JPH0818831B2 - Surface modification method of barium sulfate - Google Patents
Surface modification method of barium sulfateInfo
- Publication number
- JPH0818831B2 JPH0818831B2 JP63314472A JP31447288A JPH0818831B2 JP H0818831 B2 JPH0818831 B2 JP H0818831B2 JP 63314472 A JP63314472 A JP 63314472A JP 31447288 A JP31447288 A JP 31447288A JP H0818831 B2 JPH0818831 B2 JP H0818831B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- barium sulfate
- barium
- slurry
- aqueous solution
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、塗料、インキ等の顔料として好適に用いら
れる硫酸バリウムの表面改質方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Field of Industrial Application> The present invention relates to a surface modification method of barium sulfate, which is preferably used as a pigment for paints, inks and the like.
〈従来の技術及び発明が解決しようとする課題〉 従来、塗料の体質、インキ等の顔料として硫酸バリウ
ム、とりわけ沈降性硫酸バリウムが光沢度の高いことか
ら汎用されている。<Problems to be Solved by Conventional Techniques and Inventions> Conventionally, barium sulfate, and particularly precipitated barium sulfate, has been widely used as a pigment for paints and inks because of its high gloss.
しかしながら、硫酸バリウムは、本来その表面が不活
性であるため、塗料、インキ等に含まれる樹脂との親和
性は、一般的にあまりよくなく、樹脂によっては、いわ
ゆるフロキュレーション（沈澱物が線状の塊になる現
象）が生じ、顔料等として充分に機能し得ない場合があ
った。However, since the surface of barium sulfate is inherently inactive, its affinity with resins contained in paints, inks, etc. is generally not so good, and depending on the resin, so-called flocculation (precipitate may be In some cases, it could not function sufficiently as a pigment or the like.
本発明は以上の事情に鑑みなされたものであって、そ
の目的とするところは、フロキュレーションが生じず、
例えば、塗料の体質、インキ等の顔料等として好適に用
い得るように、硫酸バリウムの表面を改質する方法を提
供することにある。The present invention has been made in view of the above circumstances, and the purpose thereof is that flocculation does not occur,
For example, it is to provide a method for modifying the surface of barium sulfate so that it can be suitably used as a constitution of a paint, a pigment of ink or the like.
〈課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するための、本発明に係る請求項１記
載の硫酸バリウムの表面改質方法（以下、「請求項１記
載の方法」）は、硫酸バリウムスラリーに、アルカリ土
類金属塩の水溶液と、硫黄の酸化数が＋２〜＋４である
硫黄酸化物のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の水
溶液とを加えて、前記硫酸バリウムの粒子表面に硫黄酸
化物のアルカリ土類金属塩を付着させるものであり、ま
た請求項２記載の硫酸バリウムの表面改質方法（以下、
「請求項２記載の方法」という）は、硫化バリウムを含
有するアルカリ性の硫酸バリウムスラリーに、空気また
は酸素を吹き込んで硫酸バリウムの粒子表面に硫黄酸化
物のバリウム塩を付着させるものである。<Means for Solving the Problems> A method for surface modification of barium sulfate according to claim 1 of the present invention (hereinafter, referred to as “method according to claim 1”) is a barium sulfate slurry for achieving the above object. And an aqueous solution of an alkaline earth metal salt and an aqueous solution of an alkali metal salt or an ammonium salt of a sulfur oxide having a sulfur oxidation number of +2 to +4, the alkali oxide of the sulfur oxide is added to the surface of the barium sulfate particles. A method for modifying the surface of barium sulfate according to claim 2, wherein an earth metal salt is attached.
