JPH08199013A - Semiconductive resin composition and crosslinked polyethylene insulated power cable - Google Patents

Semiconductive resin composition and crosslinked polyethylene insulated power cable

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JPH08199013A
JPH08199013A JP737895A JP737895A JPH08199013A JP H08199013 A JPH08199013 A JP H08199013A JP 737895 A JP737895 A JP 737895A JP 737895 A JP737895 A JP 737895A JP H08199013 A JPH08199013 A JP H08199013A
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JP
Japan
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resin composition
semiconductive
power cable
insulated power
crosslinked polyethylene
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Takanori Yamazaki
孝則 山崎
Kiyoshi Watanabe
清 渡辺
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain a semiconductive resin composition which can give a power cable which does not suffer from water tree at for example the interface between the semiconductive layer and the insulator even when used for a long time under conditions having a risk of being submerged in water and therefore has a markedly improved electrical reliability. CONSTITUTION: A semiconductive resin composition comprising 100 pts.wt. resin component and 40 pts.wt. conductivity improver, wherein the resin component contains an octene-modified polyethylene having at least 0.2 long-chain branch in the molecule and prepared by using octene as a comonomer and performing the polymerization by using a single-site catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は半導電性樹脂組成物及び
その半導電性樹脂組成物層を絶縁体の内側及び/または
外側に設けた架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルに関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a semiconductive resin composition and a crosslinked polyethylene insulated power cable provided with the semiconductive resin composition layer inside and / or outside an insulator.

【0002】[0002]

【従来の技術】電力ケーブルでは電界強度の緩和等の為
に導体と絶縁体との間、及び/または絶縁体の外側に半
導電層を設けることが行われている。
2. Description of the Related Art In a power cable, a semiconductive layer is provided between a conductor and an insulator and / or outside the insulator in order to relax electric field strength.

【0003】このように半導電層は電界強度の緩和が大
きな目的であることから、半導電層は絶縁体との界面と
完全に密着すると共に平滑であることが要求されてい
る。
Since the semiconductive layer has a large purpose of relaxing the electric field strength as described above, it is required that the semiconductive layer be in complete contact with the interface with the insulator and be smooth.

【0004】仮に、半導電層と絶縁体との界面に隙間が
あったり或いは凹凸があったりした場合には局部的高電
圧部の発生、コロナ放電劣化、浸水時の水トリー劣化等
が発生する懸念がある。
If there is a gap or unevenness at the interface between the semiconductive layer and the insulator, a local high voltage portion will be generated, corona discharge deterioration, water tree deterioration at the time of flooding, etc. will occur. I have a concern.

【0005】従来、架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブル
等の半導電層としては、絶縁破壊電圧特性を向上でき且
つ半導電性加工性が優れているエチレン・酢酸ビニル共
重合体をべースとした半導電性樹脂組成物やエチレン・
エチルアクリレート共重合体をべースとした半導電性樹
脂組成物等が用いられていた。
Conventionally, as a semiconductive layer for a crosslinked polyethylene insulated power cable or the like, a semiconductive layer based on an ethylene / vinyl acetate copolymer, which can improve dielectric breakdown voltage characteristics and is excellent in semiconductive workability, is used. Resin composition and ethylene
A semi-conductive resin composition based on ethyl acrylate copolymer has been used.

