 12、C.
I.Pigment Red 48(Ca)、C.I.
Pigment Red 48(Mn)、C.I.Pi
gment Red 57(Ca)、C.I.Pigm
entRed 112、C.I.Pigment Re
d 122等が挙げられ、シアンのインクに使用される
顔料としては、例えば、C.I.Pigment Bl
ue 1、C.I.Pigment Blue 2、
C.I.PigmentBlue 3、C.I.Pig
ment Blue 15:3、C.I.Pigmen
t Blue 16、C.I.Pigment Blu
e 22、C.I.Vat Blue 4、C.I.V
at Blue 6等が挙げられるが、これらに限られ
るものではない。又、以上の他、本発明の為に新たに製
造された顔料も勿論使用することが可能である。
As the pigment used in the yellow ink, for example, C.I. I. Pigment Yellow
w 1, C.I. I. Pigment Yellow 2,
C. I. Pigment Yellow 3, C.I. I.
Pigment Yellow 13, C.I. I. Pig
ment Yellow 16, C.I. I. Pigmen
Examples of pigments used in magenta ink include C.I. I. Pig
ment Red 5, C.I. I. Pigment Re
d 7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I.
I. Pigment Red 48 (Ca), C.I. I.
Pigment Red 48 (Mn), C.I. I. Pi
gment Red 57 (Ca), C.I. I. Pigm
entRed 112, C.I. I. Pigment Re
d122 and the like. Examples of the pigment used for the cyan ink include C.I. I. Pigment Bl
ue 1, C.I. I. Pigment Blue 2,
C. I. Pigment Blue 3, C.I. I. Pig
ment Blue 15: 3, C.I. I. Pigmen
t Blue 16, C.I. I. Pigment Blu
e 22, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. V
Examples thereof include at Blue 6 and the like, but the present invention is not limited thereto. In addition to the above, it is of course possible to use pigments newly produced for the present invention.

【0026】又、顔料を使用する場合にインク中に含有
させる分散剤としては、水溶性樹脂ならどの様なもので
も使用することが出来るが、重量平均分子量が1,00
0〜30,000の範囲のものが好ましく、更に好まし
くは、3,000〜15,000の範囲のものが好まし
く使用される。この様な分散剤として、具体的には、ス
チレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナ
フタレン誘導体、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸
の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル
酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン
酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導
体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、
及びその誘導体等から選ばれた少なくとも2つ以上の単
量体(このうち少なくとも1つは親水性単量体)からな
るブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフ
ト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、
ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく
使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解さ
せた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。
尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂
は、インク全重量に対して0.1〜5重量%の範囲で含
有させるのが好ましい。
As the dispersant to be contained in the ink when a pigment is used, any water-soluble resin can be used, but the weight average molecular weight is 1,00.
The range of 0 to 30,000 is preferable, and the range of 3,000 to 15,000 is more preferably used. Specific examples of such a dispersant include styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid aliphatic alcohol esters, acrylic acid, acrylic acid derivatives, and maleic acid. , Maleic acid derivative, itaconic acid, itaconic acid derivative, fumaric acid, fumaric acid derivative, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, acrylamide,
And a block copolymer composed of at least two or more monomers (at least one of which is a hydrophilic monomer) selected from derivatives thereof, a random copolymer, a graft copolymer, or a copolymer thereof. Salt etc. are mentioned. Alternatively,
Natural resins such as rosin, shellac and starch can also be preferably used. These resins are alkali-soluble resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved.
The water-soluble resin used as the pigment dispersant is preferably contained in the range of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the ink.

【0027】特に、上記した様な顔料が含有されている
インクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に
調整されていることが好ましい。この様なものとすれ
ば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を
向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが
出来るので好ましい。但し、この場合、インクジェット
記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる
場合があるので、好ましくは、7〜10のpH範囲とす
るのが望ましい。この際に使用されるpH調整剤として
は、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無
機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記した
様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中
に分散又は溶解される。
Particularly, in the case of an ink containing the above-mentioned pigment, it is preferable that the entire ink is adjusted to be neutral or alkaline. This is preferable because the solubility of the water-soluble resin used as the pigment dispersant can be improved and the ink can be further excellent in long-term storage stability. However, in this case, it may cause corrosion of various members used in the inkjet recording apparatus. Therefore, it is preferable that the pH range is 7 to 10. Examples of the pH adjuster used in this case include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine, inorganic alkali agents such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, and alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, Examples include organic acids and mineral acids. The water-soluble resin, which is a pigment and a dispersant as described above, is dispersed or dissolved in an aqueous liquid medium.

【0028】本発明で使用される顔料が含有されたイン
クにおいて好適な水性液媒体は、水及び水溶性有機溶剤
の混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する
一般の水ではなく、イオン交換水(脱イオン水)を使用
するのが好ましい。
A suitable aqueous liquid medium in the ink containing the pigment used in the present invention is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and the water is not ordinary water containing various ions. It is preferable to use ion-exchanged water (deionized water).

【0029】水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコー
ル、tert−ブチルアルコール等の炭素数1〜4のア
ルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン又はケトアルコール類;テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類;グリセリン;エチレングリコールモノメチル
(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールメチル
(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、
2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の
中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリ
エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好まし
い。
Examples of the water-soluble organic solvent used by mixing with water include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol and the like. Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylenes such as polyethylene glycol and polypropylene glycol Glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol,
1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol,
Alkylene glycols in which the alkylene group such as hexylene glycol and diethylene glycol contains 2 to 6 carbon atoms; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethers; N-methyl-2-pyrrolidone,
2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like can be mentioned. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferable.

【0030】上記した様な水溶性有機溶剤のインク中の
含有量は、一般的にはインク全重量の3〜50重量%の
範囲とし、好ましくは3〜40重量%の範囲とする。
又、使用される水の含有量としては、インク全重量の1
0〜90重量%、好ましくは30〜80重量%の範囲と
する。
The content of the water-soluble organic solvent as described above in the ink is generally in the range of 3 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight based on the total weight of the ink.
Also, the content of water used is 1 of the total weight of the ink.
The range is 0 to 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight.

【0031】又、本発明で使用される顔料が含有された
インクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性
値を持つインクとする為に、界面活性剤、消泡剤、防腐
剤等を適宜に添加することが出来る。又、色材として上
記顔料の他に前記した様な水溶性染料等を適宜添加する
ことも出来る。又、前記と同様に、顔料が含有されてい
るインクを用いる場合も、インクの表面張力が本発明に
かかる液体組成物の表面張力よりも大きい方が好ましい
為、インク中に含有させる界面活性剤等によりインクの
表面張力をその様に調整するのが好ましい。
Further, the ink containing the pigment used in the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, a surfactant, a defoaming agent, and a defoaming agent in order to obtain an ink having desired physical property values as needed. Preservatives and the like can be added as appropriate. In addition to the above pigments, water-soluble dyes such as those described above can be added as appropriate as a coloring material. Further, similarly to the above, when using an ink containing a pigment, it is preferable that the surface tension of the ink is larger than the surface tension of the liquid composition according to the present invention. It is preferable to adjust the surface tension of the ink in such a manner as described above.

【0032】上記した様な顔料が含有されたインクの作
成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及
び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、
撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要
に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次
に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適
宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使
用するインクとする。
As a method for producing an ink containing a pigment as described above, first, the pigment is added to an aqueous medium containing at least a water-soluble resin as a dispersant and water,
After stirring, dispersion is carried out using a dispersion means described later, and if necessary, centrifugal separation is carried out to obtain a desired dispersion liquid. Next, a sizing agent and appropriately selected additive components such as those mentioned above are added to this dispersion, and the mixture is stirred to obtain the ink used in the present invention.

【0033】尚、分散剤として前記した様なアルカリ可
溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩
基を添加することが必要であるが、この際の塩基類とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アン
モニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。
When an alkali-soluble resin as described above is used as the dispersant, it is necessary to add a base to dissolve the resin. Organic amines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, amine methyl propanol and ammonia, or inorganic bases such as potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferably used.

