JPH08194326A - Electrophotographic image receiving medium - Google Patents

Electrophotographic image receiving medium

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Publication number
JPH08194326A
JPH08194326A JP1993595A JP1993595A JPH08194326A JP H08194326 A JPH08194326 A JP H08194326A JP 1993595 A JP1993595 A JP 1993595A JP 1993595 A JP1993595 A JP 1993595A JP H08194326 A JPH08194326 A JP H08194326A
Authority
JP
Japan
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antistatic agent
image receiving
group
receiving medium
substrate
Prior art date
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Pending
Application number
JP1993595A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoya Morohoshi
直哉 諸星
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
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Publication of JPH08194326A publication Critical patent/JPH08194326A/en
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Abstract

PURPOSE: To provide an image receiving medium less liable to a variation in performance due to environmental conditions such as temp. and humidity, excellent in transferring property, not causing the scattering of a toner, ensuring improved transferability and fixability of the toner and excellent also in the adhesion of an antistatic agent to the substrate. CONSTITUTION: This image receiving medium contains an antistatic agent utilizing siloxane bonds in the surface and/or interior of the substrate or has a layer of a film forming resin and a layer of the antistatic agent successively laminated on the substrate. The antistatic agent may be a chemical combination of a silyl group-contg. vinyl polymer with polysiloxane.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、乾式電子写真記録に用
いられる受像媒体に関し、特に、トナーの転移性の改善
された電子写真用受像媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image receiving medium used for dry electrophotographic recording, and more particularly to an electrophotographic image receiving medium having improved toner transferability.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、電子写真用受像媒体として、紙
やプラスチックフィルム等の基体に塩化ナトリウム等の
無機塩や第四級アンモニウム塩等の帯電防止剤を塗布し
たものが用いられている。
2. Description of the Related Art Generally, as an electrophotographic image receiving medium, a substrate such as paper or plastic film coated with an inorganic salt such as sodium chloride or an antistatic agent such as quaternary ammonium salt is used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】電子写真記録方式は導
電性の基体と光導電性材料層とからなる感光体を、コロ
ナ放電イオンの照射により帯電させ、画像パターンを光
像として感光体に照射し、感光体上に形成された表面電
荷像に対しトナーを付着させることにより現像し、受像
媒体に転写し、熱又は圧力によって定着させることによ
り記録画像を得るものである。電子写真方式において、
走行性、転写性、及び画質に影響する特性として、受像
媒体の表面固有抵抗値がある。特に、転写性において
は、受像媒体の表面固有抵抗値によってトナーの転写率
が大きく変化する。表面固有抵抗値が高いと転写率が高
くなり、表面固有抵抗値が低いと転写率も低くなる。受
像媒体の表面抵抗値は使用される導電剤の種類と量で制
御することができる。受像媒体の表面固有抵抗値は温度
及び湿度による環境条件に大いに影響される。30℃・
80%RH或はそれ以上の高温高湿条件下では電子写真
用受像媒体の表面固有抵抗値が低くなり易く、この場合
にはトナーを転移させるのに必要な電荷を保持すること
ができず、転写不良を引き起こす原因となる。一方、1
0℃・20%RH或はそれ以下の低温低湿条件下では、
受像媒体の表面固有抵抗値が高くなり易く、コロナ放電
により感光体に蓄えられた電荷が電子写真用受像媒体自
体に帯電し易くなるため、帯電量が増加する。転写、定
着工程中で帯電された電荷は、トナーを介して機器内部
へ流れてトナー飛散の原因となったり、定着部において
トナーの静電オフセットの原因となる。低湿又は高湿下
で電子写真用受像媒体の表面固有抵抗値を一定の範囲内
に制御させたものとして、例えば、特公平2−5046
7号公報記載の技術がある。ここでは、上質紙に塩化ナ
トリウム、塩化カリウム等の無機塩類を含有させて表面
固有抵抗値を低下させている。しかしながら、低湿条件
下では表面固有抵抗値が高すぎてトナー飛散の問題を解
決するには至っていない。
In the electrophotographic recording method, a photoconductor consisting of a conductive substrate and a photoconductive material layer is charged by irradiation of corona discharge ions, and an image pattern is irradiated onto the photoconductor as a light image. Then, a toner is attached to the surface charge image formed on the photoconductor to develop the image, and the image is transferred to an image receiving medium and fixed by heat or pressure to obtain a recorded image. In electrophotography,
The surface resistivity of the image receiving medium is a characteristic that affects the running property, the transfer property, and the image quality. In particular, in terms of transferability, the transfer rate of toner largely changes depending on the surface resistivity of the image receiving medium. When the surface resistivity is high, the transfer rate is high, and when the surface resistivity is low, the transfer rate is low. The surface resistance value of the image receiving medium can be controlled by the type and amount of the conductive agent used. The surface resistivity of the image receiving medium is greatly affected by environmental conditions due to temperature and humidity. 30 ° C
Under high temperature and high humidity conditions of 80% RH or more, the surface specific resistance value of the electrophotographic image receiving medium tends to be low, and in this case, the electric charge necessary for transferring the toner cannot be retained, It may cause transfer failure. On the other hand, 1
Under low temperature and low humidity conditions of 0 ° C ・ 20% RH or less,
The surface specific resistance value of the image receiving medium is likely to be high, and the electric charges accumulated in the photoconductor due to corona discharge are likely to be charged on the electrophotographic image receiving medium itself, so that the charge amount is increased. The charges charged during the transfer and fixing steps flow into the inside of the device via the toner and cause toner scattering, or cause electrostatic offset of the toner in the fixing unit. An example of controlling the surface specific resistance value of the electrophotographic image receiving medium within a certain range under low or high humidity is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 2-5046.
There is a technique described in Japanese Patent No. Here, high-quality paper is made to contain inorganic salts such as sodium chloride and potassium chloride to reduce the surface specific resistance value. However, under low humidity conditions, the surface resistivity is too high to solve the problem of toner scattering.

【0004】無機系の導電剤、帯電防止剤を使用した受
像媒体は概して湿度変化及び/又は温度変化に敏感に過
ぎ、また、従来慣用のイオン性の有機系導電剤、帯電防
止剤は、例えば抄紙の際一般に1〜10%の濃度範囲で
用いられるパルプスラリ−中のビ−タ−サイジング剤と
して古くから使用されているアニオン性エマルジョンの
パルプへの添着率を上昇させるため添加されるポリアミ
ド/エピクロヒドリン系、変性ポリアクリルアミド系、
ポリエチレンイミン系などのカチオン性水溶性樹脂のよ
うに抄紙工程でも暫々用いられているものの、その結果
得られる普通の上質紙が必ずしも満足すべき電子写真用
受像媒体とはいえないことから明らかなように、常にト
ナ−飛散のない電子写真用受像媒体を提供するとはいい
難い。さらに、市販のエマルジョン型高分子材料をその
まま使用する場合は、エマルジョン重合開始剤としてイ
オン性(非ラジカル型)のものが使用されその結果、強
マイナス荷電している開始剤の分解生成物を媒体加工当
初時に既に含んでいる恐れも少なくない。一方、抄紙済
の紙の再度の加工に塗布液等の形で用いられる高分子材
料の多くは水を媒体とするものが多く、これらは、ラテ
ックス型のものと水溶液型のものとに分かれ、前者とし
ては酢酸ビニル系エマルジョンポリマ−、スチレン−ブ
タジエン系ラテックス、アクリル系エマルジョンポリマ
−が、後者としては、天然高分子系、ポリビニルアルコ
−系やアクリル系やポリビニルピロリドン系の重合樹脂
系、アルキド樹脂やアミノアルキド樹脂やフェノ−ルア
ルキドのようなアルキド樹脂系の縮合樹脂が、古くから
主に使用されている。
An image receiving medium using an inorganic conductive agent or an antistatic agent is generally too sensitive to humidity change and / or temperature change, and conventional ionic organic conductive agents or antistatic agents are, for example, Polyamide / epiclohydrin added to increase the impregnation rate to the pulp of anionic emulsions that have been used as a sizing agent for pulp in pulp slurries that are generally used in the range of 1 to 10% in papermaking. System, modified polyacrylamide system,
Although it has been used in the papermaking process for a while like cationic water-soluble resins such as polyethyleneimine, it is clear that the resulting ordinary high-quality paper is not necessarily a satisfactory electrophotographic image receiving medium. As described above, it is difficult to always provide an electrophotographic image receiving medium free of toner scattering. Furthermore, when a commercially available emulsion-type polymer material is used as it is, an ionic (non-radical type) emulsion polymerization initiator is used, and as a result, the decomposition product of the strongly negatively charged initiator is used as a medium. There is a risk that it will already be included at the beginning of processing. On the other hand, many of the polymeric materials used in the form of a coating liquid or the like for the reprocessing of the paper after papermaking are those in which water is the medium, and these are divided into latex type and aqueous type. The former is a vinyl acetate emulsion polymer, a styrene-butadiene latex, and an acrylic emulsion polymer, and the latter is a natural polymer, a polyvinyl alcohol, an acrylic or a polyvinylpyrrolidone polymer resin, an alkyd resin. Alkyd resin-based condensation resins such as amino alkyd resins and phenol alkyds have been mainly used for a long time.