【0006】しかしながらエチレン・酢酸ビニル共重合
体をべースとした半導電性樹脂組成物やエチレン・エチ
ルアクリレート共重合体をべースとした半導電性樹脂組
成物を半導電層として用いた架橋ポリエチレン絶縁電力
ケーブルは、浸水を受けるような条件下で長期間使用し
たときに半導電層と絶縁体との界面等に水トリー劣化が
発生し、その結果電力ケーブルの電気的信頼性を損なう
ことが分かってきた。
However, a semiconductive resin composition based on ethylene / vinyl acetate copolymer or a semiconductive resin composition based on ethylene / ethyl acrylate copolymer was used as a semiconductive layer. Cross-linked polyethylene insulated power cables suffer water tree deterioration at the interface between the semi-conductive layer and the insulator when used for a long time under conditions where they are exposed to water, and as a result impair the electrical reliability of the power cable. I understand.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる点に立
って為されたものであって、その目的とするところは前
記した従来技術の欠点を解消し、浸水を受けるような条
件下で長期間使用しても半導電層と絶縁体との界面等に
水トリー劣化が発生しなく、その結果電力ケーブルの電
気的信頼性を顕著に向上することができる半導電性樹脂
組成物及びその半導電性樹脂組成物層を絶縁体の内側及
び/または外側に設けた架橋ポリエチレン絶縁電力ケー
ブルを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points, and its purpose is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide a long-term condition under the condition of being flooded. A semi-conductive resin composition and a semi-conductive resin composition capable of significantly improving the electrical reliability of a power cable without causing water tree deterioration at the interface between the semi-conductive layer and the insulator even after being used for a period of time It is intended to provide a crosslinked polyethylene insulated power cable in which a conductive resin composition layer is provided inside and / or outside an insulator.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、樹脂成分100重量部に対して導電性付与剤を4
0重量部配合して成る半導電性樹脂組成物において、樹
脂成分の中に重合時のコモノマ成分としてオクテンが用
いられ且つ触媒としてシングルサイト触媒を用いて重合
して成る一分子中に0.2個以上の長鎖分岐を有するオ
クテン変性ポリエチレンが配合されていることを特徴と
する半導電性樹脂組成物及びこの半導電性樹脂組成物層
を設けて成る架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The gist of the present invention is that a conductivity-imparting agent is added to 100 parts by weight of a resin component.
In a semiconductive resin composition containing 0 part by weight, octene is used as a comonomer component during polymerization in the resin component, and 0.2 is used in one molecule obtained by polymerizing using a single site catalyst as a catalyst. A semiconductive resin composition characterized by being blended with octene-modified polyethylene having at least one long-chain branch, and a crosslinked polyethylene insulated power cable provided with this semiconductive resin composition layer.

【0009】本発明において樹脂成分におけるオクテン
変性ポリエチレン樹脂の配合割合は10重量%以上であ
る。
In the present invention, the compounding ratio of the octene-modified polyethylene resin in the resin component is 10% by weight or more.

【0010】本発明においてシングルサイト触媒とは、
活性点が均一なシクロペンタジエニル・チタニウム錯塩
であって、一般にはこれに助触媒としてカチオン性活性
化剤を用いる。
In the present invention, the single-site catalyst means
It is a cyclopentadienyl titanium complex salt having uniform active sites, and a cationic activator is generally used as a cocatalyst for this.

【0011】このようなシングルサイト触媒を用いて重
合された変性ポリエチレンは、結晶厚が均一であり、ラ
メラを繋ぐタイ分子の数が多いという特徴を持ってい
る。そのためアモルファス部分の強度が向上でき、その
結果アモルファス部分を進行すると言われている水トリ
ーの進行を効果的に抑制でき、更に絶縁破壊強度も向上
すると推察される。
The modified polyethylene polymerized by using such a single-site catalyst is characterized by having a uniform crystal thickness and a large number of tie molecules connecting lamellas. Therefore, it is presumed that the strength of the amorphous portion can be improved, and as a result, the progress of the water tree, which is said to progress in the amorphous portion, can be effectively suppressed, and the dielectric breakdown strength is also improved.

【0012】ここでポリエチレン1分子中の長鎖分岐の
数を0.2個以上としたのは、変性ポリエチレンの溶融
粘度をアップでき、その結果ケーブル等の押出成形が容
易になるためである。
The reason why the number of long chain branches in one molecule of polyethylene is 0.2 or more is that the melt viscosity of the modified polyethylene can be increased, and as a result, extrusion molding of a cable or the like becomes easy.

