JPH08197640A - Polyolefin resin molded body - Google Patents
Polyolefin resin molded bodyInfo
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- JPH08197640A JPH08197640A JP924295A JP924295A JPH08197640A JP H08197640 A JPH08197640 A JP H08197640A JP 924295 A JP924295 A JP 924295A JP 924295 A JP924295 A JP 924295A JP H08197640 A JPH08197640 A JP H08197640A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂成形体中のプロピ
レン系重合体相を特殊な結晶高次構造とすることによっ
て高剛性、高耐熱性を実現したポリオレフィン樹脂成形
体に関するものである。更に詳しくは、ポリオレフィン
樹脂成形体中のプロピレン系重合体相の結晶ラメラ層の
長周期の規則性の形成される方向を、成形体表面に対し
てほぼ平行方向に配向させた結晶高次構造とすることに
より、高剛性、高耐熱性としたポリオレフィン樹脂成形
体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin molded product which realizes high rigidity and high heat resistance by making a propylene polymer phase in a resin molded product have a special crystal higher order structure. More specifically, the direction in which the long-period regularity of the crystalline lamella layer of the propylene-based polymer phase in the polyolefin resin molded body is formed is a crystal higher order structure oriented in a direction substantially parallel to the molded body surface. The present invention relates to a polyolefin resin molded body having high rigidity and high heat resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】結晶性ポリプロピレン樹脂は、易成形
性、軽量という特性を有しながら、同時に優れた剛性、
耐熱性をも併せ持っているため、汎用樹脂として広く用
いられている。また、いわゆるエチレン・プロピレンブ
ロック共重合体樹脂を中心に、他のゴム成分や無機フィ
ラーの添加等によるアロイ化によって、剛性及び耐衝撃
性、を向上させ、高剛性・高耐衝撃性材料として、自動
車用部材、家電部品用材料等にも幅広く利用されてい
る。一方、高分子の溶融体を流動下に結晶化させると、
図２の概念図にて示される様な、結晶ラメラ層が流動方
向に対して垂直の方向に配列された状態の積層構造とな
ることが知られている（高分子学会編集、奥居徳昌著、
高分子サイエンスＯｎｅ Ｐｏｉｎｔ−４ 「高分子の
結晶」 共立出版（株）発行 １９９３年１２月１５日
初版１刷発行参照）。2. Description of the Related Art A crystalline polypropylene resin has the characteristics of easy moldability and light weight, but at the same time has excellent rigidity,
Since it also has heat resistance, it is widely used as a general-purpose resin. Further, mainly so-called ethylene-propylene block copolymer resin, by alloying by adding other rubber components and inorganic filler, etc., to improve rigidity and impact resistance, as a high rigidity and high impact resistance material, It is widely used as a material for automobiles and home appliances. On the other hand, when a polymer melt is crystallized under flow,
It is known that the crystalline lamella layer has a laminated structure in which the crystalline lamella layers are arranged in the direction perpendicular to the flow direction as shown in the conceptual diagram of FIG. ,
Polymer Science One Point-4 "Crystal of Polymer" published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., December 15, 1993, first edition, 1st edition).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記無機フィ
ラーを樹脂中に添加する手法は、剛性の向上には効果が
あるが、該無機フィラー量が多く含有されるに従って脆
弱性を示すようになることや、密度が増大して樹脂材料
の使用による軽量化の効果が損なわれること、と言った
欠点が存在する。更に、上記無機フィラーの添加による
耐熱性の改良効果は、必ずしも実用性に十分なレベルに
まで達しているとは言えない。アイソタクチックポリプ
ロピレン樹脂の剛性、耐衝撃性及び耐熱性については、
その固体構造や結晶構造と密接な関係があることが知ら
れており、一般的には結晶化度が大きいほど高剛性、高
耐衝撃性、高耐熱性を示すことができる。それ故、剛性
や耐熱性の改善には、樹脂部分の性能向上を図るという
目的から、通常、立体規則性の向上、結晶核剤の添加、
更には分子量分布の制御等による結晶性の向上が試みら
れてきた。しかしながら、これらの方法でも必ずしも十
分なレベルにまで達しているとはいえなかった。従っ
て、本発明は、更に高い剛性と耐熱性を有するポリオレ
フィン樹脂成形体を得ることを目的とするものである。However, although the method of adding the above-mentioned inorganic filler to the resin is effective in improving the rigidity, it becomes brittle as the amount of the inorganic filler is increased. However, there is a drawback that the density increases and the effect of weight reduction due to the use of the resin material is impaired. Furthermore, the effect of improving the heat resistance due to the addition of the above-mentioned inorganic filler has not necessarily reached a level sufficient for practical use. Regarding the rigidity, impact resistance and heat resistance of isotactic polypropylene resin,
It is known that the solid structure and the crystal structure are closely related to each other. Generally, the larger the crystallinity, the higher the rigidity, the high impact resistance, and the high heat resistance. Therefore, for the purpose of improving the performance of the resin part, in order to improve the rigidity and heat resistance, usually, the stereoregularity is improved and a crystal nucleating agent is added.
Furthermore, attempts have been made to improve the crystallinity by controlling the molecular weight distribution. However, even these methods have not necessarily reached a sufficient level. Therefore, it is an object of the present invention to obtain a polyolefin resin molded product having higher rigidity and heat resistance.
【０００４】[0004]
［発明の概要］本発明者らは、上記課題を解決すべく、
結晶高次構造について鋭意検討した結果、特殊な結晶ラ
メラ層の配向構造を示すものが、従来では考えられなか
ったような高い剛性と驚くほど高い熱変形温度を与える
ことができることを見出し、本発明に到達したものであ
る。すなわち、本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、
ポリオレフィン樹脂成形体中のプロピレン系重合体相に
おける結晶高次構造が、結晶ラメラ層が層状に積み重な
ったものであり、その結晶ラメラ層の長周期の規則性が
形成される方向が、該成形体を成形する際の樹脂の流れ
方向に対してほぼ垂直方向にあることを特徴とするもの
である。[Summary of the Invention] In order to solve the above problems, the present inventors have
As a result of diligent studies on the crystal higher-order structure, it has been found that those exhibiting a special crystalline lamella layer orientation structure can give a high rigidity and a surprisingly high heat distortion temperature which have not been considered in the past, and the present invention Has reached. That is, the polyolefin resin molded article of the present invention,
The crystal higher-order structure in the propylene-based polymer phase in the polyolefin resin molded body is a layered structure of crystalline lamella layers, and the direction in which the long-period regularity of the crystalline lamella layers is formed is the molded body. It is characterized in that it is substantially perpendicular to the flow direction of the resin at the time of molding.
【０００５】［発明の具体的説明］ [I] ポリオレフィン樹脂成形体 (1) ポリオレフィン樹脂 本発明のポリオレフィン樹脂成形体を形成するポリオレ
フィン樹脂としては、プロピレン系重合体単独、或い
は、該プロピレン系重合体を主成分として含有し、他の
ポリオレフィン樹脂を従成分として含有しているポリオ
レフィン樹脂である。[Detailed Description of the Invention] [I] Polyolefin Resin Molded Product (1) Polyolefin Resin As the polyolefin resin forming the polyolefin resin molded product of the present invention, a propylene-based polymer alone or the propylene-based polymer is used. Is a polyolefin resin containing as a main component and another polyolefin resin as a subsidiary component.
【０００６】(a) プロピレン系重合体 上記プロピレン系重合体（以下、単に「ＰＰ」と記載す
ることがある。）としては、プロピレン単独重合体、プ
ロピレンと他のα−オレフィン（好ましくは炭素数２又
は４〜２０、特に好ましくは炭素数２又は４〜８のα−
オレフィン）とのランダム共重合体、又は、プロピレン
と他のα−オレフィン（好ましくは炭素数２又は４〜２
０、特に好ましくは炭素数２又は４〜８のα−オレフィ
ン）とのブロック共重合体、或いは、プロピレン・エチ
レン・ジエン多元共重合体（ジエンとして、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボル
ネン又は１，４−ヘキサジエンを含む）、プロピレンと
少量のスチレン、無水マレイン酸又は（メタ）アクリル
酸等のコモノマーとの共重合体等を挙げることができ
る。これらのプロピレン系重合体について、具体的に例
示すれば、ホモポリプロピレン、プロピレン・エチレン
ブロック共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重
合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重
合体、プロピレン・エチレン・１−ペンテンランダム共
重合体、プロピレン・ヘキセン−１ランダム共重合体、
プロピレン・エチレン・ブテン−１ブロック共重合体、
プロピレン・エチレン・ヘキセン−１ランダム共重合
体、プロピレン・エチレン・４−メチルペンテン−１ラ
ンダム共重合体、プロピレン・エチレン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体、プロピレン・エチレン
・５−メチレン−２−ノルボルネン共重合体、プロピレ
ン・エチレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、プロピ
レン・スチレン共重合体、プロピレン・無水マレイン酸
共重合体、プロピレン・（メタ）アクリル酸共重合体等
を挙げることができる。これらプロピレン系重合体は単
独でも、或いは、複数の混合物として使用することもで
きる。(A) Propylene-based polymer As the propylene-based polymer (hereinafter sometimes referred to simply as "PP"), propylene homopolymer, propylene and other α-olefins (preferably having carbon number) 2 or 4 to 20, particularly preferably α- having 2 or 4 to 8 carbon atoms
Random copolymer with olefin, or propylene and other α-olefin (preferably having 2 or 4 to 2 carbon atoms)
0, particularly preferably a C 2 or C 4-8 α-olefin) block copolymer, or a propylene / ethylene / diene multi-component copolymer (as the diene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene) 2-norbornene or 1,4-hexadiene), a copolymer of propylene and a small amount of styrene, a comonomer such as maleic anhydride or (meth) acrylic acid, and the like. Specific examples of these propylene-based polymers include homopolypropylene, propylene / ethylene block copolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene / butene-1 random copolymer, propylene / ethylene / 1-pentene random copolymer, propylene / hexene-1 random copolymer,
Propylene / ethylene / butene-1 block copolymer,
Propylene-ethylene-hexene-1 random copolymer, propylene-ethylene-4-methylpentene-1 random copolymer, propylene-ethylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer, propylene-ethylene-5-methylene- 2-norbornene copolymer, propylene / ethylene / 1,4-hexadiene copolymer, propylene / styrene copolymer, propylene / maleic anhydride copolymer, propylene / (meth) acrylic acid copolymer, etc. You can These propylene-based polymers can be used alone or as a mixture of two or more.
【０００７】また、上記プロピレン系重合体の中では、
プロピレン単独重合体、或いは、プロピレンと４０重量
％以下の他のα−オレフィンとの共重合体を使用するこ
とが好ましく、特に３５重量％以下、中でも３０重量％
以下のエチレンとの共重合体を使用することが好まし
い。これら共重合体はランダム共重合体でも、ブロック
共重合体のいずれでも良いが、特にブロック共重合体を
使用することが好ましい。従って、これらプロピレン系
重合体の中では、プロピレン単独重合体又はプロピレン
とα−オレフィン（エチレンを含む）とのブロック共重
合体を使用することが好ましい。上記プロピレンと他の
α−オレフィンとのブロック共重合体は、プロピレンの
単独重合体部分と、プロピレンと他のα−オレフィン
（好ましくは炭素数２又は４〜２０のα−オレフィン）
とのランダム共重合体部分とから構成されてなるもので
ある。Further, among the above propylene-based polymers,
It is preferable to use a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and 40% by weight or less of another α-olefin, particularly 35% by weight or less, and particularly 30% by weight.
It is preferable to use the following copolymers with ethylene. These copolymers may be either random copolymers or block copolymers, but it is particularly preferable to use block copolymers. Therefore, among these propylene-based polymers, it is preferable to use a propylene homopolymer or a block copolymer of propylene and an α-olefin (including ethylene). The block copolymer of propylene and other α-olefins is a homopolymer part of propylene, and propylene and other α-olefins (preferably α-olefins having 2 or 4 to 20 carbon atoms).