【0005】これに対して、シリコン樹脂はトナ−像転
写技術の分野において屡々使われるものであるが、ほと
んどの場合、その撥水性撥油性等に着目して「剥離」を
意図したもの又はその「高絶縁性」又はその「耐熱性」
に着目したものであって、「導電性」を付与する目的で
普通のトナ−被転写シ−トに適用するという技術は本発
明者の知る限り従来さほど多くない。ポリオルガノシロ
キサン、特にストレ−トシリコン系ワニスは従来から需
要の多いマイカ接着用、抵抗器やコイル含浸等の電気部
品電子部品用接着剤、含浸剤及び/又は塗料、防湿表面
処理用、ガラスクロス積層用、布管処理用塗料用、耐熱
耐候用、離型用、或いはそれらのため中間体等として主
に製造され多量に製造消費されてきた結果である。例え
ば、特開平1−267658号公報には、トナ−像転写
後のクリ−ニング性能を向上させるため中間転写体の転
写層を多孔質のポリテトラフルオロエチレンにシリコ−
ンゴムを含浸させ硬化させたものとすることが示されて
おり、特開平2−14099号公報には、上紙と粘着剤
層と剥離紙とよりなる粘着紙において、粘着剤層端面に
滑剤層を設けることにより、粘着剤と感光体とが接触し
なくなりコピ−汚れがなくなるようにすることが記載さ
れており、特開平2−37362号公報には転写紙の表
面及び内部に真球状のシリコン被覆粒子を存在させるこ
とにより、転写性、耐環境性及び搬送性を改善すること
が記載されており、特開平2−134662号公報に
は、2次的に熱と圧力とによって接着する物質で布帛や
紙等の物品上に融着させる場合にシリコンを用いること
により、該物品上に転写印刷されたトナ−を強固に付着
させ剥離を防止することが示されており、特開平4−2
40889号公報には、シリコン、フッ素系樹脂を粒子
状材料と共に用いて、トナ−定着性、耐水性、走行安定
性に優れたラベル用積層体を得ることが記載されてお
り、特開平5−6121号公報には、静電転写方式によ
り記録シ−ト上にトナ−を印刷してOHP用の記録を得
る場合、記録シ−トがアルミナ水和物を有するときは、
潤滑剤供給ロ−ルにシリコン油潤滑剤を適切に供給する
ことにより好適な記録物を得ることが記載されており、
特開平5−46035号公報には、トナ−像を中間転写
媒体に転写後、最終被転写体に転写する際、中間転写媒
体の劣化を防止し寿命を長くして画質の変動を抑えるた
め、中間転写媒体を特定のシリコン化合物で被覆したも
のとすることが記載されており、特開平5−12754
7号公報には、転写シ−トを介して感光ドラムにシリコ
ンオイルが転着することを防止しシリコンオイル付着に
よる画像汚れカブリ等を防止するため、ある種の球状粒
子を用いることが記載されており、特開平5−2211
49号公報には、熱転写方式による記録シ−トにおい
て、シ−トにシリコン変性アルキッド樹脂からなるイン
キ非定着性転写層を設けて、印刷像を鮮明なものとし粘
着シ−トを支障なく剥がせると共に物体貼着時の外観を
向上させることが記載されており、特開平5−3302
63号公報には、記録中、透明受像シ−トの重送を防ぐ
ため、透明受像層に、ポリシロキサン等の有機樹脂微粒
子を、その一部が透明受像層より突出するように含有さ
せることが記載されており、特開昭60−254147
号公報には、強度の大きい導電性基体の表面に、ポリシ
ロキサン重合体を含有する誘電体層を形成することによ
り、長時間の加圧に耐え離型性を向上させたクリ−ニン
グ装置が記載されており、特開昭62−924332号
公報には、ポリアクリレ−ト樹脂を主成分とするベ−ス
フィルムの表裏両面に第四級アンモニウム化合物を適用
すること及び第四級アンモニウム塩とシラノ−ル化した
シロキサンの帯電防止層を施して特定の表面抵抗値のも
のとすることにより、良好な画像品質のカラ−複写OH
P用フィルムを得ることが記載されており、特開平5−
289390号公報には、OHP用フィルム基体をシロ
キサン重合体含有塗布液で処理することにより、搬送性
に優れ且つ長期間保存しても耐ブロッキング性に優れた
OHP用フィルムを得ることが記載されている。かよう
に、従来技術におけるシリコン樹脂はほとんどの場合、
その撥水性撥油性等が着目され「剥離」のため又はその
「高絶縁性」又はその「耐熱性」等のため使われるか、
或いは、画像形成装置例えば装置中の中間転写胴に、エ
ンブレムやワッペンやラベルのような特定用途用の画像
形成のために、或いはカラ−OHP用フィルムのような
特殊な基質に対して適用され、事務用受像層に用いられ
る例は意外に多くない。
On the other hand, a silicone resin is often used in the field of toner image transfer technology, but in most cases, a resin intended to be “peeled” or its water-repellent property or oil-repellent property is intended. "High insulation" or its "heat resistance"
As far as the inventor of the present invention knows, there are not so many techniques for applying the present invention to an ordinary toner-transferred sheet for the purpose of imparting "conductivity". Polyorganosiloxanes, especially straight silicone varnishes, have been in great demand for conventional mica bonding, adhesives for electronic components such as resistors and coil impregnation for electronic parts, impregnating agents and / or paints, moisture-proof surface treatment, glass cloth lamination It is the result of being mainly manufactured and consumed in a large amount as an intermediate, etc. for use as a coating material, coating material for cloth pipe treatment, for heat resistance and weather resistance, for mold release, or for these. For example, in JP-A-1-267658, in order to improve the cleaning performance after toner image transfer, the transfer layer of the intermediate transfer member is made of porous polytetrafluoroethylene.
JP-A-2-14099 discloses a pressure-sensitive adhesive paper comprising an upper paper, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release paper, and a lubricant layer on the end surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It is described that the adhesive is not brought into contact with the photoconductor so that the copy stain is eliminated. JP-A-2-37362 discloses a spherical silicon on the surface and inside of the transfer paper. It is described that the presence of coated particles improves transferability, environment resistance and transportability, and JP-A-2-134662 discloses a substance that is secondarily adhered by heat and pressure. It has been shown that by using silicon when it is fused on an article such as cloth or paper, the toner transferred and printed on the article is firmly adhered to prevent peeling.
Japanese Patent Laid-Open No. 40889/1989 describes using silicon and a fluororesin together with a particulate material to obtain a label laminate excellent in toner fixing property, water resistance and running stability. No. 6121 discloses that when a toner is printed on a recording sheet by an electrostatic transfer method to obtain a recording for OHP, and the recording sheet has an alumina hydrate,
It is described that a suitable recorded material is obtained by appropriately supplying a silicone oil lubricant to the lubricant supply roll.
In Japanese Patent Laid-Open No. 5-46035, when the toner image is transferred to the intermediate transfer medium and then transferred to the final transfer target, deterioration of the intermediate transfer medium is prevented, the life of the intermediate transfer medium is extended, and fluctuations in image quality are suppressed. It is described that the intermediate transfer medium is coated with a specific silicon compound, and it is described in JP-A-5-12754.
Japanese Patent Laid-Open No. 7-76 describes that a certain kind of spherical particle is used in order to prevent transfer of silicone oil to the photosensitive drum via a transfer sheet and to prevent image stain fogging due to adhesion of silicone oil. Japanese Patent Laid-Open No. 5-2211
In JP-A-49-49, in a recording sheet by a thermal transfer system, an ink non-fixing transfer layer made of a silicon-modified alkyd resin is provided on the sheet to make a printed image clear and peel off the adhesive sheet without any trouble. It is described that, while improving the appearance when the object is attached, it is disclosed in JP-A-5-3302.
In Japanese Patent Laid-Open No. 63-63, in order to prevent the double feeding of the transparent image receiving sheet during recording, organic resin fine particles such as polysiloxane are contained in the transparent image receiving layer so that a part thereof protrudes from the transparent image receiving layer. Are described in JP-A-60-254147.
Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2003-242242 discloses a cleaning device in which a dielectric layer containing a polysiloxane polymer is formed on the surface of a conductive substrate having a high strength to withstand a long time pressure and improve the releasability. Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-924332 discloses that a quaternary ammonium compound is applied to both front and back surfaces of a base film containing a polyacrylate resin as a main component, and a quaternary ammonium salt and silano. -Coating OH with good image quality by applying an antistatic layer of siloxane that has a specific surface resistance value.
It is described that a film for P is obtained.
Japanese Patent No. 289390 describes that an OHP film having excellent transportability and excellent blocking resistance even when stored for a long period of time is obtained by treating an OHP film substrate with a coating solution containing a siloxane polymer. There is. Thus, the silicone resin in the prior art is almost always
Is its water / oil repellency paid attention to, and is it used for "peeling" or its "high insulation" or its "heat resistance"?
Alternatively, it is applied to an image forming apparatus, for example, an intermediate transfer cylinder in the apparatus, for forming an image for a specific purpose such as an emblem, a patch or a label, or for a special substrate such as a color OHP film, Surprisingly, there are not many examples used for office image receiving layers.