【0013】上記変性ポリエチレンに配合する樹脂とし
て、高圧ラジカル重合法で重合された低密度ポリエチレ
ン(LDPE)及び中密度ポリエチレン(MDPE)、
マルチサイト触媒で重合された極低密度ポリエチレン
(VLDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、高密度ポリエチレン(HDPE)、さらに、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等エチレ
ンを過半に含むポリオレフィンを1種、または2種以上
をブレンドして用いてもよい。
As the resin to be added to the modified polyethylene, low density polyethylene (LDPE) and medium density polyethylene (MDPE) polymerized by a high pressure radical polymerization method,
Very low density polyethylene (VLDPE) polymerized with multi-site catalyst, linear low density polyethylene (LLDP)
E), high-density polyethylene (HDPE), ethylene-propylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. You may blend and use.

【0014】架橋法としては、ジクミルパーオキサイ
ド,1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシ−イソプロ
ピル)ベンゼン,2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t
−ブチルパーオキシ)−ヘキシン−3,1−(2−te
rt−ブチルパーオキシイソプロピル)−4−イソプロ
ピル ベンゼン,1−(2−tert−ブチルパーオキ
シイソプロピル)−3−イソプロピル ベンゼン等の有
機過酸化物による化学架橋が一般的である。また、ビニ
ルトリエトキシシラン等のシラン類を用いたシラン水架
橋や、電子線などの電離性放射線による照射架橋があ
る。
The cross-linking method includes dicumyl peroxide, 1,3-bis- (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t
-Butylperoxy) -hexyne-3,1- (2-te
Chemical crosslinking with an organic peroxide such as rt-butylperoxyisopropyl) -4-isopropylbenzene and 1- (2-tert-butylperoxyisopropyl) -3-isopropylbenzene is common. In addition, there are silane water crosslinking using silanes such as vinyltriethoxysilane, and irradiation crosslinking using ionizing radiation such as electron beam.

【0015】その他必要によっては、酸化防止剤、滑
剤、着色剤、充填剤、架橋促進剤等を添加することは一
向に差し支えない。
In addition, if necessary, an antioxidant, a lubricant, a coloring agent, a filler, a crosslinking accelerator, etc. may be added.

【0016】なお、ボウタイトリーに及ぼす水分の影響
は極めて大きく、気中で課電したケーブルや金属シース
等で遮水したケーブルにもボウタイトリーが見いだされ
ている。これらは外部から浸透した水分によるものでは
なく、ケーブル製造時に架橋ポリエチレンの内部に含ま
れる微量の水分によるものであると考えられている。こ
のようなボウタイトリーに対しても、本発明に係る絶縁
体が有効なトリー抑止効果を発揮することはいうまでも
ない。
[0016] The influence of water on the bow tie tree is extremely large, and it has been found that the cable is electrically charged in the air or the cable is shielded by a metal sheath. It is considered that these are not due to the water permeated from the outside, but due to a small amount of water contained in the inside of the crosslinked polyethylene at the time of manufacturing the cable. It is needless to say that the insulator according to the present invention exerts an effective tree suppressing effect also on such a bowtie tree.

【0017】[0017]

【作用】本発明の半導電性樹脂組成物及び架橋ポリエチ
レン絶縁電力ケーブルは、樹脂成分100重量部に対し
て導電性付与剤を40重量部配合して成る半導電性樹脂
組成物において樹脂成分の中に重合時のコモノマ成分と
してオクテンが用いられ且つ触媒としてシングルサイト
触媒を用いて重合して成る一分子中に0.2個以上の長
鎖分岐を有するオクテン変性ポリエチレンを配合するこ
とにより、結晶厚さ分布を均一化させてラメラを繋ぐタ
イ分子を増加させ、それによりアモルファス部分の機械
的強度を顕著に向上させ、その結果として機械的に虚弱
なアモルファス部分を進行すると言われている水トリー
劣化を完全に抑止したことにある。
The semiconductive resin composition and the crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention are a semiconductive resin composition prepared by mixing 40 parts by weight of a conductivity-imparting agent with 100 parts by weight of the resin component. Octene-modified polyethylene having 0.2 or more long-chain branches in one molecule formed by polymerizing using octene as a comonomer component during polymerization and a single-site catalyst as a catalyst The water tree is said to increase the number of tie molecules that connect the lamellas by making the thickness distribution uniform, thereby significantly improving the mechanical strength of the amorphous part, and as a result, progressing the mechanically weak amorphous part. The reason is that the deterioration was completely suppressed.

