JPH08193106A - Rubber-modified thermoplastic resin and composition thereof - Google Patents

Rubber-modified thermoplastic resin and composition thereof

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JPH08193106A
JPH08193106A JP2093495A JP2093495A JPH08193106A JP H08193106 A JPH08193106 A JP H08193106A JP 2093495 A JP2093495 A JP 2093495A JP 2093495 A JP2093495 A JP 2093495A JP H08193106 A JPH08193106 A JP H08193106A
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Abstract

PURPOSE: To obtain a rubber-modified therfnoplastic resin suitable for use as a blending resin for imparting excellent performance to other resins. CONSTITUTION: The resin is obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound (b) with a vinyl cyanide compound (c) in the presence of a rubbery polymer (a). It has a content of the ingredient (a) of 50-80wt.%, a content of the ingredient (b) of 2-48wt.%, a content of the ingredient (c) of 2-45wt.%, a Q value of 30×10<-4> to 50×10<-3> cc/sec, and a grafting percentage of 5wt.% or higher.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、他の樹脂に配合して、
優れた性能を付与されるのに好適なゴム変性熱可塑性樹
脂ならびに、該ゴム変性熱可塑性樹脂と他の熱可塑性樹
脂とからなる組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention is blended with other resins,
The present invention relates to a rubber-modified thermoplastic resin suitable for imparting excellent performance, and a composition comprising the rubber-modified thermoplastic resin and another thermoplastic resin.

【従来の技術】ゴム変性熱可塑性樹脂として、ABS樹
脂、AES樹脂が広く知られ、工業的に大量に使用され
ている。ABS樹脂の製造法としては、下記の2つの方
法が一般に知られている。 ゴム状重合体5〜25重量%の存在下に、スチレン
とアクリロニトリルからなる単量体75〜95重量%を
重合して得る方法。 ゴム状重合体40〜45重量%の存在下にスチレン
とアクリロニトリルからなる単量体55〜60重量%を
重合して得られる高ゴム含率のABS樹脂(以下「ゴム
リッチABS樹脂」という)を、別途重合して得られた
スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)と配
合し、配合物中のゴム状重合体の含率を5〜25重量%
に調節することでABS樹脂を得る方法(この方法で得
られたABS樹脂を以下「ブレンドタイプABS樹脂」
という)。 上記のの方法はゴムリッチABS樹脂の
配合量を適宜選択すること、AS樹脂の種類を適宜選択
することで、各種の品質の異なる多種類のABS樹脂を
生産性良く製造することができる。しかし、ABS業界
では、さらなるコストダウンが要求されている。このコ
ストダウンの対応策としては、ゴムリッチABS樹脂の
ゴム含率をさらに高め、それに、生産性に優れ低コスト
のAS樹脂の配合量を高めることで、ブレンドタイプA
BS樹脂の生産性を高める方法が考えられる。しかし、
我々の検討では、ゴムリッチABS樹脂のゴム含率を従
来品に比べて高めると、それを用いたブレンドタイプA
BS樹脂は、フィシュアイが発生するという不良現象が
目立ち、それに、成形品の外観性・耐衝撃性が従来のゴ
ムリッチタイプABS(樹脂)を用いたブレンドタイプ
ABS樹脂に比べ劣る。また、ゴムリッチABS樹脂
は、AS樹脂以外にも他の熱可塑性樹脂にも配合されて
使用されるが、ゴムリッチABS樹脂のゴム含率を高め
ると、上記に示した同様の問題点がみられた。
2. Description of the Related Art ABS resins and AES resins are widely known as rubber-modified thermoplastic resins and are industrially used in large quantities. The following two methods are generally known as methods for producing an ABS resin. A method of polymerizing 75 to 95% by weight of a monomer composed of styrene and acrylonitrile in the presence of 5 to 25% by weight of a rubbery polymer. ABS resin having a high rubber content (hereinafter referred to as "rubber-rich ABS resin") obtained by polymerizing 55 to 60% by weight of a monomer composed of styrene and acrylonitrile in the presence of 40 to 45% by weight of a rubber-like polymer, Blended with a styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin) obtained by separate polymerization, and the content of the rubber-like polymer in the blend is 5 to 25% by weight.
To obtain an ABS resin by adjusting to (the ABS resin obtained by this method is hereinafter referred to as "blend type ABS resin"
That). In the above method, by appropriately selecting the compounding amount of the rubber-rich ABS resin and appropriately selecting the type of AS resin, various kinds of ABS resins having different qualities can be produced with high productivity. However, further cost reduction is required in the ABS industry. As a measure to reduce the cost, the rubber content of the rubber-rich ABS resin is further increased, and the blending amount of the AS resin which is excellent in productivity and low in cost is increased to improve the blend type A.
A method of increasing the productivity of BS resin can be considered. But,
In our study, if the rubber content of rubber-rich ABS resin is increased compared to the conventional product, blend type A using it
The BS resin is conspicuously defective in that fish eyes are generated, and the appearance and impact resistance of the molded product are inferior to those of the blend type ABS resin using the conventional rubber-rich type ABS (resin). Further, the rubber-rich ABS resin is used by being blended with other thermoplastic resins in addition to the AS resin, but when the rubber content of the rubber-rich ABS resin is increased, the same problems as described above were observed. .

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゴム含率を
高めたゴムリッチABS樹脂の有している上記の課題を
解決した高ゴム含率のゴムリッチABS樹脂ならびに、
該ゴムリッチABS樹脂と他の熱可塑性樹脂とからなる
熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a rubber-rich ABS resin having a high rubber content and having a high rubber content, which solves the above-mentioned problems.
An object is to provide a thermoplastic resin composition comprising the rubber-rich ABS resin and another thermoplastic resin.