And a random copolymer part thereof.
【０００８】本発明において好適に用いられるプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体としては、結晶性ポリプ
ロピレン部（Ａ単位部）とエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体部（Ｂ単位部）とを含有するブロック共重合
体であって、上記Ａ単位部はプロピレンの単独重合によ
って得られる部分であり、また、上記Ｂ単位部はプロピ
レンとエチレンとのランダム共重合によって得られる部
分である。上記Ａ単位部は、特に耐熱剛性の点で該プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体中に、好ましくは６
０〜９５重量％、より好ましくは７５〜９４重量％の割
合を占めることが良い。また、上記Ｂ単位部は、特に耐
衝撃性の点で該プロピレン・エチレンブロック共重合体
中に、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは６〜
２５重量％の割合を占めていることが良く、そのエチレ
ン含量は同じく耐衝撃性の点で好ましくは２０〜８０重
量％、より好ましくは２５〜５０重量％の割合を占めて
いるものが良い。かかるプロピレン系重合体は、従来公
知の製造方法を適用して製造することができる。The propylene / ethylene block copolymer preferably used in the present invention is a block copolymer containing a crystalline polypropylene part (A unit part) and an ethylene / propylene random copolymer part (B unit part). In the united body, the A unit part is a part obtained by homopolymerization of propylene, and the B unit part is a part obtained by random copolymerization of propylene and ethylene. The unit A is preferably 6 units in the propylene / ethylene block copolymer in view of heat resistance and rigidity.
It is preferable to occupy a proportion of 0 to 95% by weight, and more preferably 75 to 94% by weight. Further, the unit B is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 6 to 6% by weight in the propylene / ethylene block copolymer, particularly from the viewpoint of impact resistance.
The proportion of ethylene is preferably 25% by weight, and the ethylene content thereof is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 25 to 50% by weight in terms of impact resistance. Such a propylene polymer can be manufactured by applying a conventionally known manufacturing method.
【０００９】該製造に用いられる触媒としては、特に限
定されるものではないが、例えば、チタン含有固体触媒
成分と有機アルミニウム化合物を共触媒成分として含む
触媒系を挙げることができる。該チタン含有固体触媒成
分は、固体のマグネシウム化合物、四ハロゲン化チタン
及び電子供与性化合物を接触させて得られる公知の担体
担持型触媒成分、三塩化チタン或いは三塩化チタンを主
成分として含む公知の触媒成分から選ばれる。更に、上
記固体触媒成分及び共触媒成分の他に、第三の成分とし
て公知の電子供与性化合物を使用した触媒系を使用して
も良い。また、これらの触媒系の他に、いわゆるカミン
スキー触媒と言われるメタロセン系の触媒も使用するこ
とができる。また、該製造に用いられる重合法として
は、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素を溶媒とするスラ
リー重合法、液体プロピレンを溶媒とする塊状重合法及
び気相法等、公知の各種の方法を挙げることができる。
上記プロピレン系重合体樹脂のメルトフローレート（以
下、単に「ＭＦＲ」と略記する。ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
の規定で定義する。）は、その適用する成形方法により
適宜選択されるが、通常、０．０１〜５００ｇ／１０分
程度、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分程度のもの
が使用される。The catalyst used in the production is not particularly limited, but examples thereof include a catalyst system containing a titanium-containing solid catalyst component and an organoaluminum compound as a cocatalyst component. The titanium-containing solid catalyst component is a known carrier-supported catalyst component obtained by contacting a solid magnesium compound, titanium tetrahalide and an electron-donating compound, titanium trichloride or a known titanium trichloride as a main component. It is selected from catalyst components. Further, in addition to the above solid catalyst component and cocatalyst component, a catalyst system using a known electron donating compound as the third component may be used. In addition to these catalyst systems, metallocene catalysts, so-called Kaminsky catalysts, can also be used. As the polymerization method used for the production, hexane, a slurry polymerization method using a hydrocarbon such as heptane as a solvent, a bulk polymerization method using liquid propylene as a solvent, a vapor phase method, and the like, and various known methods can be given. You can
Melt flow rate of the propylene-based polymer resin (hereinafter, simply referred to as "MFR". ASTM D1238.
It is defined in the regulations of. ) Is appropriately selected according to the molding method to be applied, but is usually about 0.01 to 500 g / 10 minutes, preferably about 0.1 to 200 g / 10 minutes.
【００１０】(b) ポリオレフィン樹脂 上記主成分として含有するプロピレン系重合体中に従成
分として配合されていても良いポリオレフィン樹脂とし
ては、エチレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ペンテン−１
等で代表される炭素数２又は４、好ましくは炭素数２、
４又は６のα−オレフィンの単独重合体、及び、これら
α−オレフィン相互の共重合体等を挙げることができ
る。このようなポリオレフィン樹脂の具体例としては、
低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高圧法ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系
樹脂、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等
の立体規則性ポリα−オレフィン系樹脂を挙げることが
できる。また、上記エチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１等のα−オレフィン相互の無定形ない
し低結晶性の共重合体、或いは、これらα−オレフィン
相互に更に非共役ジエンを混合して得られる無定形ない
し低結晶性の共重合体、例えば、エチレン・プロピレン
共重合体ゴム、プロピレン・エチレン・５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体ゴム等のオレフィン系エラ
ストマー、更には、マイカ、タルク、ガラス繊維等の無
機フィラー等を、本発明の目的を損なわない程度に配合
したものを使用することもできる。上記従成分として配
合されるポリオレフィン樹脂は、主成分としてのプロピ
レン系重合体に対して等量未満の量的範囲である。(B) Polyolefin Resin The polyolefin resin which may be blended as a subordinate component in the propylene-based polymer contained as the main component is ethylene, butene-1,3-methylbutene-1,
4-methylpentene-1, hexene-1, pentene-1
And the like have 2 or 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms,
Examples thereof include homopolymers of 4 or 6 α-olefins, and copolymers of these α-olefins. Specific examples of such a polyolefin resin include:
Examples thereof include polyethylene resins such as low-pressure polyethylene, medium-pressure polyethylene, high-pressure polyethylene, and linear low-density polyethylene, and stereoregular poly α-olefin resins such as polybutene-1 and poly-4-methylpentene-1. . Further, the above ethylene, butene-1, pentene-
1, an amorphous or low crystalline copolymer of α-olefins such as hexene-1, or an amorphous or low crystalline copolymer obtained by further mixing a non-conjugated diene with these α-olefins For example, an olefin elastomer such as an ethylene / propylene copolymer rubber or a propylene / ethylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber, and an inorganic filler such as mica, talc, glass fiber, etc. It is also possible to use a mixture that is blended to such an extent that the object of the invention is not impaired. The polyolefin resin blended as the subordinate component is in a quantitative range of less than the equivalent amount with respect to the propylene polymer as the main component.
【００１１】(c) その他の配合成分（任意成分） 上記ポリオレフィン樹脂には、必要に応じ、本発明の効
果を著しく損なわない範囲内で、その他の配合剤を配合
することができる。この様な配合剤の具体例としては、
有機結晶核剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止
剤、中和剤、制酸剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、アン
チブロッキング剤、顔料、無機充填剤（タルク、マイ
カ、グラスファイバー等）、抗菌剤、物性調整剤（高密
度ポリエチレン、ポリブテン等のその他の樹脂、又は、
エチレン・プロピレンゴム等のエラストマー等）、分子
量調整剤（ラジカル発生剤）、架橋剤、発泡剤等を挙げ
ることができる。これらの配合剤は１種又は２種以上を
適宜組み合わせて使用することができる。(C) Other compounding components (optional components) If desired, other compounding agents may be compounded with the above-mentioned polyolefin resin within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Specific examples of such a compounding agent include:
Organic crystal nucleating agent, ultraviolet absorber, fluorescent whitening agent, antioxidant, neutralizing agent, antacid, flame retardant, antistatic agent, lubricant, antiblocking agent, pigment, inorganic filler (talc, mica, glass) Fiber, etc., antibacterial agent, physical property modifier (high density polyethylene, other resins such as polybutene, or
Examples thereof include elastomers such as ethylene / propylene rubber), molecular weight modifiers (radical generators), cross-linking agents, foaming agents and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１２】(2) ポリオレフィン樹脂成形体の形状 本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、射出成形、押出
成形、圧縮成形等の各種成形方法を採用することによっ
て成形された各種形状のものである。(2) Shape of Polyolefin Resin Molded Body The polyolefin resin molded body of the present invention has various shapes molded by adopting various molding methods such as injection molding, extrusion molding and compression molding.
【００１３】(3) 結晶構造 本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、図１のポリオレ
フィン樹脂成形体の結晶ラメラの積層構造を表わす概念
図に示す様に、該ポリオレフィン樹脂成形体中のプロピ
レン系重合体相に、従来の成形体の結晶高次構造（図２
の従来の結晶ラメラの積層構造を表わす概念図参照）と
は著しく相違する結晶高次構造を有し、物性的にも従来
のものよりも優れたものとなっている。すなわち、本発
明のポリオレフィン樹脂成形体は、プロピレン系重合体
を含有するポリオレフィン樹脂からなるポリオレフィン
樹脂成形体であって、該プロピレン系重合体相は、図１
の概念図に示す様に、結晶ラメラ層１と非晶部２の領域
とから構成され、そして、このプロピレン系重合体相の
結晶ラメラ層１は、結晶ラメラが層状に積み重なったも
のであり、その結晶ラメラ層１の長周期３（結晶ラメラ
層の重心間の距離）の規則性が形成される方向５（結晶
ラメラ層１が積み重なっていく方向（矢印の方向））
が、図２に示す様な従来の結晶ラメラ層１の長周期３の
規則性が形成される方向５と異なり、該成形体を成形す
る際の樹脂の流れ方向（流動方向）４に対してほぼ垂直
の方向にあるように配向された結晶高次構造状態を示す
ものである。(3) Crystal Structure The polyolefin resin molded product of the present invention has a propylene-based polymer in the polyolefin resin molded product as shown in the conceptual diagram showing the laminated structure of the crystalline lamella of the polyolefin resin molded product of FIG. In the phase, the higher order crystal structure of the conventional compact (Fig. 2
(See the conceptual diagram showing the laminated structure of the conventional crystal lamella), which is significantly different from the conventional crystal lamella, and has physical properties superior to those of the conventional one. That is, the polyolefin resin molded product of the present invention is a polyolefin resin molded product made of a polyolefin resin containing a propylene-based polymer, and the propylene-based polymer phase is as shown in FIG.
As shown in the conceptual diagram of, the crystalline lamella layer 1 and the region of the amorphous portion 2 are formed, and the crystalline lamella layer 1 of the propylene polymer phase is a layer of crystalline lamellas, Direction 5 in which the regularity of the long period 3 (distance between the centers of gravity of the crystalline lamella layers) of the crystalline lamella layer 1 is formed (direction in which the crystalline lamella layers 1 are stacked (direction of arrow))
However, unlike the direction 5 in which the regularity of the long period 3 of the conventional crystalline lamella layer 1 as shown in FIG. 2 is formed, with respect to the resin flow direction (flow direction) 4 when molding the molded body. It shows a crystal higher-order structure state oriented to be in a substantially vertical direction.
【００１４】一般に、結晶ラメラ層１の長周期３と呼ば
れている規則性が形成される方向５を「規則性の方向」
と定義する時、この「規則性の方向」が成形体を成形す
る時の樹脂の流れ方向４に対してほぼ垂直にあるように
結晶ラメラ１が配向されている状態である。好ましくは
この「規則性の方向」が、成形体を成形する時の樹脂の
流れ方向４に対してほぼ垂直にあり且つ成形体表面に対
しほぼ平行方向にあるように結晶ラメラ１が配向されて
いる状態である。上記「ほぼ垂直」或いは「ほぼ平行」
とは、垂直或いは平行方向の角度より４５度未満、好ま
しくは３０度未満、特に好ましくは２０度未満以内の角
度のことである。また、ここで成形体表面とは、成形体
中の任意の点において、成形時に冷却された際に生じる
温度勾配において、その点より温度低下の勾配が最も大
きい方向にある成形体表面を意味するものである。Generally, the direction 5 in which the regularity called the long period 3 of the crystalline lamella layer 1 is formed is "the direction of regularity".
