JPH08183863A - Coloring agent for polyvinyl chloride - Google Patents

Coloring agent for polyvinyl chloride

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JPH08183863A
JPH08183863A JP32658294A JP32658294A JPH08183863A JP H08183863 A JPH08183863 A JP H08183863A JP 32658294 A JP32658294 A JP 32658294A JP 32658294 A JP32658294 A JP 32658294A JP H08183863 A JPH08183863 A JP H08183863A
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JP
Japan
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polyvinyl chloride
parts
inorganic compound
colorant
silane coupling
Prior art date
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Pending
Application number
JP32658294A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuaki Nakada
充昭 中田
Kenichi Kobayashi
賢一 小林
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To control or prevent the plate-out of, e.g. an inorganic compound during molding an polyvinyl chloride article. CONSTITUTION: A coloring agent for polyvinyl chloride resin, which contains an inorganic compound treated with a silane coupling agent having an amino or epoxy group and containing a terminal alkoxy group. It can reduce a plate- out, such as an inorganic compound, occurring on the inner wall at the tip of the die of, e.g. an extruder during molding, makes it possible to perform continuous operation for a long time without stopping a molding machine for cleaning, and can greatly reduce the occurrence of mars on a molded article and also improve the gloss thereof.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリ塩化ビニルを着色
するための新規な着色剤に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel colorant for coloring polyvinyl chloride.

【従来の技術】従来から、ポリ塩化ビニルを異型押出成
形及び射出成形する際、成形機の内部表面にプレートア
ウト(ビルドアップ)が発生することにより、成形品に
傷が付いたり、製品寸法に悪影響を及ぼすという問題が
ある。ポリ塩化ビニル中の酸化チタン,炭酸カルシウム
などの無機化合物及び滑剤,ゲル状ポリ塩化ビニル系樹
脂などが、成形時にポリ塩化ビニルの急激な流れの変化
が起こる部分で、成形品からはじき出されて、成形機の
内部表面に堆積する現象であるプレートアウトは、異形
押出時の長時間成形で特に顕著であり、トラブルが発生
し易い。ポリ塩化ビニルは、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱
安定剤、滑剤、充填剤、可塑剤などからなり、必要に応
じて着色剤を含有する。この着色剤に含まれている酸化
チタン等の無機化合物に起因するプレートアウトの場
合、ポリオールやシロキサンによる有機処理酸化チタン
等を用いて、プレートアウトを抑制・防止する試みが検
討されたが、根本的な解決には至らなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, when a polyvinyl chloride is profile-extruded or injection-molded, a plate-out (build-up) occurs on the inner surface of the molding machine, which may damage the molded product or reduce the product size. There is a problem of having an adverse effect. Inorganic compounds such as titanium oxide and calcium carbonate in polyvinyl chloride, lubricants, gel polyvinyl chloride resins, etc. are ejected from the molded product at the part where the rapid flow of polyvinyl chloride changes during molding. Plate-out, which is a phenomenon of depositing on the inner surface of the molding machine, is particularly prominent during long-time molding during profile extrusion, and troubles easily occur. Polyvinyl chloride is composed of a polyvinyl chloride resin, a heat stabilizer, a lubricant, a filler, a plasticizer, and the like, and contains a colorant if necessary. In the case of plate-out caused by an inorganic compound such as titanium oxide contained in this colorant, an attempt to suppress / prevent plate-out by using organically treated titanium oxide with a polyol or siloxane has been investigated. It didn't come to a solution.

【0002】[0002]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
如き酸化チタン等の無機化合物のプレ−トアウト防止を
鋭意検討した結果、ポリ塩化ビニル用着色剤中の酸化チ
タン等の無機化合物を特定の処理剤で処理することによ
り、プレ−トアウトが抑制・防止できることを見いだし
本発明を完成した。
DISCLOSURE OF INVENTION Problems to be Solved by the Invention The inventors of the present invention have made earnest studies on prevention of the plate-out of inorganic compounds such as titanium oxide as described above. The present invention has been completed by finding that treatment with a specific treatment agent can suppress or prevent plateout.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、無
機化合物含有ポリ塩化ビニル用着色剤において、該無機
化合物がアミノ基あるいはエポキシ基を有する末端アル
コキシ含有シランカップリング剤で処理されてなる着色
剤である。
That is, the present invention provides a coloring agent for polyvinyl chloride containing an inorganic compound, wherein the inorganic compound is treated with a terminal alkoxy-containing silane coupling agent having an amino group or an epoxy group. It is an agent.