【0002】[0002]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴム含率
50〜80重量%ゴムリッチABS樹脂で生じる上記の
課題の解決について鋭意検討した結果、ゴム含率50〜
80重量%のゴムリッチABS樹脂のQ値が30×10
-4〜50×10-3cc/秒になるように、改質すること
で、上記の課題が解決されることを見出し、本発明に到
達した。すなわち、本発明はゴム状重合体(a)成分の
存在下に、芳香族ビニル化合物(b)およびシアン化ビ
ニル化合物(c)を重合して得られ、(a)成分の含有
率が50〜80重量%、(b)成分の含有率が5〜48
重量%、(c)成分が2〜45重量%、本文で規定する
Q値が30×10-4〜50×10-3cc/秒、グラフト率
が5重量%以上であることを特徴とするゴム変性熱可塑
性樹脂、ならびに、請求項1記載のゴム変性熱可塑性樹
脂(A)と他の熱可塑性樹脂(B)とからなる組成物で
あり、組成物中の(a)成分の含有率が3〜35重量%
である熱可塑性樹脂性組成物を提供する。以下、本発明
について詳細に説明する。本発明のゴム変性熱可塑性樹
脂(A)は、ゴム状重合体(a)成分の存在下に、芳香
族ビニル化合物(b)およびシアン化ビニル化合物
(c)を重合して得られ、ゴム変性熱可塑性樹脂(A)
中の(a)成分の含有率が50〜80重量%、(b)成
分の含有率が5〜48重量%、(C)成分の含有率が2
〜45重量%、Q値が30×10-4〜50×10-3cc/
秒、グラフト率が5重量%以上のゴム変性熱可塑性樹脂
である。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have diligently studied how to solve the above-mentioned problems caused by a rubber-rich ABS resin having a rubber content of 50 to 80% by weight.
Q value of 80 wt% rubber-rich ABS resin is 30 × 10
The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by modifying so that it becomes −4 to 50 × 10 −3 cc / sec, and arrived at the present invention. That is, the present invention is obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound (b) and a vinyl cyanide compound (c) in the presence of the rubbery polymer (a) component, and the content of the component (a) is 50 to 50%. 80% by weight, the content of the component (b) is 5 to 48
%, The component (c) is 2 to 45% by weight, the Q value defined in the text is 30 × 10 −4 to 50 × 10 −3 cc / sec, and the graft ratio is 5% by weight or more. A rubber-modified thermoplastic resin, and a composition comprising the rubber-modified thermoplastic resin (A) according to claim 1 and another thermoplastic resin (B), wherein the content of the component (a) in the composition is 3 to 35% by weight
Which is a thermoplastic resin composition. Hereinafter, the present invention will be described in detail. The rubber-modified thermoplastic resin (A) of the present invention is obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound (b) and a vinyl cyanide compound (c) in the presence of a rubber-like polymer (a) component, and rubber-modified Thermoplastic resin (A)
The content of the component (a) is 50 to 80% by weight, the content of the component (b) is 5 to 48% by weight, and the content of the component (C) is 2.
~ 45 wt%, Q value is 30 x 10 -4 to 50 x 10 -3 cc /
Second, a rubber-modified thermoplastic resin having a graft ratio of 5% by weight or more.

【0003】本発明に使用される(a)成分のゴム状重
合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体(スチレン含量5〜
60重量%が好ましい)、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−
(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン
−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、
エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体には、AB型、ABA型、テーパ
ー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものなど
が含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上
記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロ
ックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロッ
ク体の水素化物、ポリブタジエン中の1,2−ビニル結
合含量が20重量%以下のブロックと1,2−ビニル結
合含量が20重量%を超えるポリブタジエンブロックか
らなる重合体の水素化物などが含まれる。これらのゴム
状重合体は、1種単独でまたは2種以上で使用される。
好ましい(a)成分としては、ポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエン(スチレン含量5〜60重量%が好まし
い)共重合体から選ばれた少なくとも1種の共役ジエン
系ゴムであり、さらに好ましくは、ポリブタジエン/ス
チレン−ブタジエン共重合体:50〜99/1〜50
(重量%)の割合からなる混合物である。(b)成分の
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、t−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、
N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、N,N
−ジエチル−p−アミノメチルスチレン、ビニルピリジ
ン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロス
チレン、モノブロモスチレン、フルオロスチレン、エチ
ルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香
族ビニル化合物は、1種単独であるいは2種以上混合し
て用いられる。(c)成分のシアン化ビニル化合物とし
ては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルが
挙げられる。
Examples of the rubbery polymer as the component (a) used in the present invention include polybutadiene, polyisoprene and styrene-butadiene copolymer (styrene content of 5 to 5).
60% by weight is preferable), styrene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α-olefin-polyene copolymer, acrylic rubber, butadiene-
(Meth) acrylic acid ester copolymer, polyisoprene, styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated butadiene-based polymer,
Examples include ethylene ionomers. The styrene-butadiene block copolymer and the styrene-isoprene block copolymer include those having an AB type, ABA type, taper type, radial teleblock type structure, and the like. Further, the hydrogenated butadiene-based polymer has, in addition to the hydride of the block copolymer, a hydride of a block of a styrene block and a styrene-butadiene random copolymer, and a 1,2-vinyl bond content in polybutadiene. Included are hydrides of polymers composed of blocks of 20% by weight or less and polybutadiene blocks having a 1,2-vinyl bond content of more than 20% by weight. These rubber-like polymers are used alone or in combination of two or more.
The preferred component (a) is at least one conjugated diene rubber selected from polybutadiene and styrene-butadiene (styrene content is preferably 5 to 60% by weight) copolymer, more preferably polybutadiene / styrene-. Butadiene copolymer: 50 to 99/1 to 50
(% By weight). Examples of the aromatic vinyl compound as the component (b) include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene,
N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, N, N
-Diethyl-p-aminomethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene and the like are mentioned, and styrene and α-methylstyrene are particularly preferable. These aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more. Examples of the vinyl cyanide compound as the component (c) include acrylonitrile and methacrylonitrile.

