JPH08197832A - Recording medium and recording matter - Google Patents
Recording medium and recording matterInfo
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- JPH08197832A JPH08197832A JP7012099A JP1209995A JPH08197832A JP H08197832 A JPH08197832 A JP H08197832A JP 7012099 A JP7012099 A JP 7012099A JP 1209995 A JP1209995 A JP 1209995A JP H08197832 A JPH08197832 A JP H08197832A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、記録媒体、特にインク
ジェットプリンタ用の記録媒体、およびそれに画像を形
成した記録物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium, particularly a recording medium for an ink jet printer, and a recorded matter on which an image is formed.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、１／２インチビデオや電子スチー
ルカメラの普及、またはコンピュータの普及とともに、
それらの画像を紙面等に記録するためのハードコピー技
術が急速に発達した。これらハードコピーの究極の目標
は銀塩写真であり、特に、色再現性、画像密度、光沢、
耐候性などをいかに銀塩写真に近づけるかが、開発の課
題となっている。ハードコピーの記録方式には、銀塩写
真によって画像を表示したディスプレイを直接撮影する
もののほか、昇華型熱転写方式、インクジェット方式、
静電転写型を各社各様の方式でカラー化した方式など多
種多様である。2. Description of the Related Art In recent years, along with the spread of 1/2 inch video and electronic still cameras, or the spread of computers,
A hard copy technology for recording those images on a paper surface has rapidly developed. The ultimate goal of these hard copies is silver halide photography, especially for color reproduction, image density, gloss,
The challenge for development is how to bring weather resistance and other properties closer to those of silver halide photography. Hard copy recording methods include direct shooting of a display that displays an image by silver halide photography, sublimation type thermal transfer method, inkjet method,
There are a wide variety of methods, such as the electrostatic transfer type that is colorized by each company.
【０００３】インクジェット方式によるプリンタは、フ
ルカラー化が容易なことや印字騒音が低いことなどか
ら、近年急速に普及しつつある。この方式はノズルから
被記録材に向けてインク液滴を高速で射出するもので、
被記録材は速やかにインクを吸収し、しかも優れた発色
性を有することが要求される。しかし、インクの吸収性
の高い被記録材ほど、色素のにじみが発生しやすい傾向
があった。特にカラープリンタの場合、色素によってに
じみやすさが異なるため、色の再現性が十分でないとい
う問題があった。Ink jet printers have been rapidly spreading in recent years because they are easy to produce in full color and have low printing noise. This method ejects ink droplets from the nozzle toward the recording material at high speed.
The recording material is required to quickly absorb the ink and have excellent color developability. However, a recording material having a higher ink absorptivity is more likely to cause dye bleeding. Particularly in the case of a color printer, there is a problem in that color reproducibility is not sufficient because the bleeding tendency varies depending on the dye.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクの吸
収性が良好で、色素のにじみを防止して高い色再現性を
有し、かつ、色濃度の高い記録物が得られる被記録材の
提供を目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a recording material which has good ink absorbency, prevents dye bleeding, has high color reproducibility, and provides a recorded matter with high color density. For the purpose of providing.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、ア
ルミナ水和物層を有し、このアルミナ水和物層にカルボ
キシル基およびカチオン性基を有するアクリル系重合体
を含有する記録媒体を提供する。また、本発明は、基材
上に、アルミナ水和物層を有し、このアルミナ水和物層
にカルボキシル基およびカチオン性基を有するアクリル
系重合体を含有した記録媒体に、染料によって画像が形
成されている記録物を提供する。DISCLOSURE OF THE INVENTION According to the present invention, a recording material comprising an alumina hydrate layer on a substrate, and the alumina hydrate layer containing an acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group. Provide media. Further, the present invention has an alumina hydrate layer on a substrate, and an image is formed by a dye on a recording medium containing an acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group in the alumina hydrate layer. Providing the formed recording.
【０００６】基材としては、特に限定されず種々のもの
を使用できる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ＥＴＦＥなどのフッ素系樹脂のようなプラスチック
類、および各種の紙類を好適に使用できる。さらに、
布、ガラスや金属も使用できる。これらの基材には、ア
ルミナ水和物層の接着強度を向上させるなどの目的で、
コロナ放電処理や各種アンダーコートを行うこともでき
る。The base material is not particularly limited and various materials can be used. Specifically, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polycarbonate resins, plastics such as ETFE and other fluorine resins, and various papers can be preferably used. further,
Cloth, glass and metal can also be used. For these substrates, for the purpose of improving the adhesive strength of the alumina hydrate layer,
Corona discharge treatment and various undercoats can also be performed.