【0018】[0018]

【実施例】次に、本発明の半導電性樹脂組成物及び架橋
ポリエチレン絶縁電力ケーブルの実施例について説明す
る。
EXAMPLES Next, examples of the semiconductive resin composition and the crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention will be described.

【0019】(実施例1)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表1の実施例1の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
(Example 1) A semi-conductive resin composition layer of Example 1 in Table 1 was extrusion-coated on a stranded wire conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0020】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Subsequently, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0021】次に、その絶縁体の上層に、表1の実施例
1の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Next, the upper layer of the insulator was extrusion-coated with the semiconductive resin composition layer of Example 1 in Table 1.

【0022】次に、これらを高温の加熱炉内を通過させ
て絶縁体を化学的に架橋させることにより実施例1の架
橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Next, these were passed through a high-temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Example 1.

【0023】図1はかくして得られた架橋ポリエチレン
絶縁電力ケーブルの横断面図であって、1は導体、2は
内部半導電性樹脂組成物層、3は架橋ポリエチレン絶縁
体、4は外部半導電性樹脂組成物層である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of the thus obtained crosslinked polyethylene insulated power cable, in which 1 is a conductor, 2 is an inner semiconductive resin composition layer, 3 is a crosslinked polyethylene insulator, and 4 is an outer semiconductive layer. It is a resin composition layer.

【0024】(実施例2)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表1の実施例2の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
(Example 2) A semi-conductive resin composition layer of Example 2 in Table 1 was extrusion-coated on a stranded wire conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0025】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Subsequently, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0026】次に、その絶縁体の上層に、表1の実施例
2の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Next, the upper layer of the insulator was extrusion-coated with the semiconductive resin composition layer of Example 2 in Table 1.

【0027】最後に、これらを高温の加熱炉内を通過さ
せて絶縁体を化学的に架橋させることにより実施例2の
架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Finally, these were passed through a high temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Example 2.

【0028】(実施例3)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表1の実施例3の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
(Example 3) A semi-conductive resin composition layer of Example 3 in Table 1 was extrusion-coated on a stranded conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0029】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Then, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0030】次に、その絶縁体の上層に、表1の実施例
3の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Next, the semiconductive resin composition layer of Example 3 in Table 1 was extrusion-coated on the upper layer of the insulator.

【0031】最後に、これらを高温の加熱炉内を通過さ
せて絶縁体を化学的に架橋させることにより実施例3の
架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Finally, these were passed through a high temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Example 3.

【0032】(実施例4)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表1の実施例4の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
Example 4 A semi-conductive resin composition layer of Example 4 in Table 1 was extrusion-coated on a stranded conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0033】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Subsequently, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0034】次に、その絶縁体の上層に、表1の実施例
4の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Next, the upper layer of the insulator was extrusion-coated with the semiconductive resin composition layer of Example 4 in Table 1.

【0035】最後に、これらを高温の加熱炉内を通過さ
せて絶縁体を化学的に架橋させることにより実施例4の
架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Finally, these were passed through a high temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Example 4.

【0036】(実施例5)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表1の実施例5の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
(Example 5) A semi-conductive resin composition layer of Example 5 in Table 1 was extrusion-coated on a stranded conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0037】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Subsequently, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0038】次に、その絶縁体の上層に、表1の実施例
5の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Next, the semiconductive resin composition layer of Example 5 in Table 1 was extrusion-coated on the upper layer of the insulator.

【0039】最後に、これらを高温の加熱炉内を通過さ
せて絶縁体を化学的に架橋させることにより実施例5の
架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Finally, these were passed through a high-temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Example 5.

【0040】(比較例1)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表2の比較例1の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
Comparative Example 1 A semi-conductive resin composition layer of Comparative Example 1 in Table 2 was extrusion-coated on a stranded wire conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0041】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Subsequently, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0042】続いて、その絶縁体の上層に、表2の比較
例1の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Subsequently, the upper layer of the insulator was extrusion-coated with the semiconductive resin composition layer of Comparative Example 1 in Table 2.