【0004】本発明の目的に対しては、支障のない範囲
で他の単量体を使用することができる。他の単量体とし
て、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル;メチルメタクレー
ト、エチルメタクレート、プロピルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、2−エチル
ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル;無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物;
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸;マレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N
−(p−メチルフェニル)マレイミド、N−フェニルマ
レイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのα−ま
たはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物(マレイミ
ド系単量体ともいう);グリシジルメタクリレート、ア
リルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物;アクリ
ルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸ア
ミド;アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メ
タクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、
3−ヒドロキシ−1−プロペン、4−ヒドロキシ−1−
ブテン、シス−4−ヒドロキシ−2−ブテン、トランス
−4−ヒドロキシ−2−ブテン、3−ヒドロキシ−2−
メチル−1−プロペン、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有不飽和化合物;ビニルオキサゾリンなどのオキサ
ゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。これらの
単量体は1種または2種以上で使用される。他の単量体
の含有率は、(a)成分を除いた成分中好ましくは20
重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下である。
ゴム変性熱可塑性樹脂(A)中の(a)成分の含有率は
50〜80重量%、好ましくは52〜75重量%、さら
に好ましくは56〜74重量%である。(a)成分の含
有率が50重量%未満では、生産性の改良効果が十分で
なく、一方、80重量%を超えると、フィシュアイの発
生が多くなり、外観性・耐衝撃性が大巾に低下する。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂(A)中の(b)成分の含有
率は、5〜48重量%、好ましくは5〜46重量%、さ
らに好ましくは、13〜41重量%である。(c)成分
の含有率は2〜45重量%、好ましくは2〜43重量
%、さらに好ましくは3〜31重量%である。(b)成
分が2重量%未満の場合、(b)成分が48重量%を超
える場合、(c)成分が2重量%未満の場合、(c)成
分が45重量%を超える場合のいずれの場合にも、フィ
シュアイ発生の不良現象の改良効果、外観性の改良効
果、耐衝撃性の改良効果のいずれか少なくとも1つが十
分でなく、三者をともに目的のレベルに維持することが
できない。
For the purpose of the present invention, other monomers can be used within a range that does not interfere. As other monomers, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Acrylic esters such as propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate. , Butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate and other methacrylic acid esters; maleic anhydride, itaconic anhydride, anhydrous silane. Unsaturated acid anhydrides such as Rakon acid;
Unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N
-(P-Methylphenyl) maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and other α- or β-unsaturated dicarboxylic acid imide compounds (also referred to as maleimide monomers); glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, etc. Epoxy compounds; unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide; amino group-containing unsaturated compounds such as acrylamine, aminomethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate and aminostyrene,
3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-
Butene, cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-
Examples thereof include a hydroxyl group-containing unsaturated compound such as methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate; and an oxazoline group-containing unsaturated compound such as vinyloxazoline. These monomers are used alone or in combination of two or more. The content of other monomers is preferably 20 in the components excluding the component (a).
It is not more than 10% by weight, more preferably not more than 10% by weight.
The content of the component (a) in the rubber-modified thermoplastic resin (A) is 50 to 80% by weight, preferably 52 to 75% by weight, and more preferably 56 to 74% by weight. If the content of the component (a) is less than 50% by weight, the productivity improving effect is not sufficient, while if it exceeds 80% by weight, fisheyes are more likely to be generated and the appearance and impact resistance are greatly improved. Fall to. The content of the component (b) in the rubber-modified thermoplastic resin (A) is 5 to 48% by weight, preferably 5 to 46% by weight, more preferably 13 to 41% by weight. The content of the component (c) is 2-45% by weight, preferably 2-43% by weight, more preferably 3-31% by weight. Any of the case where the component (b) is less than 2% by weight, the component (b) exceeds 48% by weight, the component (c) is less than 2% by weight, and the component (c) exceeds 45% by weight. Also in this case, at least one of the effect of improving the defective phenomenon of fisheye generation, the effect of improving the appearance and the effect of improving the impact resistance is not sufficient, and it is not possible to maintain the three of them at a target level.

【0005】ゴム変性熱可塑性樹脂(A)のQ値は30
×10-4〜50×10-3cc/秒、好ましくは50×10
-4〜40×10-3cc/秒、さらに好ましくは70×10
-4〜40×10-3cc/秒である。Q値が30×10-4
満であっても、50×10-3を超えても、ともにフィシ
ュアイの発生が多くなり、外観性が劣り、耐衝撃性も十
分でない。Q値の測定条件を以下に示す。 (1)測定に供する樹脂は110℃×60分の条件にお
ける揮発物質含率を0.1重量%以下に調整する。 (2)Q値の測定条件 測定装置:島津フローテスターCAPILLARY R
HEOMETER CFT−500 測定条件: サンプル量 :1.8g プランジャー面積:1.0cm2 ダイのサイズ :2.0mm長×1.0mmφ 予熱の温度と時間:200℃×5分 測定温度 :200℃ 荷 重 :60kg/cm2
The Q value of the rubber-modified thermoplastic resin (A) is 30.
X10 -4 to 50x10 -3 cc / sec, preferably 50x10
-4 to 40 x 10 -3 cc / sec, more preferably 70 x 10
-4 to 40 x 10 -3 cc / sec. When the Q value is less than 30 × 10 −4 or more than 50 × 10 −3 , fisheyes are frequently generated, appearance is poor, and impact resistance is not sufficient. The measurement conditions for the Q value are shown below. (1) The resin used for measurement is adjusted to have a volatile substance content of 0.1% by weight or less under the condition of 110 ° C. × 60 minutes. (2) Q value measurement conditions Measuring device: Shimadzu flow tester CAPILLARY R
HEOMETER CFT-500 Measurement conditions: Sample amount: 1.8 g Plunger area: 1.0 cm 2 Die size: 2.0 mm length x 1.0 mmφ Preheating temperature and time: 200 ° C x 5 minutes Measurement temperature: 200 ° C Load Weight: 60kg / cm 2

【0006】ゴム変性熱可塑性樹脂(A)のグラフト率
は5重量%以上、好ましくは10重量%以上である。グ
ラフト率が5重量%未満であると、フィシュアイの発生
が多く、外観性・耐衝撃性が劣る。グラフト率は下記の
方法で測定される。ここでグラフト率とは、ゴム変性熱
可塑性樹脂中のゴム量に対し、ゴム状重合体に直接グラ
フト結合している共重合体成分の割合をいう。このグラ
フト率は、重合開始剤量、重合温度などによって制御す
ることができる。このグラフト率の具体的な求め方は、
まず本発明のゴム変性熱可塑性樹脂(A)2gを室温の
アセトンに投入し、十分撹拌し、不溶解分(w)を求め
る。一方、不溶解分(w)中のゴム状重合体量は、重合
処方をもとに算出することができる。この算出されたゴ
ム状重合体総量をRとし、次式よりグラフト率を求め
る。 グラフト量(重量%)=[(w−R)/R]×100
The graft ratio of the rubber-modified thermoplastic resin (A) is 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more. If the graft ratio is less than 5% by weight, many fisheyes are generated and the appearance and impact resistance are poor. The graft ratio is measured by the following method. Here, the graft ratio means the ratio of the copolymer component directly graft-bonded to the rubber-like polymer to the amount of rubber in the rubber-modified thermoplastic resin. This graft ratio can be controlled by the amount of polymerization initiator, the polymerization temperature, and the like. The specific method of obtaining this graft ratio is
First, 2 g of the rubber-modified thermoplastic resin (A) of the present invention is put into acetone at room temperature and sufficiently stirred to obtain an insoluble matter (w). On the other hand, the amount of the rubber-like polymer in the insoluble matter (w) can be calculated based on the polymerization prescription. Let R be the calculated total amount of the rubber-like polymer, and obtain the graft ratio from the following formula. Graft amount (% by weight) = [(w−R) / R] × 100

【0007】ゴム変性熱可塑性樹脂(A)中の(a)成
分、(b)成分、(c)成分の含有率の調整は、重合時
にそれら成分の仕込量により適宜調整することができ
る。また、ゴム変性熱可塑性樹脂(A)中の(a)成
分、(b)成分、(c)成分の含有率は、それら成分の
仕込量と重合転化率などから求めることができる。ま
た、他の方法としては、公知の定量分析法でも求めるこ
とができる。ゴム変性熱可塑性樹脂(A)のQ値の調整
は、重合時に使用する連鎖移動剤、開始剤などの種類・
量を適宜選択する方法、重合温度を適宜選択する方法、
(a)成分のゴム状重合体のゲル含率、分子量を適宜選
択することで行なえる。ゴム変性熱可塑性樹脂(A)の
製造方法としては、溶液重合法、バルク重合法、サスペ
ンション重合法、乳化重合法あるいは、それらの方法を
組み合わせた方法を挙げることができる。好ましい重合
法としては、乳化重合法であり、乳化重合法で用いられ
る重合助剤としては、一般に公知のものを使用すること
ができる。
The contents of the components (a), (b), and (c) in the rubber-modified thermoplastic resin (A) can be adjusted appropriately by adjusting the charged amounts of those components during polymerization. The contents of the components (a), (b), and (c) in the rubber-modified thermoplastic resin (A) can be determined from the charged amounts of those components and the polymerization conversion rate. As another method, a known quantitative analysis method can be used. The Q value of the rubber-modified thermoplastic resin (A) can be adjusted by selecting the type of chain transfer agent, initiator, etc. used during polymerization.
A method of appropriately selecting the amount, a method of appropriately selecting the polymerization temperature,
It can be carried out by appropriately selecting the gel content and the molecular weight of the rubbery polymer as the component (a). Examples of the method for producing the rubber-modified thermoplastic resin (A) include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, and a combination of these methods. A preferable polymerization method is an emulsion polymerization method, and as the polymerization aid used in the emulsion polymerization method, a generally known one can be used.

【0008】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂(A)の製
造時に使用する重合開始剤として、各種のハイドロパー
オキサイド、アルキルパーエステル、パーカーボネート
などの有機過酸化物があり、好ましくはキュメンハイド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートである。特にt−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネートを用いると一段と優れた本発明の効果が
得られる。上記の開始剤の好ましい量としては、ゴム成
分と単量体成分の合計100重量部に対して、0.1〜
2重量部である。連鎖移動剤としては、例えばハロゲン
化炭化水素類(例えば、クロロホルム、ブロモホルムな
ど)、メルカプタン類(例えばn−ドデシルメルカプタ
ン、t−ドデシルメルカプタン、n−オクチルメルカプ
タン、n−ヘキサデシルメルカプタンなど)、テルペン
類(例えばジペンテン、ターピノーレンなど)、α−メ
チルスチレンダイマーが挙げられる。ゴム変性熱可塑性
樹脂(A)と混合される請求項2の他の熱可塑性樹脂
(B)としては、例えば、ゴム状重合体含率が50重量
%未満のABS樹脂・AES樹脂・AAS樹脂、AS樹
脂、HIPS、PSなどのスチレン系樹脂;ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂;PA6、
PA66、PA46、PA12などポリアミド樹脂;ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアリレートなどのポリエステル樹脂;ポリカー
ボネート樹脂、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェ
ニレンエーテル/スチレン系樹脂などのポリフェニレン
エーテル系樹脂;ポリアセタール、塩化ビニル樹脂、ポ
リスルフォン、PPS、ポリエーテルスルフォン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、EVOHなどがあり、これ
らは1種または2種以上併用して使用することができ
る。好ましい他の熱可塑性樹脂(B)としては、下記の
a.、b.それぞれ単独あるいはa.とb.の併用が挙げられ
る。 a.;ゴム状重合体の存在下に、芳香族化合物、シアン化
ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル、マレイミ
ド系単量体の群から選ばれた少なくとも2種の群からな
る単量体を重合して得られ、かつゴム状重合体含有率が
50重量%未満のゴム変性熱可塑性樹脂。なお、ここで
のゴム状重合体、単量体は上記に示したものが挙げられ
る。また、ゴム変性熱可塑性樹脂のメチルエチルケトン
可溶分の固有粘度(メチルエチルケトン中30℃)が
0.2〜1dl/gのものが好ましく、さらに好ましく
は0.3〜0.6dl/gである。 b.;芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メ
タ)アクリル酸エステル、マレイミド系単量体の群から
選ばれた少なくとも2種の群からなる単量体を重合して
得られ、かつ固有粘度(メチルエチルケトンを溶媒とし
て、30℃で測定)が好ましくは0.2〜1.3dl/
g、さらに好ましくは0.3〜1.0dl/g、特に好
ましくは0.35〜0.7dl/gである共重合体。上
記のa.としては、例えばABS樹脂、AES樹脂、AA
S樹脂、MBS樹脂などが挙げられ、その中で好ましく
はABS樹脂、AES樹脂である。上記のb.としては、
下記の共重合体が挙げられる。 イ.芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の共重
合体。好ましい組成割合は、前者の単量体が50〜99
重合%、後者が1〜50重量%である。 ロ.芳香族ビニル化合物と(メタ)アクリル酸エステル
の共重合体。 ハ.芳香族ビニル化合物とマレイミド系単量体と必要に
応じて、シアン化ビニル化合物および/または(メタ)
アクリル酸エステルからなる共重合体、なお、上記のマ
レイミド系単量体にかえて、不飽和酸無水物単量体を用
い、得られた共重合体をイミド化して、得られる後イミ
ドタイプの共重合体もここに含まれる。ここでの芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリ
ル酸エステル、マレイミド系単量体は上記に示したそれ
らのものと同じである。
As the polymerization initiator used in the production of the rubber-modified thermoplastic resin (A) of the present invention, there are various organic peroxides such as hydroperoxide, alkyl perester and percarbonate, and cumene hydroper is preferable. Oxide, diisopropylbenzene hydroperoxide and t-butylperoxyisopropyl carbonate. Particularly, when t-butyl peroxyisopropyl carbonate is used, the effect of the present invention which is more excellent can be obtained. The preferred amount of the above initiator is 0.1 to 100 parts by weight of the total of the rubber component and the monomer component.
2 parts by weight. Examples of the chain transfer agent include halogenated hydrocarbons (eg, chloroform, bromoform, etc.), mercaptans (eg, n-dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, n-octylmercaptan, n-hexadecylmercaptan, etc.), terpenes. (Eg, dipentene, terpinolene, etc.) and α-methylstyrene dimer. The other thermoplastic resin (B) according to claim 2 mixed with the rubber-modified thermoplastic resin (A) is, for example, ABS resin / AES resin / AAS resin having a rubber-like polymer content of less than 50% by weight. Styrene resins such as AS resin, HIPS and PS; Olefin resins such as polyethylene and polypropylene; PA6
Polyamide resins such as PA66, PA46 and PA12; Polyester resins such as polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate and polyarylate; Polyphenylene ether resins such as polycarbonate resin, polyphenylene ether or polyphenylene ether / styrene resin; polyacetal, vinyl chloride resin, polysulfone , PPS, polyether sulfone, ethylene-vinyl acetate copolymer, EVOH and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Preferred other thermoplastic resins (B) are as follows.
Each of a. and b. may be used alone or in combination of a. and b. a .; in the presence of a rubbery polymer, at least two kinds of monomers selected from the group consisting of aromatic compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid esters, and maleimide monomers are used. A rubber-modified thermoplastic resin obtained by polymerization and having a rubbery polymer content of less than 50% by weight. The rubber-like polymer and the monomer here include those shown above. The intrinsic viscosity (30 ° C. in methyl ethyl ketone) of the rubber-modified thermoplastic resin soluble in methyl ethyl ketone is preferably 0.2 to 1 dl / g, and more preferably 0.3 to 0.6 dl / g. b .: Obtained by polymerizing a monomer consisting of at least two groups selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid esters, and maleimide-based monomers, and unique The viscosity (measured at 30 ° C. using methyl ethyl ketone as a solvent) is preferably 0.2 to 1.3 dl /
g, more preferably 0.3 to 1.0 dl / g, and particularly preferably 0.35 to 0.7 dl / g. Examples of the above a. Are, for example, ABS resin, AES resin, AA
Examples thereof include S resin and MBS resin, and among them, ABS resin and AES resin are preferable. As for b. Above,
The following copolymers may be mentioned. I. Copolymer of aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound. The preferable composition ratio is 50 to 99 for the former monomer.
Polymerization%, the latter is 1 to 50% by weight. B. Copolymer of aromatic vinyl compound and (meth) acrylic acid ester. C. Aromatic vinyl compound and maleimide-based monomer and, if necessary, vinyl cyanide compound and / or (meth)
Copolymer consisting of acrylic acid ester, in place of the above maleimide-based monomer, using an unsaturated acid anhydride monomer, imidization of the resulting copolymer, the resulting post-imide type of Copolymers are also included here. The aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound, (meth) acrylic acid ester, and maleimide-based monomer here are the same as those shown above.