【０００７】基材として透明プラスチックフィルムを使
用した場合には、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ
ー）用シートなどにも使用できる透明な記録物が得られ
る。基材として、白色顔料を含んだ不透明プラスチック
フィルムや、紙などを使用した場合には、銀塩写真に匹
敵する記録物が得られる。When a transparent plastic film is used as a base material, a transparent recorded material that can be used as an OHP (overhead projector) sheet or the like can be obtained. When an opaque plastic film containing a white pigment, paper, or the like is used as the base material, a recorded matter comparable to a silver salt photograph can be obtained.
【０００８】本発明において、アルミナ水和物層は色素
の吸着層として機能する。アルミナ水和物としては、色
素を良く吸収定着することから擬ベーマイトが好まし
い。ここで、擬ベーマイトは、Ａｌ2 Ｏ3 ・ｎＨ2 Ｏ
（ｎ＝１〜１．５）の組成式で表されるアルミナ水和物
の凝集体である。In the present invention, the alumina hydrate layer functions as a dye adsorption layer. As the alumina hydrate, pseudo-boehmite is preferable because it absorbs and fixes the dye well. Here, pseudo-boehmite is Al 2 O 3 · nH 2 O.
It is an aggregate of alumina hydrate represented by the composition formula (n = 1 to 1.5).
【０００９】アルミナ水和物層中には、バインダーが含
まれているのが好ましい。バインダーとしては、でんぷ
んまたはその変性物、ポリビニルアルコールまたはその
変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ポリビニルピロリドン等の有機物を使用できる。バイン
ダーの使用量は、アルミナ水和物の５〜５０重量％程度
を採用することが好ましい。バインダーの使用量が、５
重量％未満の場合は、アルミナ水和物層の強度が不十分
になるおそれがあり、逆に５０重量％を超える場合は、
色素の吸着性が不十分になるおそれがあるのでそれぞれ
好ましくない。A binder is preferably contained in the alumina hydrate layer. As the binder, starch or a modified product thereof, polyvinyl alcohol or a modified product thereof, SBR latex, NBR latex, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose,
Organic substances such as polyvinylpyrrolidone can be used. The amount of the binder used is preferably about 5 to 50% by weight of the alumina hydrate. Binder usage is 5
If it is less than 50% by weight, the strength of the alumina hydrate layer may be insufficient, and conversely if it exceeds 50% by weight,
Each of them is not preferable because there is a possibility that the adsorbability of the dye becomes insufficient.
【００１０】アルミナ水和物層は、その細孔構造が実質
的に半径１〜１５ｎｍの細孔からなり、細孔容積が０．
３〜１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸収性を有
し、かつアルミナ水和物層も透明性があるので好まし
い。このとき基材が透明であれば、高い透明性を有する
記録媒体が得られる。基材が不透明である場合にも、基
材の質感を損なわない高品質な画像を得ることのできる
記録媒体が得られる。望ましくは、これらの物性に加
え、アルミナ水和物の平均細孔径が、３〜１０ｎｍであ
る場合はさらに好ましい。細孔半径分布の測定は窒素脱
吸着法による。The alumina hydrate layer has pores whose pore structure is substantially 1 to 15 nm in radius and has a pore volume of 0.
When it is 3 to 1.0 cc / g, it is preferable because it has sufficient absorbability and the alumina hydrate layer is also transparent. At this time, if the substrate is transparent, a recording medium having high transparency can be obtained. Even when the base material is opaque, it is possible to obtain a recording medium capable of obtaining a high-quality image without impairing the texture of the base material. Desirably, in addition to these physical properties, the case where the average pore diameter of the alumina hydrate is 3 to 10 nm is more preferable. The pore radius distribution is measured by the nitrogen desorption method.
【００１１】本発明において、カルボキシル基およびカ
チオン性基を有するアクリル系重合体とは、アクリル酸
またはメタクリル酸あるいはそれらの誘導体の重合物で
あって、主鎖または側鎖中にカルボキシル基およびカチ
オン性基の両方を有するものである。アクリル系重合体
としては、アクリル酸またはメタクリル酸あるいはそれ
らのエステルの重合体が好ましい。カルボキシル基およ
びカチオン性基を有するアクリル系重合体は、アルミナ
水和物層におけるインクのにじみを防止する効果を有す
る。In the present invention, the acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group is a polymer of acrylic acid or methacrylic acid or a derivative thereof, which has a carboxyl group and a cationic group in its main chain or side chain. It has both groups. The acrylic polymer is preferably a polymer of acrylic acid or methacrylic acid or their esters. The acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group has an effect of preventing ink bleeding in the alumina hydrate layer.