When defined as, the crystalline lamella 1 is oriented so that this “direction of regularity” is substantially perpendicular to the flow direction 4 of the resin when molding the molded body. Preferably, the crystal lamella 1 is oriented such that this “direction of regularity” is substantially perpendicular to the resin flow direction 4 at the time of molding the molded body and substantially parallel to the surface of the molded body. It is in a state of being. Above "almost vertical" or "almost parallel"
Means an angle of less than 45 degrees, preferably less than 30 degrees, particularly preferably less than 20 degrees with respect to the angle in the vertical or parallel direction. In addition, the term "molded body surface" as used herein means a molded body surface at a given point in the molded article, in which the temperature gradient that occurs when cooled during molding has the greatest temperature decrease gradient from that point. It is a thing.
【００１５】測定方法 上記「規則性の方向」に対する配向の評価については、
小角Ｘ線散乱測定により行なわれる。具体的には、銅を
陰極とする回転陰極型Ｘ線発生装置をＸ線源とし、グラ
ファイト結晶を用いたＸ線単色化装置によりＣｕＫα線
のみを抽出し、測定試料への入射Ｘ線として使用する。
測定試料への入射に際し、２０ｃｍ以上の間隔を隔てて
設置した２つの０．５ｍｍφ以下の円形の穴の開いたＸ
線用スリットによりＸ線ビーム形状を絞る。散乱Ｘ線
を、試料位置より１ｍ以上離れた場所に設置したＸ線用
比例計数管にて散乱角度０〜３度までを測定して、散乱
強度分布図を得る。その際、入射Ｘ線に垂直な平面内に
おいて試料の回転による０〜３６０度の方位角を設定
し、少なくとも１０度間隔で、好ましくは５度以下の間
隔で、各方位角方向の散乱強度分布を測定する。得られ
た各散乱強度分布データより、試料が無い状態で測定し
た散乱強度分布データ（通常、エアー散乱強度と呼ばれ
る。）にＸ線透過率を掛けたものを引き算する。 Measuring Method For the evaluation of the orientation with respect to the above "direction of regularity",
It is performed by small-angle X-ray scattering measurement. Specifically, a rotating cathode type X-ray generator using copper as a cathode is used as an X-ray source, and only CuKα rays are extracted by an X-ray monochromator using a graphite crystal and used as an incident X-ray to a measurement sample. To do.
When entering the measurement sample, X with two circular holes of 0.5 mm φ or less installed with a distance of 20 cm or more.
The X-ray beam shape is narrowed by the line slit. The scattered X-rays are measured at a scattering angle of 0 to 3 degrees with an X-ray proportional counter installed at a position 1 m or more away from the sample position to obtain a scattering intensity distribution chart. At that time, the azimuth angle of 0 to 360 degrees is set by the rotation of the sample in the plane perpendicular to the incident X-ray, and the scattering intensity distribution in each azimuth angle direction is set at intervals of at least 10 degrees, preferably at intervals of 5 degrees or less. To measure. From each of the obtained scattering intensity distribution data, the scattering intensity distribution data measured in the absence of the sample (usually called air scattering intensity) multiplied by the X-ray transmittance is subtracted.
【００１６】ここで、Ｘ線透過量とは、入射したＸ線の
強度に対する、入射したＸ線のうち散乱せず試料を透過
してきたＸ線の強度の割合である。更に、熱散漫散乱に
よるバックグラウンド強度を引き算する。ここで、バッ
クグラウンド強度の評価は、散乱角度２度以上に認めら
れる散乱強度の最小値を与える散乱角度ｓ１よりも広角
の散乱強度に対し、次式のカーブフィティングを行ない
決定する。 （バックグラウンド強度）＝ａ＋ｂ×ｓ２ ａ，ｂ：カーブフィティングで最適化される変数 ｓ ：波数ベクトル ｓ＝２×ｓｉｎ（θ）÷１．５４ ２×θは散乱角度 こうして得られた処理済みデータの散乱角度５〜４０分
に認められる散乱ピークのうち最も小角度側に観測され
るピークが、長周期によるものであり、散乱ピーク強度
が、測定された方位角方向に周期性が一致する長周期、
すなわち「規則性の方向」の存在頻度を示す。以後、こ
の「小角Ｘ線散乱測定により観測される長周期による散
乱ピーク」を「散乱ピーク」と記述する。配向の評価に
は、横軸に方位角を、縦軸に散乱ピーク強度をとった方
位角分布図をもとに行なう。散乱ピーク強度の高いとこ
ろに、「方位角の方向」の存在頻度が集中しているこ
と、すなわち配向していることが分かる。Here, the X-ray transmission amount is a ratio of the intensity of the incident X-rays to the intensity of the X-rays that have passed through the sample without being scattered. Further, the background intensity due to the diffuse heat scattering is subtracted. Here, the background intensity is evaluated by performing curve fitting of the following equation on the scattering intensity wider than the scattering angle s1 which gives the minimum value of the scattering intensity observed at a scattering angle of 2 degrees or more. (Background intensity) = a + b × s2 a, b: Variable optimized by curve fitting s: Wave vector s = 2 × sin (θ) ÷ 1.54 2 × θ is a scattering angle The peak observed on the smallest angle side among the scattering peaks observed at the scattering angle of 5 to 40 minutes of the data is due to the long period, and the scattering peak intensity has the periodicity in the measured azimuth direction. Long cycle,
That is, it indicates the frequency of existence of the “direction of regularity”. Hereinafter, this "scattering peak due to long period observed by the small-angle X-ray scattering measurement" will be referred to as "scattering peak". The orientation is evaluated based on the azimuth distribution chart in which the horizontal axis represents the azimuth angle and the vertical axis represents the scattering peak intensity. It can be seen that the existence frequency of “direction of azimuth angle” is concentrated, that is, oriented, where the scattering peak intensity is high.
【００１７】本発明のポリオレフィン樹脂成形体が満足
する要件である（１）「規則性の方向」の流動方向に対
して垂直方向への配向している成形体は、以下の i）又
はii）、好ましくはこの両者を満足する。 Ｘ線入射方向 ： 成形体表面に垂直にＸ線を入射 方位角０度の設定： ＰＳＰＣ（位置敏感型比例計数
管）のスキャン方向と試料の流動方向が平行の時を方位
角０度とする。 i） 方位角０度から１８０度において、最大値は方位
角４５度から１３５度の間にあること。好ましくは７０
度から１１０度の間にあること。 ii） 方位角分布図において、方位角４５度から１３５
度までの積分強度をＩ1、方位角２２５度から３１５度
までの積分強度をＩ2 、方位角０度から３６０度までの
積分強度をＩａ11するとき、 （Ｉ1 ＋Ｉ2 ）／Ｉａ11＞０．５ であること。好ましくは、 （Ｉ1 ＋Ｉ2 ）／Ｉａ11＞０．７ であること。更に好ましくは、方位角７０度から１１０
度までの積分強度をＩ3、方位角２５０度から２９０度
までの積分強度をＩ4 とするとき （Ｉ3 ＋Ｉ4 ）／Ｉａ11＞０．７ であること。The polyolefin resin molded product of the present invention satisfies the following requirements (1) The molded product oriented in the direction perpendicular to the flow direction of "regularity direction" is the following i) or ii): Preferably, both are satisfied. X-ray incident direction: X-rays are incident perpendicularly to the surface of the molded body. Setting of azimuth angle 0 degrees: When the scanning direction of PSPC (Position Sensitive Proportional Counter) and the flow direction of the sample are parallel, the azimuth angle is 0 degrees. . i) From 0 to 180 degrees azimuth, the maximum value must be between 45 to 135 degrees azimuth. Preferably 70
Between 110 and 110 degrees. ii) In the azimuth distribution map, the azimuth angle is 45 degrees to 135 degrees.
I 1 the integrated intensity up time, when the integrated intensity of the azimuth angle 225 degrees to 315 degrees I 2, the integrated intensity of the azimuth angle of 0 degrees to 360 degrees to Ia 11, (I 1 + I 2) / Ia 11 > 0.5. Preferably, (I 1 + I 2 ) / Ia 11 > 0.7. More preferably, the azimuth angle is 70 degrees to 110 degrees.
When the integrated intensity up to degrees is I 3 , and the integrated intensity from azimuth angles of 250 degrees to 290 degrees is I 4 , (I 3 + I 4 ) / Ia 11 > 0.7.
【００１８】また、本発明のポリオレフィン樹脂成形体
が好ましく満足する要件である（１）「規則性の方向」
の成形体表面に平行方向へ配向している成形体は、以下
の i）又はii）、好ましくはこの両者を満足する。 Ｘ線入射方向 ： 流動方向に平行にＸ線を入射 方位角０度の設定： 成形体表面に対して垂直な方向と
ＰＳＰＣ（位置敏感型比例計数管）のスキャン方向が平
行の時を方位角０度とする。 i） 方位角０度から１８０度において、最大値は方位
角４５度から１３５度の間にあること。好ましくは７０
度から１１０度の間にあること。 ii） 方位角分布図において、方位角４５度から１３５
度までの積分強度をＩ1、方位角２２５度から３１５度
までの積分強度をＩ2 、方位角０度から３６０度までの
積分強度をＩａ11するとき （Ｉ1'＋Ｉ2'）／Ｉａ11' ＞０．５ であること。好ましくは、 （Ｉ1'＋Ｉ2'）／Ｉａ11' ＞０．７ であること。更に好ましくは、方位角７０度から１１０
度までの積分強度をＩ3、方位角２５０度から２９０度
までの積分強度をＩ4 とするとき （Ｉ3'＋Ｉ4'）／Ｉａ11' ＞０．７ であること。Further, the requirement for satisfying the polyolefin resin molded product of the present invention is preferably (1) "direction of regularity"
The molded product oriented in the direction parallel to the surface of the molded product of (1) satisfies the following i) or ii), and preferably both of them. X-ray incident direction: X-ray incident parallel to flow direction Setting of azimuth angle 0 degree: Azimuth angle when the direction perpendicular to the surface of the compact and the scan direction of PSPC (Position Sensitive Proportional Counter) are parallel It is 0 degree. i) From 0 to 180 degrees azimuth, the maximum value must be between 45 to 135 degrees azimuth. Preferably 70
Between 110 and 110 degrees. ii) In the azimuth distribution map, the azimuth angle is 45 degrees to 135 degrees.
When the integrated intensity up to 40 degrees is I 1 , the integrated intensity from 225 degrees to 315 degrees is I 2 , and the integrated intensity from 0 degrees to 360 degrees is Ia 11, (I 1 ′ + I 2 ′ ) / Ia 11 ' > 0.5. Preferably, (I 1 ′ + I 2 ′ ) / Ia 11 ′ > 0.7. More preferably, the azimuth angle is 70 degrees to 110 degrees.
When the integrated intensity up to degrees is I 3 , and the integrated intensity from the azimuth angle of 250 degrees to 290 degrees is I 4 , (I 3 ′ + I 4 ′ ) / Ia 11 ′ > 0.7.