【0004】本発明において用いられる無機化合物と
は、酸化チタン、チタンイエロ−、酸化鉄などの無機顔
料である。
The inorganic compound used in the present invention is an inorganic pigment such as titanium oxide, titanium yellow and iron oxide.

【0005】本発明において、無機化合物の処理に用い
られるシランカップリング剤は、アミノ基あるいはエポ
キシ基を有する末端アルコキシ含有シランカップリング
剤である。該末端アルコキシ含有シランカップリング剤
の中でも、一方の末端に反応性基のメトキシ基を3個、
あるいはエトキシ基を3個含有し、逆の末端に反応性基
であるアミノ基、あるいはエポキシ基を持つシランカッ
プリング剤が特に有効である。これらの末端アルコキシ
含有シランカップリング剤は、単独で使用しても良い
し、何種類か混合して使用しても良い。
In the present invention, the silane coupling agent used for treating the inorganic compound is a terminal alkoxy-containing silane coupling agent having an amino group or an epoxy group. Among the terminal alkoxy-containing silane coupling agents, three reactive methoxy groups at one terminal,
Alternatively, a silane coupling agent containing three ethoxy groups and having a reactive amino group or epoxy group at the opposite terminal is particularly effective. These terminal alkoxy-containing silane coupling agents may be used alone or in combination of several kinds.

【0006】このような末端アルコキシ含有シランカッ
プリング剤の添加量は、無機化合物100重量部に対し
て0.5〜3重量部、より好ましくは1〜1.5重量部
である。0.5重量部未満だと、プレートアウトを抑制
・防止する効果が小さく、また3重量部を超えると、ポ
リ塩化ビニル成形品の各種性能に影響を与える可能性が
ある。
The amount of such a terminal alkoxy-containing silane coupling agent added is 0.5 to 3 parts by weight, more preferably 1 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic compound. If it is less than 0.5 part by weight, the effect of suppressing and preventing plate out is small, and if it exceeds 3 parts by weight, various performances of the polyvinyl chloride molded product may be affected.

【0007】本発明の着色剤は、ポリ塩化ビニルをその
着色対象とするものであり、該ポリ塩化ビニルとは、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、熱安定剤、滑剤、充填剤、改質
剤、及び可塑剤等からなる。
The coloring agent of the present invention is intended to be colored with polyvinyl chloride. The polyvinyl chloride is a polyvinyl chloride resin, a heat stabilizer, a lubricant, a filler, a modifier, and It consists of a plasticizer.

【0008】ポリ塩化ビニル系樹脂としては、従来公知
のポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニルデン共重
合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メ
タクリル酸エステル共重合体等が挙げらる。
As the polyvinyl chloride resin, conventionally known polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-
Examples thereof include a vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinyl vinyl chloride copolymer, a vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, a vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, and a vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer.

【0009】熱安定剤としては、鉛系安定剤(三塩基性
硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基
性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ステアリン酸
鉛等)、錫系安定剤(ジ・オクチル錫ジ・ラウレ−ト
系、ジ・オクチル錫マレ−ト系、ジ・オクチル錫メルカ
プト系、ジ・メチル錫メルカプト系、ジ・ブチル錫脂肪
酸系、ジ・ブチル錫マレ−ト系、ジ・ブチル錫メルカプ
ト系等)、Ca−Zn系安定剤、ジ−n−オクチル錫マ
レートポリマー、ジ−n−オクチル錫ビス(2−エチル
ヘキシルマレート)及びエポキシ化大豆油等が挙げられ
る。
As the heat stabilizer, a lead stabilizer (tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, dibasic lead phthalate, dibasic lead stearate, lead stearate) is used. Etc.), tin stabilizers (dioctyltin dilaurate type, dioctyltin maleate type, dioctyltin mercapto type, dimethyltin mercapto type, dibutyltin fatty acid type, dioctyl tin fatty acid type, di -Butyl tin maleate, di-butyl tin mercapto, etc.), Ca-Zn stabilizer, di-n-octyl tin maleate polymer, di-n-octyl tin bis (2-ethylhexyl malate) and epoxy And soybean oil.

【0010】滑剤としては、高級脂肪酸系滑剤、ワック
ス系滑剤、樹脂系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤等が挙げ
られる。
Examples of the lubricant include higher fatty acid lubricants, wax lubricants, resin lubricants and fatty acid ester lubricants.