【0034】又、顔料が含有されているインクの作成方
法においては、顔料を含む水性媒体を攪拌し分散処理す
る前に、プレミキシングを30分間以上行うのが効果的
である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表
面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進
することが出来る為、好ましい。
Further, in the method of producing an ink containing a pigment, it is effective to carry out premixing for 30 minutes or more before stirring and dispersing the aqueous medium containing the pigment. That is, such premixing operation is preferable because it improves wettability of the pigment surface and promotes adsorption of the dispersant on the pigment surface.

【0035】上記した顔料の分散処理の際に使用される
分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるもの
でもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサン
ドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミ
ルが好ましく使用され、この様なものとしては、例え
ば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、
アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミ
ル及びコボルミル(いずれも商品名)等が挙げられる。
The disperser used in the dispersion treatment of the above pigment may be any disperser generally used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill and a sand mill. Among them, a high speed type sand mill is preferably used, and as such a thing, for example, a super mill, a sand grinder, a bead mill,
Examples thereof include agitator mill, grain mill, dyno mill, pearl mill and cobol mill (all are trade names).

【0036】又、顔料が含有されているインクをインク
ジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の
要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられる
が、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、
分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕
メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くす
ること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや
遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せ
等の手法が挙げられる。
When an ink containing a pigment is used in an ink jet recording method, a pigment having an optimum particle size distribution is used because of a demand for clogging resistance and the like, but it has a desired particle size distribution. As a method of obtaining a pigment,
Decrease the size of the crushing media of the disperser, increase the filling rate of the crushing media, lengthen the processing time, slow the discharge speed, classify with a filter or centrifuge after crushing, and these Methods such as a combination of the above methods can be mentioned.

【0037】本発明において、顔料を含有するインクを
使用する場合には、インク中に上記で説明した各種成分
の他に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高
分子物質等、アニオン性化合物を添加するのが好まし
い。特に、分散剤としてアニオン性化合物が用いられて
いない場合には、この様なアニオン性物質を添加するこ
とが必須である。この際の添加量としては、0.05〜
10重量%、好ましくは0.2〜5重量%とする。尚、
先に説明した染料を含有するインクを使用する場合に
も、上記の様なアニオン性化合物を添加することは、本
発明の効果を一層効果的に実施することが出来る為、好
ましい。
In the present invention, when an ink containing a pigment is used, in addition to the various components described above in the ink, an anionic compound such as an anionic surfactant or an anionic polymer substance is used. Is preferably added. Especially when an anionic compound is not used as a dispersant, it is essential to add such an anionic substance. The addition amount at this time is from 0.05 to
It is 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight. still,
Even when the ink containing the dye described above is used, it is preferable to add the anionic compound as described above because the effects of the present invention can be more effectively carried out.

【0038】又、両性界面活性剤をその等電点以下のp
Hに調整してインク中に含有させるのも好ましい態様で
ある。この際に使用されるアニオン性界面活性剤の例と
しては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸
塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されているものを
いずれも好ましく使用することが出来る。又、アニオン
性高分子の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的
には、ポリアクリル酸ソーダ、或いは高分子の一部にア
クリル酸を共重合したもの等を挙げることが出来るが、
勿論、これらに限定されない。
Further, an amphoteric surfactant is added at a p value below its isoelectric point.
It is also a preferred embodiment to adjust the content to H so that it is contained in the ink. As an example of the anionic surfactant used at this time, generally used ones such as carboxylate type, sulfate type, sulfonate type and phosphate type can be preferably used. . Examples of the anionic polymer include alkali-soluble resins, specifically, sodium polyacrylate, and those obtained by copolymerizing acrylic acid with a part of the polymer.
Of course, it is not limited to these.

【0039】次に本発明にかかる画像形成方法について
説明するが、本発明にかかる画像形成方法は、上記した
様な液体組成物を記録媒体上の画像形成領域、又は画像
形成領域とその近傍とに付着させる工程(A)と、少な
くともアニオン性基を含む染料が含有されているイン
ク、及び/又は少なくともアニオン性化合物と顔料が含
有されているインクを記録信号に従って吐出オリフィス
から液滴として記録媒体に噴射する工程(B)とを含む
ことを特徴とする。尚、本発明でいう画像形成領域と
は、インクのドットが付着する領域のことであり、画像
形成領域の近傍とは、インクのドットが付着する領域の
外側の1〜5ドット程度離れた領域のことを指す。
Next, the image forming method according to the present invention will be described. In the image forming method according to the present invention, the liquid composition as described above is applied to an image forming area on a recording medium, or an image forming area and its vicinity. Step (A) of adhering to the recording medium, and / or an ink containing at least a dye containing an anionic group and / or an ink containing at least an anionic compound and a pigment as a droplet from a discharge orifice according to a recording signal. And the step (B) of injecting into The image forming area in the present invention is an area to which ink dots are attached, and the vicinity of the image forming area is an area about 1 to 5 dots outside the area to which ink dots are attached. Refers to.

【0040】本発明にかかる画像形成方法としては、前
記した本発明にかかる液体組成物とインクとが記録媒体
上等で共存する状態となればいずれのものでもよく、従
って、液体組成物とインクのいずれを先に記録媒体上に
付与するかは問題ではない。又、液体組成物を記録媒体
に先に付着させた場合に、液体組成物を記録媒体に付着
せしめてからインクを記録媒体上に付着させるまでの時
間については特に制限されるものではないが、ほぼ同
時、或いは数秒以内にインクを記録媒体上に付着させる
のが好ましい。
The image forming method according to the present invention may be any method as long as the above-mentioned liquid composition according to the present invention and the ink coexist on a recording medium or the like, and therefore, the liquid composition and the ink. It does not matter which of the above is applied to the recording medium first. Further, when the liquid composition is first adhered to the recording medium, the time from adhering the liquid composition to the recording medium to adhering the ink onto the recording medium is not particularly limited. It is preferable to deposit the ink on the recording medium at substantially the same time or within a few seconds.

【0041】上記した画像形成方法に使用される記録媒
体としては、特に限定されるものではなく、従来から使
用されている、コピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通
紙が好適に使用される。勿論、インクジェット記録用に
特別に作成されたコート紙やOHP用透明フィルムも好
適に使用される。更に、一般の上質紙や光沢紙にも好適
に使用することが出来る。
The recording medium used in the above-mentioned image forming method is not particularly limited, and conventionally used so-called plain paper such as copy paper and bond paper is preferably used. Of course, a coated paper specially prepared for ink jet recording and a transparent film for OHP are also suitably used. Further, it can be suitably used for general high-quality paper and glossy paper.

【0042】液体組成物を記録媒体上に付着せしめる方
法としては、例えば、スプレーやローラー等によって記
録媒体の全面に付着せしめる方法も考えられるが、更に
好ましくは、インクが付着する画像形成領域、或いは画
像形成領域とその画像形成領域の近傍にのみに選択的且
つ均一に液体組成物を付着せしめることの出来るインク
ジェット方式により行うのが好ましい。又、この際に
は、種々のインクジェット記録方式を用いることが出来
るが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生し
た気泡を用いて液滴を吐出する方式である。
As a method of applying the liquid composition onto the recording medium, for example, a method of applying the liquid composition to the entire surface of the recording medium by a spray, a roller or the like can be considered, but more preferably, an image forming area to which the ink is attached, or It is preferable to carry out by an ink jet method capable of selectively and uniformly adhering the liquid composition only to the image forming area and the vicinity of the image forming area. At this time, various ink jet recording methods can be used, but a particularly preferable method is a method of ejecting droplets by using bubbles generated by thermal energy.

【0043】次いで、本発明にかかる画像形成方法に好
ましく用いられる記録装置について説明する。本発明に
おいては、記録ヘッドのインクに記録信号を与え、発生
した熱エネルギーにより液滴を吐出するインクジェット
記録方式が好ましく用いられる。この様な装置の主要部
である記録ヘッドの構成を、図1、図2及び図3に示
す。
Next, a recording apparatus preferably used in the image forming method according to the present invention will be described. In the present invention, an inkjet recording method is preferably used in which a recording signal is applied to the ink of the recording head and the generated thermal energy ejects droplets. The structure of the recording head, which is the main part of such an apparatus, is shown in FIGS. 1, 2 and 3.