【００１９】[II] ポリオレフィン樹脂成形体の製造 (1) プロピレン系樹脂成形材料の調製 本発明の特定の結晶高次構造を有する上記ポリオレフィ
ン樹脂成形体を好適に製造するためには、上記プロピレ
ン系重合体単独、或いは、該プロピレン系重合体を主成
分として含有し、他のポリオレフィン樹脂を従成分とし
て含有しているポリオレフィン樹脂に、針状の形状を有
する有機結晶核剤、好ましくは後記アミド系化合物を配
合し、この有機結晶核剤のプロピレン系重合体樹脂溶融
物に対する溶解温度以上の温度の温度で溶融混練を行な
い、該有機結晶核剤を一旦プロピレン系重合体樹脂溶融
物中に溶解せしめ、次いで、これを冷却して、該プロピ
レン系重合体樹脂溶融物中で上記有機結晶核剤を再結晶
化させることにより、上記有機結晶核剤の針状の形状を
有する結晶を含有するポリオレフィン樹脂成形材料を調
製することが好ましい。または、上記ポリオレフィン樹
脂成形材料の調製において、上記有機結晶核剤を高含量
で含有させて調製した高有機結晶核剤含量のポリオレフ
ィン樹脂成形材料をマスターバッチとして使用し、これ
を別途調製したプロピレン系重合体を配合し、これを斯
かる有機結晶核剤の溶解温度未満の温度で再度溶融混練
を行なうことにより、有機結晶核剤の針状結晶が均一に
微分散された成形材料を調製することも好適に調製する
ことができる。この場合においても最終の配合量比は上
記した通りである。[II] Manufacture of Polyolefin Resin Molded Product (1) Preparation of Propylene-based Resin Molding Material In order to suitably manufacture the above-mentioned polyolefin resin molded product having a specific crystalline higher order structure of the present invention, the above-mentioned propylene-based resin molded product is used. A polymer alone, or an organic crystal nucleating agent having a needle-like shape in a polyolefin resin containing the propylene-based polymer as a main component and another polyolefin resin as a secondary component, preferably an amide-based compound described below. A compound is blended, and melt kneading is performed at a temperature of a melting temperature or higher of the organic crystal nucleating agent in the propylene polymer resin melt, and the organic crystal nucleating agent is once dissolved in the propylene polymer resin melt. Then, by cooling this and recrystallizing the organic crystal nucleating agent in the propylene polymer resin melt, the organic crystal nucleating agent is obtained. It is preferred to prepare the polyolefin resin molding composition which comprises a crystal having a needle-like shape. Alternatively, in the preparation of the polyolefin resin molding material, a polyolefin resin molding material having a high organic crystal nucleating agent content prepared by containing a high content of the organic crystal nucleating agent is used as a masterbatch, which is separately prepared. To prepare a molding material in which needle-like crystals of an organic crystal nucleating agent are uniformly finely dispersed by blending a polymer and performing melt kneading again at a temperature lower than the melting temperature of the organic crystal nucleating agent. Can also be suitably prepared. Also in this case, the final compounding ratio is as described above.
【００２０】(b) 配 合 ポリオレフィン樹脂と有機結晶核剤との配合は、有機結
晶核剤をポリオレフィン樹脂の調製時に配合しても良い
し、別途調製したポリオレフィン樹脂中に配合させても
良い。上記ポリオレフィン樹脂と有機結晶核剤との配合
割合は、上記配合量比で行なわれる。更に、必要に応じ
て上記他の配合剤を添加配合することができる。(B) Composition As for the blending of the polyolefin resin and the organic crystal nucleating agent, the organic crystal nucleating agent may be blended when the polyolefin resin is prepared, or may be blended in a separately prepared polyolefin resin. The mixing ratio of the polyolefin resin and the organic crystal nucleating agent is the above mixing ratio. Furthermore, the above-mentioned other compounding agents can be added and compounded as required.
【００２１】(c) 溶融混練 溶融混練は有機結晶核剤、好ましくは後記アミド系化合
物のプロピレン系樹脂溶融物に対する溶解温度以上の温
度で行なわれる。該溶融混練の温度が、有機結晶核剤の
プロピレン系樹脂溶融物に対する溶解温度未満の温度で
は、針状の形状を有する有機結晶核剤として利用するこ
とができない。該溶融混練は、一軸押出機、二軸押出
機、ロール、ブラベンダープラストグラフ、バンバリー
ミキサー、ニーダーブレンダー等の通常の混練機を用い
て行なうことができる。(C) Melt Kneading Melt kneading is carried out at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the organic crystal nucleating agent, preferably the amide compound described below, in the propylene resin melt. If the temperature of the melt-kneading is lower than the melting temperature of the organic crystal nucleating agent in the propylene-based resin melt, it cannot be used as an organic crystal nucleating agent having a needle-like shape. The melt-kneading can be performed using a normal kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Brabender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender.
【００２２】(d) 冷 却 上記プロピレン系重合体溶融物を冷却すると、プロピレ
ン系重合体溶融物中に溶解した有機結晶核剤が、針状の
形状を有して斯かるプロピレン系重合体中に析出する。
冷却はその析出温度以下の温度で行なわれる。すなわ
ち、有機結晶核剤のプロピレン系重合体溶融物に対する
溶解温度以上の温度で溶融押し出しされ、上記冷却温度
下で冷却されたプロピレン系重合体組成物中では、有機
結晶核剤等が針状の形状を有する結晶として含有され
る。この様な有機結晶核剤の針状の形状を有する結晶は
偏光顕微鏡等で観察することができる。(D) Cooling When the above-mentioned propylene-based polymer melt is cooled, the organic crystal nucleating agent dissolved in the propylene-based polymer melt has a needle-like shape and To deposit.
Cooling is performed at a temperature below its deposition temperature. That is, in the propylene-based polymer composition melt-extruded at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the organic crystal nucleating agent in the propylene-based polymer melt, and cooled in the cooling temperature, the organic crystal nucleating agent and the like are needle-shaped. It is contained as a crystal having a shape. Such needle-shaped crystals of the organic crystal nucleating agent can be observed with a polarization microscope or the like.
【００２３】(2) 結晶核剤 (a) アミド系化合物 本発明のポリオレフィン樹脂成形体の好ましい製造方法
において用いられる有機結晶核剤としては、各種のもの
を使用することができるが、下記一般式（１）乃至
（３）で表わされる少なくとも１種のアミド系化合物が
好適に使用することができる。 一般式 Ｒ2 −ＮＨＣＯ−Ｒ1 −ＣＯＮＨ−Ｒ3 （１） Ｒ2 −ＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＣＯＮＨ−Ｒ3 （２） Ｒ2 −ＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯ−Ｒ3 （３） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜２８、好ましくは２〜２０の
飽和又は不飽和の脂肪族、脂環族若しくは芳香族の炭化
水素基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていて
も良い炭素数３〜１８、好ましくは６〜１８のシクロア
ルキル基、シクロアルケニル基、(2) Crystal Nucleating Agent (a) Amide Compound Various kinds of organic crystal nucleating agents can be used as the organic crystal nucleating agent used in the preferred method for producing the polyolefin resin molded product of the present invention. At least one amide compound represented by (1) to (3) can be preferably used. Formula R 2 -NHCO-R 1 -CONH- R 3 (1) R 2 -CONH-R 1 -CONH-R 3 (2) R 2 -CONH-R 1 -NHCO-R 3 (3) ( in the formula , R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, and R 2 and R 3 may be the same or different. A good C3-18, preferably C6-18 cycloalkyl group, cycloalkenyl group,
【００２４】[0024]
【化３】 Embedded image
【００２５】又はOr
【００２６】[0026]
【化４】 [Chemical 4]
【００２７】で示される基を表す。なお、式中のＲ4 、
Ｒ5 は水素原子或いは炭素数１〜１２、好ましくは１〜
８の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基又はフェニル基を表し、Ｒ6 、
Ｒ7 は炭素数１〜６、好ましくは１〜４の直鎖状或いは
分岐鎖状のアルキレン基を表す。） 上記一般式（１）及び一般式（２）及び一般式（３）に
含まれる炭化水素基Ｒ1 として、より好ましくは直鎖の
アルキル基、並びに以下の炭化水素基が例示される。Represents a group represented by In the formula, R 4 ,
R 5 is a hydrogen atom or has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to
8 represents a linear or branched alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group or a phenyl group represented by R 6 ,
R 7 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. ) More preferable examples of the hydrocarbon group R 1 contained in the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3) include a linear alkyl group and the following hydrocarbon groups.
【００２８】[0028]
【化５】 Embedded image
【００２９】[0029]
【化６】 [Chemical 6]
【００３０】[0030]
【化７】 [Chemical 7]
【００３１】[0031]
【化８】 Embedded image
【００３２】又はOr
【００３３】[0033]
【化９】 [Chemical 9]
【００３４】（式中、Ｘは−ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＳＯ
2 −、−Ｓ−、−ＣＯ−、又は−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表
す。） また、Ｒ2 及びＲ3 として、より好ましくはシクロアル
キル基及びその置換体、芳香族炭化水素基及びその置換
体等が例示される。更に好ましくは、シクロヘキシル
基、及び、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシ
クロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２−エ
チルシクロヘキシル基、３−エチルシクロヘキシル基、
４−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキ
シル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、４−プロ
ピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシ
ル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｎ
−ブチルシクロヘキシル基、４−イソブチルシクロヘキ
シル基、４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｎ−アミルシク
ロヘキシル基、４−イソアミルシクロヘキシル基、４−
ｓｅｃ−アミルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−アミ
ルシクロヘキシル基、４−ヘキシルシクロヘキシル基、
４−ヘプチルシクロヘキシル基、４−オクチルシクロヘ
キシル基、４−ノニルシクロヘキシル基、４−デシルシ
クロヘキシル基、４−ウンデシルシクロヘキシル基、４
−ドデシルシクロヘキシル基、４−シクロヘキシルシク
ロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基等のシク
ロヘキシル基の置換体を例示することができる。(In the formula, X is --CH 2- , --O--, --SO
2 -, - S -, - CO-, or -C (CH 3) 2 - represents a. Further, as R 2 and R 3 , more preferable examples include a cycloalkyl group and a substituted product thereof, an aromatic hydrocarbon group and a substituted product thereof. More preferably, a cyclohexyl group, and a 2-methylcyclohexyl group, a 3-methylcyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group, a 2-ethylcyclohexyl group, a 3-ethylcyclohexyl group,
4-ethylcyclohexyl group, 2-propylcyclohexyl group, 2-isopropylcyclohexyl group, 4-propylcyclohexyl group, 4-isopropylcyclohexyl group, 2-tert-butylcyclohexyl group, 4-n
-Butylcyclohexyl group, 4-isobutylcyclohexyl group, 4-sec-butylcyclohexyl group, 4-t
ert-butylcyclohexyl group, 4-n-amylcyclohexyl group, 4-isoamylcyclohexyl group, 4-
sec-amylcyclohexyl group, 4-tert-amylcyclohexyl group, 4-hexylcyclohexyl group,
4-heptylcyclohexyl group, 4-octylcyclohexyl group, 4-nonylcyclohexyl group, 4-decylcyclohexyl group, 4-undecylcyclohexyl group, 4
Examples thereof include substituted cyclohexyl groups such as a dodecylcyclohexyl group, a 4-cyclohexylcyclohexyl group, and a 4-phenylcyclohexyl group.
【００３５】すなわち、上記一般式（１）又は一般式
（２）又は一般式（３）で表されるアミド系化合物のう
ち、好ましい化合物を例示すると、Ｎ，Ｎ´−ジシクロ
ヘキシル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシアミ
ド、Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキシル−テレフタルアミド、
Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシアミド、Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキシル−４，４
´−ビフェニルジカルボキシアミド、ｐ−（Ｎ−シクロ
ヘキサンカルボニルアミノ）安息香酸シクロヘキシルア
ミド、Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキサンカルボニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキサンカルボ
ニル−１，４−ジアミノシクロヘキサン等を挙げること
ができる。これらアミド系化合物は混合物で使用するこ
ともできる。That is, among the amide compounds represented by the general formula (1), the general formula (2) or the general formula (3), preferred compounds are exemplified by N, N'-dicyclohexyl-1,4-. Cyclohexanedicarboxamide, N, N'-dicyclohexyl-terephthalamide,
N, N'-dicyclohexyl-2,6-naphthalene dicarboxamide, N, N'-dicyclohexyl-4,4
′ -Biphenyldicarboxamide, p- (N-cyclohexanecarbonylamino) benzoic acid cyclohexylamide, N, N′-dicyclohexanecarbonyl-p-phenylenediamine, N, N′-dicyclohexanecarbonyl-1,4-diaminocyclohexane Etc. can be mentioned. These amide compounds can also be used in a mixture.