The "method according to claim 2" is to blow air or oxygen into an alkaline barium sulfate slurry containing barium sulfide to deposit a barium salt of a sulfur oxide on the surface of barium sulfate particles.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
表面改質される硫酸バリウムとしては、水酸化バリ
ウム、塩化バリウム、硫酸バリウム等の水溶性バリウム
塩と、硫酸または硫酸ナトリウム等の水溶性硫酸塩とを
反応させて得られる硫酸バリウム、バリウム原料とし
て塩化バリウムを用いる芒硝法または硫酸法により得ら
れる硫酸バリウムが例示される。の、芒硝法または硫
酸法により得られた硫酸バリウムを用いることが一般に
工業的に用いられている方法であり、製造コストの面か
らも有利である。As the barium sulfate to be surface-modified, barium hydroxide, barium chloride, barium sulfate obtained by reacting a water-soluble barium salt such as barium sulfate with a water-soluble sulfate such as sulfuric acid or sodium sulfate, as a barium raw material An example is barium sulfate obtained by the Glauber's salt method using barium chloride or the sulfuric acid method. The use of barium sulfate obtained by the Glauber's salt method or the sulfuric acid method is a method that is generally used industrially, and is advantageous in terms of manufacturing cost.
請求項１記載の方法は、硫酸バリウムの粉末を水にリ
パルプして硫酸バリウムスラリーを調製し、次いで、こ
のスラリーにバリウム、ストロンチウム、カルシウム等
のアルカリ土類金属の各塩の水溶液を添加し、さらに、
硫黄の酸化数が＋２〜＋４である硫黄酸化物のアルカリ
金属塩またはアンモニウム塩の水溶液を添加することに
より、硫黄酸化物のバリウム塩、ストロンチウム塩、カ
ルシウム塩等をスラリー中に分散している前記硫酸バリ
ウムの粒子表面に付着させることによっても調製するこ
とができるが、工業的には、硫化バリウム水溶液と硫酸
水溶液とを各別に流量を制御しつつ連続的に反応槽へ導
き、硫化バリウムが反応スラリー中に存在する硫化バリ
ウム過剰反応により生成した硫酸バリウムスラリーを用
いることが有利である。この場合には、後続する工程で
アルカリ土類金属塩を添加する必要がなく、反応スラリ
ー中に存在するバリウムイオンと、続いて添加される硫
黄酸化物のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の水溶
液との反応により生成した硫黄酸化物のバリウム塩が硫
酸バリウム表面に沈着する。The method according to claim 1, wherein barium sulfate powder is repulped in water to prepare a barium sulfate slurry, and then an aqueous solution of each salt of an alkaline earth metal such as barium, strontium and calcium is added to the slurry, further,
The barium salt, strontium salt, calcium salt or the like of the sulfur oxide is dispersed in the slurry by adding an aqueous solution of an alkali metal salt or ammonium salt of the sulfur oxide having a sulfur oxidation number of +2 to +4. It can also be prepared by adhering to the surface of barium sulfate particles, but industrially, the barium sulfide aqueous solution and the sulfuric acid aqueous solution are continuously introduced into the reaction tank while controlling the flow rates separately, and barium sulfide reacts. It is advantageous to use a barium sulphate slurry produced by the barium sulfide excess reaction present in the slurry. In this case, it is not necessary to add an alkaline earth metal salt in the subsequent step, and the barium ion present in the reaction slurry and the aqueous solution of the alkali metal salt or ammonium salt of sulfur oxide to be added subsequently are The barium salt of sulfur oxide generated by the reaction is deposited on the surface of barium sulfate.
なお、硫酸を過剰に存在させる反応によっても硫酸バ
リウムの表面改質を行うことができることは勿論である
が、この場合、後続する工程において、水溶性アルカリ
土類金属塩をスラリー中に存在する硫酸イオンの量に応
じて、より過剰に添加する必要がある。Of course, the surface modification of barium sulfate can be carried out by a reaction in which sulfuric acid is excessively present, but in this case, in the subsequent step, the water-soluble alkaline earth metal salt is added to the sulfuric acid present in the slurry. It is necessary to add more in excess depending on the amount of ions.