【0011】充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム等が挙げられる。
Examples of the filler include calcium carbonate and barium sulfate.

【0012】改質剤としては、エチレン・酢酸ビニル樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル系樹脂、M
BSポリマー(メチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン共重合体)、ABSポリマー、エポキシ樹脂、塩
素化パラフィン等が挙げられる。
As the modifier, ethylene / vinyl acetate resin, polyethylene terephthalate, acrylic resin, M
BS polymer (methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer), ABS polymer, epoxy resin, chlorinated paraffin and the like can be mentioned.

【0013】可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑
剤、マレイン酸・フタル酸エステル系可塑剤、トリメリ
ット酸エステル系可塑剤、ポリエステル・エポキシ化エ
ステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤等が挙げられ
る。
Examples of the plasticizer include phthalic acid ester plasticizers, maleic acid / phthalic acid ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, polyester / epoxidized ester plasticizers, and fatty acid ester plasticizers. To be

【0014】本発明の着色剤の形態としては、マスター
バッチ、粉状及び粒状のドライカラーなどがあるが、プ
レートアウトを抑制・防止するために最も効果的な着色
剤の形態は、粉状及び粒状のドライカラーである。
The form of the colorant of the present invention includes masterbatch, powdery and granular dry colors, and the most effective form of the colorant for suppressing and preventing plate out is powdery and granular. It is a granular dry color.

【0015】本発明のマスターバッチは、所定量の無機
化合物を含む顔料、ポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤、熱
安定剤及び分散剤等をシランカップリング剤と共に溶融
混練させた後、ペレット状又は板状したものである。
The masterbatch of the present invention is prepared by melt-kneading a pigment containing a predetermined amount of an inorganic compound, polyvinyl chloride resin, a plasticizer, a heat stabilizer, a dispersant and the like with a silane coupling agent, and then pelletizing the mixture. It is a plate.

【0016】粉状ドライカラーとは、無機化合物を含む
顔料、分散剤などからなる粉状の着色剤である。粉状ド
ライカラーは、所定量の無機化合物を含む顔料、分散剤
とを混合する際に、末端アルコキシ含有シランカップリ
ング剤を噴霧法により直接処理をして緩やかに反応さ
せ、本発明の着色剤とする。
The powdery dry color is a powdery colorant composed of a pigment containing an inorganic compound, a dispersant and the like. The powdery dry color is a colorant of the present invention in which, when a pigment containing a predetermined amount of an inorganic compound and a dispersant are mixed, the terminal alkoxy-containing silane coupling agent is directly treated by a spraying method to slowly react. And

【0017】粒状ドライカラーとは、無機化合物を含む
顔料、ポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤、安定剤、改質
剤、分散剤などからなる粒状の着色剤、あるいは無機化
合物を含む顔料と分散剤のみからなる着色剤である。粒
状ドライカラ−は、所定量の無機化合物を含む顔料、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、分散剤剤等をシランカップリング
剤と共に溶融混練して反応させた後、粒状にして本発明
の着色剤とする。
The granular dry color means a granular colorant including a pigment containing an inorganic compound, a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, a stabilizer, a modifier, a dispersant, or a pigment and a dispersant containing an inorganic compound. It is a colorant consisting of only. The granular dry color is obtained by melt-kneading a pigment containing a predetermined amount of an inorganic compound, a polyvinyl chloride resin, a dispersant agent and the like together with a silane coupling agent to cause a reaction, and then granulating the colorant of the present invention.

【0018】ここで分散剤とは、ステアリン酸金属塩あ
るいは低分子量ポリエチレン等であり、顔料分散を向上
させるためのものである。
Here, the dispersant is a metal salt of stearic acid, low-molecular-weight polyethylene or the like, and is for improving the pigment dispersion.

【0019】以上記載した成分の他に、その他ポリ塩化
ビニル用着色剤の成分として、一般的な滑剤、強化剤及
び発泡剤等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない
範囲で使用することができる。
In addition to the components described above, various additives such as general lubricants, reinforcing agents and foaming agents are used as other components of the coloring agent for polyvinyl chloride within a range that does not impair the effects of the present invention. be able to.

【0020】[0020]

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。ここにおいて部は重量部である。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples. Here, parts are parts by weight.

【0021】実施例1 酸化チタン100部、ステアリン酸カルシウム25部を
攪拌機にて混合したのち、この混合物にγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン1.0部を噴霧しながらひき続
き混合して反応させ本発明の着色剤を得た。
Example 1 100 parts of titanium oxide and 25 parts of calcium stearate were mixed with a stirrer, and then 1.0 part of γ-aminopropyltriethoxysilane was sprayed into this mixture to continue the reaction by reacting the present invention. Was obtained.