【００３６】(b) 配合量比 有機結晶核剤の配合量は、プロピレン系重合体１００重
量部に対して０．０００１〜１０重量部、好ましくは
０．００１〜１重量部程度、より好ましくは０．００５
〜０．５重量部程度の割合で配合される。有機結晶核剤
としては特に上記一般式（１）乃至（３）で表わされる
アミド系化合物を使用することが好ましい。上記範囲未
満の配合量では結晶核剤としての効果が殆ど見られな
い。一方、上記範囲を超えて含有させても効果上の有意
差が認められず、経済的に不利となるので望ましくな
い。しかしながら、上記アミド系化合物を高含量で含有
するプロピレン系樹脂成形材料を、マスターバッチの素
材として用いる場合にはこの限りでない。(B) Blending ratio The blending amount of the organic crystal nucleating agent is 0.0001 to 10 parts by weight, preferably about 0.001 to 1 part by weight, and more preferably 100 parts by weight of the propylene polymer. 0.005
It is mixed in a ratio of about 0.5 part by weight. As the organic crystal nucleating agent, it is particularly preferable to use the amide compounds represented by the above general formulas (1) to (3). When the amount is less than the above range, the effect as a crystal nucleating agent is hardly seen. On the other hand, if the content exceeds the above range, no significant difference in effect is observed, which is economically disadvantageous, which is not desirable. However, this is not the case when a propylene-based resin molding material containing a high content of the amide-based compound is used as a material for a masterbatch.
【００３７】(c) 結晶核剤の形態 得られる成形体を偏光顕微鏡或いは電子顕微鏡等で観察
すると、針状の形状を有する有機結晶核剤が微分散され
ていることが判る。プロピレン系樹脂溶融物に結晶核剤
であるアミド系化合物を一旦溶解し、プロピレン系樹脂
溶融物中で再結晶化させたアミド系化合物の針状の結晶
は、最も単純な場合、アミド系化合物の単一の針状結晶
自体であるが、これら単一の針状結晶形状のもののみに
限定されるものでなく、それらの集合体や結合体等であ
っても良く、例えば、針状結晶が放射状に成長した羽毛
の如き形状のものや、その他の針状結晶の凝集物であっ
ても良い。該アミド系化合物はポリプロピレンの結晶変
態の一つであるβ晶を選択的に成長させる結晶核剤とし
て知られているが（特開平５−２６２９３６号公報、特
開平６−１０７８７５号公報参照）、これがプロピレン
系樹脂溶融物に溶解し、冷却により針状の形状を有して
再結晶化することができることまでは未だ知られていな
かった。この様な本発明のポリオレフィン樹脂成形体
は、特殊な結晶ラメラの配向構造をとっていることか
ら、高結晶性で、剛性、耐熱性に優れ、特に荷重撓み温
度が著しく高いものである。これらアミド系化合物の針
状結晶からなる有機結晶核剤が、プロピレン系樹脂中に
存在して、何等かの影響を与えていることから、高結晶
性で剛性、耐熱性に優れ、特に熱変形温度の著しく高い
プロピレン系樹脂成形体とすることができるものと思わ
れる。(C) Morphology of crystal nucleating agent When the obtained molded product is observed with a polarizing microscope or an electron microscope, it is found that the organic crystal nucleating agent having a needle-like shape is finely dispersed. Needle-like crystals of an amide-based compound obtained by once dissolving an amide-based compound as a crystal nucleating agent in a propylene-based resin melt and recrystallizing it in a propylene-based resin melt are Although it is a single needle-shaped crystal itself, it is not limited only to these single needle-shaped crystal shape, may be an aggregate or a combination thereof, for example, needle-shaped crystals It may be a feather-like shape that grows radially, or an aggregate of other needle-like crystals. The amide compound is known as a crystal nucleating agent that selectively grows β crystal which is one of the crystal modifications of polypropylene (see JP-A-5-262936 and JP-A-6-107875). It was not yet known that this was dissolved in a propylene resin melt and had a needle-like shape by cooling and could be recrystallized. Since such a polyolefin resin molded product of the present invention has a special crystalline lamella orientation structure, it has high crystallinity, excellent rigidity and heat resistance, and particularly has a significantly high deflection temperature under load. Since the organic crystal nucleating agent consisting of needle-like crystals of these amide compounds is present in the propylene resin and exerts some influence, it has high crystallinity, excellent rigidity and heat resistance, and particularly thermal deformation. It seems that a propylene-based resin molded product having a remarkably high temperature can be obtained.
【００３８】(3) ポリオレフィン樹脂の成形 (a) 成形条件 本発明のポリオレフィン樹脂成形体を製造するには、上
記成形材料を用い、該成形材料中の有機結晶核剤の針状
結晶が溶解しない有機結晶核剤のプロピレン系樹脂溶融
物に対する溶解温度未満の温度で成形される。成形温度
が該有機結晶核剤の溶解温度未満の温度であるために、
有機結晶核剤の針状の結晶は溶解しないまま存在する
が、成形加工時の機械的作用により、通常は成形体中に
微分散される。この際、斯かるプロピレン系樹脂成形材
料をマスターバッチとし、別途プロピレン系樹脂を混合
してから成形を行なうこともできる。上記成形に当た
り、前記原材料における任意成分として用いることがで
きる他の配合剤を、この成形時に配合することもでき
る。更に、上記マスターバッチの際に、別途混合される
プロピレン系樹脂中にこの他の配合剤を配合して成形体
中に配合することもできる。(3) Molding of polyolefin resin (a) Molding conditions In order to manufacture the polyolefin resin molded product of the present invention, the above molding material is used, and needle-like crystals of the organic crystal nucleating agent in the molding material are not dissolved. Molding is performed at a temperature lower than the melting temperature of the organic crystal nucleating agent in the propylene resin melt. Since the molding temperature is lower than the melting temperature of the organic crystal nucleating agent,
Although the needle-like crystals of the organic crystal nucleating agent remain undissolved, they are usually finely dispersed in the molded product due to the mechanical action during the molding process. At this time, such a propylene-based resin molding material may be used as a masterbatch, and the propylene-based resin may be separately mixed before molding. In the above molding, other compounding agents that can be used as optional components in the raw material can be compounded during this molding. Further, at the time of the above masterbatch, the other compounding agent may be compounded in the propylene-based resin separately mixed and compounded in the molded product.
【００３９】(b) 成形方法 本発明におけるプロピレン系樹脂成形材料の成形におい
て適用することができる成形方法としては、射出成形、
押出成形、圧縮成形等の各種成形方法を採用することが
できる。(B) Molding method As a molding method applicable in the molding of the propylene-based resin molding material in the present invention, injection molding,
Various molding methods such as extrusion molding and compression molding can be adopted.
【００４０】[III] 用 途 この様にして成形された本発明のポリオレフィン樹脂成
形体は、高結晶性で、剛性及び耐熱性に優れ、特に極め
て高い荷重撓み温度を有していることから、自動車部
品、機械工学部品、化学工業部品、家電部品等の成形体
とすることができる。[III] Application The polyolefin resin molded product of the present invention molded in this way has high crystallinity, excellent rigidity and heat resistance, and in particular has an extremely high load deflection temperature. It can be a molded product such as an automobile part, a mechanical engineering part, a chemical industry part, a home electric appliance part and the like.
【００４１】[0041]
【実施例】以下に、実験例を挙げて、本発明を更に具体
的に説明する。なお、実験例においては、下記に示す評
価方法にて評価を行なった。 [I] 評価方法 (1) 曲げ弾性率 （ＦＭ） ：ＡＳＴＭ Ｄ７
９０−８６に準拠して測定した。 (2) 荷重撓み温度 （ＤＴＵＬ）：ＪＩＳ Ｋ７２
０７に準拠し、１２０℃で３０分間アニールした試料を
用いた。サンプルに負荷する曲げ応力は４．６ｋｇ／ｃ
ｍ2 とした。 (3) 衝撃強度 （ＩＺＯＤ）：ＪＩＳ Ｋ７１
１０に準拠して測定した。 (4) ＭＦＲ ：ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８に準拠して測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to experimental examples. In addition, in the experimental example, evaluation was performed by the following evaluation method. [I] Evaluation method (1) Flexural modulus (FM): ASTM D7
It measured based on 90-86. (2) Deflection temperature under load (DTUL): JIS K72
A sample that was annealed at 120 ° C. for 30 minutes was used according to 07. Bending stress on the sample is 4.6kg / c
It was set to m 2 . (3) Impact strength (IZOD): JIS K71
It measured based on 10. (4) MFR: ASTM D1
It measured based on 238.
【００４２】(5) 小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定：銅
を陰極とする回転陰極型Ｘ線発生装置をＸ線源とし、グ
ラファイト結晶を用いたＸ線単色化装置によりＣｕＫα
線のみを抽出し、測定試料への入射Ｘ線として使用す
る。測定試料への入射に際し、２０ｃｍ以上の間隔を隔
てて設置した二つの０．５ｍｍφ以下の円形の穴の開い
たＸ線用スリットによりＸ線ビーム形状を絞る。散乱Ｘ
線を、試料位置より１ｍ離れた場所に設置したＸ線用比
例計数管にて散乱角度０度〜３度までを測定し、散乱強
度分布図を得る。その際、入射Ｘ線に垂直な平面内にお
いて試料の回転による０度から３６０度の方位角を設定
し、少なくとも１０度間隔で、好ましくは５度以下の間
隔で、各方位角方向の散乱強度分布図を測定する。(5) Small angle X-ray scattering (SAXS) measurement: CuKα was measured by an X-ray monochromator using a graphite crystal with a rotating cathode X-ray generator having copper as a cathode.
Only the ray is extracted and used as the incident X-ray to the measurement sample. Upon incidence on the measurement sample, the X-ray beam shape is narrowed by two X-ray slits having circular holes of 0.5 mmφ or less, which are installed at intervals of 20 cm or more. Scattered X
The ray is measured at a scattering angle of 0 to 3 degrees with an X-ray proportional counter installed at a position 1 m away from the sample position to obtain a scattering intensity distribution chart. At that time, the azimuth angle of 0 to 360 degrees is set by the rotation of the sample in the plane perpendicular to the incident X-ray, and the scattering intensity in each azimuth angle direction is set at least at 10 degree intervals, preferably at 5 degree or less intervals. Measure the distribution map.