【0009】ゴム変性熱可塑性樹脂(A)と他の熱可塑
性樹脂(B)とからなる請求項2の熱可塑性樹脂組成物
の各成分の組成比率の規定にかえて、ゴム変性熱可塑性
樹脂(A)の(a)成分であるゴム状重合体が該組成物
中に好ましくは3〜35重量%含有されるように、それ
ぞれの成分を適宜配合される。(a)成分のさらに好ま
しい該含有率は5〜25重量%である。(a)成分の含
有率が3重量%未満であると、十分な耐衝撃強度が得ら
れない。一方35重量%を超えると成形品が軟かくな
り、好ましくない。他の熱可塑性樹脂(B)として、本
願のゴム変性熱可塑性樹脂(A)以外のゴム変性熱可塑
性樹脂(C)を用いた場合、該ゴム変性熱可塑性樹脂
(C)に含有されているゴム状重合体(以下「a′成
分」という)の扱いを下記の通りとする。a′成分もa
成分とみなし、下記の条件を満たすものとする。(a+
a′)の含有率が3〜35重量%かつaの含有率が3〜
35重量%とする。好ましくは(a+a′)の含有率が
5〜25重量%かつaの含有率が5〜25重量%であ
る。
The rubber-modified thermoplastic resin (A) may be replaced with the rubber-modified thermoplastic resin (A) instead of the thermoplastic resin composition (A) and the other thermoplastic resin (B). Each component is appropriately blended so that the rubbery polymer as the component (a) of A) is contained in the composition preferably in an amount of 3 to 35% by weight. The more preferable content of the component (a) is 5 to 25% by weight. If the content of the component (a) is less than 3% by weight, sufficient impact strength cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, the molded product becomes soft, which is not preferable. When a rubber-modified thermoplastic resin (C) other than the rubber-modified thermoplastic resin (A) of the present application is used as the other thermoplastic resin (B), the rubber contained in the rubber-modified thermoplastic resin (C) The polymer (hereinafter referred to as “a ′ component”) is handled as follows. a'component is also a
It is regarded as an ingredient and the following conditions are to be met. (A +
a ') content is 3-35 wt% and a content is 3-
35% by weight. Preferably, the content of (a + a ') is 5 to 25% by weight and the content of a is 5 to 25% by weight.

【0010】本発明の請求項2の熱可塑性樹脂組成物
は、ゴム変性熱可塑性樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)
と必要に応じて、各種の添加剤を混練りして製造され
る。混練方法としては、押出機、ロール、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどを用いる方法がある。好ましい方
法としては、押出機を用いる方法であり、押出機として
は単軸押出機、二軸押出機などがある。上記、混練方法
を用いて各種成分を混練りするに際し、全成分を一括し
て混練りしてもよく、一部の成分を先に混練りし、残り
の成分を一括または分割して添加混練りしてもよい。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂(A)にも必要に応じて、各
種の添加剤を添加することができる。また、混練りを必
要とするときは、上記に示した方法で混練りすることが
できる。各種の添加剤としては、公知の着色剤、顔料、
滑剤、耐候剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱老
化防止剤、可塑剤、抗菌・防カビ剤などが挙げられる。
本発明の請求項2の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、
シート押出し、真空成形、異形押出し、インジェクショ
ンプレス、発泡成形、ブロー成形、中空成形などによっ
て各種成形品を成形することができる。
The thermoplastic resin composition according to claim 2 of the present invention is a rubber-modified thermoplastic resin (A) and a thermoplastic resin (B).
And, if necessary, various additives are kneaded and produced. As a kneading method, there is a method using an extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader or the like. A preferable method is a method using an extruder, and examples of the extruder include a single-screw extruder and a twin-screw extruder. When kneading various components using the above kneading method, all the components may be kneaded together, or some of the components may be kneaded first, and the remaining components may be added together or separately. You may knead. Further, various additives can be added to the rubber-modified thermoplastic resin (A), if necessary. When kneading is required, the kneading can be performed by the method described above. As various additives, known colorants, pigments,
Lubricants, weathering agents, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, heat aging inhibitors, plasticizers, antibacterial / antifungal agents and the like can be mentioned.
The thermoplastic resin composition according to claim 2 of the present invention is injection molded,
Various molded articles can be molded by sheet extrusion, vacuum molding, profile extrusion, injection press, foam molding, blow molding, blow molding and the like.

【0011】[0011]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および%は、特に断わ
らない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして測定した値である。 [評価方法](1)Q値の測定 測定に供する樹脂は、110℃×60分の条件にお
ける揮発物質含率を0.1重量%以下に調整したものを
用いた。 Q値の測定条件 測定装置:島津フローテスターCAPILLARY R
HEOMETER CFT−500 測定条件: サンプル量 :1.8g プランジャー面積:1.0cm2 ダイのサイズ :2.0mm長×1.0mmφ 予熱の温度と時間:200℃×5分 測定温度 :200℃ 荷 重 :60kg/cm2 (2)ゴム変性熱可塑性樹脂(A)と熱可塑性樹脂
(B)の混合方法 ゴム変性熱可塑性樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)と添
加剤を表2に示した割合でヘンシェルミキサーを用いて
混合し、その混合物をシリンダーセット温度200℃の
押出機により、ペレットを得た。(3)テストピースの成形方法 上記(2)の方法で得たペレットを成形材料として、下
記の成形条件で光沢測定用テストピースならびに、アイ
ゾット衝撃強度測定用テストピースを成形した。 成形機 :5オンス インラインスクリュータイプ
成形機 金型温度:50℃±5℃ 成形機設定条件: シリンダーセット温度:200℃ 射出圧力 :一次圧75〜95kg/cm2
2次圧50kg/cm2 背 圧 :5kg/cm2 成形サイクル :インジェクション15秒、ローデ
ィング10秒、キュアリング40秒、サイクルスタート
2秒(4)光沢度の測定 デジタル変角光沢計(スガ試験機(株)製 DGITA
L VARIABLEGROSS METER UGV
−5D)を用い、入射角および受光角を45℃で測定し
た。(5)アイゾット衝撃強度の測定 ASTM D256(1/4″、ノッチ付、単位=kg
・cm/cm)で測定した。(6)フィシュアイの測定方法 下記の方法で、フィシュアイ測定用シートサンプルを作
成し、フィシュアイを測定した。 220℃の加温した50トンプレス機を用意する。 上記(2)の方法で得たペレットをSUS製モール
ド板(30×30cm×0.5mm)にはさむ。(10
〜15g) そのままプレス機にはさみ、0〜0.5kg/cm
2 の圧をかけ5分間加温する。 圧をゆっくりかけていき(10kg/cm2 まで)
モールド板の間よりはみ出して来たペレットサンプル
(溶融)をゆっくりと引き出す。 サンプルをフィルム状に引き出し、厚さ約10〜3
0μmの薄さで1m以上引き出す。 フィルムサンプル上に直径3.57cmの円(面積
10cm2 )を描き、円内のフィシュアイを数える。
(直径0.2mm以上のもの) を3点行ない、合計を面積で割って1cm2 あた
りの個数を求め、フィシュアイの評価とする。 [参考例1.ゴム変性熱可塑性樹脂(A)の製法]フラ
スコ内に、ポリブタジエンゴムラテックスを固形分換算
で60部、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴムラテッ
クスを固形分換算で10部加え、イオン交換水150
部、スチレン7部、アクリロニトリル3部、t−ドデシ
ルメルカプタン0.2部をさらに加えてフラスコ内温度
を60℃に昇温したのち、ピロリン酸ナトリウム0.2
部、硫酸第一鉄7水和物0.01部、ブドウ糖0.4部
をイオン交換水20部に溶解した溶液を加え、クメンハ
イドロパーオキサイド0.1部をさらに加えて重合を開
始し、温浴温度を70℃に保った。1時間重合させたの
ち、スチレン21部、アクリロニトリル9部、t−ドデ
シルメルカプタン0.5部、クメンハイドロパーオキサ
イド0.2部を2時間かけて連続的に添加し、さらに1
時間重合させて反応を完結させた。得られた共重合体ラ
テックスを硫酸を用いて凝固し、水洗、乾燥した。表1
に示すABS−1を得た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Further, various evaluations in the examples are values measured as follows. [Evaluation Method] (1) Measurement of Q Value The resin used for the measurement had a volatile substance content adjusted to 0.1 wt% or less under the condition of 110 ° C. × 60 minutes. Q value measurement conditions Measuring device: Shimadzu flow tester CAPILLARY R
HEOMETER CFT-500 Measurement conditions: Sample amount: 1.8 g Plunger area: 1.0 cm 2 Die size: 2.0 mm length x 1.0 mmφ Preheating temperature and time: 200 ° C x 5 minutes Measurement temperature: 200 ° C Load Weight: 60 kg / cm 2 (2) Rubber-modified thermoplastic resin (A) and thermoplastic resin
Mixing method of (B) The rubber-modified thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) and the additive are mixed in a ratio shown in Table 2 using a Henschel mixer, and the mixture is extruded at a cylinder set temperature of 200 ° C. The pellets were obtained by the machine. (3) Method for molding test piece Using the pellet obtained by the method (2) as a molding material, a test piece for measuring gloss and a test piece for measuring Izod impact strength were molded under the following molding conditions. Molding machine: 5 oz In-line screw type molding machine Mold temperature: 50 ° C. ± 5 ° C. Molding machine setting conditions: Cylinder set temperature: 200 ° C. Injection pressure: Primary pressure 75-95 kg / cm 2 ,
Secondary pressure 50 kg / cm 2 Back pressure: 5 kg / cm 2 Molding cycle: Injection 15 seconds, loading 10 seconds, curing 40 seconds, cycle start 2 seconds (4) Gloss measurement Digital gonio-gloss meter (Suga tester DGITA product
L VARIABLEGROSS METER UGV
-5D) was used to measure the incident angle and the acceptance angle at 45 ° C. (5) Measurement of Izod impact strength ASTM D256 (1/4 ", with notch, unit = kg
-Cm / cm). (6) Method for measuring fisheye A sheet sample for fisheye measurement was prepared and the fisheye was measured by the following method. A 50 ton press machine heated to 220 ° C. is prepared. The pellet obtained by the above method (2) is sandwiched between SUS mold plates (30 × 30 cm × 0.5 mm). (10
〜15g) Scissors directly into the press machine, 0-0.5kg / cm
Apply pressure of 2 and warm for 5 minutes. Apply pressure slowly (up to 10 kg / cm 2 )
Slowly pull out the pellet sample (melt) protruding from between the mold plates. Draw out the sample into a film and have a thickness of about 10-3
With a thickness of 0 μm, pull out more than 1 m. A circle with a diameter of 3.57 cm (area 10 cm 2 ) is drawn on the film sample, and the fish eyes in the circle are counted.
(Diameter of 0.2 mm or more) is performed three times, and the total is divided by the area to obtain the number per 1 cm 2 , and the fisheye is evaluated. [Reference Example 1. Manufacturing Method of Rubber-Modified Thermoplastic Resin (A)] In a flask, 60 parts of polybutadiene rubber latex in terms of solid content and 10 parts of styrene-butadiene copolymer rubber latex in terms of solid content were added, and ion-exchanged water was added to 150
Parts, styrene 7 parts, acrylonitrile 3 parts, and t-dodecyl mercaptan 0.2 parts were further added to raise the temperature in the flask to 60 ° C., and then sodium pyrophosphate 0.2
Parts, 0.01 parts of ferrous sulfate heptahydrate, 0.4 parts of glucose dissolved in 20 parts of ion-exchanged water, and 0.1 part of cumene hydroperoxide was further added to start polymerization, The warm bath temperature was kept at 70 ° C. After polymerizing for 1 hour, 21 parts of styrene, 9 parts of acrylonitrile, 0.5 part of t-dodecyl mercaptan and 0.2 part of cumene hydroperoxide were continuously added over 2 hours, and further 1 part was added.
Polymerization was carried out for a period of time to complete the reaction. The obtained copolymer latex was coagulated with sulfuric acid, washed with water and dried. Table 1
ABS-1 shown in 1 was obtained.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】表1のABS−2およびABS−4は、A
BS−1およびABS−3のクメンハイドロパーオキサ
イドにかえて、t−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートを用い、他はABS−1およびABS−3と同
様の条件で重合を行なった。表1のABS−3、5、
6、7、8はABS−1の処方で、ゴム量、t−ドデシ
ルメルカプタン量を適宜変量し、他はABS−1と同様
の条件で行なった。 (熱可塑性樹脂) AS−1;スチレン75%とアクリロニトリル25%の
共重合体であり、[η](メチルエチルケトン可浴分の
固有粘度)は0.4dl/g AS−2;スチレン75%とアクリロニトリル25%の
共重合体であり、[η]は0.6dl/g AS−3;スチレン70%、アクリロニトリル30%の
共重合体であり、[η]は0.7dl/g 実施例1〜9、比較例1〜3 実施例1〜9はQ値が本発明の範囲内のゴム変成熱可塑
性樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物である。配合処方な
らびに評価結果を表2に示す。
In Table 1, ABS-2 and ABS-4 are A
Polymerization was carried out under the same conditions as ABS-1 and ABS-3, except that t-butylperoxyisopropyl carbonate was used instead of cumene hydroperoxide of BS-1 and ABS-3. ABS-3, 5 in Table 1,
Nos. 6, 7, and 8 were ABS-1 formulations, and the amounts of rubber and t-dodecyl mercaptan were appropriately changed, and the other conditions were the same as those of ABS-1. (Thermoplastic resin) AS-1; a copolymer of 75% styrene and 25% acrylonitrile, and [η] (inherent viscosity of methyl ethyl ketone bath content) is 0.4 dl / g AS-2; 75% styrene and acrylonitrile. 25% copolymer, [η] is 0.6 dl / g AS-3; 70% styrene, 30% acrylonitrile, [η] is 0.7 dl / g Examples 1 to 9 Comparative Examples 1 to 3 Examples 1 to 9 are thermoplastic resin compositions using a rubber-modified thermoplastic resin having a Q value within the range of the present invention. Table 2 shows the formulation and evaluation results.