【0022】下記処方の鉛系安定剤含有ポリ塩化ビニル
100部に対し、上記の着色剤1.43部を添加して、
ヘンシェルミキサーで混合し試験試料とした。
1.43 parts of the above colorant was added to 100 parts of polyvinyl chloride containing a lead-based stabilizer having the following formulation,
A Henschel mixer was used as a test sample.

【0023】 鉛系安定剤含有ポリ塩化ビニル ストレ−トPVC(平均重合度;p=1000) 100 部 三塩基性硫酸鉛 0.5部 二塩基性ステアリン酸鉛 0.5部 ステアリン酸鉛 2.0部 ワックス系滑剤 0.5部 炭酸カルシウム 3.0部Polyvinyl chloride straight PVC containing lead stabilizer (average degree of polymerization; p = 1000) 100 parts Tribasic lead sulfate 0.5 parts Dibasic lead stearate 0.5 parts Lead stearate 2. 0 parts Wax-based lubricant 0.5 parts Calcium carbonate 3.0 parts

【0024】ヘンシェルミキサーで混合した試験試料
を、下記条件にて1時間押し出し、ダイス内部のプレー
トアウト状態を観察し、表1の結果を得た。 押出条件:φ=20mm、L/D=20の単軸押出機
(スクリュー形状;フルフライト)に、スクリーン40
メッシュ1枚を入れ、回転数75rpm、温度:200
℃にて押し出した。
A test sample mixed with a Henschel mixer was extruded for 1 hour under the following conditions, and the plate-out state inside the die was observed. The results shown in Table 1 were obtained. Extrusion conditions: φ = 20 mm, L / D = 20 single-screw extruder (screw shape; full flight), screen 40
Put one mesh, rotation speed 75rpm, temperature: 200
Extruded at ℃.

【0025】実施例2 酸化チタン100部、ステアリン酸カルシウム25部を
攪拌機にて混合したのち、この混合物にγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン3.0部を噴霧しながらひき続
き混合して反応させ本発明の着色剤を得た。この着色剤
を用いて、実施例1と同様にして試験試料を得た。結果
を表1に示す。
Example 2 100 parts of titanium oxide and 25 parts of calcium stearate were mixed with a stirrer, and then 3.0 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane were sprayed and continuously mixed to react with the mixture of the present invention. Was obtained. Using this colorant, a test sample was obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0026】実施例3 酸化チタン100部、ステアリン酸カルシウム25部を
攪拌機にて混合し、β−(3、4エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン1.0部を噴霧し混合し
ながら反応させ本発明の着色剤を得た。この着色剤を用
いて、実施例1と同様にして試験試料を得た。結果を表
1に示す。
Example 3 100 parts of titanium oxide and 25 parts of calcium stearate were mixed with a stirrer, and 1.0 part of β- (3,4epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane was sprayed and allowed to react while being mixed. A colorant was obtained. Using this colorant, a test sample was obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0027】実施例4 酸化チタン100部、低分子量ポリエチレン43部及び
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン1.0部を均一
に混合し、3本ロ−ル(120℃、2パス)で加熱混練
し本発明の着色剤を得た。実施例1記載の鉛系安定剤含
有ポリ塩化ビニル100部に対し、上記の着色剤1.7
部を添加して、以下実施例1と同様にして試験試料を得
た。結果を表1に示す。
Example 4 100 parts of titanium oxide, 43 parts of low molecular weight polyethylene and 1.0 part of γ-aminopropyltriethoxysilane were uniformly mixed, and kneaded by heating with 3 rolls (120 ° C., 2 passes). A colorant of the present invention was obtained. For 100 parts of polyvinyl chloride containing the lead-based stabilizer described in Example 1, 1.7 parts of the above colorant was used.
Parts were added, and a test sample was obtained in the same manner as in Example 1 below. The results are shown in Table 1.