【００４３】得られた各散乱強度分布データより、試料
無しの状態で測定した散乱強度分布データ（通常エアー
散乱強度として呼ばれる。）にＸ線透過率をかけたもの
を引き算する。ここで、Ｘ線透過率とは入射したＸ線の
強度に対する、入射したＸ線のうち散乱せずに試料を透
過してきたＸ線の強度の割合である。更に、熱散漫散乱
によるバックグラウンド強度を引き算する。ここでバッ
クグラウンド強度の評価は、散乱角度２度以上に認めら
れる散乱強度の最小値を与える散乱角度ｓ１よりも広角
側の散乱強度に対し、次式のカーブフィティングを行な
い決定する。 （バックグラウンド強度）＝ａ＋ｂ＋ｓ２ ａ，ｂ：カーブフィティングで最適化される変数 Ｓ：波数ベクトル Ｓ＝２×ｓｉｎ（θ）÷１．５
４ ２×θは散乱角度From each of the obtained scattering intensity distribution data, the scattering intensity distribution data (usually referred to as air scattering intensity) measured without the sample is multiplied by the X-ray transmittance and subtracted. Here, the X-ray transmittance is the ratio of the intensity of the incident X-rays to the intensity of the X-rays that have passed through the sample without being scattered. Further, the background intensity due to the diffuse heat scattering is subtracted. Here, the background intensity is determined by performing curve fitting of the following equation on the scattering intensity on the wide-angle side of the scattering angle s 1 which gives the minimum value of the scattering intensity observed at a scattering angle of 2 degrees or more. (Background intensity) = a + b + s 2 a, b: Variable optimized by curve fitting S: Wave vector S = 2 × sin (θ) ÷ 1.5
42 × θ is the scattering angle
【００４４】こうして得られた処理済みデータの散乱角
度３０分付近に認められる散乱ピークが、長周期による
ものであり、散乱ピーク強度が、測定された方位各方向
に周期性が一致する長周期すなわち「規則性の方向」の
存在頻度を示す。散乱ピーク強度の高い所に、「規則性
の方向」の存在頻度が集中していること、すなわち配向
していることが判る。The scattered peaks observed in the vicinity of the scattering angle of 30 minutes in the processed data thus obtained are due to the long period, and the intensity of the scattering peak is the long period in which the periodicity coincides with each measured azimuth direction. The frequency of existence of "direction of regularity" is shown. It can be seen that the frequency of existence of the “direction of regularity” is concentrated, that is, oriented, at the place where the scattering peak intensity is high.
【００４５】測定に使用した試料は、曲げ弾性率測定に
用いた成形片の中央部を使用した。また、以下の測定を
行なった。 測定１：Ｘ線の入射方向を成形体表面に垂直とし、位置
敏感型比例計数管（ＰＳＰＣ）のスキャン方向と試料樹
脂の流動方向が平行である時を方位角０度とする（図３
参照）。１０度間隔で各方位各方向の測定を行ない、横
軸に試料の方位角、縦軸に長周期のピーク強度をとった
方位角分布図において、方位角４５度から１３５度まで
の積分強度をＩ1 、方位角２２５度から３１５度までの
積分強度をＩ2 、方位角０度から３６０度までの積分強
度をＩａ11とした時の、Ｓ＝（Ｉ1 ＋Ｉ2 ）／Ｉａ11の
値を評価した。 測定２：Ｘ線の入射方向を試料樹脂の流動方向と平行と
し、成形体表面に対して垂直な方向と位置敏感型比例計
数管（ＰＳＰＣ）のスキャン方向が平行である時を方位
角０度とする（図４参照）。１０度間隔で各方位各方向
の測定を行ない、横軸に試料の方位角、縦軸に長周期の
ピーク強度をとった方位角分布図において、方位角４５
度から１３５度までの積分強度をＩ1'、方位角２２５度
から３１５度までの積分強度をＩ2'、方位角０度から３
６０度までの積分強度をＩａ11' とした時の、Ｓ´＝
（Ｉ1'＋Ｉ2'）／Ｉａ11' の値を評価した。As the sample used for the measurement, the central portion of the molded piece used for measuring the flexural modulus was used. Moreover, the following measurement was performed. Measurement 1: The azimuth angle is 0 degree when the incident direction of X-rays is perpendicular to the surface of the molding and the scanning direction of the position-sensitive proportional counter (PSPC) and the flow direction of the sample resin are parallel (Fig. 3).
reference). In each azimuth direction, we measured the azimuth in each azimuth direction at 10-degree intervals. I 1, the integrated intensity of the azimuth angle 225 degrees to 315 degrees I 2, when the integrated intensity of the azimuth angle of 0 degrees to 360 degrees was Ia 11, the value of S = (I 1 + I 2 ) / Ia 11 Was evaluated. Measurement 2: When the X-ray incident direction is parallel to the flow direction of the sample resin and the direction perpendicular to the surface of the molded product is parallel to the scan direction of the position sensitive proportional counter (PSPC), the azimuth angle is 0 degree. (See FIG. 4). In the azimuth angle distribution chart in which the azimuth angle of the sample is plotted on the abscissa and the long-period peak intensity is plotted on the ordinate, the azimuth angle of 45 °
Degree to 135 degrees integrated intensity I 1 ′ , azimuth angle 225 degrees to 315 degrees integrated intensity I 2 ′ , azimuth angles 0 degree to 3
When the integrated intensity up to 60 degrees is Ia 11 ' , S' =
The value of (I 1 ' + I 2' ) / Ia 11 ' was evaluated.
【００４６】[II] 実験例 実施例１ (1) 溶融混練 ポリプロピレンホモポリマーペレット（ＭＦＲ：９ｇ／
１０分）１００重量部に、有機結晶核剤としてＮ，Ｎ´
−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシ
アミドの粒状粉末を０．２重量部添加し、更に、ＢＨＴ
（２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノー
ル）を０．１重量％、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０［商品
名、チバガイギー社製安定剤、ペンタエリスリチル−テ
トラキス｛３−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル｝プロピオネート］を０．１重量％、ＩＲＧ
ＡＦＯＳ １６８［商品名、チバガイギー社製難燃剤、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト］を０．１重量％添加し、押出機（東洋精機（株）
製二軸押出機 ＬＡＢＯ ＰＬＡＳＴＭＩＬＬ ３０Ｃ
１５０）の４箇所の加熱帯域を、２７０℃（供給部）、
３００℃、３００℃及び２９０℃（ダイトップ部）の温
度に設定し、押出スクリューの回転数を１００ｒｐｍで
操作して溶融混練を行なった。なお、Ｎ，Ｎ´−ジシク
ロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミドは
２７０℃より高い温度でポリプロピレン溶融物に溶解す
る。得られた溶融物をストランドとして押し出し、常温
の水を通した水槽で冷却した後、ペレタイザーでペレッ
トとした。[II] Experimental Example Example 1 (1) Melt kneading Polypropylene homopolymer pellets (MFR: 9 g /
10 minutes) 100 parts by weight of N, N'as an organic crystal nucleating agent
0.2 parts by weight of granular powder of -dicyclohexyl-2,6-naphthalene dicarboxamide was added, and further, BHT was added.
0.1% by weight of (2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol), IRGANOX 1010 [trade name, stabilizer manufactured by Ciba-Geigy, pentaerythrityl-tetrakis {3-3,5-di-t-butyl-] 4-hydroxyphenyl} propionate], 0.1% by weight, IRG
AFOS 168 [trade name, flame retardant manufactured by Ciba Geigy,
0.1% by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite] was added to the extruder (Toyo Seiki Co., Ltd.).
Made twin screw extruder LABO PLASTMILL 30C
150) four heating zones, 270 ℃ (supply section),
The temperature was set to 300 ° C., 300 ° C., and 290 ° C. (die top portion), and the melt kneading was performed by operating the rotation speed of the extrusion screw at 100 rpm. The N, N'-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide dissolves in the polypropylene melt at a temperature higher than 270 ° C. The obtained melt was extruded as a strand, cooled in a water tank through which water at room temperature was passed, and then pelletized by a pelletizer.
【００４７】(2) 射出成形 上記ペレットを用いて、日本製鋼社製０．８ｏｚ射出成
形機（Ｊ−２８ＳＡ）の３箇所の加熱帯域を、２００℃
（供給部）、２３０℃、２２０℃（ダイトップ部）の各
温度に設定して、金型温度４０℃にて射出成形を行ない
試験片を作成した。(2) Injection molding Using the above pellets, three heating zones of a 0.8 oz injection molding machine (J-28SA) manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. were heated to 200 ° C.
(Supply part), 230 ° C., 220 ° C. (die top part), and injection molding was performed at a mold temperature of 40 ° C. to prepare a test piece.
【００４８】(3) 評 価 小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定により得られた方位角分
布図の評価から、測定１では方位角９０度、２７０度で
長周期の散乱ピーク強度が最大となる。また、Ｓ＝０．
６０となり、Ｓ＞０．５であることから、結晶ラメラ層
の「規則性の方向」は試料樹脂の流動方向に対しほぼ垂
直方向であることが判る（図５参照）。測定２では方位
角９０度、２７０度で長周期の散乱ピーク強度が最大と
なる。また、Ｓ´＝０．６７となり、Ｓ´＞０．５であ
ることから、結晶ラメラ層の「規則性の方向」は成形体
表面に対しほぼ平行であることが判る（図６参照）。こ
の射出成形試験片の物性を評価した。その評価結果は、
後記表１の通りであり、剛性の向上は勿論であるが、荷
重撓み温度の向上が極めて顕著であることが判る。通常
のポリプロピレン成形体は、後述する比較例１〜４で示
すように、結晶ラメラ層の「規則性の方向」は試料樹脂
の流動方向に平行に配向するのに対して、本実施例１で
は試料樹脂の流動方向に垂直に配向しており、高い曲げ
弾性率（ＦＭ）と極めて高い荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）
を発現している。(3) Evaluation From the evaluation of the azimuth angle distribution map obtained by the small-angle X-ray scattering (SAXS) measurement, in measurement 1, the long-period scattering peak intensity becomes maximum at azimuth angles of 90 degrees and 270 degrees. Also, S = 0.
Since 60 is obtained and S> 0.5, it can be seen that the “order direction” of the crystalline lamella layer is substantially perpendicular to the flow direction of the sample resin (see FIG. 5). In measurement 2, the long-period scattering peak intensity becomes maximum at azimuth angles of 90 degrees and 270 degrees. Further, since S ′ = 0.67 and S ′> 0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is substantially parallel to the surface of the molded body (see FIG. 6). The physical properties of this injection-molded test piece were evaluated. The evaluation result is
As shown in Table 1 below, it can be seen that not only the rigidity is improved, but also the load deflection temperature is significantly improved. In a usual polypropylene molded body, as shown in Comparative Examples 1 to 4 described later, the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is oriented parallel to the flow direction of the sample resin, whereas in Example 1 of the present invention. Oriented perpendicular to the flow direction of the sample resin, it has a high flexural modulus (FM) and extremely high load deflection temperature (DTUL).
Is expressed.
【００４９】実施例２ 実施例１において、ポリプロピレンホモポリマーペレッ
トをＭＦＲ２５ｇ／１０分とした以外は、実施例１と同
様にしてペレットを得た後、射出成形を行なって試験片
を作成した。小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定により得ら
れた方位角分布図の評価から、測定１では方位角９０
度、２７０度で長周期の散乱ピーク強度が最大となる。
また、Ｓ＝０．９０となり、Ｓ＞０．５であることか
ら、結晶ラメラ層の「規則性の方向」は試料の流動性方
向に対しほぼ垂直であることが判る（図７参照）。測定
２では方位角９０度、２７０度で長周期の散乱ピーク強
度が最大となる。また、Ｓ´＝０．８８となり、Ｓ´＞
０．５であることから、結晶ラメラ層の「規則性の方
向」は成形体表面に対しほぼ平行であることが判る（図
８参照）。この射出成形試験片の物性を評価した。その
評価結果は、後記表１の通りであり、剛性の向上は勿論
であるが、荷重撓み温度の向上が極めて顕著であること
が判る。Example 2 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene homopolymer pellets were MFR 25 g / 10 minutes, and then injection molding was performed to prepare test pieces. From the evaluation of the azimuth angle distribution map obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement, the azimuth angle of 90 was measured in measurement 1.
At 270 degrees, the long-period scattering peak intensity becomes maximum.
Further, since S = 0.90 and S> 0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is almost perpendicular to the fluidity direction of the sample (see FIG. 7). In measurement 2, the long-period scattering peak intensity becomes maximum at azimuth angles of 90 degrees and 270 degrees. Also, S '= 0.88, and S'>
Since it is 0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is substantially parallel to the surface of the molded body (see FIG. 8). The physical properties of this injection-molded test piece were evaluated. The results of the evaluation are shown in Table 1 below, and it can be seen that the improvement of the bending temperature under load is extremely remarkable as well as the improvement of the rigidity.