【0006】特開平5−173351号公報、特開平5
−229084号公報及び特開平5−230245号公
報等には、カラ−トナ−転写後熱ロ−ラで定着する際、
トナ−の熱ロ−ラへの転移、所謂トナ−オフセット現象
を防ぐため用いるシリコンオイルの吸収性、走行性及び
印字品質を改良するため、種々のポリシロキサン及び/
又はポリシロキサンと他の高分子化合物例えば表面抵抗
値を調節するための第四級アンモニウム高分子化合物と
の組合せを使用することが、トナ−のオフセットを生じ
難いポリエチステル、ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムを用いることと共に記載されており例えば特開平5
−229084号公報には2個以上の水酸基を有するオ
ルガノポリシロキサンポリオ−ルと、他の高分子ポリオ
−ルとイソシアネ−トとの反応生成物を使用することが
示されているが、この例は、特殊な基体にシリコンオイ
ルを吸収し易くするため、シリコンオイルと略同質で馴
染易いものの層を設けようとする例である。特開平4−
303847号公報には、電子写真転写受像紙におい
て、転写時の走行性を改善し筆記性や捺印性等の事務用
紙適性を改善するため、反応性置換基を持つシリコンオ
イル/シリコンエマルジョンと接着剤とを主成分とする
水性塗布液を基紙に適用することが示されているが、こ
こでは、反応性置換基を持つシリコンオイルの例とし
て、東レシリコ−ン社製のエポキシ・ポリエ−テル変性
シリコンオイル(商品名:「SF−8421])、東レ
シリコ−ン社製のアルコ−ル変性シリコンオイル(商品
名:「SF−8427])、同シリコンエマルジョンの
例として、東レシリコ−ン社製のアミノ変性シリコンエ
マルジョン(商品名:「SM−8702]、「SM−8
709]、「BY22−812]、「BY22−81
6]、「BY22−819]、「BY22−82
3])、カルボキシ変性シリコンエマルジョン(商品
名:「BY22−820])、及び信越化学工業社製の
エポキシ変性シリコンエマルジョン(商品名:「Pol
on MF−11B]、「Polon MF−18B]
等、市販の、したがって、性質が所与ものであり限りが
あるものを用いている。
Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 5-173351 and 5
No. 229084 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-230245, when fixing with a heat roller after color toner transfer,
Various polysiloxanes and / or various polysiloxanes are used in order to improve the absorbability, runnability and print quality of the silicone oil used for preventing the transfer of toner to the heat roller, the so-called toner offset phenomenon.
Alternatively, the use of a combination of polysiloxane and another polymer compound, for example, a quaternary ammonium polymer compound for controlling the surface resistance value makes it possible to form a polyethylene or polyethylene terephthalate film which is less likely to cause toner offset. It is described together with the use, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-229084 discloses the use of a reaction product of an organopolysiloxane polyol having two or more hydroxyl groups and another polymer polyol and an isocyanate. Is an example in which a layer of a material having substantially the same quality as silicon oil and easy to adapt is provided in order to facilitate the absorption of silicon oil in a special substrate. Japanese Patent Laid-Open No. 4-
JP-A-303847 discloses a silicone oil / silicone emulsion having a reactive substituent and an adhesive for improving electrophotographic transfer image-receiving paper in running property at the time of transfer and improving suitability for office paper such as writing property and imprinting property. It has been shown to apply an aqueous coating solution containing as a main component to a base paper, but here, as an example of a silicone oil having a reactive substituent, an epoxy polyester made by Toray Silicone Co., Ltd. is used. Modified silicone oil (trade name: “SF-8421]), alcohol manufactured by Toray Silicone Co., Ltd. (trade name:“ SF-8427]), an example of the silicone emulsion is Toray Silicone Co., Ltd. Amino-modified silicone emulsion (trade name: "SM-8702", "SM-8"
709], "BY22-812", "BY22-81".
6], "BY22-819]," BY22-82.
3]), carboxy-modified silicone emulsion (trade name: “BY22-820]), and epoxy-modified silicone emulsion manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (trade name:“ Pol ”).
on MF-11B], “Polon MF-18B]
Etc., which are commercially available and therefore of a given nature and finite.