上記硫黄酸化物のアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩としては、アルカリ土類金属塩との反応で水難溶性の
塩を生成する、硫黄の酸化数が＋２〜＋４である、チオ
硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、種々のものが挙
げられる。As the alkali metal salt or ammonium salt of the sulfur oxide, sodium thiosulfate or sodium hydrosulfite, which forms a sparingly water-soluble salt by reaction with an alkaline earth metal salt, and has an oxidation number of sulfur of +2 to +4 , Sodium sulfite, ammonium sulfite, and various other substances.
上記硫黄酸化物のアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩の水溶液の好適な使用割合は、固形分換算で硫酸バリ
ウム100重量部に対して、0.1〜50重量部であり、より好
ましくは、0.5〜20重量部である。The suitable use ratio of the aqueous solution of the alkali metal salt or ammonium salt of the sulfur oxide is 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of barium sulfate in terms of solid content. Is.
上記硫酸バリウムスラリーの好適な硫酸バリウム含有
量は、0.2〜２モル/lであり、より好ましくは0.4〜１モ
ル/lである。0.2モル/l未満の場合、処理を行うスラリ
ー量が多く、タンク他の設備が必要以上に大きくなるか
らであり、２モル/lを越えた場合、スラリー粘度が高く
なり、攪拌混合が難しくなるからである。The preferable barium sulfate content of the barium sulfate slurry is 0.2 to 2 mol / l, more preferably 0.4 to 1 mol / l. If it is less than 0.2 mol / l, the amount of slurry to be treated is large and the equipment such as a tank becomes unnecessarily large. If it exceeds 2 mol / l, the slurry viscosity becomes high and stirring and mixing becomes difficult. Because.
上記アルカリ土類金属塩としては、バリウム、ストロ
ンチウム、カルシウムの塩化物、硫酸塩、硫化物、酢酸
塩その他の水溶性塩類のうち、前記の硫黄酸化物との組
み合わせにより難溶性塩の沈澱を生じるものが使用でき
る。As the alkaline earth metal salt, among barium, strontium, calcium chloride, sulfate, sulfide, acetate and other water-soluble salts, the combination with the above-mentioned sulfur oxide causes precipitation of a sparingly soluble salt. Things can be used.
しかしながら、工業的には前述のように、硫酸バリウ
ム製造時の原料である硫化バリウムを用いるのが合理的
である。However, industrially, it is rational to use barium sulfide, which is a raw material for the production of barium sulfate, as described above.
上記アルカリ土類金属塩の使用割合は、硫黄酸化物の
沈澱を生ずるに必要な量を添加すれば良く、一般的には
硫黄酸化物とアルカリ土類金属塩を等モル使用すれば良
い。The alkaline earth metal salt may be used in an amount required to cause precipitation of sulfur oxide, and generally, the sulfur oxide and the alkaline earth metal salt may be used in equimolar amounts.
上記アルカリ土類金属塩と硫黄酸化物との硫酸バリウ
ムスラリー中での反応温度は特に規定されるものではな
く、常温〜沸点の範囲で自由に行うことができる。The reaction temperature of the alkaline earth metal salt and the sulfur oxide in the barium sulfate slurry is not particularly limited, and can be freely carried out within the range of normal temperature to boiling point.
請求項２記載の方法は、バリウム原料である硫化バリ
ウム水溶液中に含まれるS2-イオンに塩基性pH領域で空
気等を接触させることによりスラリー中に生成する、硫
黄酸化物を利用したものである。すなわち、前記硫化バ
リウム過剰反応によって生成した硫酸バリウムスラリー
に、水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを好ましくは
10〜14、より好ましくは11〜13程度に調整した後、空気
または酸素を吹き込んでスラリー中のS2-イオンを酸化
して硫黄酸化物を生成せしめ、該硫黄酸化物とバリウム
イオンとの反応により、硫酸バリウムの粒子表面に水難
溶性の硫黄酸化物のバリウム塩を沈着させることによ
る。The method according to claim 2 uses a sulfur oxide which is generated in the slurry by contacting S 2− ions contained in the barium sulfide aqueous solution which is a barium raw material with air or the like in a basic pH range. is there. That is, the barium sulfate slurry produced by the barium sulfide excess reaction is preferably adjusted to pH by adding an aqueous sodium hydroxide solution.