【0028】比較例1 酸化チタン100部、ステアリン酸カルシウム25部を
攪拌機にて混合して比較用着色剤を得た。この着色剤を
用いて、実施例1と同様にして試験試料を得た。結果を
表1に示す。
Comparative Example 1 100 parts of titanium oxide and 25 parts of calcium stearate were mixed with a stirrer to obtain a comparative colorant. Using this colorant, a test sample was obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0029】比較例2 酸化チタン100部、低分子量ポリエチレン43部を均
一に混合し、3本ロ−ルで加熱混練し本発明の着色剤を
得た。実施例1記載に鉛系安定剤含有ポリ塩化ビニル1
00部に対し、上記の着色剤1.7部を添加して、以下
実施例1と同様にして試験試料を得た。結果を表1に示
す。
Comparative Example 2 100 parts of titanium oxide and 43 parts of low molecular weight polyethylene were uniformly mixed and kneaded by heating with three rolls to obtain a colorant of the present invention. Polyvinyl chloride containing lead stabilizer as described in Example 1 1
The test sample was obtained in the same manner as in Example 1 by adding 1.7 parts of the above colorant to 00 parts. The results are shown in Table 1.

【0030】実施例5 酸化チタン100部、ステアリン酸マグネシウム25部
を攪拌機にて混合した後、この混合物にγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン1.0部を噴霧しながら引続き
混合して反応させ本発明の着色剤を得た。下記処方の錫
系安定剤含有ポリ塩化ビニル100部に対して、上記の
着色剤を1.43部を添加して、ヘンシェルミキサーで
混合し試験試料とした。以下、実施例1と同様な試験を
行った。結果を表1に示す。
Example 5 100 parts of titanium oxide and 25 parts of magnesium stearate were mixed with a stirrer, and then 1.0 part of γ-aminopropyltriethoxysilane was sprayed into this mixture and the mixture was reacted to cause reaction. Was obtained. 1.43 parts of the above colorant was added to 100 parts of polyvinyl chloride containing a tin-based stabilizer having the following formulation, and mixed with a Henschel mixer to prepare a test sample. Hereinafter, the same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

【0031】 錫系安定剤含有ポリ塩化ビニル ストレ−トPVC(p=1000) 100部 ジ・ブチル錫メルカプト 0.5部 ステアリン酸マグネシウム 0.8部 ワックス系滑剤 1.0部Polyvinyl chloride straight PVC containing tin stabilizer (p = 1000) 100 parts Dibutyltin mercapto 0.5 parts Magnesium stearate 0.8 parts Wax lubricant 1.0 parts

【0032】比較例3 酸化チタン100部、ステアリン酸マグネシウム25部
を攪拌機にて混合して比較用着色剤を得た。この着色剤
を用いて、実施例5と同様にして試験試料を得た。以
下、実施例1と同様な試験を行った。結果を表1に示
す。
Comparative Example 3 100 parts of titanium oxide and 25 parts of magnesium stearate were mixed with a stirrer to obtain a comparative colorant. Using this colorant, a test sample was obtained in the same manner as in Example 5. Hereinafter, the same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【発明の効果】以上の如くして得られた本発明の着色剤
を、従来公知の方法に従ってポリ塩化ビニル用の着色剤
として使用すると、成形時に押出機等のダイ先端内壁に
発生する無機化合物等のプレートアウト物を削減でき、
洗浄のために成形機を止めることなく、長時間の連続作
業を行うことが可能になった。さらに、成形品のキズの
発生を大幅に減少させることもできた。
When the coloring agent of the present invention obtained as described above is used as a coloring agent for polyvinyl chloride according to a conventionally known method, an inorganic compound is generated on the inner wall of the die tip of an extruder or the like during molding. It is possible to reduce plate-out items such as
It became possible to perform continuous work for a long time without stopping the molding machine for cleaning. Further, it was possible to significantly reduce the occurrence of scratches on the molded product.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 無機化合物含有ポリ塩化ビニル樹脂用着
色剤において、該無機化合物がアミノ基あるいはエポキ
シ基を有する末端アルコキシ含有シランカップリング剤
で処理されてなることを特徴とする着色剤。
1. A colorant for an inorganic compound-containing polyvinyl chloride resin, wherein the inorganic compound is treated with a terminal alkoxy-containing silane coupling agent having an amino group or an epoxy group.
【請求項2】 末端アルコキシ含有シランカップリング
剤がトリエトキシアミノシラン、またはトリメトキシエ
ポキシシランであることを特徴とする請求項1記載の着
色剤。
2. The colorant according to claim 1, wherein the terminal alkoxy-containing silane coupling agent is triethoxyaminosilane or trimethoxyepoxysilane.
JP32658294A 1994-12-28 1994-12-28 Coloring agent for polyvinyl chloride Pending JPH08183863A (en)

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