【0043】次に、これらを高温の加熱炉内を通過させ
て絶縁体を化学的に架橋させることにより比較例1の架
橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Next, these were passed through a high-temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Comparative Example 1.

【0044】(比較例2)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表2の比較例2の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
(Comparative Example 2) A semi-conductive resin composition layer of Comparative Example 2 in Table 2 was extrusion-coated on a stranded wire conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0045】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Subsequently, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0046】続いて、その絶縁体の上層に、表2の比較
例2の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Subsequently, the upper layer of the insulator was extrusion-coated with the semiconductive resin composition layer of Comparative Example 2 in Table 2.

【0047】次に、これらを高温の加熱炉内を通過させ
て絶縁体を化学的に架橋させることにより比較例2の架
橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Next, these were passed through a high-temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Comparative Example 2.

【0048】(比較例3)導体断面積60mm2 の銅線の
撚線導体上に表2の比較例3の半導電性樹脂組成物層を
押出被覆した。
(Comparative Example 3) A semi-conductive resin composition layer of Comparative Example 3 in Table 2 was extrusion-coated on a stranded wire conductor of a copper wire having a conductor cross-sectional area of 60 mm 2 .

【0049】続いてその半導電性樹脂組成物層の上層
に、低密度ポリエチレン(密度0.920g/cm3 、メル
トインデックス1.0g/10min )にジクミルパーオキ
サイド2.5重量部、酸化防止剤4,4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.25重
量部を配合してなる樹脂組成物を130℃で押出被覆し
た。
Subsequently, as an upper layer of the semiconductive resin composition layer, low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , melt index 1.0 g / 10 min) was added with 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide and antioxidant. A resin composition containing 0.25 part by weight of the agent 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) was extrusion-coated at 130 ° C.

【0050】続いて、その絶縁体の上層に、表2の比較
例3の半導電性樹脂組成物層を押出被覆した。
Subsequently, the semiconductive resin composition layer of Comparative Example 3 in Table 2 was extrusion-coated on the upper layer of the insulator.

【0051】次に、これらを高温の加熱炉内を通過させ
て絶縁体を化学的に架橋させることにより比較例3の架
橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを得た。
Next, these were passed through a high-temperature heating furnace to chemically crosslink the insulator to obtain a crosslinked polyethylene insulated power cable of Comparative Example 3.

【0052】上記のようにして作製したケーブルの評価
試験を次に基づいて行った。その評価試験結果を1及び
2の下欄に示した。
An evaluation test of the cable manufactured as described above was conducted based on the following. The evaluation test results are shown in the lower columns of 1 and 2.

【0053】(水トリー発生数): ケーブルの導体内
に注水してケーブルを浸水させた後、50Hz、20kVの
交流電圧を導体と電極間に課電した。なお、水温は90
℃とし、課電日数は18ケ月とした。課電終了後、絶縁
体を0.5mm厚にスパイラルカットし、メチレンブルー
水溶液で煮沸染色した後、顕微鏡で絶縁体と内部半導電
層界面における水トリーの発生の有無を観察した。
(Number of generated water trees): After pouring water into the conductor of the cable to immerse the cable, an AC voltage of 50 Hz and 20 kV was applied between the conductor and the electrode. The water temperature is 90
C, and the number of electricity application days was 18 months. After the completion of charging, the insulator was spirally cut to a thickness of 0.5 mm, boiled and dyed with an aqueous solution of methylene blue, and then observed with a microscope for the presence of water trees at the interface between the insulator and the inner semiconductive layer.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】表1及び表2の評価試験結果から明らかな
ように比較例1〜3の架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブ
ルはいずれも水トリーが発生した。
As is clear from the evaluation test results in Tables 1 and 2, water trees were generated in all of the crosslinked polyethylene insulated power cables of Comparative Examples 1 to 3.

【0057】これに対して実施例1〜5の架橋ポリエチ
レン絶縁電力ケーブルはいずれも水トリーの発生が全く
見られなかった。
On the other hand, in all of the crosslinked polyethylene insulated power cables of Examples 1 to 5, generation of water trees was not observed at all.

【0058】なお、表1及び表2には示していないが、
比較例1〜3の架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの絶
縁破壊電圧は初期値の35%低下したが、実施例1〜5
の架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの絶縁破壊電圧は
初期値の値を維持し、低下は全く見られなかった。
Although not shown in Tables 1 and 2,
Although the breakdown voltage of the crosslinked polyethylene insulated power cables of Comparative Examples 1 to 3 dropped by 35% of the initial value, Examples 1 to 5
The breakdown voltage of the cross-linked polyethylene insulated power cable of No. 1 maintained the initial value, and no decrease was observed.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の半導電性樹脂組成物及びその半
導電性樹脂組成物層を設けた架橋ポリエチレン絶縁電力
ケーブルは、浸水を受けるような条件下で長期間使用さ
れたとしても半導電層と絶縁体との界面等に水トリー劣
化が発生しなくなり、その結果電力ケーブルの電気的信
頼性を顕著に向上することができるものであり、工業上
有用である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The semiconductive resin composition of the present invention and the crosslinked polyethylene insulated power cable provided with the semiconductive resin composition layer have a semiconductive property even if they are used for a long time under the condition of being exposed to water. Water tree deterioration does not occur at the interface between the layer and the insulator, and as a result, the electrical reliability of the power cable can be significantly improved, which is industrially useful.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施例1の架橋ポリエチレン絶縁電力
ケーブルの横断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a crosslinked polyethylene insulated power cable according to a first embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導体 2 内部半導電性樹脂組成物層 3 架橋ポリエチレン絶縁体 4 外部半導電性樹脂組成物層 1 conductor 2 inner semiconductive resin composition layer 3 crosslinked polyethylene insulator 4 outer semiconductive resin composition layer

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】樹脂成分100重量部に対して導電性付与
剤を40重量部配合して成る半導電性樹脂組成物におい
て、前記樹脂成分の中に重合時のコモノマ成分としてオ
クテンが用いられ且つ触媒としてシングルサイト触媒を
用いて重合して成る一分子中に0.2個以上の長鎖分岐
を有するオクテン変性ポリエチレンが配合されているこ
とを特徴とする半導電性樹脂組成物。
1. A semiconductive resin composition comprising 100 parts by weight of a resin component and 40 parts by weight of a conductivity-imparting agent, wherein octene is used as a comonomer component during polymerization in the resin component, and A semiconducting resin composition characterized in that octene-modified polyethylene having 0.2 or more long chain branches is compounded in one molecule obtained by polymerization using a single site catalyst as a catalyst.
【請求項2】樹脂成分におけるオクテン変性ポリエチレ
ン樹脂の配合割合が10重量%以上であることを特徴と
する請求項1記載の半導電性樹脂組成物。
2. The semiconductive resin composition according to claim 1, wherein the content of the octene-modified polyethylene resin in the resin component is 10% by weight or more.
【請求項3】絶縁体の内側及び/または外側に半導電樹
脂組成物層を設けて成る架橋ポリエチレン絶縁電力ケー
ブルにおいて、該半導電樹脂組成物層にはオクテン変性
ポリエチレンが配合されていることを特徴とする架橋ポ
リエチレン絶縁電力ケーブル。
3. A crosslinked polyethylene insulated power cable comprising a semiconductive resin composition layer provided inside and / or outside an insulator, wherein the semiconductive resin composition layer contains octene-modified polyethylene. Characterized crosslinked polyethylene insulated power cable.
【請求項4】半導電樹脂組成物層における樹脂成分にお
けるオクテン変性ポリエチレン樹脂の配合割合が10重
量%以上であることを特徴とする請求項3記載の架橋ポ
リエチレン絶縁電力ケーブル。
4. The crosslinked polyethylene insulated power cable according to claim 3, wherein the compounding ratio of the octene-modified polyethylene resin in the resin component of the semiconductive resin composition layer is 10% by weight or more.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102906824A (en) * 2010-02-01 2013-01-30 通用电缆技术公司 Vulcanizable copolymer semiconductive shield compositions
WO2018131506A1 (en) * 2017-01-12 2018-07-19 住友電気工業株式会社 Semi-electroconductive resin composition, composite material, and method for producing electric power cable

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