【0044】ヘッド13はインクを流路を形成したガラ
ス、セラミック、又はプラスチック等と感熱記録に用い
られる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド15(図ではヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない)
とを接着して得られる。発熱ヘッド15は酸化シリコン
等で形成される保護膜16、アルミニウム電極17−
1、17−2、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層1
8、蓄熱層19、アルミナ等の放熱性のよい基板20よ
りなっている。インク21は吐出オリフィス22まで来
ており、圧力Pによりメニスカス23を形成している。
The head 13 is a heating head 15 having a heating resistor used for heat-sensitive recording, such as glass, ceramic, or plastic in which ink is formed as a flow path (the head is shown in the drawing, but is not limited to this. Not a thing)
It is obtained by bonding and. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, an aluminum electrode 17-
1, 17-2, heating resistor layer 1 formed of nichrome, etc.
8, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having a good heat dissipation property such as alumina. The ink 21 reaches the ejection orifice 22, and the pressure P forms a meniscus 23.

【0045】ここで、電極17−1、17−2に電気信
号が加わると、発熱ヘッド15のnで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が発生
し、その圧力でメニスカスが吐出し、オリフィス22よ
り記録液滴24となり、被記録材25に向かって飛翔す
る。図3には図1に示したノズルを多数並べた記録ヘッ
ドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有する
ガラス板等27と図1において説明したものと同様の発
熱ヘッド28を密着して作られる。尚、図1は、インク
流路に沿ったヘッド13の断面図であり、図2は図1の
A−B線での断面図である。
Here, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact therewith. The meniscus is ejected by the pressure, becomes a recording droplet 24 from the orifice 22, and flies toward the recording material 25. FIG. 3 shows a schematic view of a recording head in which a large number of nozzles shown in FIG. 1 are arranged. The recording head is made by closely adhering a glass plate or the like 27 having a large number of flow paths to a heating head 28 similar to that described in FIG. 1 is a sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG. 2 is a sectional view taken along the line AB of FIG.

【0046】図4に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の1例を示す。図4において、61はワイ
ピング部材としてのブレードで、その一端はブレード保
持部材によって保持されて固定端となり、カレンチレバ
ーの形態をなす。ブレード61は記録ヘッドによる記録
領域に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動方向
と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピン
グを行う構成を備える。更に63はブレード61に隣接
して設けられるインク吸収体であり、ブレード61と同
様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。前記ブレード61、キャップ62、吸収体63によ
って吐出回復部64が構成され、ブレード61、及び吸
収体63によってインク吐出口面に水分、塵等の除去が
行われる。
FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating the head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to be a fixed end, which is in the form of a wrench lever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head, and is configured to move in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head to come into contact with the ejection port surface to perform capping. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove water, dust, and the like from the ink ejection port surface.

【0047】65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を
搭載して記録ヘッド65の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ66はガイド軸67とよう動可能に係
合し、キャリッジ66の一部はモータ68によって駆動
されるベルト69と接続(図示せず)している。これに
よりキャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能
となり、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接し
た領域の移動が可能となる。51は被記録材を挿入する
為の給紙部、52はモータ(図示せず)により駆動され
る紙送りローラーである。これらの構成によって記録ヘ
ッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、
記録が進行するにつれて、排紙ローラー53を配した排
紙部へ排紙される。
Reference numeral 65 denotes a recording head having ejection energy generating means for ejecting ink to a recording material facing the ejection port surface where ejection ports are arranged for recording, and 66 is a recording head in which the recording head 65 is mounted. A carriage for moving 65. The carriage 66 is movably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area. Reference numeral 51 is a paper feed section for inserting a recording material, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to the position facing the ejection port surface of the recording head,
As the recording progresses, the paper is ejected to the paper ejecting section provided with the paper ejecting roller 53.

【0048】上記構成において記録ヘッド65が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部64の
キャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避して
いるが、ブレード61は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ62が記録ヘッド65の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出する様に移動する。
In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the cap 62 of the head recovery section 64 is retracted from the movement path of the recording head 65, but the blade 61 is projected into the movement path. There is. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection port surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head.

【0049】記録ヘッド65がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード
61は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド65の吐
出口面はワイピングされる。前記の記録ヘッドのホーム
ポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかり
ではなく、記録ヘッドが記録の為に記録領域を移動する
間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジション
へ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われ
る。
When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are in the same positions as the above wiping positions. As a result, the ejection opening surface of the recording head 65 is wiped even during this movement. The above-mentioned movement of the recording head to the home position is performed not only at the end of recording and at the time of ejection recovery, but also at a predetermined interval to the home position adjacent to the recording area while the recording head moves in the recording area for recording. However, the wiping is performed along with this movement.

【0050】図5は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで40は供給用
インクを収容したインク収容部、例えばインク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓42が設けられている。こ
の栓42に針(図示せず)を挿入することにより、イン
ク袋40中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。4
4は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部と
しては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリ
エチレンで形成されているものが好ましい。本発明で使
用されるインクジェット記録装置としては、前記の如き
ヘッドとインクカートリッジが別体となったものに限ら
ず、図6に示す如きそれらが一体となったものも好適に
用いられる。
FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge in which ink is supplied to the head through an ink supply member, for example, a tube. Here, 40 is an ink containing portion containing the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. Four
Reference numeral 4 is an absorber that receives waste ink. As the ink storage portion, it is preferable that the liquid contact surface with the ink is formed of polyolefin, particularly polyethylene. The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the above-described head and ink cartridge which are separate bodies, and those in which they are integrated as shown in FIG. 6 are also preferably used.

【0051】図6において、70は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部71からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
出来る。72は記録ユニット内部を大気に連通させる為
の大気連通口である。この記録ユニット70は、図4で
示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キャ
リッジ66に対し着脱自在になっている。尚、本発明に
使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネル
ギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット
記録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を使用する
ピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用出
来る。
In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink containing portion for containing ink, for example, an ink absorber is housed, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. It is configured to be ejected as an ink droplet from the portion 71. As a material for the ink absorber, for example, polyurethane can be used. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. The recording unit 70 is used instead of the recording head shown in FIG. 4, and is detachable from the carriage 66. In the recording apparatus used in the present invention, an ink jet recording apparatus that applies thermal energy to ink to eject ink droplets has been described above as an example. However, in addition to this, a piezo type ink jet recording apparatus that uses a piezoelectric element may also be used. You can use it as well.

【0052】さて、本発明の記録方法を実施する場合に
は、例えば、前記図3に示した記録ヘッドを5つキャリ
ッジ上に並べた記録装置を使用する。図7はその一例で
ある。81、82、83、84はそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの各色のインクを吐出する
為の記録ヘッドである。又、85は本発明にかかる無色
の液体組成物を吐出するヘッドである。該ヘッドは前記
した記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色のイ
ンクを吐出する。液体組成物はそれに先立ち、或いは各
色インクを吐出した後に、少なくとも各色のインクが記
録紙に付着する部分に予め付着させておく。図7では記
録ヘッドを5つ使用した例を示したが、これに限定され
るものではなく、図8に示した様に1つの記録ヘッドで
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色のイン
ク、液体組成物を液流路を分けて行う場合も好ましい。
勿論、無色の液体組成物とインクの記録順が、上記した
順序と逆になる様なヘッドの配置をとってもよい。
When carrying out the recording method of the present invention, for example, a recording apparatus in which the five recording heads shown in FIG. 3 are arranged on a carriage is used. FIG. 7 shows an example thereof. Reference numerals 81, 82, 83, and 84 are recording heads for ejecting inks of yellow, magenta, cyan, and black colors, respectively. Reference numeral 85 is a head for ejecting the colorless liquid composition according to the present invention. The head is arranged in the above-mentioned recording device and ejects ink of each color according to a recording signal. Prior to that, or after ejecting each color ink, the liquid composition is applied in advance to at least a portion where each color ink adheres to the recording paper. FIG. 7 shows an example in which five recording heads are used, but the present invention is not limited to this, and as shown in FIG. 8, one recording head has inks, liquids of yellow, magenta, cyan and black colors, and liquids. It is also preferable when the composition is divided into liquid channels.
Of course, the heads may be arranged such that the order of recording the colorless liquid composition and the ink is the reverse of the order described above.