After adjusting to about 10 to 14, more preferably about 11 to 13, blow air or oxygen to oxidize S 2− ions in the slurry to form sulfur oxides, and react the sulfur oxides with barium ions. By depositing a barium salt of a sparingly water-soluble sulfur oxide on the surface of barium sulfate particles.
なお、pH調整液としては、上記水酸化ナトリウムの
他、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化ストロン
チウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化バリウム
が例示される。Examples of the pH adjusting liquid include potassium hydroxide, barium hydroxide, strontium hydroxide, sodium sulfide, potassium sulfide, and barium sulfide, in addition to the above sodium hydroxide.
上記硫酸バリウムスラリーの温度は60〜90℃の範囲が
望ましい。60℃未満の場合、S2-イオンの酸化に長時間
を要するからであり、90℃を越えた場合、空気の吹き込
み時に蒸発する水蒸気が多くなり、熱エネルギーの損失
につながるからである。The temperature of the barium sulfate slurry is preferably in the range of 60 to 90 ° C. This is because if the temperature is lower than 60 ° C., it takes a long time to oxidize S 2− ions, and if the temperature exceeds 90 ° C., the amount of water vapor that evaporates when the air is blown in increases, which leads to a loss of thermal energy.
〈実施例〉 以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明す
る。但し、本発明は下記の実施例に限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲で実施態様を変更した
ものも含むことは勿論である。<Examples> Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and it is needless to say that the present invention includes those in which the embodiments are changed without changing the gist thereof.
A.硫酸バリウムスラリーの調製 濃度0.74モル/l、液温48℃の硫化バリウム水酸化を16
00〜1800l/時の流量で、また濃度1.28モル/l、液温25℃
の硫酸水溶液を900l/時の流量で、攪拌機を備えた容量2
50lの反応槽へ連続的に供給した。この際、反応系に過
剰に存在するバリウムのイオン濃度が0.04モル/lとなる
ように、硫化バリウム水溶液の流量を前記範囲内で適宜
調節した。このようにして、温度52℃、平均滞溜時間約
６分の条件にて反応させて、硫化バリウムを過剰に含有
する硫酸バリウムスラリー2250lを調製した。なお、得
られたスラリーに含まれる硫酸バリウムの平均粒子径は
約0.3μｍであった。A. Preparation of barium sulphate slurry 16 barium sulphate hydroxide solution with a concentration of 0.74mol / l
Flow rate of 00-1800l / h, concentration of 1.28mol / l, liquid temperature 25 ℃
Of sulfuric acid aqueous solution at a flow rate of 900 l / h, capacity 2 with a stirrer
A 50 liter reactor was continuously fed. At this time, the flow rate of the barium sulfide aqueous solution was appropriately adjusted within the above range so that the ion concentration of barium excessively present in the reaction system was 0.04 mol / l. Thus, the reaction was carried out under the conditions of a temperature of 52 ° C. and an average retention time of about 6 minutes to prepare 2250 l of barium sulfate slurry containing barium sulfide in excess. The average particle size of barium sulfate contained in the obtained slurry was about 0.3 μm.
この硫酸バリウムスラリーを九等分し、各スラリーを
下記実施例１〜７並びに比較例１および２に供した。This barium sulfate slurry was divided into nine equal parts, and each slurry was subjected to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 below.