【００５０】比較例１ Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシアミド（結晶核剤）を添加せず、溶融混練温度
を２３０℃で行なった以外は、実施例１と同様にしてペ
レットを得た後、実施例１と同様に射出成形を行なって
試験片を作成した。ＳＡＸＳ測定により得られた方位角
分布図の評価から、測定１では方位角０度、１８０度で
長周期の散乱ピーク強度が最大となる。また、Ｓ＝０．
３４となり、Ｓ＜０．５であることから、結晶ラメラ層
の「規則性の方向」は試料の流動方向であることが判る
（図９参照）。測定２では方位角９０度、２７０度で長
周期の散乱ピーク強度が最大となる。また、Ｓ´＝０．
５５となり、Ｓ´＞０．５であることから、結晶ラメラ
層の「規則性の方向」は成形体表面に対しほぼ平行方向
であることが判るが（図１０参照）、Ｓ´の値は０．５
に近く、実施例１と比べるとその配向は低い。この射出
成形試験片の物性を評価した。その評価結果は、後記表
１の通りであり、実施例１と比較すると、剛性及び荷重
撓み温度の値は非常に低い。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that N, N'-dicyclohexyl-2,6-naphthalene dicarboxamide (crystal nucleating agent) was not added and the melt kneading temperature was 230 ° C. After obtaining the pellets, injection molding was performed in the same manner as in Example 1 to prepare test pieces. From the evaluation of the azimuth angle distribution map obtained by the SAXS measurement, in Measurement 1, the scattering peak intensity of the long period becomes maximum at azimuth angles of 0 degree and 180 degrees. Also, S = 0.
34, and since S <0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is the flow direction of the sample (see FIG. 9). In measurement 2, the long-period scattering peak intensity becomes maximum at azimuth angles of 90 degrees and 270 degrees. In addition, S ′ = 0.
55, and S ′> 0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is almost parallel to the surface of the compact (see FIG. 10), but the value of S ′ is 0.5
And its orientation is lower than in Example 1. The physical properties of this injection-molded test piece were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below, and compared with Example 1, the values of rigidity and load deflection temperature are very low.
【００５１】比較例２ 結晶核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムを
用いて、溶融混練温度を２３０℃で行なった以外は、実
施例１と同様にしてペレットを得た後、実施例１と同様
に射出成形を行なって試験片を作成した。ＳＡＸＳ測定
により得られた方位角分布図の評価から、測定１では方
位角０度、１８０度で長周期の散乱ピーク強度が最大と
なる。また、Ｓ＝０．２５となり、Ｓ＜０．５であるこ
とから、結晶ラメラ層の「規則性の方向」は試料の流動
方向であることが判る（図１１参照）。また、Ｓの値が
比較例１と比べて高いことから、核剤添加によりその配
向が強められたことが判る。測定２では方位角９０度、
２７０度で長周期の散乱ピーク強度が最大となる。ま
た、Ｓ´＝０．５２となり、Ｓ´＞０．５であることか
ら、結晶ラメラ層の「規則性の方向」は成形体表面に対
しほぼ平行方向であることが判るが（図１２参照）、Ｓ
´の値は０．５に非常に近く、ほとんど配向してしない
ことが判る。この射出成形試験片の物性を評価した。そ
の評価結果は、後記表１の通りであり、実施例１と比べ
て、荷重撓み温度が低くなっており、また、剛性もやや
劣っている。Comparative Example 2 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that pt-butyl aluminum benzoate was used as the crystal nucleating agent and the melt kneading temperature was 230 ° C. Injection molding was performed in the same manner as in 1. to prepare a test piece. From the evaluation of the azimuth angle distribution map obtained by the SAXS measurement, in Measurement 1, the scattering peak intensity of the long period becomes maximum at azimuth angles of 0 degree and 180 degrees. Further, since S = 0.25 and S <0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is the flow direction of the sample (see FIG. 11). Moreover, since the value of S is higher than that of Comparative Example 1, it is understood that the orientation was strengthened by the addition of the nucleating agent. In measurement 2, 90 degrees azimuth,
At 270 degrees, the long-period scattering peak intensity becomes maximum. Further, since S ′ = 0.52 and S ′> 0.5, it can be understood that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is substantially parallel to the surface of the compact (see FIG. 12). ), S
It can be seen that the value of ′ is very close to 0.5 and there is almost no orientation. The physical properties of this injection-molded test piece were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below, which shows that the load deflection temperature is lower and the rigidity is slightly inferior to that of Example 1.
【００５２】比較例３ 結晶核剤として燐酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウムを用いた以外
は、比較例１と同様にしてペレットを得た後、実施例１
と同様に射出成形を行なって試験片を作成した。ＳＡＸ
Ｓ測定により得られた方位角分布図の評価から、測定１
では方位角０度、１８０度で長周期の散乱ピーク強度が
最大となる。また、Ｓ＝０．２２となり、Ｓ＜０．５で
あることから、結晶ラメラ層の「規則性の方向」は試料
の流動方向であることが判り（図１３参照）、また、Ｓ
の値が比較例１と比べて高いことから、比較例２と同様
に、核剤添加によりその配向が強められたことが判る。
測定２では方位角０度、１８０度で長周期の散乱ピーク
強度が最大となる。また、Ｓ´＝０．４７となり、Ｓ´
＜０．５であることから、結晶ラメラ層の「規則性の方
向」は成形体表面に対しほぼ垂直方向であることが判る
が（図１４参照）、Ｓ´の値は０．５に非常に近く、ほ
とんど配向してしないことが判る。この射出成形試験片
の物性を評価した。その評価結果は、後記表１の通りで
あり、実施例１と比べて、剛性はほとんど変わらない
が、荷重撓み温度は低い値を示している。Comparative Example 3 Pellets were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that sodium 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate was used as a crystal nucleating agent. 1
Injection molding was performed in the same manner as in 1. to prepare a test piece. SAX
From the evaluation of the azimuth angle distribution map obtained by S measurement, measurement 1
Then, the long-period scattering peak intensity becomes maximum at azimuth angles of 0 degree and 180 degrees. Further, since S = 0.22 and S <0.5, it was found that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer was the flow direction of the sample (see FIG. 13).
Is higher than that in Comparative Example 1, it is understood that the orientation was strengthened by the addition of the nucleating agent, as in Comparative Example 2.
In measurement 2, the long-period scattering peak intensity becomes maximum at azimuth angles of 0 degree and 180 degrees. Also, S '= 0.47, and S'
Since it is <0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is almost perpendicular to the surface of the molded body (see FIG. 14), but the value of S ′ is very close to 0.5. It can be seen that it is close to and is hardly oriented. The physical properties of this injection-molded test piece were evaluated. The evaluation results are as shown in Table 1 below, and the rigidity is almost the same as in Example 1, but the load deflection temperature is low.
【００５３】比較例４ 溶融混練温度を２３０℃で行なった以外は、実施例１と
同様にしてペレットを得た後、実施例１と同様に射出成
形を行なって試験片を作成した。ＳＡＸＳ測定により得
られた方位角分布図の評価から、測定１では方位角０
度、１８０度で長周期の散乱ピーク強度が最大となる。
また、Ｓ＝０．４２となり、Ｓ＜０．５であることか
ら、結晶ラメラ層の「規則性の方向」は試料の流動方向
であることが判る（図１５参照）。しかし、Ｓの値が比
較例２，３と比べて低いことから、その配向は比較例
２，３より弱い。測定２では方位角９０度、２７０度で
長周期の散乱ピーク強度が最大となる。また、Ｓ´＝
０．５８となり、Ｓ´＞０．５であることから、結晶ラ
メラ層の「規則性の方向」は成形体表面に対しほぼ平行
方向であることが判るが（図１６参照）、この射出成形
試験片の物性を評価した。その評価結果は、後記表１の
通りであり、実施例１と比べて、荷重撓み温度が低くな
っており、また、剛性もやや劣っている。Comparative Example 4 A pellet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the melt-kneading temperature was 230 ° C., and then injection molding was performed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece. From the evaluation of the azimuth angle distribution map obtained by the SAXS measurement, in measurement 1, the azimuth angle was 0.
At 180 degrees, the long-period scattering peak intensity becomes maximum.
Further, since S = 0.42 and S <0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is the flow direction of the sample (see FIG. 15). However, since the value of S is lower than that of Comparative Examples 2 and 3, the orientation is weaker than that of Comparative Examples 2 and 3. In measurement 2, the long-period scattering peak intensity becomes maximum at azimuth angles of 90 degrees and 270 degrees. Also, S '=
Since it is 0.58, and S ′> 0.5, it can be seen that the “direction of regularity” of the crystalline lamella layer is almost parallel to the surface of the molded body (see FIG. 16). The physical properties of the test piece were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below, which shows that the load deflection temperature is lower and the rigidity is slightly inferior to that of Example 1.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明の構造上の特徴を満たす樹脂成形
体において、樹脂本来の軽量性を維持したまま、高剛性
・高耐熱性を両立させることができる。EFFECT OF THE INVENTION In the resin molded product satisfying the structural characteristics of the present invention, it is possible to achieve both high rigidity and high heat resistance while maintaining the original lightweight property of the resin.
【図１】図１は、本発明のポリオレフィン樹脂成形体の
結晶ラメラの積層構造を表わす概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram showing a laminated structure of crystalline lamella of a polyolefin resin molded product of the present invention.
【図２】図２は、高分子の溶融体を流動下に結晶化させ
た際の、従来の結晶ラメラの積層構造を表わす概念図で
ある。FIG. 2 is a conceptual diagram showing a laminated structure of a conventional crystalline lamella when a polymer melt is crystallized under flow.
【図３】図３は、Ｘ線の入射方向を成形体表面に垂直に
し、位置敏感型比例計数管（ＰＳＰＣ）のスキャン方向
と成形時における樹脂の流動方向とが平行とする際の小
角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定時の結晶ラメラ層の長周期
の規則性の配向方向の範囲を示す概略図である。FIG. 3 is a small angle X when the X-ray incident direction is perpendicular to the surface of the molded body and the scan direction of the position-sensitive proportional counter (PSPC) is parallel to the resin flow direction during molding. It is the schematic which shows the range of the orientation direction of the regularity of a long period of a crystalline lamella layer at the time of a line scattering (SAXS) measurement.
【図４】図４は、Ｘ線の入射方向を成形時における樹脂
の流動方向と平行にし、成形体表面に対して垂直な方向
と位置敏感型比例計数管（ＰＳＰＣ）のスキャン方向と
が平行とする際の小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定時の結
晶ラメラ層の長周期の規則性の配向方向の範囲を示す概
略図である。FIG. 4 is a diagram in which the X-ray incident direction is parallel to the resin flow direction during molding, and the direction perpendicular to the surface of the molded body is parallel to the scan direction of the position-sensitive proportional counter (PSPC). FIG. 3 is a schematic view showing the range of the orientation direction of the long-period regularity of the crystalline lamella layer at the time of measuring the small-angle X-ray scattering (SAXS).
【図５】図５は、本発明の実施例１の成形体樹脂の図３
による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得られた
方位角分布図である。FIG. 5 is a diagram of a molded body resin of Example 1 of the present invention.
FIG. 3 is an azimuth angle distribution chart obtained by a small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to.
【図６】図６は、本発明の実施例１の成形体樹脂の図４
による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得られた
方位角分布図である。FIG. 6 is a diagram of a molded resin of Example 1 of the present invention.
FIG. 3 is an azimuth angle distribution chart obtained by a small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to.
【図７】図７は、本発明の実施例２の成形体樹脂の図３
による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得られた
方位角分布図である。FIG. 7 is a diagram of a molded body resin of Example 2 of the present invention.
FIG. 3 is an azimuth angle distribution chart obtained by a small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to.
【図８】図８は、本発明の実施例２の成形体樹脂の図３
による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得られた
方位角分布図である。FIG. 8 is a diagram of a molded resin of Example 2 of the present invention.
FIG. 3 is an azimuth angle distribution chart obtained by a small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to.