【0007】本発明は上記問題を解決するためになされ
たもので、その目的は、高温高湿又は低温低湿の環境条
件下での転写性に優れ、トナー飛散のない電子写真用受
像媒体を提供することにある。
The present invention has been made to solve the above problems, and an object thereof is to provide an electrophotographic image receiving medium which is excellent in transferability under environmental conditions of high temperature and high humidity or low temperature and low humidity and is free from toner scattering. To do.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、「基体
の表面及び/又は内部にシロキサン結合を利用した帯電
防止剤を含有してなることを特徴とする電子写真用受像
媒体」が提供され、「基体上に成膜性樹脂層およびシロ
キサン結合を利用した帯電防止剤から形成される層を順
次積層してなることを特徴とする電子写真用受像媒体」
が提供され、「基体の表面及び/又は内部に、四塩化ケ
イ素を、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、イソプ
ロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ルからなる群から選
ばれた一価アルコ−ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチルからなる群から選ばれたエステル
の所定量中で水と反応させることより生成する部分加水
分解生成物の帯電防止剤を含有してなる及び/又は基体
上に成膜性樹脂層およびシロキサン結合を利用した帯電
防止剤から形成される層を順次積層してなることを特徴
とする電子写真用受像媒体」が提供され、「基体の表面
及び/又は内部に、オリゴマー化した反応基を有するシ
ロキサンを、該ポリシロキサンの反応基と反応し帯電防
止能のある複合体を形成する合成樹脂、例えばエポキシ
樹脂、フェノ−ル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等でブレンド、
クッキングして変性して得た帯電防止剤を含有してなる
及び/又は基体上に成膜性樹脂層およびシロキサン結合
を利用した帯電防止剤から形成される層を順次積層して
なることを特徴とする電子写真用受像媒体」が提供さ
れ、また、「基体の表面及び/又は内部に、ポリシロキ
サンと、シリル基を含有し重縮合後前記ポリシロキサン
と共に帯電防止能のある複合体を形成するビニル系重合
体とを不活性溶剤媒体中で縮合反応させることにより生
成される帯電防止剤を含有してなる及び/又は基体上に
成膜性樹脂層およびシロキサン結合を利用した帯電防止
剤から形成される層を順次積層してなることを特徴とす
る、電子写真用受像媒体であって、前記ポリシロキサン
は、
According to the present invention, there is provided an "electrophotographic image-receiving medium characterized by containing an antistatic agent utilizing a siloxane bond on the surface and / or inside of a substrate". "An electrophotographic image receiving medium characterized in that a film-forming resin layer and a layer formed of an antistatic agent utilizing a siloxane bond are sequentially laminated on a substrate"
"On the surface and / or inside of the substrate, silicon tetrachloride, a monovalent alcohol selected from the group consisting of methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol, acetic acid. On a substrate and / or containing an antistatic agent of a partial hydrolysis product formed by reacting with water in a predetermined amount of an ester selected from the group consisting of methyl, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate. Is provided with a film-forming resin layer and a layer formed of an antistatic agent using a siloxane bond in order, and an "electrophotographic image-receiving medium" is provided, wherein "the surface and / or the inside of the substrate is provided". A synthetic resin, such as an epoxy resin or a phenol, which reacts a siloxane having an oligomerized reactive group with a reactive group of the polysiloxane to form a complex having antistatic ability. Butter, acrylic resin, methacrylic resin, polyester resin, blended with an alkyd resin or the like,
It is characterized in that it comprises an antistatic agent obtained by cooking and modification and / or is formed by sequentially laminating a film-forming resin layer and a layer formed of an antistatic agent utilizing a siloxane bond on a substrate. And an "electrophotographic image-receiving medium", which forms a complex having antistatic properties with "polysiloxane on the surface and / or inside of a substrate and containing a silyl group and polycondensation after polycondensation". Containing an antistatic agent produced by condensation reaction with a vinyl polymer in an inert solvent medium and / or formed from a film forming resin layer and an antistatic agent utilizing a siloxane bond on a substrate An image receiving medium for electrophotography, wherein the polysiloxane comprises:

【一般式1】 (式中、Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシ
アルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基
から選ばれる1種または2種以上の加水分解性基とヒド
ロキシル基とから選択され、1分子中に少なくとも1個
の加水分解性基とヒドロキシル基が存在する基を表わ
し、Rは同じでも異なっていてもよい有機基を表わす。
また、aは、0,1又は2であり、nは整数を表わす)
で表わされるポリシロキサンであり、前記シリル基含有
ビニル系重合体は、
[General formula 1] (In the formula, X is selected from a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, an acyloxy group, an amino group, an aminoxy group, and one or more kinds of hydrolyzable groups and a hydroxyl group. It represents a group in which at least one hydrolyzable group and a hydroxyl group are present, and R represents an organic group which may be the same or different.
Also, a is 0, 1 or 2, and n is an integer.)
Is a polysiloxane represented by the above, and the silyl group-containing vinyl polymer is

【一般式2】 (式中、R1は水素または炭素数1〜8のアルキル基を
表わす)で表わされるアクリル酸誘導体及び/又は
[General formula 2] (Wherein R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) and / or

【一般式3】 (式中、R2は水素または炭素数1〜8のアルキル基を
表わす)で表わされるメタクリル酸誘導体及び/又は、
これらと共重合可能な他のビニル系単量体、の重合体又
は共重合体を、
[General formula 3] (Wherein R 2 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) and / or
Other vinyl monomers copolymerizable with these, a polymer or copolymer of

【一般式4】 (式中、R3は炭素数1〜10のアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基より選ばれる一価の炭化水素基、X´
はハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、アシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基から選ばれ
る加水分解性基を表わし、bは0、1または2である)
で表わされる、ケイ素化合物上に加水分解性基を少なく
とも1個有するヒドロシランでヒドロシリル化するか、
及び/又は、前記重合性ビニル系単量体と
[General formula 4] (In the formula, R 3 is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group and an aryl group, and X ′.
Represents a hydrolyzable group selected from a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, an acyloxy group, an amino group and an aminoxy group, and b is 0, 1 or 2.
Hydrosilylated with a hydrosilane having at least one hydrolyzable group on a silicon compound represented by
And / or with the polymerizable vinyl-based monomer

【一般式5】 (式中、R4は、炭素数1〜10までのアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基より選ばれる一価の炭化水素
基、R5は、炭素−ケイ素結合によりケイ素と結合した
重合性二重結合を有する有機残基、X”はハロゲン原
子、アルコキシ基、ルコキシアルコキシ基、アシロキシ
基、アミノ基、アミノアキシ基から選ばれる加水分解性
基を表わし、cは0、1または2である)で表わされ
る、加水分解性基をケイ素上に少なくとも1個有する重
合性ケイ素化合物と共重合させることにより調製され
る、末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合したシリル
基を1分子中に少なくとも1個有するシリル基含有ビニ
ル系重合体である、電子写真用受像媒体」が提供され
る。
[General formula 5] (In the formula, R 4 is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group and an aryl group, and R 5 is a polymerizable double bond bonded to silicon by a carbon-silicon bond. An organic residue having a bond, X ″ represents a hydrolyzable group selected from a halogen atom, an alkoxy group, a lucoxyalkoxy group, an acyloxy group, an amino group and an aminoaxy group, and c is 0, 1 or 2. Represented by a copolymerizable silicon compound having at least one hydrolyzable group on silicon, and having at least one silyl group bonded to the terminal or side chain with the hydrolyzable group in one molecule. An image receiving medium for electrophotography, which is a vinyl polymer containing a silyl group, is provided.

【0009】本発明の受像媒体では受像媒体の表面固有
抵抗値を調整するために環境条件による表面固有抵抗値
に変動の小さいシロキサン結合の帯電防止能を利用した
帯電防止剤を使用しているために、転写性に優れ、トナ
ー飛散も起こりにくい。図1、および図2に本発明の電
子写真用受像媒体の基本的構成を示す。図1において、
シロキサン結合を利用した帯電防止剤は帯電防止剤層2
として、明確な層を形成していなくてもよく、基体1の
内部に存在してもよい。基体1としては、従来の受像媒
体に使用されているシート状基体をそのまま使用するこ
とができ、特に限定されることはない。例えば、ポリオ
レフィン系、ポリスチレン系等の合成紙、上質紙、アー
ト紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、
合成樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテッ
クス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維
紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポ
リカーボネート等の各種の透明プラスチックフィルムあ
るいはシート等を挙げることができる。また、これらの
合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透
明フィルム、あるいは発泡させた発泡シート等も使用す
ることができる。また、上記の基材フィルムの任意の組
合せによる積層体、例えばセルロース繊維紙と合成紙の
積層体、セルロース繊維紙とプラスチックフィルムの積
層体等も使用することができる。そして、このような基
体1の厚さは使用目的等により任意に設定することがで
き、例えば15〜200μm程度が好ましい。さらに、
かかる基体1は、その表面に形成する後述の帯電防止剤
層2や成膜性樹脂層3との密着力が乏しい場合には、そ
の表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好
ましい。帯電防止剤層2において使用されるポリシロキ
サン結合を利用した帯電防止剤としては、先に述べたよ
うに、ストレートシリコーン系の帯電防止剤、及び、
より好ましくは変性シリコーン(シリコーン変性樹
脂)系のものを用いることができ、抄紙の際のビ−タ−
サイジング剤として、帯電防止剤の塗布液として、含浸
液として、又は基体上に成膜性樹脂層および帯電防止剤
から形成される層を順次積層するように、使用すること
ができる。本発明の実施においてシロキサン結合を利用
した帯電防止剤の塗布液又は含浸液がストレートシリ
コーン系のものである場合には、反応性に富むシラノ−
ル基(≡Si−OH基)を多く含み有機溶剤に溶解しシ
リコンワニスとして使用される市販のストレ−トシリコ
ンを当初塗布又は含浸しその後に熱硬化させるのではな
く、最初、本発明の趣旨に適うよう帯電防止剤を新たに
調製し、次にこれを基体処理のために使用する。市販の
ストレート系シリコーンは、相当するオルガノクロロシ
ランを有機溶剤に溶かし、水中に投入、加水分解により
得たものを原材料とするが、この場合、主体となるのは
メチルトリクロロシラン(T単位)、ジメチルジクロロ
シラン(D単位)、フェニルトリクロロシラン(T単
位)、ジフェニルジクロロシラン(D単位)、メチルフ
ェニルジクロロシラン(D単位)、などであって加水分
解速度の異なるオルガノクロロシランの混合物である。
加水分解して得た不安定なオリゴマー中間体を重縮合さ
せ高分子量化させ、得られた樹脂を有機溶剤に溶解し、
シリコーンワニスとする。ストレートシリコーンワニス
としては種々のものが市販されており、これら市販スト
レートシリコーン樹脂の硬化皮膜の性質、従って用途
は、用いられたシランの組合せにより大略決まる。例え
ば、メチル基のみからなるシリコーン樹脂はSiO2
が多く、難燃度の高い皮膜を形成する。その他撥水性に
もすぐれるが、柔軟性、光沢などは欠ける。フェニル基
が増加すると皮膜の柔軟性や光沢は増加するが、加熱時
の軟化が顕著になる。また、D単位が多いほど柔軟性は
増すが、これはD単位は鎖状につながることが少なく、
環状化する傾向があり、可塑剤としての役割を示すこと
による。
In the image receiving medium of the present invention, an antistatic agent utilizing the antistatic ability of the siloxane bond, which has a small fluctuation in the surface specific resistance value due to environmental conditions, is used in order to adjust the surface specific resistance value of the image receiving medium. In addition, the transferability is excellent, and toner scattering hardly occurs. 1 and 2 show the basic structure of an electrophotographic image receiving medium of the present invention. In FIG.
The antistatic agent using the siloxane bond is the antistatic agent layer 2
As the above, it is not necessary to form a definite layer, and the layer may exist inside the substrate 1. As the substrate 1, a sheet-shaped substrate used for a conventional image receiving medium can be used as it is, and there is no particular limitation. For example, polyolefin-based, polystyrene-based synthetic paper, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper,
Synthetic resin impregnated paper, emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, etc., various transparent plastic films such as cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, etc. Or a sheet etc. can be mentioned. Further, a white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins, a foamed foamed sheet, or the like can also be used. Further, a laminate made of any combination of the above base films, for example, a laminate of cellulose fiber paper and synthetic paper, a laminate of cellulose fiber paper and plastic film, and the like can be used. The thickness of such a substrate 1 can be arbitrarily set according to the purpose of use and the like, and is preferably about 15 to 200 μm, for example. further,
The substrate 1 is preferably subjected to a primer treatment or a corona discharge treatment on the surface when the adhesion to the antistatic agent layer 2 or the film-forming resin layer 3 described later formed on the surface is poor. As the antistatic agent utilizing the polysiloxane bond used in the antistatic agent layer 2, as described above, a straight silicone antistatic agent, and
More preferably, a modified silicone (silicone-modified resin) -based material can be used, which is a binder for papermaking.
It can be used as a sizing agent, as an antistatic agent coating solution, as an impregnating solution, or by sequentially laminating a film-forming resin layer and a layer formed of an antistatic agent on a substrate. In the practice of the present invention, when the coating solution or impregnating solution of the antistatic agent utilizing a siloxane bond is a straight silicone type, a silano-containing highly reactive compound is used.
Rather than first coating or impregnating commercially available straight silicon which is dissolved in an organic solvent and contains a large amount of a group (≡Si-OH group) and is used as a silicon varnish, and then heat curing it, first, for the purpose of the present invention, An antistatic agent is freshly prepared to suit it and then used for substrate treatment. Commercially available straight silicones are obtained by dissolving the corresponding organochlorosilane in an organic solvent, adding it to water, and hydrolyzing it. In this case, the main components are methyltrichlorosilane (T unit) and dimethyl. It is a mixture of organochlorosilanes such as dichlorosilane (D unit), phenyltrichlorosilane (T unit), diphenyldichlorosilane (D unit), and methylphenyldichlorosilane (D unit), which have different hydrolysis rates.
The unstable oligomeric intermediate obtained by hydrolysis is polycondensed to have a high molecular weight, and the obtained resin is dissolved in an organic solvent,
Use silicone varnish. Various types of straight silicone varnish are commercially available, and the properties of the cured film of these commercially available straight silicone varnishes, and thus their uses, are largely determined by the combination of silanes used. For example, a silicone resin consisting only of methyl groups has a large amount of SiO 2 and forms a film having a high flame retardancy. It also has excellent water repellency, but lacks flexibility and gloss. When the number of phenyl groups increases, the flexibility and gloss of the film increase, but softening during heating becomes remarkable. Also, the more D units there are, the greater the flexibility, but this is because D units are less likely to be linked in a chain,
Due to its tendency to cyclize, it exhibits a role as a plasticizer.

【0010】一方、本発明において、ストレートシリコ
ーン系のものを新たに調製し帯電防止剤として使用する
場合には、本発明の趣旨を達成できるように予め設定さ
れた諸原料を用いる。すなわち、多官能性ケイ素化合
物、例えば四塩化ケイ素を、一価のアルコ−ル類、エス
テル類の所定量中で水と反応させることより部分加水分
解生成物を生成させこれを用いる。一価のアルコ−ルと
してはメチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、イソプロ
ピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ルを好適に使用するこ
とができ、エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチルを好適に使用することが
できる。シリコーンワニスは熱硬化するが、特にストレ
ートシリコーンワニス系の場合は、そのままでは高温、
長時間を要するので、さらに、有機カルボン酸金属塩
(Pb,Fe,Znなど)やアミンおよびアミン−酸ア
ダクトその他を、温度湿度変化による帯電防止能変化を
来さない範囲で触媒として用いることができる。本発明
において、より好適には、変性シリコーン樹脂(シリ
コーン変性樹脂)系の帯電防止剤を用いることができ
る。よく知られているように、変性シリコーン樹脂(シ
リコーン変性樹脂)は、ストレートシリコーン系のもの
に比し、その範囲はより広い。そのため本発明において
は、市販のものを使用するよりもむしろ、本発明の趣旨
を達成できるように注意深く予め原料を設計して調製す
る。すなわち、オリゴマー化した反応基を有するシロキ
サンを、該ポリシロキサンの反応基と反応する合成樹
脂、例えばエポキシ樹脂、フェノ−ル樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹
脂等でブレンド、クッキングして変性したものか、或い
は、例えばシリル基含有ビニル系重合体とポリシロキサ
ンとを不活性溶剤媒体中で縮合反応させることにより生
成する化学的複合体を新たに調製して用いる。後者の新
たに調製した化学的複合体はより好ましい。この後者の
場合、ポリシロキサンとしては
On the other hand, in the present invention, when a straight silicone type is newly prepared and used as an antistatic agent, various raw materials preset so as to achieve the purpose of the present invention are used. That is, a polyfunctional silicon compound such as silicon tetrachloride is reacted with water in a predetermined amount of monovalent alcohols or esters to form a partial hydrolysis product, which is used. As the monovalent alcohol, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol can be preferably used, and as the ester, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate can be used. It can be used preferably. Silicone varnish is cured by heat, but especially in the case of straight silicone varnish, it remains at high temperature as it is.
Since it takes a long time, organic carboxylic acid metal salts (Pb, Fe, Zn, etc.), amines, amine-acid adducts, and the like can be used as catalysts in a range that does not cause changes in antistatic ability due to changes in temperature and humidity. it can. In the present invention, more preferably, a modified silicone resin (silicone modified resin) -based antistatic agent can be used. As is well known, the range of the modified silicone resin (silicone modified resin) is wider than that of the straight silicone type. Therefore, in the present invention, rather than using a commercially available product, the raw materials are carefully designed and prepared in advance so that the purpose of the present invention can be achieved. That is, a siloxane having an oligomerized reactive group is blended and cooked with a synthetic resin that reacts with the reactive group of the polysiloxane, for example, an epoxy resin, a phenol resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, or the like. Or a chemical complex formed by subjecting a silyl group-containing vinyl polymer and a polysiloxane to a condensation reaction in an inert solvent medium is newly prepared and used. The latter freshly prepared chemical complex is more preferred. In this latter case, the polysiloxane is

【一般式1】 (式中、Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシ
アルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基
から選ばれる1種または2種以上の加水分解性基とヒド
ロキシル基とから選択され、1分子中に少なくとも1個
の加水分解性基とヒドロキシル基が存在する基を表わ
し、R同じでも異なっていてもよい有機基を表わす。ま
た、aは、0,1又は2あり、nは整数を表わす)で表
わされるポリシロキサンを使用することができる。
[General formula 1] (In the formula, X is selected from a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, an acyloxy group, an amino group, an aminoxy group, and one or more kinds of hydrolyzable groups and a hydroxyl group. Represents a group in which at least one hydrolyzable group and a hydroxyl group are present, R represents an organic group which may be the same or different, and a represents 0, 1 or 2, and n represents an integer) The represented polysiloxanes can be used.

【0011】一方、これと縮合させるシリル基含有ビニ
ル系重合体としては、末端あるいは側鎖に加水分解性基
を結合したシリル基を1分子中に少なくとも1個有する
シリル基含有ビニル系重合体があげられ、これは例えば
次のようにして調整される。
On the other hand, as the silyl group-containing vinyl polymer to be condensed with the silyl group-containing vinyl polymer, a silyl group-containing vinyl polymer having at least one silyl group having a hydrolyzable group bonded to the terminal or side chain in one molecule is used. This is adjusted, for example, as follows.

【一般式2】 (式中、R1は水素または炭素数1〜8のアルキル基を
表わす)で表わされるアクリル酸誘導体、及び/又は、
[General formula 2] (Wherein R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), and / or

【一般式3】 (式中、R2は水素または炭素数1〜8のアルキル基を
表わす)で表わされるメタクリル酸誘導体及び/又は、
これらと共重合可能な他のビニル系単量体、の重合体又
は共重合体を、
[General formula 3] (Wherein R 2 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) and / or
Other vinyl monomers copolymerizable with these, a polymer or copolymer of

【一般式4】 (式中、R3は炭素数1〜10のアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基より選ばれる一価の炭化水素基、X´
はハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、アシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基から選ばれ
る加水分解性基を表わし、bは0、1または2である)
で表わされる、ケイ素上に加水分解性基を少なくとも1
個有するヒドロシランでヒドロシリル化してもよいし、
また、前記重合性ビニル系単量体と、
[General formula 4] (In the formula, R 3 is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group and an aryl group, and X ′.
Represents a hydrolyzable group selected from a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, an acyloxy group, an amino group and an aminoxy group, and b is 0, 1 or 2.
At least one hydrolyzable group on silicon represented by
May be hydrosilylated with an individual hydrosilane,
Also, with the polymerizable vinyl-based monomer,

【一般式5】 (式中、R4は、炭素数1〜10までのアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基より選ばれる一価の炭化水素
基、R5は、炭素−ケイ素結合によりケイ素と結合した
重合性、二重結合を有する有機残基、X”はハロゲン原
子、アルコキシ基、ルコキシアルコキシ基、アシロキシ
基、アミノ基、アミノアキシ基から選ばれる加水分解性
基を表わし、cは0、1または2である)で表わされ
る、加水分解性基をケイ素上に少なくとも1個有する重
合性ケイ素化合物とを共重合させることにより、末端あ
るいは側鎖に加水分解性基と結合したシリル基を1分子
中に少なくとも1個有するシリル基含有ビニル系重合体
を調製することができる。このように調整されたシリル
基含有ビニル系重合体は、前記ポリシロキサン溶液と混
合して、ポリシロキサンのヒドロキシル基とビニル系重
合体に結合したシリル基に結合した加水分解性基との間
で縮合反応させることにより、ポリシロキサンとビニル
系重合体とが強固なシロキサン結合によって化学的に複
合された帯電防止剤を得ることができる。の内でもこ
の新たに調整された化学的複合体はプラスチックフィル
ムとの密着性が優れている点でより好ましい。
[General formula 5] (In the formula, R 4 is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, and an aryl group; R 5 is a polymerizable group having a carbon-silicon bond to silicon; An organic residue having a heavy bond, X ″ represents a hydrolyzable group selected from a halogen atom, an alkoxy group, a lucoxyalkoxy group, an acyloxy group, an amino group and an aminoaxy group, and c is 0, 1 or 2. By copolymerizing with a polymerizable silicon compound having at least one hydrolyzable group on silicon, at least one silyl group bonded to the hydrolyzable group at the terminal or side chain is present in one molecule. The silyl group-containing vinyl polymer can be prepared by mixing the silyl group-containing vinyl polymer thus prepared with the polysiloxane solution. The polysiloxane and vinyl polymer were chemically combined by a strong siloxane bond by condensation reaction between the hydroxyl group of OH and the hydrolyzable group bonded to the silyl group of the vinyl polymer. An antistatic agent can be obtained, and among these, the newly prepared chemical composite is more preferable because it has excellent adhesion to the plastic film.

【0012】帯電防止剤層では上記のシロキサン結合を
利用した帯電防止剤のコロイド分散液を基体1或は成膜
性樹脂層3上に公知の手段により塗布・乾燥させて形成
される。帯電防止剤層2の厚さは0.1〜5μm程度が
好ましく、より好ましくは0.2〜3μmである。図2
において、基体1状に形成される成膜性樹脂層3は成膜
性樹脂を主成分とする層である。この層を設けることに
より、トナーの転写性および定着性が改善される。成膜
性樹脂としては、例えばポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の
ハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエ
ステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン
やプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの
共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテー
ト等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げら
れ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂およびポリエス
テル系樹脂である。成膜性樹脂層3は、上記の樹脂を適
当な溶剤に溶解または分散して調整した塗工液を、基体
1上に公知の手段により塗布・乾燥させて形成される。
この成膜性樹脂層3の厚さは0.1〜20μm程度が好
ましく、より好ましくは2〜9μmである。本発明の受
像媒体においては、基体1の帯電防止剤層2が設けられ
た側と反対側の面にバック層を設けてもよい。(バック
層は受像媒体搬送時における受像媒体同士の重送を防止
したり、トナーの転写性を改良するためのものであ
る。)バック層には必要に応じて、公知の帯電防止剤、
無機又は有機の微粒子、樹脂を含有させてもよい。樹脂
としては上記の成膜性樹脂やカチオン系アクリル樹脂を
挙げることができる。バック層の厚さは0.1〜5μm
程度が好ましく、より好ましくは0.5〜3μmであ
る。
The antistatic agent layer is formed by coating and drying the colloidal dispersion liquid of the antistatic agent utilizing the siloxane bond on the substrate 1 or the film forming resin layer 3 by a known means. The thickness of the antistatic agent layer 2 is preferably about 0.1 to 5 μm, more preferably 0.2 to 3 μm. Figure 2
In, the film-forming resin layer 3 formed on the substrate 1 is a layer containing a film-forming resin as a main component. By providing this layer, the transferability and fixing property of the toner are improved. Examples of the film-forming resin include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylic ester, and polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Resins, polystyrene resins, polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonates, etc. Vinyl-based resins and polyester-based resins. The film forming resin layer 3 is formed by coating and drying a coating liquid prepared by dissolving or dispersing the above resin in a suitable solvent on the substrate 1 by a known means.
The thickness of the film-forming resin layer 3 is preferably about 0.1 to 20 μm, more preferably 2 to 9 μm. In the image receiving medium of the present invention, a back layer may be provided on the surface of the substrate 1 opposite to the side on which the antistatic agent layer 2 is provided. (The back layer is for preventing the multi-feeding of the image receiving mediums during the transportation of the image receiving medium and for improving the transferability of the toner.) The back layer may be a known antistatic agent, if necessary.
Inorganic or organic fine particles and resin may be contained. Examples of the resin include the above film-forming resin and cationic acrylic resin. The thickness of the back layer is 0.1-5 μm
The degree is preferably, and more preferably 0.5 to 3 μm.

【0013】[0013]

【実施例】文中、部または%とあるのは特に断りのない
限り重量基準である。 [シロキサン結合を利用した帯電防止剤の製造]
EXAMPLES In the text, parts and% are based on weight unless otherwise specified. [Production of antistatic agent using siloxane bond]

【0014】参考例1 のタイプの帯電防止剤 酢酸エチル500部にエチルアルコール550部を加
え、撹拌しながら徐々に四塩化ケイ素40部を添加し、
添加終了後4日間放置して帯電防止剤の分散液得た。
Antistatic agent of the type of Reference Example 1 To 500 parts of ethyl acetate was added 550 parts of ethyl alcohol, and 40 parts of silicon tetrachloride was gradually added with stirring.
After the addition was completed, the mixture was allowed to stand for 4 days to obtain a dispersion liquid of the antistatic agent.

【0015】参考例2 のタイプの帯電防止剤 100℃に加熱した90部のトルエン中にメタクリル酸
ブチル(以下BMA)100部、アゾビスイソブチロニ
トリル(AIBN)3部、n−ドデシルメルカプタン2
部を溶かした溶液を6時間で滴下し、後2時間反応さ
せ、分子量5.000のBMA重合体を得た。次いで得
られたBMA重合体30部にメチルジメトキシシラン
2.5部、塩化白金酸0.0005部をイソプロパノ−
ルに溶解した液を加え、90℃の温度で密封し、8時間
反応させてシリル基含有BMA重合体を得た。また、イ
ソプロパノール100部に、水25部、オルトエチルシ
リケート35部、濃塩酸0.5部を混合し、60℃の温
度で5時間反応させてポリシロキサン溶液を得た。得ら
れたシリル基含有BMA重合体20部に、ポリシロキサ
ン溶液100部を加え室温で30分間撹拌し反応させ
た。これに酢酸エチル40部、n−ブタノール20部、
シクロヘキサノン20部を加えたのち、24時間放置し
て帯電防止剤を得た。
Antistatic agent of the type of Reference Example 2 100 parts of butyl methacrylate (hereinafter BMA), 3 parts of azobisisobutyronitrile (AIBN) and 90 parts of n-dodecyl mercaptan in 90 parts of toluene heated to 100 ° C.
A solution in which parts were dissolved was added dropwise over 6 hours, and then the reaction was continued for 2 hours to obtain a BMA polymer having a molecular weight of 5.000. Next, 2.5 parts of methyldimethoxysilane and 0.0005 part of chloroplatinic acid were added to 30 parts of the obtained BMA polymer in isopropanol.
The solution dissolved in the solvent was added, and the mixture was sealed at a temperature of 90 ° C. and reacted for 8 hours to obtain a silyl group-containing BMA polymer. Further, 25 parts of water, 35 parts of orthoethyl silicate and 0.5 part of concentrated hydrochloric acid were mixed with 100 parts of isopropanol and reacted at a temperature of 60 ° C. for 5 hours to obtain a polysiloxane solution. To 20 parts of the obtained silyl group-containing BMA polymer, 100 parts of a polysiloxane solution was added and reacted at room temperature for 30 minutes with stirring. 40 parts of ethyl acetate, 20 parts of n-butanol,
After adding 20 parts of cyclohexanone, the mixture was allowed to stand for 24 hours to obtain an antistatic agent.

【0016】実施例1 リファイナ−で濾水度380ml c.s.fまで叩解
したLBKPと440ml c.s.fまで叩解したN
BKPを8:2の割合に混合したパルプ100部に対し
て軽質炭酸カルシウム(商品名TP121;奥多摩工業
製)を5部、タルクを2部、アルキルケテンダイマ−系
サイズ剤(商品名ハーコンW;ディックハーキュレス社
製)を0.1部、カチオン澱粉を0.6部、硫酸バンド
を0.6部、カチオン性アクリルアマイド(商品名ハイ
ホルダー301;栗田工業社製)を0.02部を添加し
て紙料を調整し、長網抄紙機にかけ、抄速400m/分
で抄紙し、サイズプレスにより、参考例1の帯電防止剤
を乾燥塗工量が0.5g/m2となるように塗工して、
坪量64g/m2の電子写真用受像媒体を得た。
Example 1 Freeness of 380 ml with a refiner c. s. LBKP beaten to f and 440 ml c. s. N beat up to f
5 parts of light calcium carbonate (trade name TP121; manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.), 2 parts of talc, alkyl ketene dimer type sizing agent (trade name Hacon W; 0.1 part of Dick Hercules), 0.6 part of cationic starch, 0.6 part of sulfuric acid band, and 0.02 part of cationic acrylic amide (trade name Hiholder 301; manufactured by Kurita Water Industries Ltd.) Then, the stock is adjusted, the paper is applied to a Fourdrinier paper machine, the paper is made at a paper making speed of 400 m / min, and the antistatic agent of Reference Example 1 is dried to a coating amount of 0.5 g / m 2 by a size press. Apply it
An image receiving medium for electrophotography having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained.

【0017】実施例2 実施例1で使用した参考例1の帯電防止剤の代わりに参
考例2の帯電防止剤を使用した以外は実施例1と同様に
して電子写真用受像媒体を得た。
Example 2 An image receiving medium for electrophotography was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent of Reference Example 2 was used in place of the antistatic agent of Reference Example 1 used in Example 1.

【0018】比較例1 実施例1において、サイズプレスで乾燥塗工量が酸化デ
ンプン0.9g/m2、塩化ナトリウムが0.1g/m2
となるように塗工した以外は実施例1と同様にして電子
写真用受像媒体を得た。
[0018] Comparative Example In one embodiment 1, dry coating weight of oxidized starch 0.9 g / m 2 in size press, sodium chloride 0.1 g / m 2
An image receiving medium for electrophotography was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed so that

【0019】上記の実施例1、2及び比較例1で作成し
た電子写真用受像媒体について、10℃・20%RH及
び30℃・80%RHの環境条件下で6時間調湿した。
電子写真用受像媒体の表面固有抵抗値は、ハイレジスタ
ンスメーター(4329A;YHP社製)を使用して測
定した。又、トナーの転移性及びトナーの飛散状態は、
同様に調湿した受像媒体を使用し、PPC複写機(リコ
ピーFT6960L;リコー製)を使用して、1000
枚複写した後、評価した。トナー定着性は描画試験機
(AD−2110;上島製作所製)を使用して評価し
た。結果を表1に示した。トナーの転移性、飛散性、定
着性については、4を特に良好、3を良好、2をやや良
好、1を不良として表わした。
The electrophotographic image-receiving media prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were conditioned under the environmental conditions of 10 ° C. and 20% RH and 30 ° C. and 80% RH for 6 hours.
The surface resistivity of the electrophotographic image receiving medium was measured using a high resistance meter (4329A; manufactured by YHP). In addition, the transferability of toner and the state of toner scattering are
Similarly, using a humidity-controlled image receiving medium, and using a PPC copying machine (Recopy FT6960L; manufactured by Ricoh), 1000
It was evaluated after copying one sheet. Toner fixability was evaluated using a drawing tester (AD-2110; manufactured by Ueshima Seisakusho). The results are shown in Table 1. Regarding the transferability, scattering property, and fixing property of the toner, 4 is particularly good, 3 is good, 2 is good, and 1 is bad.

【0020】表1 Table 1

【0021】実施例3 基体として白色ポリエチレンテレフタレート(PET)
フィルム(E20、厚み100μm;東レ(株)製)を
用い、この一方の面に参考例1の帯電防止剤をバーコー
ターにて塗布・乾燥し、乾燥時0.5μmの帯電防止剤
層を形成し、本発明の受像媒体を得た。
Example 3 White polyethylene terephthalate (PET) as a substrate
A film (E20, thickness 100 μm; manufactured by Toray Industries, Inc.) was used, and the antistatic agent of Reference Example 1 was applied to one surface of this film with a bar coater and dried to form an antistatic agent layer of 0.5 μm when dried. Then, the image receiving medium of the present invention was obtained.

【0022】実施例4 実施例3において、参考例2の帯電防止剤を使用し、乾
燥後の厚さが1μmの帯電防止層を形成した以外は実施
例3と同様にして受像媒体を得た。
Example 4 An image receiving medium was obtained in the same manner as in Example 3 except that the antistatic agent of Reference Example 2 was used and an antistatic layer having a thickness after drying of 1 μm was formed. .

【0023】比較例2 基体として白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
(E20、厚み100μm;東レ(株)製)を用い、こ
の一方の面にカチオン性帯電防止剤(商品名サフトマー
ST−2100;三菱油化(株)製)をトルエンで希訳
した溶解をバーコーダーにて塗布・乾燥して、厚さ1μ
mの帯電防止剤層を形成し、比較例2の受像媒体を得
た。
Comparative Example 2 A white polyethylene terephthalate film (E20, thickness 100 μm; manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a substrate, and a cationic antistatic agent (trade name Saftomer ST-2100; Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) was used on one surface of this film. )) Was diluted with toluene and the solution was applied and dried with a bar coder to give a thickness of 1 μm.
An antistatic agent layer of m was formed to obtain an image receiving medium of Comparative Example 2.

【0024】実施例5 白色ポリエチレンテレフタレートフィルム(E20、厚
み100μm;東レ(株)製)の一方の面に飽和ポリエ
ステル樹脂(商品名バイロン600;東洋紡(株)製)
のトルエン/メチルエチルケトン(1:1)溶液をバー
コーターで塗布・乾燥して厚さ3μmの成膜性樹脂層を
形成し、さらにその上に参考例2の帯電防止剤を塗布・
乾燥して、厚さ1μmの帯電防止剤層を形成して本発明
の受像媒体を得た。
Example 5 A saturated polyester resin (trade name: Byron 600; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) on one surface of a white polyethylene terephthalate film (E20, thickness 100 μm, manufactured by Toray Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone (1: 1) solution was applied with a bar coater and dried to form a film-forming resin layer with a thickness of 3 μm, and the antistatic agent of Reference Example 2 was applied onto it.
After drying, an antistatic agent layer having a thickness of 1 μm was formed to obtain an image receiving medium of the present invention.

【0025】実施例3〜5、比較例2の受像媒体につい
て、10℃20%RH及び30℃80%RHの環境条件
下で6時間調湿した。デジタルフルカラー複写機(プリ
テール750;リコー製)を使用して、画像記録を行
い、トナーの転移性、トナーの定着性を評価した。ま
た、帯電防止剤層の基体との密着性をテープ剥離法(セ
ロハンテープ(ニチバン(株)製)を使用)で評価し
た。 4 特に良好 3 良好 2 やや良好 1 不良 結果を表2に示した。
The image receiving media of Examples 3 to 5 and Comparative Example 2 were conditioned for 6 hours under the environmental conditions of 10 ° C., 20% RH and 30 ° C., 80% RH. Image recording was performed using a digital full-color copying machine (Pretail 750; manufactured by Ricoh), and the toner transferability and the toner fixability were evaluated. Further, the adhesion of the antistatic agent layer to the substrate was evaluated by a tape peeling method (using cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.)). 4 Particularly good 3 Good 2 Somewhat good 1 Poor results are shown in Table 2.

【0026】表2 なお、実施例5の受像媒体では定着後の画素(ドット)
の形状に乱れがなく、ざらつき感の少ない画像が形成さ
れた。
Table 2 In the image receiving medium of Example 5, pixels (dots) after fixing
An image was formed with no irregularity in the shape and a less rough feeling.

【0027】[0027]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、電子写真
方式における受像媒体が、環境条件による変動が小さい
ので転写性に優れ、トナー飛散がない。即ち、走行性や
転写性や画質、特にトナーの転写性に多大な影響を与え
る「受像媒体の表面固有抵抗値」が温度及び湿度による環
境条件に影響される欠点を改善して、高温高湿条件下で
もトナーを受像媒体に充分転移させることができ且つ低
温低湿条件でも機器内部へのトナー飛散及びトナーの静
電オフセットを少なくすることができる。また、成膜性
樹脂層と順次積層した場合、トナーの転移性、定着性が
改善された受像媒体が得られ、さらに、帯電防止剤が、
シリル基含有ビニル系重合体とポリシロキサンとの特定
な化学的複合体であることから、帯電防止剤の基体への
密着性の点でも優れた効果を奏するものが得られる。
As described above, according to the present invention, since the image receiving medium in the electrophotographic system has a small change due to environmental conditions, the transferability is excellent and the toner is not scattered. That is, by improving the drawback that the "surface specific resistance value of the image receiving medium", which greatly affects the running property, transfer property, image quality, especially toner transfer property, is influenced by environmental conditions due to temperature and humidity, The toner can be sufficiently transferred to the image receiving medium even under the conditions, and the toner scattering into the device and the electrostatic offset of the toner can be reduced even under the low temperature and low humidity condition. Further, when sequentially laminated with a film-forming resin layer, an image receiving medium having improved toner transferability and fixability is obtained, and further, an antistatic agent is added.
Since it is a specific chemical composite of a silyl group-containing vinyl polymer and polysiloxane, it is possible to obtain a polymer that exhibits an excellent effect in terms of adhesion of the antistatic agent to the substrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、本発明による電子写真用受像媒体の一
つの基本的構成を示す。ここで1は基体を、2は帯電防
止層を表わす。
FIG. 1 shows one basic constitution of an image receiving medium for electrophotography according to the present invention. Here, 1 represents a substrate and 2 represents an antistatic layer.

【図2】図2は、同電子写真用受像媒体の別の基本的構
成を示す。ここで、1は基体を、2は帯電防止層を、3
は成膜性樹脂層を、それぞれ表わす。
FIG. 2 shows another basic configuration of the electrophotographic image receiving medium. Here, 1 is a substrate, 2 is an antistatic layer, 3
Represents a film forming resin layer.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基体の表面及び/又は内部にシロキサン
結合を利用した帯電防止剤を含有してなることを特徴と
する電子写真用受像媒体。
1. An image receiving medium for electrophotography, comprising an antistatic agent utilizing a siloxane bond on the surface and / or inside of a substrate.
【請求項2】 基体上に成膜性樹脂層及びシロキサン結
合を利用した帯電防止剤から形成される層を順次積層し
てなることを特徴とする電子写真用受像媒体。
2. An image-receiving medium for electrophotography, comprising a film-forming resin layer and a layer formed of an antistatic agent utilizing a siloxane bond, which are sequentially laminated on a substrate.
【請求項3】 帯電防止剤がシリル基含有ビニル系重合
体とポリシロキサンとの化学的複合体であることを特徴
とする請求項1または請求項2記載の電子写真用受像媒
体。
3. The electrophotographic image receiving medium according to claim 1, wherein the antistatic agent is a chemical composite of a silyl group-containing vinyl polymer and polysiloxane.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10161438A (en) * 1996-12-04 1998-06-19 Fuji Xerox Co Ltd Image forming device

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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