B.硫酸バリウムの表面改質処理 （実施例１） 硫化バリウムを過剰に含有する上記硫酸バリウムスラ
リーに濃度９モル/lの水酸化ナトリウム水溶液1.6lを加
えpHを10に調整した後、70℃に加温し、硫黄酸化物のア
ルカリ金属塩の水溶液として濃度0.6モル/lのチオ硫酸
ナトリウム水溶液12.5lを、チオ硫酸ナトリウムがスラ
リー中に0.03モル/l含まれるように添加して、チオ硫酸
バリウムを硫酸バリウム表面に付着させた。次いで、常
法により、濾過、水洗、乾燥した後、固形物を粉砕し、
表面改質された硫酸バリウム（試料１）を作製した。B. Surface Modification Treatment of Barium Sulfate (Example 1) After adding 1.6 l of sodium hydroxide aqueous solution having a concentration of 9 mol / l to the above barium sulfate slurry containing barium sulfide in excess, the pH was adjusted to 10 and then 70 ° C. 12.5 l of an aqueous solution of sodium thiosulfate having a concentration of 0.6 mol / l as an aqueous solution of an alkali metal salt of sulfur oxide was added so that sodium thiosulfate was contained in the slurry at 0.03 mol / l, and thiosulfate was added. Barium was deposited on the barium sulfate surface. Then, by a conventional method, after filtration, washing with water and drying, the solid matter is crushed,
Surface-modified barium sulfate (Sample 1) was prepared.
（実施例２） チオ硫酸ナトリウム水溶液に代えて濃度0.6モル/lの
ハイドロサルファイトナトリウム（Na2S2O4）水溶液12.
5lを、ハイドロサルファイトナトリウムがスラリー中に
0.03モル/l含まれるように添加して、水難溶性のハイド
ロサルファイトバリウムを硫酸バリウムの粒子表面に付
着させたこと以外は、実施例１と同様にして、表面改質
された硫酸バリウム（試料２）を作製した。(Example 2) A sodium hydrosulfite (Na 2 S 2 O 4 ) aqueous solution having a concentration of 0.6 mol / l instead of the sodium thiosulfate aqueous solution 12.
5 liters of sodium hydrosulfite in the slurry
The surface-modified barium sulfate (sample was added in the same manner as in Example 1 except that 0.03 mol / l was added so that the sparingly water-soluble hydrosulfite barium was attached to the particle surface of barium sulfate. 2) was produced.
（実施例３） チオ硫酸ナトリウム水溶液に代えて濃度0.6モル/lの
亜硫酸ナトリウム（Na2SO3）水溶液12.5lを、亜硫酸ナ
トリウムがスラリー中に0.03モル/l含まれるように添加
して、水難溶性の亜硫酸バリウムを硫酸バリウムの粒子
表面に付着させたこと以外は、実施例１と同様にして、
表面改質された硫酸バリウム（試料３）を作製した。(Example 3) In place of the sodium thiosulfate aqueous solution, 12.5 l of a sodium sulfite (Na 2 SO 3 ) aqueous solution having a concentration of 0.6 mol / l was added so that the slurry contains 0.03 mol / l of sodium sulfite, and water In the same manner as in Example 1 except that soluble barium sulfite was attached to the particle surface of barium sulfate,
Surface-modified barium sulfate (Sample 3) was prepared.
（実施例４） チオ硫酸ナトリウム水溶液に代えて、濃度0.6モル/l
の亜硫酸アンモニウム(NH4)2SO3水溶液12.5lを、亜硫酸
アンモニウムがスラリー中に0.03モル/l含まれるように
添加して、水難溶性の亜硫酸バリウムを硫酸バリウムの
粒子表面に付着させたこと以外は、実施例１と同様にし
て、表面改質された硫酸バリウム（試料４）を作製し
た。(Example 4) Instead of the aqueous sodium thiosulfate solution, the concentration was 0.6 mol / l.
12.5 l of an aqueous solution of ammonium sulfite (NH 4 ) 2 SO 3 was added so that ammonium sulfite was contained in the slurry in an amount of 0.03 mol / l, except that the sparingly water-soluble barium sulfite was adhered to the barium sulfate particle surface. In the same manner as in Example 1, surface-modified barium sulfate (Sample 4) was produced.
（実施例５） 硫化バリウムを過剰に含有する上記硫酸バリウムスラ
リーを、濾過、水洗してバリウムイオンを除去した後、
水を加えてリパルプし、バリウムイオンを含まない濃度
100g/lの硫酸バリウムスラリーを調製した。次いで、こ
のスラリーを70℃に加温し、濃度１モル/lの塩化カルシ
ウム水溶液11をスラリー中の塩化カルシウム濃度が0.