【図９】図９は、本発明の比較例１の成形体樹脂の図３
による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得られた
方位角分布図である。FIG. 9 is a diagram of a molded body resin of Comparative Example 1 of the present invention.
FIG. 3 is an azimuth angle distribution chart obtained by a small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to.
【図１０】図１０は、本発明の比較例１の成形体樹脂の
図４による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得ら
れた方位角分布図である。FIG. 10 is an azimuth angle distribution diagram of the molded resin of Comparative Example 1 of the present invention obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to FIG.
【図１１】図１１は、本発明の比較例２の成形体樹脂の
図３による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得ら
れた方位角分布図である。FIG. 11 is an azimuth angle distribution diagram of the molded resin of Comparative Example 2 of the present invention obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to FIG.
【図１２】図１２は、本発明の比較例２の成形体樹脂の
図３による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得ら
れた方位角分布図である。FIG. 12 is an azimuth angle distribution diagram of the molded resin of Comparative Example 2 of the present invention obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to FIG.
【図１３】図１３は、本発明の比較例３の成形体樹脂の
図３による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得ら
れた方位角分布図である。FIG. 13 is an azimuth distribution chart obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to FIG. 3 of the molded resin of Comparative Example 3 of the present invention.
【図１４】図１４は、本発明の比較例３の成形体樹脂の
図４による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得ら
れた方位角分布図である。FIG. 14 is an azimuth angle distribution diagram of the molded resin of Comparative Example 3 of the present invention obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to FIG. 4.
【図１５】図１５は、本発明の実施例４の成形体樹脂の
図３による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得ら
れた方位角分布図である。FIG. 15 is an azimuth angle distribution diagram obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to FIG. 3 of the molded resin of Example 4 of the present invention.
【図１６】図１６は、本発明の実施例４の成形体樹脂の
図４による小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定法により得ら
れた方位角分布図である。FIG. 16 is an azimuth distribution chart obtained by the small angle X-ray scattering (SAXS) measurement method according to FIG. 4 of the molded resin of Example 4 of the present invention.
１ 結晶ラメラ層 ２ 非晶部 ３ 長周期 ４ 成形体を成形する際の樹脂の流れ方向 ５ 長周期の規則性が形成される方向 1 Crystalline lamella layer 2 Amorphous part 3 Long period 4 Flow direction of resin when molding a molded body 5 Direction in which long period regularity is formed
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上 原 弓 人 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yumihito Uehara 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Corporation Yokohama Research Institute
Claims (11)
系重合体相における結晶高次構造が、結晶ラメラ層が層
状に積み重なったものであり、その結晶ラメラ層の長周
期の規則性が形成される方向が、該成形体を成形する際
の樹脂の流れ方向に対してほぼ垂直方向にあることを特
徴とするポリオレフィン樹脂成形体。1. A crystalline higher-order structure in a propylene-based polymer phase in a polyolefin resin molded article is a layered structure of crystalline lamella layers, and a direction in which long-period regularity of the crystalline lamella layer is formed. Is in a direction substantially perpendicular to the flow direction of the resin at the time of molding the molded body, the polyolefin resin molded body.
る方向が、成形体表面に対してほぼ平行方向にあるよう
に配向した結晶高次構造を有する、請求項１に記載のポ
リオレフィン樹脂成形体。2. The polyolefin according to claim 1, which has a crystal higher order structure oriented such that the long-period regularity of the crystalline lamella layer is formed substantially parallel to the surface of the molded body. Resin molding.
際の小角Ｘ線散乱プロフィールにおける散乱ピークの最
大値が、成形体の成形時における樹脂流動方向と小角Ｘ
線散乱プロフィールのＸ線散乱角度スキャン方向とが平
行となるときを方位角の基準軸とし、Ｘ線入射方向から
みて時計回り方向に４５度から１３５度の間にある方位
角において観測される、請求項１に記載のポリオレフィ
ン樹脂成形体。3. The maximum value of the scattering peak in the small-angle X-ray scattering profile when X-rays are incident perpendicularly to the surface of the molded product is the resin flow direction at the time of molding of the molded product and the small angle X.
When the X-ray scattering angle scan direction of the X-ray scattering profile is parallel to the reference axis of the azimuth angle, it is observed in the azimuth angle between 45 degrees and 135 degrees in the clockwise direction when viewed from the X-ray incident direction. The polyolefin resin molded product according to claim 1.
ークの最大値が、Ｘ線入射方向からみて時計回り方向に
７０度から１１０度の間にある方位角において観測され
る、請求項３に記載のポリオレフィン樹脂成形体。4. The maximum value of the scattering peak in the small-angle X-ray scattering profile is observed at an azimuth angle between 70 and 110 degrees clockwise as viewed from the X-ray incident direction. Polyolefin resin molding.
際の成形体の成形時における樹脂流動方向と小角Ｘ線散
乱プロフィールのＸ線散乱角度スキャン方向とが平行と
なるときを方位角の基準軸とし、Ｘ線入射方向からみて
時計回り方向の角度を方位角とする時、各方位角方向に
おける小角Ｘ線散乱プロフィールでの散乱ピーク強度と
方位角との関係（散乱ピークの方位角分布）において方
位角４５度から１３５度までの積分強度をＩ1 、方位角
２２５度から３１５度までの積分強度をＩ2 、及び、方
位角０度から３６０度までの積分強度をＩａ11とすると
き、一般式 （Ｉ1 ＋Ｉ2 ）／Ｉａ11＞０．５ の関係を満たすものである、請求項１に記載のポリオレ
フィン樹脂成形体。5. The direction when the resin flow direction during molding of the molded product when X-rays are incident perpendicularly to the surface of the molded product and the X-ray scattering angle scanning direction of the small angle X-ray scattering profile are parallel to each other. Assuming that the azimuth angle is a clockwise direction as viewed from the X-ray incident direction and the azimuth angle is the reference axis of the angle, the relationship between the scattering peak intensity and the azimuth angle in the small-angle X-ray scattering profile in each azimuth direction Angular distribution), the integrated intensity from azimuth angle 45 degrees to 135 degrees is I 1 , the integrated intensity from azimuth angle 225 degrees to 315 degrees is I 2 , and the integrated intensity from azimuth angles 0 degrees to 360 degrees is Ia 11 The polyolefin resin molded product according to claim 1, which satisfies the general formula (I 1 + I 2 ) / Ia 11 > 0.5.
線散乱プロフィールのＸ線散乱角度スキャン方向とが平
行となるときを方位角の基準軸とし、更にＸ線入射方向
からみて時計回り方向の角度を方位角とする時、成形体
の流動方向に平行にＸ線を入射した際、小角Ｘ線散乱プ
ロフィールにおける散乱ピークの最大値が方位角４５度
から１３５度の間にある、請求項１に記載のポリオレフ
ィン樹脂成形体。6. A direction perpendicular to the surface of the molded product and a small angle X.
When the X-ray scattering angle scan direction of the X-ray scattering profile is parallel to the azimuth reference axis, and when the azimuth angle is the clockwise direction as seen from the X-ray incident direction, it is parallel to the flow direction of the molded product. The polyolefin resin molded product according to claim 1, wherein the maximum value of the scattering peak in the small-angle X-ray scattering profile is between 45 ° and 135 ° in azimuth when X-rays are incident on.
射した際の小角Ｘ線散乱プロフィーにおける散乱ピーク
の最大値が方位角７０度から１１０度の間にある、請求
項６に記載のポリオレフィン樹脂成形体。7. The method according to claim 6, wherein the maximum value of the scattering peak in the small-angle X-ray scattering profile when X-rays are incident in parallel to the flow direction of the molded product is between 70 degrees and 110 degrees in azimuth. The polyolefin resin molding described.
線散乱プロフィールのＸ線散乱角度スキャン方向とが平
行するときを方位角の基準軸とし、更に、Ｘ線入射方向
からみて時計回り方向の角度を方位角とする時、各方位
角方向における小角Ｘ線散乱プロフィールでの散乱ピー
ク強度と方位角との関係（散乱ピークの方位角分布）に
おける方位角の４５度から１３５度までの積分強度をＩ
1'、方位角の２２５度から３１５度までの積分強度をＩ
2'、方位角の０度から３６０度までの積分強度をＩａ
11' とするとき、一般式 （Ｉ1'＋Ｉ2'）／Ｉａ11' ＞０．５ の関係を満たすものである、請求項１に記載のポリオレ
フィン樹脂成形体。8. A direction perpendicular to the surface of the molded product and a small angle X.
When the X-ray scattering angle scanning direction of the X-ray scattering profile is parallel to the reference axis of the azimuth angle, and when the azimuth angle is the clockwise direction as seen from the X-ray incident direction, the small angle X in each azimuth angle direction. In the relationship between the scattering peak intensity and the azimuth angle in the line scattering profile (the azimuth angle distribution of the scattering peak), the integrated intensity from 45 degrees to 135 degrees of the azimuth angle is I
1 ' , the integrated intensity from 225 degrees to 315 degrees of azimuth is I
2 ′ , the integrated intensity from 0 ° to 360 ° of azimuth is Ia
'When the general formula (I 1' 11 + I 2 ') / Ia 11'> satisfies 0.5 relationships, polyolefin resin molded article according to claim 1.
系重合体樹脂１００重量部に対し、針状の形状を有する
有機結晶核剤を０．０００１〜１０重量部含有する組成
物から形成されたものである、請求項１に記載のポリオ
レフィン樹脂成形体。9. A polyolefin resin molded article is formed from a composition containing 0.0001 to 10 parts by weight of an organic crystal nucleating agent having a needle-like shape with respect to 100 parts by weight of a propylene polymer resin. The polyolefin resin molded product according to claim 1, which is present.
（３）で表わされる少なくとも一種のアミド系化合物で
ある、請求項９に記載のポリオレフィン樹脂成形体。一
般式 Ｒ2 −ＮＨＣＯ−Ｒ1 −ＣＯＮＨ−Ｒ3 （１） Ｒ2 −ＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＣＯＮＨ−Ｒ3 （２） Ｒ2 −ＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯ−Ｒ3 （３） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜２８の飽和又は不飽和の脂肪
族、脂環族若しくは芳香族の炭化水素基を表し、Ｒ2 及
びＲ3 は同一又は異なっていても良い炭素数３〜１８の
シクロアルキル基、シクロアルケニル基、 【化１】 又は 【化２】 で示される基を表す。なお、式中のＲ4 、Ｒ5 は水素原
子或いは炭素数１〜１２の直鎖状或いは分岐鎖状のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基又はフェニ
ル基を表し、Ｒ6 、Ｒ7 は炭素数１〜４の直鎖状或いは
分岐鎖状のアルキレン基を表す。）10. The polyolefin resin molded product according to claim 9, wherein the organic crystal nucleating agent is at least one amide compound represented by the following general formulas (1) to (3). Formula R 2 -NHCO-R 1 -CONH- R 3 (1) R 2 -CONH-R 1 -CONH-R 3 (2) R 2 -CONH-R 1 -NHCO-R 3 (3) ( in the formula , R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, and R 2 and R 3 each have 3 to 18 carbon atoms which may be the same or different. Cycloalkyl group, cycloalkenyl group, embedded image Or Represents a group represented by. In the formula, R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkenyl group or a phenyl group, and R 6 and R 7 are carbon atoms. It represents a linear or branched alkylene group of the formulas 1 to 4. )
物を前記アミド系化合物のプロピレン系重合体樹脂溶融
物に対する溶融温度以上の温度で溶融混練した後、冷却
して成形材料を得て、これを該アミド化合物の溶解温度
未満の温度にて成形されたものである、請求項１０に記
載のポリオレフィン樹脂成形体。11. A polyolefin resin molded product is obtained by melt-kneading the composition at a temperature of a melting temperature or higher with respect to a propylene-based polymer resin melt of the amide compound, followed by cooling to obtain a molding material. The polyolefin resin molded product according to claim 10, which is molded at a temperature lower than the melting temperature of the amide compound.
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