【0053】[0053]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示して、本発明を
更に具体的に説明する。尚、文中「部」及び「%」とあ
るのは、特に断りのない限り全て重量基準とする。又、
顔料インクの分散剤の重量平均分子量は、スチレンポリ
マーを標準としたGPC法により測定し、分散体の平均
粒径は、動的光散乱法によって測定した。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically by showing Examples and Comparative Examples below. In the text, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified. or,
The weight average molecular weight of the dispersant of the pigment ink was measured by the GPC method using styrene polymer as a standard, and the average particle diameter of the dispersion was measured by the dynamic light scattering method.

【0054】実施例1 先ず、下記の成分を混合溶解した後、更にポアサイズが
0.22μmのメンブレンフィルター(商品名:フロロ
ポアフィルター、住友電工製)にて加圧濾過した後、N
aOHでpHを5.0に調整し、本実施例の無色の液体
組成物であるAを得た。液体組成物Aの成分 ・アルキルアマイド誘導体(I) 5部 [C817CONHC24NHC24NHCOC817]CH3COOH ・チオジグリコール 10部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 82部
Example 1 First, the following components were mixed and dissolved, and then pressure-filtered with a membrane filter (trade name: Fluoropore filter, manufactured by Sumitomo Electric Industries) having a pore size of 0.22 μm, and then N
The pH was adjusted to 5.0 with aOH to obtain A, a colorless liquid composition of this example. Ingredients of liquid composition A・ Alkyl amide derivative (I) 5 parts [C 8 H 17 CONHC 2 H 4 NHC 2 H 4 NHCOC 8 H 17 ] CH 3 COOH ・ thiodiglycol 10 parts ・ isopropyl alcohol 3 parts ・ water 82 Department

【0055】(インクIの作製)次に、下記の成分を混
合し、更にポアサイズが0.22μmのメンブレンフィ
ルター(商品名:フロロポアフィルター、住友電工製)
にて加圧濾過して、アニオン性基を含む染料が含有され
ているイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色イ
ンクY1、M1、C1、B1を得た。このY1、M1、
C1及びB1を記録液Iとする。イエローインクY1 ・C.I.ダイレクトイエロー142 2部 ・チオジグリコール 10部 ・アセチレノールEH(川研ファインケミカル製) 0.05部 ・水 87.95部
(Preparation of Ink I) Next, the following components are mixed, and a membrane filter having a pore size of 0.22 μm (trade name: Fluoropore filter, manufactured by Sumitomo Electric Industries)
In order to obtain yellow, magenta, cyan, and black color inks Y1, M1, C1, and B1 containing a dye containing an anionic group, pressure filtration was performed. This Y1, M1,
Recording liquid I is C1 and B1. Yellow ink Y1 C.I. I. Direct Yellow 142 2 parts-Thiodiglycol 10 parts-Acetylenol EH (Kawaken Fine Chemicals) 0.05 parts-Water 87.95 parts

【0056】マゼンタインクM1 ・C.I.アシッドレッド−289 2.5部 ・チオジグリコール 10部 ・アセチレノールEH(川研ファインケミカル製) 0.05部 ・水 87.45部 Magenta ink M1 C.I. I. Acid Red-289 2.5 parts-Thiodiglycol 10 parts-Acetylenol EH (Kawaken Fine Chemicals) 0.05 parts-Water 87.45 parts

【0057】シアンインクC1 ・C.I.アシッドブルー9 2.5部 ・チオジグリコール 10部 ・アセチレノールEH(川研ファインケミカル製) 0.05部 ・水 87.45部 Cyan ink C1.C. I. Acid Blue 9 2.5 parts-Thiodiglycol 10 parts-Acetylenol EH (Kawaken Fine Chemicals) 0.05 parts-Water 87.45 parts

【0058】ブラックインクB1 ・C.I.フードブラック−2 4.0部 ・チオジグリコール 10部 ・アセチレノールEH(川研ファインケミカル製) 0.05部 ・水 84.95部 Black ink B1.C. I. Food Black-2 4.0 parts-Thiodiglycol 10 parts-Acetylenol EH (Kawaken Fine Chemicals) 0.05 parts-Water 84.95 parts

【0059】上記の様にして得られた本実施例の無色の
液体組成物AとインクIを用いて本発明にかかるインク
セットを構成し、PPC用紙(キヤノン製)に記録を行
った。使用したインクジェット記録装置としては、図4
に示したのと同様の記録装置を用い、図7に示した5つ
の記録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。この際、
液体組成物Aを先打ちして先ず記録紙上に付着させ、そ
の後インクIを付着させた。ここで用いた記録ヘッド
は、360dpiの記録密度を有し、駆動条件として
は、駆動周波数5kHzとした。又、1ドットあたりの
吐出体積は、イエロー、マゼンタ及びシアンインク、更
に、無色の液体組成物については夫々45plのヘッド
を使用し、ブラックインクについては1ドットあたり8
0plのヘッドを使用した。尚、これらの記録条件は以
下に述べる染料を含むインクを使用した場合の実施例及
び比較例を通じて同一である。又、印字テストの際の環
境条件は、25℃/55%RHに統一してある。
An ink set according to the present invention was constructed using the colorless liquid composition A and ink I of the present example obtained as described above, and recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon Inc.). The inkjet recording device used is shown in FIG.
A color image was formed using the same recording apparatus as shown in FIG. 5 and using the five recording heads shown in FIG. On this occasion,
The liquid composition A was first ejected and deposited on the recording paper, and then the ink I was deposited. The recording head used here had a recording density of 360 dpi, and the driving condition was a driving frequency of 5 kHz. The ejection volume per dot is 45 pl for yellow, magenta and cyan inks, and a colorless liquid composition is 45 pl, and for black ink it is 8 per dot.
A 0 pl head was used. The recording conditions are the same throughout the examples and comparative examples when the ink containing the dye described below is used. Further, the environmental conditions during the print test are unified to 25 ° C./55% RH.

【0060】実施例2 液体組成物Aと同様にして作製した下記の成分からなる
本実施例の無色の液体組成物Bと、実施例1で使用した
と同様の染料を色材としたインクIを用いて本発明にか
かるインクセットを構成し、実施例1と同様の条件で、
PPC用紙(キヤノン製)に記録を行った。本実施例に
おいても、無色の液体組成物Bを先打ちして先ず記録紙
上に付着させた後、インクIを付着させて印字記録を行
った。液体組成物Bの成分 ・アルキルアマイド誘導体 3部 ・チオジグリコール 10部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 84部
Example 2 A colorless liquid composition B of this example consisting of the following components prepared in the same manner as liquid composition A, and an ink I using the same dye as that used in example 1 as a coloring material. Is used to configure an ink set according to the present invention, and under the same conditions as in Example 1,
Recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon). Also in this example, the colorless liquid composition B was first ejected and first adhered to the recording paper, and then the ink I was adhered to perform the printing and recording. Ingredients of liquid composition B , alkyl amide derivative 3 parts ・ Thiodiglycol 10 parts ・ Isopropyl alcohol 3 parts ・ Water 84 parts

【0061】実施例3 液体組成物Aと同様にして作製した下記の成分からなる
本実施例の無色の液体組成物Cと、実施例1で使用した
と同様の染料を色材としたインクIを用いて本発明にか
かるインクセットを構成し、実施例1と同様の条件で、
PPC用紙(キヤノン製)に記録を行った。本実施例に
おいても、無色の液体組成物Cを先打ちして先ず記録紙
上に付着させた後、インクIを付着させて印字記録を行
った。液体組成物Cの成分 ・アルキルアマイド誘導体(I) 1部 [C1633CONHC24NHC24NHCOC1633]Cl- ・ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド 1部 ・チオジグリコール 10部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 86部
Example 3 A colorless liquid composition C of the present example, which was prepared in the same manner as the liquid composition A and comprised of the following components, and an ink I containing the same dye as that used in Example 1 as a coloring material. Is used to configure an ink set according to the present invention, and under the same conditions as in Example 1,
Recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon). Also in this example, the colorless liquid composition C was first ejected and first applied on the recording paper, and then the ink I was applied to perform the printing and recording. Components of Liquid Composition C Alkylamido derivative (I) 1 part [C 16 H 33 CONHC 2 H 4 NHC 2 H 4 NHCOC 16 H 33 ] Cl · lauryltrimethylammonium chloride 1 part · thiodiglycol 10 parts · isopropyl Alcohol 3 parts Water 86 parts

【0062】実施例4 下記の成分からなる本実施例の無色の液体組成物Dと、
実施例1で使用したと同様の染料を色材としたインクI
を用いて本発明にかかるインクセットを構成し、実施例
1と同様の条件で、PPC用紙(キヤノン製)に記録を
行った。本実施例においても、無色の液体組成物Dを先
打ちして先ず記録紙上に付着させた後、インクIを付着
させて印字記録を行った。液体組成物Dの成分 ・アルキルアマイド誘導体 3部 [C1233CONHC24NHC24NHCOC12335]CH3COOH ・セチルトリメチルアンモニウムクロライド 0.5部 ・チオジグリコール 10部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 83.5部
Example 4 A colorless liquid composition D of this example consisting of the following components:
Ink I using the same dye as the coloring material used in Example 1
Was used to form an ink set according to the present invention, and recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon Inc.) under the same conditions as in Example 1. Also in this example, the colorless liquid composition D was first ejected to be first deposited on the recording paper, and then the ink I was deposited to perform print recording. Components of liquid composition D Alkylamido derivative 3 parts [C 12 H 33 CONHC 2 H 4 NHC 2 H 4 NHCOC 12 H 335 ] CH 3 COOH ・ Cetyltrimethylammonium chloride 0.5 part ・ Thiodiglycol 10 parts ・ Isopropyl Alcohol 3 parts ・ Water 83.5 parts

【0063】実施例5 液体組成物Aと同様にして作製した下記の成分からなる
本実施例の無色の液体組成物Eと、実施例1で使用した
と同様の染料を色材としたインクIを用いて本発明にか
かるインクセットを構成し、実施例1と同様の条件で、
PPC用紙(キヤノン製)に記録を行った。本実施例に
おいても、無色の液体組成物Eを先打ちして先ず記録紙
上に付着させた後、インクIを付着させて印字記録を行
った。液体組成物Eの成分 ・アルキルアマイド誘導体 3部 ・ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロライド 0.5部 ・チオジグリコール 10部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 83.5部
Example 5 A colorless liquid composition E of this example consisting of the following components prepared in the same manner as the liquid composition A, and an ink I using the same dye as that used in Example 1 as a coloring material. Is used to configure an ink set according to the present invention, and under the same conditions as in Example 1,
Recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon). Also in this example, the colorless liquid composition E was first ejected and first adhered to the recording paper, and then the ink I was adhered to perform print recording. Ingredients of liquid composition E , alkyl amide derivative 3 parts -Stearylbenzyldimethylammonium chloride 0.5 part-Thiodiglycol 10 parts-Isopropyl alcohol 3 parts-Water 83.5 parts

【0064】実施例6 下記に述べる様にして、夫々顔料とアニオン性化合物と
を含むイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色イ
ンク、Y2、M2、C2及びB2を得た。このY2、M
2、C2及びB2をインクIIとし、実施例1で使用した
無色の液体組成物Aと共に、本実施例のインクセットを
構成した。このインクセットを用い、PPC用紙(キヤ
ノン製)に記録を行った。本実施例においては、無色の
液体組成物Aを先打ちして先ず記録紙上に付着させた
後、インクIIを付着させて印字記録を行った。ここで用
いた記録ヘッドは、360dpiの記録密度を有し、駆
動条件としては、駆動周波数5kHzとした。又、1ド
ットあたりの吐出体積は、イエロー、マゼンタ及びシア
ンインク更に、無色の液体組成物については夫々45p
lのヘッドを使用し、ブラックインクについては1ドッ
トあたり60plのヘッドを使用した。尚、これらの記
録条件は以下に述べる顔料を含むインクを使用した場合
の実施例を通じて同一である。又、印字テストの際の環
境条件は、25℃/55%RHに統一してある。
Example 6 Yellow, magenta, cyan and black color inks Y2, M2, C2 and B2 respectively containing a pigment and an anionic compound were obtained as described below. This Y2, M
2, C2 and B2 were used as the ink II, and the ink set of this example was constituted with the colorless liquid composition A used in the example 1. Using this ink set, recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon). In this example, the colorless liquid composition A was first ejected and first applied on the recording paper, and then the ink II was adhered to perform printing and recording. The recording head used here had a recording density of 360 dpi, and the driving condition was a driving frequency of 5 kHz. The ejection volume per dot is 45 p for each of the yellow, magenta and cyan inks and the colorless liquid composition.
1 head was used, and for black ink, 60 pl head per dot was used. The recording conditions are the same throughout the examples when the ink containing the pigment described below is used. Further, the environmental conditions during the print test are unified to 25 ° C./55% RH.

【0065】(インクIIの作製)ブラックインクB2 アニオン系高分子P−1(スチレン−メタクリル酸−エ
チルアクリレート、酸価400、重量平均分子量6,0
00、固形分20%の水溶液、中和剤:水酸化カリウ
ム)を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式縦
型サンドミル(アイメックス製)に仕込み、1mm径の
ガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ3時
間分散処理を行った。分散後の粘度は9cps、pHは
10.0であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大
粒子を除去し、重量平均粒径100nmのカーボンブラ
ック分散体を作製した。
(Preparation of Ink II) Black Ink B2 Anionic polymer P-1 (styrene-methacrylic acid-ethyl acrylate, acid value 400, weight average molecular weight 6,0)
00, an aqueous solution with a solid content of 20%, a neutralizing agent: potassium hydroxide) was used as a dispersant, and the following materials were charged into a batch type vertical sand mill (made by AIMEX) and 1 mm diameter glass beads were filled as a medium. The dispersion treatment was performed for 3 hours while cooling with water. The viscosity after dispersion was 9 cps and the pH was 10.0. This dispersion was centrifuged to remove coarse particles, to prepare a carbon black dispersion having a weight average particle diameter of 100 nm.

【0066】 (カーボンブラック分散体の組成) ・P−1水溶液(固形分20%) 40部 ・カーボンブラック Mogul L (キャブラック製) 24部 ・グリセリン 15部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル 0.5部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 135部 次に、上記で得られた分散体を充分に攪拌して顔料が含
有されたインクジェット用のブラックインクB2を得
た。最終調製物の固形分は、約10%であった。
(Composition of carbon black dispersion) -P-1 aqueous solution (solid content 20%) 40 parts-Carbon black Mogul L (manufactured by Cablack) 24 parts-Glycerin 15 parts-Ethylene glycol monobutyl ether 0.5 parts- Isopropyl alcohol 3 parts / water 135 parts Next, the dispersion obtained above was sufficiently stirred to obtain an inkjet black ink B2 containing a pigment. The solid content of the final preparation was about 10%.

【0067】イエローインクY2 アニオン系高分子P−2(スチレン−アクリル酸−メチ
ルメタアクリレート、酸価280、重量平均分子量1
1,000、固形分20%の水溶液、中和剤:ジエタノ
ールアミン)を分散剤として用い、以下に示す材料を用
いて、ブラックインクB2の作製の場合と同様に分散処
理を行い、重量平均粒径103nmのイエロー色分散体
を作製した。
Yellow ink Y2 anionic polymer P-2 (styrene-acrylic acid-methyl methacrylate, acid value 280, weight average molecular weight 1
1,000%, an aqueous solution with a solid content of 20%, a neutralizing agent: diethanolamine) was used as a dispersant, and the following materials were used to carry out a dispersion treatment in the same manner as in the production of the black ink B2 to obtain a weight average particle diameter A 103 nm yellow color dispersion was prepared.

【0068】 (イエロー分散体の組成) ・P−2水溶液(固形分20%) 35部 ・C.I.ピグメントイエロー180(ノバパームイエロー PH−G、 ヘキスト製) 24部 ・トリエチレングリコール 10部 ・ジエチレングリコール 10部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル 1.0部 ・イソプロピルアルコール 0.5部 ・水 135部(Composition of yellow dispersion) P-2 aqueous solution (solid content 20%) 35 parts C.I. I. Pigment Yellow 180 (Novapalm Yellow PH-G, manufactured by Hoechst) 24 parts-Triethylene glycol 10 parts-Diethylene glycol 10 parts-Ethylene glycol monobutyl ether 1.0 part-Isopropyl alcohol 0.5 part-Water 135 parts

【0069】上記で上記で得られたイエロー分散体を充
分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用のイ
エローインクY2を得た。最終調製物の固形分は、約1
0%であった。
The above-obtained yellow dispersion was thoroughly stirred to obtain a pigment-containing yellow ink Y2 for ink jet. The final product has a solid content of about 1
It was 0%.

【0070】シアンインクC2 ブラックインクB2の作製の際に使用したアニオン系高
分子P−1を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径120nmのシアン色分散
体を作製した。 (シアン色分散体の組成) ・P−1水溶液(固形分20%) 30部 ・C.I.ピグメントブルー15:3(ファストゲンブルーFGF、大日 本インキ化学) 24部 ・グリセリン 15部 ・ジエチレングリコールモノブチルエーテル 0.5部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 135部
Cyan Ink C2 The anionic polymer P-1 used in the preparation of the black ink B2 was used as a dispersant, and the following materials were used to carry out the same dispersion treatment as in the case of the above carbon black dispersion. Then, a cyan color dispersion having a weight average particle diameter of 120 nm was produced. (Composition of cyan color dispersion) P-1 aqueous solution (solid content 20%) 30 parts C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (Fastgen Blue FGF, Dainichi Ink Chemical Co., Ltd.) 24 parts ・ Glycerin 15 parts ・ Diethylene glycol monobutyl ether 0.5 parts ・ Isopropyl alcohol 3 parts ・ Water 135 parts

【0071】上記で得られたシアン色分散体を充分に攪
拌して、顔料が含有されたインクジェット用のシアンイ
ンクC2を得た。最終調製物の固形分は、約9.6%で
あった。
The cyan color dispersion obtained above was sufficiently stirred to obtain a cyan ink C2 for ink jet containing a pigment. The solid content of the final preparation was about 9.6%.

【0072】マゼンタインクM2 ブラックインクB2の作製の際に使用したアニオン系高
分子P−1を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径115nmのマゼンタ色分
散体を作製した。 (マゼンタ色分散体の組成) ・P−1水溶液(固形分20%) 20部 ・C.I.ピグメントレッド122(大日本インキ化学) 24部 ・グリセリン 15部 ・イソプロピルアルコール 3部 ・水 135部
Using the anionic polymer P-1 used in the preparation of the magenta ink M2 black ink B2 as a dispersant, and using the following materials, the same dispersion treatment as in the case of the carbon black dispersion described above. Then, a magenta color dispersion having a weight average particle diameter of 115 nm was produced. (Composition of magenta color dispersion) P-1 aqueous solution (solid content 20%) 20 parts C.I. I. Pigment Red 122 (Dainippon Ink and Chemicals) 24 parts ・ Glycerin 15 parts ・ Isopropyl alcohol 3 parts ・ Water 135 parts

【0073】上記で得られたマゼンタ色分散体を充分に
攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用のマゼン
タインクM2を得た。最終調製物の固形分は、約9.2
%であった。
The magenta color dispersion obtained above was thoroughly stirred to obtain a magenta ink M2 for ink jet containing a pigment. The solids content of the final preparation is about 9.2.
%Met.

【0074】実施例7 実施例6で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例2で使用した無色の液体組成物Bとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて実施例1と同様の
条件で、PPC用紙(キヤノン製)に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Bを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。
Example 7 Ink II containing the pigment used in Example 6;
The colorless liquid composition B used in Example 2 was used to form an ink set of this example, and this was used to perform recording on PPC paper (manufactured by Canon Inc.) under the same conditions as in Example 1. In this example, the colorless liquid composition B was first ejected and first applied on the recording paper, and then the ink II was applied to perform printing and recording.

【0075】実施例8 実施例6で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例3で使用した無色の液体組成物Cとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて実施例1と同様の
条件で、PPC用紙(キヤノン製)に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Cを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。
Example 8 Ink II containing the pigment used in Example 6;
The colorless liquid composition C used in Example 3 was used to form the ink set of this example, and this was used to record on PPC paper (manufactured by Canon Inc.) under the same conditions as in Example 1. In this example, the colorless liquid composition C was first ejected and first adhered to the recording paper, and then the ink II was adhered to perform printing recording.

【0076】実施例9 実施例6で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例4で使用した無色の液体組成物Dとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて実施例1と同様の
条件で、PPC用紙(キヤノン製)に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Dを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。
Example 9 Ink II containing the pigment used in Example 6,
The ink set of this example was constructed with the colorless liquid composition D used in Example 4, and recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon Inc.) under the same conditions as in Example 1 using this ink set. In this example, the colorless liquid composition D was first ejected and first applied on the recording paper, and then the ink II was applied to perform printing and recording.

【0077】実施例10 実施例6で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例5で使用した無色の液体組成物Eとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて実施例1と同様の
条件で、PPC用紙(キヤノン製)に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Eを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。
Example 10 Ink II containing the pigment used in Example 6;
The ink set of this example was constructed with the colorless liquid composition E used in Example 5, and recording was performed on PPC paper (manufactured by Canon Inc.) under the same conditions as in Example 1 using this ink set. In this example, the colorless liquid composition E was first ejected and first applied on the recording paper, and then the ink II was applied to perform printing and recording.

【0078】実施例11 染料を色材として用いたインクIと実施例1で使用した
無色の液体組成物Aとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Aを後打ちする以外は実施例1と同様にして、
印字記録を行った。
Example 11 An ink set of this example was prepared by using the ink I containing a dye as a coloring material and the colorless liquid composition A used in Example 1, and the ink I was first attached to a recording paper. Then, in the same manner as in Example 1 except that the colorless liquid composition A is post-cast,
Print recording was performed.

【0079】実施例12 染料を色材として用いたインクIと実施例2で使用した
無色の液体組成物Bとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Bを後打ちする以外は実施例1と同様にして、
印字記録を行った。
Example 12 An ink set of this example was prepared by using the ink I using a dye as a coloring material and the colorless liquid composition B used in Example 2, and the ink I was first adhered to a recording paper. Then, in the same manner as in Example 1 except that the colorless liquid composition B is post-applied,
Print recording was performed.

【0080】実施例13 染料を色材として用いたインクIと実施例3で使用した
無色の液体組成物Cとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Cを後打ちする以外は実施例4と同様にして、
印字記録を行った。
Example 13 An ink set of this example was prepared by using the ink I containing a dye as a coloring material and the colorless liquid composition C used in Example 3, and the ink I was first attached to a recording paper. Then, in the same manner as in Example 4 except that the colorless liquid composition C is post-cast,
Print recording was performed.

【0081】実施例14 染料を色材として用いたインクIと実施例4で使用した
無色の液体組成物Dとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Dを後打ちする以外は実施例1と同様の条件
で、印字記録を行った。
Example 14 An ink set of this example was prepared by using the ink I containing a dye as a coloring material and the colorless liquid composition D used in Example 4, and the ink I was first adhered to a recording paper. Then, printing recording was performed under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition D was post-printed.

【0082】実施例15 染料を色材として用いたインクIと実施例5で使用した
無色の液体組成物Eとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Eを後打ちする以外は実施例1と同様の条件
で、印字記録を行った。
Example 15 Using the ink I containing a dye as a coloring material and the colorless liquid composition E used in Example 5, an ink set of this example was prepared. First, the ink I was attached to a recording paper. Then, printing and recording were performed under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition E was post-printed.

【0083】実施例16 顔料を色材として用いたインクIIと実施例6で使用した
無色の液体組成物Aとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Aを後打ちする以外は実施例1と同様の条件
で、印字記録を行った。
Example 16 An ink set of this example was prepared by using Ink II containing a pigment as a coloring material and the colorless liquid composition A used in Example 6, and the ink II was first adhered to a recording paper. Then, printing and recording were performed under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition A was post-printed.

【0084】実施例17 顔料を色材として用いたインクIIと実施例7で使用した
無色の液体組成物Bとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Bを後打ちする以外は実施例1と同様の条件
で、印字記録を行った。
Example 17 An ink set of this example was prepared by using Ink II containing a pigment as a coloring material and the colorless liquid composition B used in Example 7, and ink II was first adhered to a recording paper. Then, printing recording was performed under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition B was post-printed.

【0085】実施例18 顔料を色材として用いたインクIIと実施例8で使用した
無色の液体組成物Cとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Cを後打ちする以外は実施例1と同様の条件
で、印字記録を行った。
Example 18 An ink set of this example was prepared by using Ink II containing a pigment as a coloring material and the colorless liquid composition C used in Example 8, and ink II was first adhered to a recording paper. Then, printing recording was performed under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition C was post-printed.

【0086】実施例19 顔料を色材として用いたインクIIと実施例9で使用した
無色の液体組成物Dとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Dを後打ちする以外は実施例1と同様の条件
で、印字記録を行った。
Example 19 An ink set of this example was prepared by using Ink II containing a pigment as a coloring material and the colorless liquid composition D used in Example 9, and the ink II was first adhered to a recording paper. Then, printing recording was performed under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition D was post-printed.

【0087】実施例20 顔料を色材として用いたインクIIと実施例9で使用した
無色の液体組成物Eとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Eを後打ちする以外は実施例1と同様の条件
で、印字記録を行った。
Example 20 An ink set of this example was prepared by using Ink II containing a pigment as a coloring material and the colorless liquid composition E used in Example 9, and ink II was first adhered to a recording paper. Then, printing and recording were performed under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition E was post-printed.

【0088】比較例1 実施例1で使用した無色の液体組成物Aを使用しなかっ
たことを除いては、実施例1と全く同様の条件で印字記
録を行った。
Comparative Example 1 Print recording was carried out under the same conditions as in Example 1 except that the colorless liquid composition A used in Example 1 was not used.

【0089】[0089]

【評価】実施例1〜実施例16及び比較例1で得られた
夫々の記録画像について、下記の評価方法及び評価基準
で評価を行った。 1.画像濃度 ベタ画像を無色の液体組成物とブラックインクとを用い
て形成し、12時間放置後の反射濃度を反射濃度計マク
ベスRD915(マクベス社製)にて測定した。評価基
準は以下の通りである。 ◎;反射濃度が、1.30以上 ○;反射濃度が、1.25以上1.30未満 △;反射濃度が、1.15以上1.25未満 ×;反射濃度が、1.15未満
[Evaluation] The recorded images obtained in Examples 1 to 16 and Comparative Example 1 were evaluated by the following evaluation methods and evaluation criteria. 1. Image density A solid image was formed using a colorless liquid composition and black ink, and the reflection density after standing for 12 hours was measured by a reflection densitometer Macbeth RD915 (manufactured by Macbeth). The evaluation criteria are as follows. ⊚: Reflection density is 1.30 or more O: Reflection density is 1.25 or more and less than 1.30 Δ: Reflection density is 1.15 or more and less than 1.25 ×; Reflection density is less than 1.15

【0090】2.定着性 無色の液体組成物とイエロー及びマゼンタインクとを用
いて、レッドのベタ画像を形成し後、別の白紙をその自
重で記録画像の上に重ね、紙の裏側に記録した画像の転
写がなくなり地汚れが発生しなくなるまでの時間を、記
録の終了時を時間ゼロとしてこれを基準に測定し、定着
性の尺度とした。評価基準は、以下の通りである。 ◎;定着性が20秒未満 ○;定着性が20秒以上30秒未満 △;定着性が30秒以上40秒未満 ×;定着性が40秒以上
2. Fixability After forming a red solid image using a colorless liquid composition and yellow and magenta ink, another white paper is superposed on the recorded image by its own weight, and the recorded image is transferred to the back side of the paper. The time until disappearance of background stains was measured by setting the time at the end of recording as time zero, and the result was used as a standard for fixing property. The evaluation criteria are as follows. ⊚: Fixability is less than 20 seconds ◯: Fixability is 20 seconds or more and less than 30 seconds Δ: Fixability is 30 seconds or more and less than 40 seconds ×; Fixability is 40 seconds or more

【0091】3.文字品位 無色の液体組成物とブラックインクとを用いて、ブラッ
クの英数文字を印字し、目視にて評価した。フェザリン
グが殆ど目立たないものを◎とし、フェザリングがやや
目立つが実用上問題ないレベルのものを○とし、それ以
下のレベルのものについては×とした。
3. Character Quality Black alphanumeric characters were printed using a colorless liquid composition and black ink and evaluated visually. When the feathering was hardly noticeable, it was marked with ⊚, when the feathering was slightly conspicuous but there was no practical problem, it was marked with ◯, and when it was lower than that, it was marked with x.

【0092】4.ブリーディング キヤノン製カラーバブルジェットプリンターBJC−8
20Jの印字モードA(2Pass、片方向印字)と同
じ印字モードで、無色の液体組成物とイエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックの各色インクのベタ部を隣接し
て印字し、各色の境界部でのブリーディングの程度を目
視により観察した。ブリーディングが殆ど発生していな
いものを◎とし、ブリーディングがやや発生しているが
実質上問題ないレベルあるものを○とし、それ以外のレ
ベルのものは×とした。
[0092] 4. Bleeding Canon Color Bubble Jet Printer BJC-8
In the same printing mode as 20J printing mode A (2Pass, one-way printing), a colorless liquid composition and solid portions of yellow, magenta, cyan, and black inks are printed adjacent to each other, and at the boundary portion of each color. The degree of bleeding was visually observed. The case where bleeding rarely occurred was marked with ⊚, the case where bleeding occurred slightly but there was a level where there was practically no problem was marked with ○, and other levels were marked with x.

【0093】5.耐水性 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色インク
のベタ画像を印字し、1時間放置した後、水温20℃の
水道水中へ5分間浸漬した。その後、水中から取り出
し、濾紙を軽く押し当てて記録画像表面の水分を取り、
そのまま風乾した。耐水性試験前の画像濃度(OD値)
と耐水性試験後のOD値から、耐水性試験後の残存OD
率を百分率で表わして耐水性の尺度とした。イエロー、
マゼンタ、シアン及びブラックのうち、耐水性の最も低
いものを耐水性評価結果とした。耐水性評価基準は、以
下の通りである。 ◎;残存OD率が80%以上 ○;残存OD率が70%以上80%未満 ×;残存OD率が70%未満 尚、上記の評価の際の無色の液体組成物の記録媒体への
付着領域は、インクの画像形成領域と同一領域であり、
印字のデューティは無色の液体組成物及びインクのどち
らも全て100%である。更に印字方向は片方向であ
る。
5. Water resistance A solid image of each color ink of yellow, magenta, cyan, and black was printed, left for 1 hour, and then immersed in tap water at a water temperature of 20 ° C for 5 minutes. Then, remove it from the water, lightly press the filter paper to remove the water on the surface of the recorded image,
It was air dried as it was. Image density (OD value) before water resistance test
And the OD value after the water resistance test, the remaining OD after the water resistance test
The rate was expressed as a percentage and used as a measure of water resistance. yellow,
Among magenta, cyan and black, the one having the lowest water resistance was taken as the water resistance evaluation result. The water resistance evaluation criteria are as follows. ⊚: Residual OD ratio of 80% or more ◯: Residual OD ratio of 70% or more and less than 80% ×: Residual OD ratio of less than 70% The area where the colorless liquid composition adheres to the recording medium in the above evaluation Is the same area as the ink image forming area,
The printing duty is 100% for both the colorless liquid composition and the ink. Further, the printing direction is unidirectional.

【0094】上記した評価項目について実施例1〜実施
例20及び比較例1で得られた画像についての評価結果
を表1に記載する。表1から明らかな様に、実施例で
は、定着性、文字品位、画像濃度、ブリーディング及び
耐水性共に良好な画像が得られたのに対し、比較例1で
は、低濃度で文字品位が劣る画像しか得られず、しかも
画像の耐水性にも劣っていた。
Table 1 shows the evaluation results of the images obtained in Examples 1 to 20 and Comparative Example 1 with respect to the above-mentioned evaluation items. As is clear from Table 1, in Examples, images having good fixability, character quality, image density, bleeding and water resistance were obtained, whereas in Comparative Example 1, images having poor character quality at low density were obtained. However, the water resistance of the image was poor.

【0095】表1 評価結果 Table 1 Evaluation results

【0096】実施例21 実施例1で使用した無色の液体組成物と、実施例1で使
用したインクI中のイエロー、マゼンタ及びシアンの3
色を使用して、全て100%デューティでベタ画像を記
録し、いわゆるプロセスブラックを形成した。印字した
条件は全て実施例1と同一にした。この時の画像濃度、
定着性、文字品位、耐水性及びプロセスブラックと他の
色との境界部におけるブリーディングの評価結果は全て
良好であり、本発明の効果が確認された。
Example 21 Colorless liquid composition used in Example 1 and 3 of yellow, magenta and cyan in Ink I used in Example 1
A solid image was recorded at 100% duty using colors to form a so-called process black. All printed conditions were the same as in Example 1. Image density at this time,
The evaluation results of the fixability, character quality, water resistance, and bleeding at the boundary between the process black and other colors were all good, confirming the effects of the present invention.

【0097】[0097]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、特
に、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行った
場合に、高速定着性でありながら高印字品位であり十分
な画像濃度が得られ、且つベタ画像の均一性も高く、ブ
リードレスで色再現性が良好な高精細な画像が得られ、
しかも以上の様な優れた画像が耐水性を完全に満足し得
る優れたインクジェット記録画像が提供される。更に、
本発明によれば、従来技術の様に分子量の大きいカチオ
ン性高分子物質を使用しなくてすむ為、液体の粘度を低
くすることが出来、インクジェット記録を行う場合の吐
出特性に有利である。又、従来技術の場合の様に多価の
金属塩を使用する必要がないので、特に、サーマルイン
クジェット記録ヘッドを使用する場合の特有の問題であ
るコゲが有効に防止される結果、高い信頼性で安定した
インクジェット記録がなされる。
As described above, according to the present invention, particularly in the case of performing color ink jet recording on plain paper, it is possible to obtain a high print quality and a sufficient image density while having a high-speed fixing property. Moreover, the uniformity of the solid image is also high, and a high-definition image with good color reproducibility can be obtained with bridging.
Moreover, an excellent ink jet recorded image can be provided in which the excellent image as described above completely satisfies the water resistance. Furthermore,
According to the present invention, since it is not necessary to use a cationic polymer substance having a large molecular weight as in the prior art, it is possible to reduce the viscosity of the liquid, which is advantageous in the ejection characteristics when performing inkjet recording. In addition, since it is not necessary to use a polyvalent metal salt as in the case of the prior art, kogation, which is a peculiar problem when using a thermal inkjet recording head, is effectively prevented, resulting in high reliability. Stable ink jet recording is performed with.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。
FIG. 1 is a vertical sectional view of a head portion of an inkjet recording apparatus.

【図2】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of a head portion of an inkjet recording device.

【図3】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。
FIG. 3 is an external perspective view of a head portion of the inkjet recording apparatus.

【図4】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。
FIG. 4 is a perspective view showing an example of an inkjet recording apparatus.

【図5】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of an ink cartridge.

【図6】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.

【図7】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。
FIG. 7 is a perspective view showing a recording unit in which a plurality of recording heads used in an embodiment of the present invention are arranged.

【図8】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。
FIG. 8 is a perspective view of another recording head used in the present invention.

【図9】本発明にかかる画像形成方法の概念図である。FIG. 9 is a conceptual diagram of an image forming method according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

13:ヘッド 14:インク溝 15、28:発熱ヘッド 16:保護膜 17:アルミニウム電極 18:発熱抵抗体層 19:蓄熱層 20:基板 21:インク 22:吐出オリフィス(微細孔) 23:メニスカス 24:インク小滴 25:被記録材 26:マルチ溝 27:ガラス板 40:インク袋 42:ゴム製の栓 44:インク吸収体 45:インクカートリッジ 51:給紙部 52:紙送りローラー 52:排紙ローラー 61:ブレード 62:キャップ 63:インク吸収体 64:吐出回復部 65:記録ヘッド 66:キャリッジ 67:ガイド軸 68:モーター 69:ベルト 70:記録ユニット 71:ヘッド部 72:大気連通口 13 ヘッド 15、28 発熱ヘッド 21 インク 25 記録媒体 40 インク袋 44 インク吸収体 45 インクカートリッジ 61 ワイピング部材 65 記録ヘッド 66 キャリッジ 70 記録ユニット 71 ヘッド部 72 大気連通孔 13: Head 14: Ink Grooves 15 and 28: Heating Head 16: Protective Film 17: Aluminum Electrode 18: Heating Resistor Layer 19: Heat Storage Layer 20: Substrate 21: Ink 22: Ejection Orifice (fine Hole) 23: Meniscus 24: Ink droplets 25: Recording material 26: Multi groove 27: Glass plate 40: Ink bag 42: Rubber stopper 44: Ink absorber 45: Ink cartridge 51: Paper feeder 52: Paper feed roller 52: Paper ejection roller 61: Blade 62: Cap 63: Ink Absorber 64: Ejection Recovery Unit 65: Recording Head 66: Carriage 67: Guide Shaft 68: Motor 69: Belt 70: Recording Unit 71: Head Part 72: Atmosphere Port 13 Head 15, 28 Heat generating head 21 Ink 25 Recording medium 40 Ink bag 44 Ink absorber 45 Ink cartridge Cartridge 61 the wiping member 65 printhead 66 carriage 70 the recording unit 71 the head portion 72 air communication hole

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともカチオン性物質を含む液体組
成物であって、アルキルアマイド誘導体が含有され、且
つカチオン性界面活性剤が含有されていることを特徴と
する液体組成物。
1. A liquid composition containing at least a cationic substance, wherein the liquid composition contains an alkyl amide derivative and a cationic surfactant.
【請求項2】 画像形成に供される請求項1に記載の液
体組成物。
2. The liquid composition according to claim 1, which is used for image formation.
【請求項3】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク、レッド、ブルー及びグリーンの各色インク群から選
ばれる1種以上のインクと請求項1に記載の液体組成物
とからなり、且つ各色インク中に、少なくともアニオン
性基を含む水溶性染料が含有されているか又は少なくと
もアニオン性化合物と顔料とが含有されていることを特
徴とするインクセット。
3. A liquid composition according to claim 1, comprising at least one ink selected from the group of inks of each color of yellow, magenta, cyan, black, red, blue and green, and each color ink, An ink set comprising a water-soluble dye containing at least an anionic group or containing at least an anionic compound and a pigment.
【請求項4】 イエロー、マゼンタ及びシアンの3色の
インクが用いられている請求項3に記載のインクセッ
ト。
4. The ink set according to claim 3, wherein three color inks of yellow, magenta and cyan are used.
【請求項5】 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラッ
クの4色のインクが用いられている請求項3に記載のイ
ンクセット。
5. The ink set according to claim 3, wherein four color inks of yellow, magenta, cyan and black are used.
【請求項6】 液体組成物の表面張力が、各色インクの
表面張力よりも低い請求項3に記載のインクセット。
6. The ink set according to claim 3, wherein the surface tension of the liquid composition is lower than the surface tension of each color ink.
【請求項7】 請求項1又は請求項2に記載の液体組成
物を記録媒体上の画像形成領域又は画像形成領域とその
近傍とに付着させる工程(A)と、少なくともアニオン
性基を含む水溶性染料が含有されているインク、及び/
又は、少なくともアニオン性化合物と顔料とが含有され
ているインクを記録信号に従って吐出オリフィスから液
滴として記録媒体に噴射する工程(B)とを含むことを
特徴とする画像形成方法。
7. A step (A) of adhering the liquid composition according to claim 1 or 2 to an image forming area or an image forming area on a recording medium and its vicinity, and an aqueous solution containing at least an anionic group. Ink containing a functional dye, and / or
Alternatively, the method may include a step (B) of ejecting an ink containing at least an anionic compound and a pigment as droplets from a discharge orifice onto a recording medium according to a recording signal.
【請求項8】 工程(B)におけるインクの噴射をイン
クジェット記録方式により行う請求項7に記載の画像形
成方法。
8. The image forming method according to claim 7, wherein the ink is ejected in the step (B) by an ink jet recording method.
【請求項9】 工程(A)における液体組成物の記録媒
体への付着をインクジェット方式により行う請求項7に
記載の画像形成方法。
9. The image forming method according to claim 7, wherein the liquid composition is attached to the recording medium in the step (A) by an inkjet method.
【請求項10】 工程(A)を工程(B)に先立って行
う請求項7に記載の画像形成方法。
10. The image forming method according to claim 7, wherein the step (A) is performed prior to the step (B).
【請求項11】 工程(A)を工程(B)の後に行う請
求項7に記載の画像形成方法。
11. The image forming method according to claim 7, wherein step (A) is performed after step (B).
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