04モル/lとなるように添加した後、さらに濃度0.6モル/
lの亜硫酸ナトリウムをスラリー中の濃度が0.03モル/l
となるように添加して、亜硫酸カルシウムを硫酸バリウ
ム表面に付着させ、濾過、水洗、乾燥した後、固形物を
粉砕し、表面改質された硫酸バリウム（試料５）を作製
した。(Example 5) The barium sulfate slurry containing barium sulfide in excess was filtered and washed with water to remove barium ions.
Repulped by adding water to a concentration that does not contain barium ions
A 100 g / l barium sulfate slurry was prepared. Next, this slurry is heated to 70 ° C., and a calcium chloride aqueous solution 11 having a concentration of 1 mol / l is added to the slurry so that the concentration of calcium chloride in the slurry is 0.
After adding so that the concentration becomes 04 mol / l, the concentration is further 0.6 mol / l.
l sodium sulphite concentration in the slurry is 0.03 mol / l
Was added so that calcium sulfite was attached to the surface of barium sulfate, filtered, washed with water and dried, and then the solid matter was crushed to prepare surface-modified barium sulfate (Sample 5).
（実施例６） 塩化カルシウム水溶液に代えて濃度１モル/lの塩化ス
トロンチウム水溶液11を、スラリー中の塩化ストロン
チウム濃度が0.04モル/lとなるように添加して亜硫酸ス
トロンチウムを硫酸バリウムの粒子表面に付着させたこ
と以外は、実施例５と同様にして、表面改質された硫酸
バリウム（試料６）を作製した。(Example 6) A strontium chloride aqueous solution 11 having a concentration of 1 mol / l was added in place of the calcium chloride aqueous solution so that the strontium chloride concentration in the slurry was 0.04 mol / l, and strontium sulfite was added to the barium sulfate particle surface. A surface-modified barium sulfate (Sample 6) was produced in the same manner as in Example 5 except that the barium sulfate was attached.
（実施例７） 硫化バリウムを過剰に含有する硫酸バリウムスラリー
に30％水酸化ナトリウム水溶液を、スラリー中の水酸化
ナトリウム濃度が0.25モル/lとなるように添加し、次い
で70℃に加温し、空気を吹き込みながら４時間熟成し
た。このスラリーを、常法により、濾過、水洗、乾燥し
た後、固形物を粉砕し、表面改質された硫酸バリウム
（試料７）を作製した。Example 7 To a barium sulfate slurry containing barium sulfide in excess, a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added so that the concentration of sodium hydroxide in the slurry was 0.25 mol / l, and then the mixture was heated to 70 ° C. Aged for 4 hours while blowing air. This slurry was filtered, washed with water, and dried by a conventional method, and then the solid substance was crushed to prepare surface-modified barium sulfate (Sample 7).
（比較例１） 硫化バリウムを含有する硫酸バリウムスラリーに、30
％水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを10に調整した
後、70℃に加温し、30分間熟成した後、常法により、濾
過、水洗、乾燥した後、固形物を粉砕し、表面改質され
ていない硫酸バリウム（比較試料１）を作製した。(Comparative Example 1) A barium sulfate slurry containing barium sulfide was added with 30
% Aqueous sodium hydroxide solution to adjust the pH to 10, then heat to 70 ° C and age for 30 minutes, then filter, wash, and dry by a conventional method, then pulverize solids to modify the surface. Barium sulfate (Comparative Sample 1) which was not prepared was prepared.
（比較例２） 空気を吹き込みながら熟成するのに代えて、空気との
接触を遮断された密閉容器内で熟成したこと以外は、実
施例７と同様にして、表面改質されていない硫酸バリウ
ム（比較試料２）を作製した。(Comparative Example 2) Barium sulfate not surface-modified in the same manner as in Example 7 except that aging was performed in a closed container in which contact with air was blocked instead of aging while blowing air. (Comparative sample 2) was prepared.
