JP3398478B2 - Method of manufacturing recording sheet for inkjet printer - Google Patents

Method of manufacturing recording sheet for inkjet printer

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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、インクジェットプリン
ター用記録シート(以下、記録シートという)の製造方
法に関する。 【0002】 【従来の技術】近年、電子スチルカメラまたはコンピュ
ータの普及とともに、それらの画像を紙面等に記録する
ためのハードコピー技術が急速に発達した。これらハー
ドコピーの究極の目標は銀塩写真であり、特に、色再現
性、画像密度、光沢、耐候性などをいかに銀塩写真に近
づけるかが、開発の課題となっている。ハードコピーの
記録方式には、銀塩写真によって画像を表示したディス
プレーを直接撮影するもののほか、昇華型熱転写方式、
インクジェット方式、静電転写型方式など多種多様の方
式が知られている。 【0003】インクジェット方式によるプリンターは、
フルカラー化が容易なことや印字騒音が低いことなどか
ら、近年急速に普及しつつある。インクジェット方式
は、ノズルから被記録材に向けてインク液滴を高速で射
出するものであり、インク中に多量の溶媒を含む。この
ため、インクジェットプリンター用の記録シートは、速
やかにインクを吸収し、しかも優れた発色性を有するこ
とが要求される。例えば、基材上にアルミナ水和物の多
孔質層を設けた記録シートが知られている(特開平2−
276670号公報、特開平2−276671号公報等
参照)。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】基材上に、アルミナ水
和物からなる多孔質のインク吸収層を設けた記録シート
にあっては、アルミナ水和物の多孔質層が、鋭利なもの
に接触したときに傷がつく場合があり、記録物の品質を
損なうおそれがあった。本発明の目的は、インク吸収性
と発色性に優れ、かつ、耐擦傷性に優れた記録シートの
製造方法を提供することを目的とする。 【0005】 【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、ベ
ーマイト結晶および有機バインダーからなる擬ベーマイ
ト多孔質層を形成し、その上に、ゾル粒子が平均粒子直
径10〜90nmのシリカの球状一次粒子であるシリカ
ゾルを有機バインダーとともに塗布した後、乾燥するこ
とによりシリカゲル層を形成する記録シートの製造方法
である。 【0006】擬ベーマイト多孔質層は、ベーマイト結晶
(組成式Al23・nH2O、n=1〜1.5)のコロ
イド状凝集体であるのが好ましく、また、有機バインダ
(以下、バインダーという)成分を含む。擬ベーマイ
ト多孔質層は、高いインク吸収性と色素の定着性を有
し、かつ透明性が高いので色素の発色性に優れる。この
ため記録シートのインク受容層として好適である。記録
シートにおいて、ベーマイト結晶はシート面に対し、b
軸が垂直に配向しているのが好ましい。この場合、特に
高い吸収性と透明性が付与される。 【0007】擬ベーマイト多孔質層は、その細孔構造が
実質的に半径が1〜15nmの細孔からなり、細孔容積
が0.3〜1.0cc/gである場合は、十分な吸収性
を有しかつ透明性も高いので好ましい。このとき、基材
および色素の吸着層が透明であれば、記録シートも透明
なものが得られる。本発明における細孔半径分布の測定
は、窒素吸脱着法による。 【0008】基材上に擬ベーマイト多孔質層を設ける手
段は、例えば、ベーマイトゾルにバインダーを加えてゾ
ル状の塗工液とし、ロールコーター、エアナイフコータ
ー、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコータ
ー、コンマコーターなどを用いて塗布し、乾燥する方法
を採用できる。 【0009】バインダーとしては、デンプンやその変性
物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、SBRラ
テックス、NBRラテックス、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリ
ドン等を採用できる。バインダーの使用量は、擬ベーマ
イトの5〜50重量%程度を採用するのが好ましい。バ
インダーの使用量が、5重量%未満の場合は、擬ベーマ
イト多孔質層の強度が不十分になるおそれがあり、逆に
50重量%を超える場合は、色素の吸着性が不十分にな
るおそれがあるのでそれぞれ好ましくない。 【0010】本発明において、基材としては特に限定さ
れず、種々のものを使用できる。具体的には、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエステルジアセテート等のポ
リエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ETFE
等のフッ素系樹脂など、種々のプラスチックシート類ま
たは各種の紙類を好ましく使用できる。OHP用記録シ
ートの場合には、基材は透明なものであることが必要で