【0014】[0014]

【表2】 [Table 2]

【0015】比較例1〜3は、Q値が本発明の範囲外の
ゴム変性熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物であ
る。配合処方、ならびに評価結果を表2に示す。実施例
1〜9は、比較例1〜3との比較から明らかな通り成形
品の光沢、耐衝撃性に優れ、フィシュアイ発生の不良現
象も改良されている。
Comparative Examples 1 to 3 are thermoplastic resin compositions using a rubber-modified thermoplastic resin having a Q value outside the range of the present invention. Table 2 shows the formulation and the evaluation results. As is clear from comparison with Comparative Examples 1 to 3, Examples 1 to 9 have excellent gloss and impact resistance of the molded product, and the defective phenomenon of fisheye generation is also improved.

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂(A)
は、高ゴム成分含率であっても他の熱可塑性樹脂(B)
に配合して得られた成形品は、光沢、耐衝撃性に優れ、
かつフィシュアイ発生の不良現象が大巾に改良されてい
る。そして、高ゴム成分含率であるために、少量で耐衝
撃性改良効果が得られるので、展開性に対応しやすい。
その上、AS樹脂などの熱可塑性樹脂は、生産性に優
れ、かつ低コストであるので、それに配合することによ
り、生産性に優れ、低コストのABS樹脂を大量に製造
することができる。
The rubber-modified thermoplastic resin (A) of the present invention
Is another thermoplastic resin (B) even if it has a high rubber component content.
The molded product obtained by blending with is excellent in gloss and impact resistance,
Moreover, the defective phenomenon of fisheye generation has been greatly improved. Further, since the content of the rubber component is high, the effect of improving the impact resistance can be obtained with a small amount, so that the developability can be easily accommodated.
Moreover, since a thermoplastic resin such as an AS resin has excellent productivity and low cost, it is possible to mass-produce an ABS resin having excellent productivity and low cost by blending it with the thermoplastic resin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 博雄 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroo Nakamura 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゴム状重合体(a)成分の存在下に、芳
香族ビニル化合物(b)およびシアン化ビニル化合物
(c)を重合して得られ、(a)成分の含有率が50〜
80重量%、(b)成分の含有率が5〜48重量%、
(c)成分が2〜45重量%、本文で規定するQ値が3
0×10-4〜50×10-3cc/秒、グラフト率が5重量
%以上であることを特徴とするゴム変性熱可塑性樹脂。
1. A polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound (b) and a vinyl cyanide compound (c) in the presence of a rubbery polymer (a) component, wherein the content of the (a) component is from 50 to 50.
80% by weight, the content of the component (b) is 5 to 48% by weight,
The component (c) is 2 to 45% by weight, and the Q value defined in the text is 3
A rubber-modified thermoplastic resin characterized by having a graft ratio of 0 × 10 −4 to 50 × 10 −3 cc / sec and 5% by weight or more.
【請求項2】 請求項1記載のゴム変性熱可塑性樹脂
(A)と他の熱可塑性樹脂(B)とからなる組成物であ
り、組成物中の(a)成分の含有率が3〜35重量%で
ある熱可塑性樹脂性組成物。
2. A composition comprising the rubber-modified thermoplastic resin (A) according to claim 1 and another thermoplastic resin (B), wherein the content of the component (a) in the composition is 3 to 35. A thermoplastic resin composition, which is wt%.
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