B.塗料適性の評価 アクリル樹脂（大日本インキ化学工業社製、商品名
「Ａ−405」）とメラミン樹脂（大日本インキ化学工業
社製、商品名「Ｊ−820」）との樹脂混液（固形分の重
量比率でアクリル樹脂／メラミン樹脂＝80/20）にキシ
レンを加え樹脂固形分33重量％の樹脂溶液を調製した。B. Evaluation of paint suitability A resin mixture of acrylic resin (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name "A-405") and melamine resin (Dainippon Ink and Chemicals, trade name "J-820") ( Xylene was added to acrylic resin / melamine resin = 80/20 at a solid content weight ratio to prepare a resin solution having a resin solid content of 33% by weight.
この樹脂溶液の各100重量部に、前記試料１〜７並び
に比較試料１および２をそれぞれ33重量部添加して分散
させ、塗料を調製した。To 100 parts by weight of each of the resin solutions, 33 parts by weight of each of Samples 1 to 7 and Comparative Samples 1 and 2 were added and dispersed to prepare a coating material.
この塗料を6milのアプリケータでガラス板に塗布し、
塗布面を150℃の温度で30分間焼き付けして、アクリル
樹脂の塗膜を形成し、該塗膜の20°−20°光沢度をグロ
スメータで測定した。Apply this paint to a glass plate with a 6mil applicator,
The coated surface was baked at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes to form a coating film of acrylic resin, and the 20 ° -20 ° gloss of the coating film was measured with a gloss meter.
また、Ｂ型粘度計（JIS）を用いて、ローターの回転
数6rpmにおける粘度（CPS）と60rpmにおける塗料の粘度
（cps）とを測定し、フロキューレーションの程度を示
す指数である下記T.I値（チクソトロピー・インデック
ス）を算出した。Also, using a B type viscometer (JIS), the viscosity (CPS) of the rotor at a rotation speed of 6 rpm and the viscosity of the paint at 60 rpm (cps) were measured, and the following TI value, which is an index showing the degree of flocculation, was measured. (Thixotropy index) was calculated.
T.I値＝6rpmにおける粘度（cps）/60rpmにおける粘度
（cps） 各試料についての、光沢度およびT.I値を表に示す。TI value = viscosity at 6 rpm (cps) / viscosity at 60 rpm (cps) The gloss and TI value for each sample are shown in the table.
上記表より明らかなように、本発明方法により作製し
た試料１〜７を顔料として使用した各塗料１〜７は、い
ずれも卓越して低いT.I値を示すと共に、塗膜の20°−2
0°光沢度が高いことが判明した。 As is clear from the above table, each of the coating materials 1 to 7 using the samples 1 to 7 produced by the method of the present invention as a pigment shows an outstandingly low TI value and the coating film of 20 ° -2.
It was found that the 0 ° glossiness was high.
これに対して、比較試料１および２を顔料として使用
した比較塗料１および比較塗料２の粘度およびT.I値は
高い。これは、硫酸バリウムの粒子表面が表面改質され
ていないため、アクリル樹脂との親和性に劣り、フロキ
ュレーションが発生しているからである。また、その結
果、光沢も低く樹脂塗料用の顔料として、不適である。On the other hand, the viscosity and the TI value of Comparative Paint 1 and Comparative Paint 2 using Comparative Samples 1 and 2 as pigments are high. This is because the surface of the barium sulfate particles has not been surface-modified, so that the affinity with the acrylic resin is poor and flocculation occurs. Further, as a result, it has a low gloss and is unsuitable as a pigment for resin paints.
〈発明の効果〉 以上詳細に説明したように、本発明は、フロキュレー
ションが生じず、各種樹脂との親和性に優れ、例えば塗
料、インキ等の顔料として用いて好適な硫酸バリウムの
表面改質方法を提供する等、優れた特有の効果を奏す
る。<Effects of the Invention> As described in detail above, the present invention does not cause flocculation, has excellent affinity with various resins, and is suitable for use as a pigment in paints, inks, and the like. It provides excellent unique effects such as providing quality methods.