【００１２】カルボキシル基は、アクリル酸またはメタ
クリル酸に由来するもの、すなわち、アクリル系重合体
の主鎖に存在するものが好ましい。The carboxyl group is preferably one derived from acrylic acid or methacrylic acid, that is, one present in the main chain of the acrylic polymer.
【００１３】カチオン性基としては、第４級アンモニウ
ム塩基、ピリジニウム塩基などが挙げられる。特に、第
４級アンモニウム塩基が好ましい。このようなカチオン
性基を有するアルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステルからなるモノマーが、重合してなるアク
リル系重合体が好適である。Examples of the cationic group include quaternary ammonium bases and pyridinium bases. Particularly, a quaternary ammonium base is preferable. An acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer composed of an ester of an alcohol having such a cationic group and acrylic acid or methacrylic acid is suitable.
【００１４】カルボキシル基およびカチオン性基を有す
るアクリル系重合体として、たとえば、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル第４級塩化物とアクリル酸またはメ
タクリル酸との共重合物が好ましい。さらに、メタクリ
ル酸メチルのようにカルボキシル基およびカチオン性基
のいずれも含まないモノマーとの共重合体であってもよ
い。As the acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group, for example, a copolymer of dimethylaminoethyl methacrylate quaternary chloride and acrylic acid or methacrylic acid is preferable. Further, it may be a copolymer with a monomer containing neither a carboxyl group nor a cationic group such as methyl methacrylate.
【００１５】アクリル系重合体の使用量としては、アル
ミナ水和物に対して、１〜３０重量％が好ましい。アク
リル系重合体の使用量が１重量％より少ない場合は、発
明の効果を十分発揮せず、記録後色素がにじんで画質が
低下するおそれがあるので好ましくない。アクリル系重
合体の使用量が３０重量％より多い場合は、アルミナ水
和物層のインク吸収性が悪くなり、画質が低下するおそ
れがあるので好ましくない。アクリル系重合体の含有量
が、２〜２５重量％である場合は、インク吸収性とにじ
み防止効果が双方とも十分発揮できるので特に好まし
い。さらに好ましい範囲は、５〜２０重量％である。The amount of the acrylic polymer used is preferably 1 to 30% by weight based on the alumina hydrate. When the amount of the acrylic polymer used is less than 1% by weight, the effect of the invention is not sufficiently exhibited, and the dye after recording may bleed to deteriorate the image quality, which is not preferable. If the amount of the acrylic polymer used is more than 30% by weight, the ink absorption of the alumina hydrate layer may be deteriorated and the image quality may be deteriorated, which is not preferable. When the content of the acrylic polymer is 2 to 25% by weight, both the ink absorbability and the bleeding preventing effect can be sufficiently exhibited, which is particularly preferable. A more preferred range is 5 to 20% by weight.
【００１６】基材上に、アルミナ水和物層を形成する方
法としては、アルミナ水和物にカルボキシル基およびカ
チオン性を有するアクリル系重合体、バインダーと溶媒
を加えてゾル状塗工液にし、これを基材に塗布したあと
乾燥する方法が好ましい。アルミナ水和物の原料として
アルミナゾルを用いる場合は、透明性の良好なアルミナ
水和物層が形成できるので好ましい。溶媒としては、水
が好ましく使用される。カルボキシル基およびカチオン
性基を有するアクリル系重合体は、アルコール−水系の
溶媒に溶解した状態で、アルミナゾルに加えるのが好ま
しい。As a method for forming an alumina hydrate layer on a base material, an acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic property, a binder and a solvent are added to alumina hydrate to prepare a sol-type coating solution, A preferred method is to apply this to a substrate and then dry it. It is preferable to use alumina sol as a raw material for the alumina hydrate because an alumina hydrate layer having good transparency can be formed. Water is preferably used as the solvent. The acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group is preferably added to the alumina sol in a state of being dissolved in an alcohol-water solvent.
【００１７】塗布方法は、たとえば、ロールコーター、
エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコータ
ー、バーコーター、コンマコーターなどを用いるのが好
ましい。The coating method is, for example, a roll coater,
It is preferable to use an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a bar coater, a comma coater or the like.
【００１８】アルミナ水和物層の厚さは、各プリンタ等
の仕様によって適宜選択され、一般には５〜１００μｍ
を採用するのが好ましい。アルミナ水和物層の厚さが５
μｍに満たない場合は、色素を十分吸着しないおそれが
あり、１００μｍを超える場合には、アルミナ水和物層
の透明性が損なわれたり層の強度が低下するおそれがあ
るので、それぞれ好ましくない。The thickness of the alumina hydrate layer is appropriately selected according to the specifications of each printer and the like, and is generally 5 to 100 μm.
Is preferably adopted. Alumina hydrate layer thickness is 5
If it is less than 100 μm, the dye may not be sufficiently adsorbed, and if it exceeds 100 μm, the transparency of the alumina hydrate layer may be impaired or the strength of the layer may be reduced, which is not preferable.
【００１９】本発明の記録媒体は、インクジェットプリ
ンタの記録媒体として好適である。特に、ジエチレング
リコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリンなどの不揮発性溶媒を多量に含んだイン
クを使用したインクジェットプリンタ用の記録媒体とし
て好適である。インクの色素としては、染料、特に水溶
性の染料が好ましい。The recording medium of the present invention is suitable as a recording medium for ink jet printers. In particular, it is suitable as a recording medium for an inkjet printer using an ink containing a large amount of a non-volatile solvent such as diethylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, or glycerin. As the pigment of the ink, a dye, especially a water-soluble dye is preferable.
【００２０】本発明の記録媒体に、インクを用いて画像
（文字も含む）を形成する場合には、色素の移動が起こ
りにくく、にじみが抑制され、高品質の画像を長期間に
わたって保持できる記録物が得られる。When an image (including characters) is formed on the recording medium of the present invention using ink, the dye hardly moves, bleeding is suppressed, and a high-quality image can be retained for a long period of time. The thing is obtained.
【００２１】[0021]
【作用】カルボキシル基およびカチオン性基を有するア
クリル系重合体は、カルボキシル基を有するために重合
体の溶液のｐＨは酸性を呈し、アルミナ水和物への吸着
性をもち固定化されやすい。一方で、カチオン性基を有
するためにインク中の染料を吸着固定化する作用を有す
る。このため記録媒体においてアルミナ水和物層におい
て色素を固定化し、インクのにじみを防止する。さら
に、該重合体がインク中の溶媒、特にジエチレングリコ
ール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
グリセリンなどの不揮発性溶媒によって膨潤する性質が
あり、このこともアルミナ水和物層中でのインクの移動
の抑制に寄与する。Since the acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group has a carboxyl group, the pH of the polymer solution is acidic, has an adsorbing property to alumina hydrate, and is easily immobilized. On the other hand, since it has a cationic group, it has the function of adsorbing and fixing the dye in the ink. Therefore, the dye is fixed in the alumina hydrate layer in the recording medium to prevent ink bleeding. Further, the polymer is a solvent in the ink, particularly diethylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol,
It has the property of swelling with a non-volatile solvent such as glycerin, which also contributes to the suppression of ink migration in the alumina hydrate layer.
【００２２】[0022]
【実施例】アルミニウムアルコキシドの加水分解・解膠
法で合成した固形分１８重量％のアルミナゾル１００
ｇ、５重量％ホウ酸水溶液１．８ｇ、ポリビニルアルコ
ール９．５重量％水溶液２０．８ｇを混合した。これに
メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
とアクリル酸とメタクリル酸メチルとの共重合物からな
るアクリル系重合体を固形分として３１．６重量％含む
水−イソプロピルアルコール系溶液（日本純薬株式会社
製、商品名ＳＰＯ−６００）を表１に示す割合で添加混
合して４種類の塗工液を調製した。表１の数値は、アル
ミナ水和物固形分に対する重合体固形分の重量％であ
る。[Example] Alumina sol 100 having a solid content of 18% by weight, which was synthesized by a method of hydrolyzing and peptizing aluminum alkoxide
g, 1.8 g of a 5 wt% aqueous boric acid solution and 20.8 g of a 9.5 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol were mixed. A water-isopropyl alcohol-based solution (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) containing 31.6% by weight of an acrylic polymer composed of a copolymer of methacryloxyethyltrimethylammonium chloride, acrylic acid, and methyl methacrylate as a solid content. Four kinds of coating liquids were prepared by adding and mixing (trade name SPO-600) in the proportions shown in Table 1. The numerical values in Table 1 are% by weight of polymer solids based on alumina hydrate solids.
【００２３】これらの塗工液をポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚さ１００μｍ、白色）上に、乾燥後の
塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーターを用い
て塗工し、乾燥後、さらに１４０℃で熱処理して記録媒
体とした。These coating solutions were coated on a polyethylene terephthalate film (thickness 100 μm, white) using a bar coater so that the coating amount after drying would be 30 g / m 2, and after drying, A heat treatment was performed at 140 ° C. to obtain a recording medium.
【００２４】これらの記録媒体について、インクジェッ
トプリンタ（セイコーエプソン株式会社製、商品名ＭＪ
−７００Ｖ２Ｃプリンタ）を用いて水溶性染料を含むイ
ンクによりテストパターンの印字を行い、記録物を得
た。この記録物について３２℃、相対湿度８５％の環境
で２時間放置した後、にじみの観察を行った。評価は目
視により行い、最も良好なＡから最も悪いＥ（アクリル
系重合体の添加のないアルミナ水和物層を有する記録媒
体）までの５段階の相対評価で行った。Ａはにじみが認
められないことを示し、Ｃでは実用上ほぼ満足できるに
じみ性であることを示す。An ink jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, trade name MJ
A test pattern was printed with an ink containing a water-soluble dye using a -700V2C printer) to obtain a recorded matter. The recorded matter was left in an environment of 32 ° C. and a relative humidity of 85% for 2 hours, and then bleeding was observed. The evaluation was carried out by visual inspection, and a relative evaluation of 5 grades from the best A to the worst E (a recording medium having an alumina hydrate layer without addition of an acrylic polymer) was carried out. A indicates that no bleeding is observed, and C indicates that the bleeding property is practically almost satisfactory.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明の記録媒体は、高いインクの吸収
性と定着性を有し、インクのにじみが無く画質は良好で
ある。特に、水溶性インクを用いた記録に適し、インク
ジェットプリンタの記録媒体として好適である。本発明
の記録物は、良好な画質を長期間保持できる。The recording medium of the present invention has high ink absorbability and fixability, has no ink bleeding, and has good image quality. In particular, it is suitable for recording using a water-soluble ink and is suitable as a recording medium for an inkjet printer. The recorded matter of the present invention can maintain good image quality for a long time.
Claims (3)
アルミナ水和物層にカルボキシル基およびカチオン性基
を有するアクリル系重合体を含有する記録媒体。1. A recording medium having an alumina hydrate layer on a base material and containing an acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group in the alumina hydrate layer.
る請求項１の記録媒体。2. The recording medium according to claim 1, which is a recording medium for an ink jet printer.
アルミナ水和物層にカルボキシル基およびカチオン性基
を有するアクリル系重合体を含有した記録媒体に、染料
によって画像が形成されている記録物。3. An image is formed by a dye on a recording medium having an alumina hydrate layer on a substrate and containing an acrylic polymer having a carboxyl group and a cationic group in the alumina hydrate layer. Recorded material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01209995A JP3446365B2 (en) | 1995-01-27 | 1995-01-27 | Recording medium and recorded matter for inkjet printer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01209995A JP3446365B2 (en) | 1995-01-27 | 1995-01-27 | Recording medium and recorded matter for inkjet printer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08197832A true JPH08197832A (en) | 1996-08-06 |
| JP3446365B2 JP3446365B2 (en) | 2003-09-16 |
Family
ID=11796129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01209995A Expired - Lifetime JP3446365B2 (en) | 1995-01-27 | 1995-01-27 | Recording medium and recorded matter for inkjet printer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3446365B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009241580A (en) * | 2008-03-11 | 2009-10-22 | San Nopco Ltd | Composition for forming ink receiving layer |
| US10441518B2 (en) | 2015-11-24 | 2019-10-15 | L'oreal | Compositions for treating the hair |
-
1995
- 1995-01-27 JP JP01209995A patent/JP3446365B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009241580A (en) * | 2008-03-11 | 2009-10-22 | San Nopco Ltd | Composition for forming ink receiving layer |
| US10441518B2 (en) | 2015-11-24 | 2019-10-15 | L'oreal | Compositions for treating the hair |
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| JP3446365B2 (en) | 2003-09-16 |
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