あるが、不透明な基材も使用でき、この場合は基材の質
感を損なわない記録シートが得られる。また、擬ベーマ
イト多孔質層の接着強度を向上させる目的で、コロナ放
電処理やアンダーコート等を行うこともできる。 【0011】本発明においては、擬ベーマイト多孔質層
の上に、シリカゲル層が設けられる。シリカゲル層は、
シリカの球状一次粒子が相互に結合した構造を有し、シ
リカの二次粒子からなる粉末が、シリカゲル層中に実質
的に含まれない。シリカの二次粒子からなる粉末が存在
する場合は、シリカゲル層の透明性が損なわれるおそれ
があり、またシリカゲル層の機械的強度が低下して擬ベ
ーマイト多孔質層を保護する作用が低下するおそれがあ
る。このようなシリカゲル層は、シリカゾルにバインダ
ーを加えて塗布することにより得られる。シリカゾルと
しては、ゾル粒子が平均粒子直径10〜90nmの球状
一次粒子のものを使用する。また、固形分濃度が1〜2
0重量%のものを使用するのが好ましい。 【0012】バインダーとしては、擬ベーマイト多孔質
層の形成に使用するものと同様のバインダーが使用で
き、特にシラノール基を有するポリビニルアルコール共
重合体を使用するのが好ましい。バインダーの使用量
は、シリカゾルの固形分(SiO2換算)に対して1〜
30重量%が好ましい。バインダーの使用量が1重量%
未満の場合は、シリカゲル層の機械的強度が不足し、擬
ベーマイト多孔質層の保護効果が不十分になるおそれが
あるので好ましくない。バインダーの使用量が30重量
%を超える場合は、インクの吸収性が不足して、ビーデ
ィング等を起こすおそれがあるので好ましくない。ビー
ディングとは、インクジェットプリンターで記録する場
合に、記録シートに付着したインク液滴どうしが記録シ
ート表面で融合して、画質が低下する現象をいう。 【0013】この塗工液を、擬ベーマイト多孔質層の上
に塗布し、乾燥することにより、シリカゲル層を形成で
きる。塗工方法は、擬ベーマイト多孔質層と同様の方法
を好適に採用できる。このシリカゲル層の厚さは0.1
〜30μm程度が好ましい。シリカゲル層の厚さが0.
1μm未満の場合は、擬ベーマイト多孔質層の保護効果
が十分発現せず、耐擦傷性が不足するおそれがあるので
好ましくない。シリカゲル層の厚さが30μmを超える
場合は、塗工層の透明性が損なわれるおそれがあり、さ
らにインクの吸収性が損なわれてビーディングが発生す
るおそれがあるので好ましくない。より好ましいシリカ
ゲル層の厚さは0.1〜10μmである。 【0014】本発明で製造される記録シートにおいて
は、インクを吸収し色素を定着する機能は、主として擬
ベーマイト多孔質層が有し、シリカゲル層はそれの保護
層として機能する。インクジェットプリンターで記録す
る場合には、インクはシリカゲル層を透過して擬ベーマ
イト多孔質層にまで浸透し、色素が擬ベーマイト多孔質
層で定着される。 【0015】 【作用】本発明において、シリカゲル層を設けることに
より耐擦傷性が向上する機構は明らかではないが、本発
明で製造される記録シートの塗工面を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、擬ベーマイト多孔質層表面にシリカ
ゲルの球状の一次粒子が規則正しく配列した状態でシリ
カゲル層を形成していることから、塗工層表面の平滑性
が良くなり、滑り性が付与されたことが寄与しているも
のと思われる。また、シリカゲル層は、記録シートの光
沢性を向上させる効果も有し、画質の向上にも寄与す
る。 【0016】 【実施例】実施例 アルミニウムイソプロポキシドの加水分解、解膠法で合
成したベーマイトゾルとポリビニルアルコール(ケン化
度99.8%、重合度4000)を用いて、ベーマイト
固形分に対するポリビニルアルコールが11重量%、総
固形分濃度15重量%の塗工液を調製した。この塗工液
を乾燥後の塗工厚さが30μmになるように、バーコー
ターを用いて厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に塗布し、乾燥して擬ベーマイト多孔質
層を形成した。 【0017】次に、ゾル粒子が直径35〜55nmの範
囲にある球状一次粒子からなるシリカゾルと、シラノー
ル基を有するポリビニルアルコール共重合体(株式会社
クラレ製、商品名R−ポリマーR−1130)とからな
る固形分5重量%(ポリビニルアルコール共重合体/S
iO2=0.1(重量比))のシリカゾル塗工液を調製
した。この塗工液を、上記の擬ベーマイト多孔質層の上
に、塗工乾燥し、さらに140℃で熱処理して、厚さが
1μmのシリカゲル層を形成し、記録シートを得た。 【0018】この記録シートは、インクジェットプリン
ターで記録できるだけの十分なインク吸収性を有し、透
明性も良好であった。この記録シートの塗工面につい
て、摩擦試験機(スガ試験機株式会社製)を使用し、2
00gの荷重で木綿のガーゼを押しつけて100回摩擦
試験を行ったところ、傷が観察されなかった。この記録
シートの60゜鏡面光沢度は50%であった。 【0019】この記録シートの断面を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、擬ベーマイト多孔質層の上に形成さ
れたシリカゲル層は、シリカの球状一次粒子が規則的に
配列した構造を有していた。 【0020】比較例 実施例の記録シートにおいて、シリカゲル層を設けずア
ルミナ層のみを有する記録シートを得た。インク吸収性
と透明性は、実施例の記録シートと同じであった。同様
の摩擦試験を行ったところ、傷がついているのが観察さ
れた。この記録シートの60゜鏡面光沢度は40%であ
った。 【0021】 【発明の効果】本発明で製造される記録シートは、高い
インク吸収性と高い色素吸着性を有し、色素の発色性が
高く、かつ、記録面の耐摩擦特性が良好である。また、
光沢性も良好で、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を得
ることができる。本発明で製造される記録シートは、イ
ンクジェットプリンター用の記録媒体として、特に好適
に使用できる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet pudding
The present invention relates to a method for manufacturing a recording sheet for printing (hereinafter referred to as a recording sheet) . 2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of electronic still cameras or computers, hard copy technology for recording those images on paper or the like has rapidly developed. The ultimate goal of these hard copies is silver halide photography. In particular, how to bring color reproducibility, image density, gloss, weather resistance, etc. close to silver halide photography has been a subject of development. Hard copy recording methods include direct shooting of displays that display images using silver halide photography, sublimation thermal transfer,
Various types of systems such as an ink jet system and an electrostatic transfer system are known. [0003] Ink jet printers are
In recent years, it has been rapidly spreading due to its ease of full color printing and low printing noise. In the ink jet method, ink droplets are ejected from a nozzle toward a recording material at a high speed, and a large amount of solvent is contained in the ink. For this reason, a recording sheet for an ink jet printer is required to absorb ink quickly and have excellent color developing properties. For example, serial Rokushi over bets the porous layer is provided alumina hydrate is known on the substrate (JP-2-
276670, JP-A-2-276671, etc.). [0004] In a recording sheet in which a porous ink absorbing layer made of alumina hydrate is provided on a base material, the porous layer of alumina hydrate has a sharpness. In some cases, scratches may occur when touching an object, and the quality of the recorded matter may be impaired. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a recording sheet which is excellent in ink absorption and coloring, and is excellent in scratch resistance. SUMMARY OF THE INVENTION [0005] The present invention is directed to a method of forming a base on a substrate.
-Pseudo- boehmite porous layer composed of mite crystals and organic binder is formed, and sol particles
This is a method for producing a recording sheet in which a silica sol as spherical primary particles of silica having a diameter of 10 to 90 nm is applied together with an organic binder and then dried to form a silica gel layer. [0006] pseudo-boehmite porous layer, boehmite crystals (compositional formula Al 2 O 3 · nH 2 O , n = 1~1.5) and even rather preferable colloidal aggregates, also an organic binder ( (Hereinafter, referred to as a binder) . The pseudo-boehmite porous layer has high ink absorbency and dye fixability, and is excellent in color development of the dye because of high transparency. Therefore, it is suitable as an ink receiving layer of a recording sheet. In the recording sheet, the boehmite crystal is b
Preferably, the axes are oriented vertically. In this case, particularly high absorption and transparency are provided. [0007] The pseudo-boehmite porous layer has a pore structure substantially composed of pores having a radius of 1 to 15 nm, and when the pore volume is 0.3 to 1.0 cc / g, sufficient absorption is obtained. This is preferable because it has high transparency and high transparency. At this time, if the substrate and the dye adsorption layer are transparent, a transparent recording sheet can be obtained. The measurement of the pore radius distribution in the present invention is based on the nitrogen adsorption / desorption method. Means for providing a pseudo-boehmite porous layer on a base material include, for example, adding a binder to a boehmite sol to form a sol-like coating solution, a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a bar coater, a comma coater. A method of applying and drying using a coater or the like can be adopted. As the binder, starch and its modified products, polyvinyl alcohol and its modified products, SBR latex, NBR latex, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone and the like can be employed. The amount of the binder used is preferably about 5 to 50% by weight of the pseudo-boehmite. If the amount of the binder is less than 5% by weight, the strength of the pseudo-boehmite porous layer may be insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the adsorptivity of the dye may be insufficient. Each is not preferred. In the present invention, the substrate is not particularly limited, and various substrates can be used. Specifically, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyester diacetate, polycarbonate resins, ETFE
Various types of plastic sheets or various types of paper, such as fluororesins, can be preferably used. In the case of an OHP recording sheet, the substrate must be transparent, but an opaque substrate can also be used. In this case, a recording sheet that does not impair the texture of the substrate is obtained. Further, for the purpose of improving the adhesive strength of the pseudo-boehmite porous layer, a corona discharge treatment, an undercoat, or the like can be performed. In the present invention, a silica gel layer is provided on the pseudo boehmite porous layer. The silica gel layer
It has a structure in which spherical primary silica particles are bonded to each other, and a powder composed of secondary silica particles is not substantially contained in the silica gel layer. When a powder composed of silica secondary particles is present, the transparency of the silica gel layer may be impaired, and the mechanical strength of the silica gel layer may be reduced, and the effect of protecting the pseudo-boehmite porous layer may be reduced. There is. Such a silica gel layer is obtained by adding a binder to a silica sol and applying the binder. As the silica sol, sol particles having a spherical primary particle having an average particle diameter of 10 to 90 nm are used. Moreover , the solid content concentration is 1-2.
It is preferred to use 0% by weight. As the binder, the same binder as that used for forming the pseudo-boehmite porous layer can be used, and it is particularly preferable to use a polyvinyl alcohol copolymer having a silanol group. The amount of the binder used is 1 to 1 with respect to the solid content of the silica sol (SiO 2 equivalent)
30% by weight is preferred. 1% by weight of binder
If it is less than 10%, the mechanical strength of the silica gel layer is insufficient, and the protective effect of the pseudo-boehmite porous layer may be insufficient. If the amount of the binder is more than 30% by weight, the ink absorbency is insufficient and beading or the like may occur. Beading refers to a phenomenon in which, when recording is performed by an ink jet printer, ink droplets adhered to a recording sheet are fused on the surface of the recording sheet, thereby deteriorating the image quality. The coating liquid is applied onto the pseudo-boehmite porous layer and dried to form a silica gel layer. As a coating method, a method similar to that for the pseudo-boehmite porous layer can be suitably adopted. The thickness of this silica gel layer is 0.1
About 30 μm is preferable. The thickness of the silica gel layer is 0.
When the thickness is less than 1 μm, the protective effect of the pseudo-boehmite porous layer is not sufficiently exhibited, and the abrasion resistance may be insufficient. If the thickness of the silica gel layer exceeds 30 μm, the transparency of the coating layer may be impaired, and the ink absorbency may be impaired to cause beading, which is not preferable. A more preferred thickness of the silica gel layer is 0.1 to 10 μm. In the recording sheet produced by the present invention, the function of absorbing ink and fixing the dye is mainly provided by the pseudo-boehmite porous layer, and the silica gel layer functions as a protective layer thereof. When recording with an ink jet printer, the ink penetrates the silica gel layer and penetrates into the pseudo-boehmite porous layer, and the dye is fixed in the pseudo-boehmite porous layer. In the present invention, the mechanism by which the scratch resistance is improved by providing a silica gel layer is not clear, but when the coated surface of the recording sheet produced by the present invention is observed with a scanning electron microscope, Since the silica gel layer is formed in a state where spherical primary particles of silica gel are regularly arranged on the surface of the pseudo-boehmite porous layer, the smoothness of the coating layer surface is improved, and the slip property is provided. It seems to be. The silica gel layer also has the effect of improving the glossiness of the recording sheet, and contributes to the improvement of image quality. EXAMPLES Example 1 Using a boehmite sol synthesized by hydrolysis and peptization of aluminum isopropoxide and polyvinyl alcohol (a saponification degree of 99.8% and a polymerization degree of 4000), polyvinyl based on boehmite solids was used. A coating solution having an alcohol content of 11% by weight and a total solid content of 15% by weight was prepared. This coating liquid was applied on a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film using a bar coater so that the coating thickness after drying was 30 μm, and dried to form a pseudo-boehmite porous layer. Next, a silica sol consisting of spherical primary particles having a diameter of 35 to 55 nm in sol particles and a polyvinyl alcohol copolymer having a silanol group (trade name: R-Polymer R-1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Solid content of 5% by weight (polyvinyl alcohol copolymer / S
A coating solution of silica sol (iO 2 = 0.1 (weight ratio)) was prepared. This coating solution was applied on the above pseudo-boehmite porous layer, dried and further heat-treated at 140 ° C. to form a silica gel layer having a thickness of 1 μm to obtain a recording sheet. This recording sheet had sufficient ink absorbency for recording by an ink jet printer, and had good transparency. Using a friction tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.),
When a cotton gauze was pressed with a load of 00 g and the friction test was performed 100 times, no scratch was observed. The 60 ° specular gloss of this recording sheet was 50%. When the cross section of this recording sheet was observed with a scanning electron microscope, the silica gel layer formed on the pseudo-boehmite porous layer had a structure in which spherical primary silica particles were regularly arranged. . Comparative Example A recording sheet having only the alumina layer without the silica gel layer was obtained from the recording sheet of the example. The ink absorbency and transparency were the same as those of the recording sheet of the example. When a similar friction test was performed, scratches were observed. The 60 ° specular gloss of this recording sheet was 40%. The recording sheet produced according to the present invention has high ink absorbency and high dye adsorbing property, has high coloring properties of the dye, and has good rub resistance on the recording surface. . Also,
The glossiness is good, and a high quality image comparable to a silver halide photograph can be obtained. The recording sheet produced by the present invention can be particularly suitably used as a recording medium for an ink jet printer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】基材上に、ベーマイト結晶および有機バイ
ンダーからなる擬ベーマイト多孔質層を形成し、その上
に、ゾル粒子が平均粒子直径10〜90nmのシリカの
球状一次粒子であるシリカゾルを有機バインダーととも
に塗布した後、乾燥することによりシリカゲル層を形成
するインクジェットプリンター用記録シートの製造方
法。
(57) [Claims 1] A boehmite crystal and an organic binder are provided on a substrate.
The pseudoboehmite porous layer was formed consisting of Nda, thereon, the sol particles have an average particle diameter 10~90nm silica
A method for producing a recording sheet for an ink jet printer , wherein a silica sol as spherical primary particles is applied together with an organic binder and then dried to form a silica gel layer.
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