Claims (2)
属塩の水溶液と、硫黄の酸化数が＋２〜＋４である硫黄
酸化物のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の水溶液
とを加えて、前記硫酸バリウムの粒子表面に硫黄酸化物
のアルカリ土類金属塩を付着させることを特徴とする硫
酸バリウムの表面改質方法。1. A barium sulfate slurry is added with an aqueous solution of an alkaline earth metal salt and an aqueous solution of an alkali metal salt or an ammonium salt of a sulfur oxide having a sulfur oxidation number of +2 to +4 to obtain a barium sulfate solution. A method for modifying the surface of barium sulfate, which comprises depositing an alkaline earth metal salt of sulfur oxide on the surface of particles.
バリウムスラリーに、空気または酸素を吹き込んで硫酸
バリウムの粒子表面に硫黄酸化物のバリウム塩を付着さ
せることを特徴とする硫酸バリウムの表面改質方法。2. A method for modifying the surface of barium sulfate, characterized in that air or oxygen is blown into an alkaline barium sulfate slurry containing barium sulfide to deposit a barium salt of sulfur oxide on the surface of barium sulfate particles. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63314472A JPH0818831B2 (en) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | Surface modification method of barium sulfate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63314472A JPH0818831B2 (en) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | Surface modification method of barium sulfate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02160619A JPH02160619A (en) | 1990-06-20 |
| JPH0818831B2 true JPH0818831B2 (en) | 1996-02-28 |
Family
ID=18053743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63314472A Expired - Lifetime JPH0818831B2 (en) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | Surface modification method of barium sulfate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0818831B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102505082B (en) * | 2011-11-02 | 2013-08-21 | 欧阳隆章 | Method and device for extracting barium and barium salt from ore |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5755650A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-02 | Oki Electric Ind Co Ltd | Telephone set for deaf person |
-
1988
- 1988-12-12 JP JP63314472A patent/JPH0818831B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02160619A (en) | 1990-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4328040A (en) | Process for the production of titanium dioxide pigments with high weather resistance | |
| US5165995A (en) | Process for coating titanium dioxide pigments | |
| US4309480A (en) | Iron blue nacreous pigments | |
| US4737194A (en) | Titanium dioxide pigment coated with cerium cations, selected acid anions, and alumina | |
| US4867794A (en) | Process for preparing rutile-coated mica pigments | |
| KR100538606B1 (en) | Pigment for shielding of ultraviolet radiation | |
| JPS6411670B2 (en) | ||
| US2671031A (en) | Nonchalking titanium dioxide production | |
| Deki et al. | Synthesis of metal oxide thin films by liquid-phase deposition method | |
| EP0078633A1 (en) | Pigments and their preparation | |
| JPH0977512A (en) | Flaky aluminum oxide, pearl luster pigment and its production | |
| EP0654509B1 (en) | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same | |
| CN103635542B (en) | Treated inorganic particle | |
| EP0895508B1 (en) | Tungsten oxide solution and process for producing the same | |
| JPH0688784B2 (en) | Method for producing an acid resistant coating on filler particles | |
| US4115144A (en) | Method of preparing metal oxide slurries | |
| CN100475916C (en) | Composite white pigment and preparing method thereof | |
| JPH1111948A (en) | Stable anatase type titanium dioxide | |
| JPH0818831B2 (en) | Surface modification method of barium sulfate | |
| US3503772A (en) | Sio2-zno treated tio2 pigments for paper laminates | |
| CN110152640A (en) | The process of zirconium dioxide capsule membrane coated red schorl type titanium dioxide | |
| US3956005A (en) | Coated pigment composition having improved abrasion resistance and process for preparation thereof | |
| SE445209B (en) | PIGMENT OF SYNTHETIC ROMBOID MAGNETIT | |
| US3956006A (en) | Composite pigment of isometric rutile and acicular modified potassium hexatitanate | |
| JPH0818832B2 (en) | Surface modification method of barium sulfate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080228 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090228 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |