JPH08171171A - Supporting body for photographic printing paper and its production - Google Patents

Supporting body for photographic printing paper and its production

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JPH08171171A
JPH08171171A JP31202394A JP31202394A JPH08171171A JP H08171171 A JPH08171171 A JP H08171171A JP 31202394 A JP31202394 A JP 31202394A JP 31202394 A JP31202394 A JP 31202394A JP H08171171 A JPH08171171 A JP H08171171A
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JP
Japan
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electron beam
intermediate layer
layer
coating layer
paper
Prior art date
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Pending
Application number
JP31202394A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Sato
宏治 佐藤
Takaharu Miura
喬晴 三浦
Takao Ayukawa
孝雄 鮎川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To easily produce a supporting body for photographic printing paper by using a metallic cylindrical rotating body as a forming face and to provide a photographic printing paper excellent in photographic performance such as sharpness, image clearness and glossiness. CONSTITUTION: An intermediate layer is formed with a polyolefin resin on a paper base body 1 by melt extruding coating method, the surface of a cooling roll used for the melt extruding coating has ruggedness of 0.05-0.7μ in average depth and 0.1-100μ in average pitch, the polyorefin coating layer of the intermediate layer is shaped into fine ruggedness thereby, and an electron beam setting resin coating layer formed by using a drum as the forming face is provided on the intermediate layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体およ
びその製造方法に関するものである。更に詳しく述べる
ならば、本発明は、電子線照射により硬化する不飽和有
機化合物を主成分とする組成物(以下、電子線硬化性樹
脂組成物という)の電子線硬化物からなる樹脂被覆層
が、紙基体上に中間層を介して被覆されており、鏡面を
有する金属製円筒型回転体(以下、ドラムという)を成
型面として製造する工程において、その製造を容易に
し、かつ鮮鋭性、像鮮明度および光沢等の写真性能が優
れた写真印画紙用支持体およびその製造方法に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic printing paper support and a method for producing the same. More specifically, the present invention provides a resin coating layer made of an electron beam cured product of a composition containing an unsaturated organic compound as a main component which is cured by electron beam irradiation (hereinafter referred to as an electron beam curable resin composition). In a process of manufacturing a metal cylindrical rotary body (hereinafter, referred to as a drum) having a mirror surface and coated on a paper substrate with an intermediate layer as a molding surface, the manufacturing is facilitated and sharpness and image are The present invention relates to a support for photographic printing paper having excellent photographic performance such as sharpness and gloss, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体としては、紙
からなる基体の両面にポリオレフィン樹脂を被覆して製
造されたポリオレフィン被覆支持体が広く使用されてき
たが、このような写真印画紙用支持体は、ポリオレフィ
ン被覆層が疎水性であるため、バライタ紙に比較して、
現像、定着処理中に処理液が支持体中に浸透しにくく、
このため水洗時間や乾燥時間が大幅に短縮されるという
利点を有し、また、前記処理液が紙基体に浸透すること
がないため、支持体の伸縮が抑制され、優れた寸法安定
性を有するなどの長所を有している。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a support for photographic printing paper, a polyolefin-coated support produced by coating both sides of a paper base with a polyolefin resin has been widely used. Since the polyolefin coating layer of the support is hydrophobic, compared to baryta paper,
The processing liquid hardly penetrates into the support during development and fixing processing,
Therefore, there is an advantage that the washing time and the drying time are significantly shortened. Further, since the treatment liquid does not penetrate into the paper substrate, the expansion and contraction of the support is suppressed, and the dimensional stability is excellent. It has advantages such as

【0003】このような支持体のポリオレフィン樹脂被
覆層には、隠蔽力あるいは解像力の向上を目的として二
酸化チタンのような無機顔料が混合されるが、このよう
な顔料は樹脂中への分散性が悪く、また顔料中に含まれ
る揮発成分により溶融押し出し工程において発泡して樹
脂被覆層に膜割れを発生させるなど問題がある。このた
め、被覆層中の顔料含有量を、上記隠蔽力、または解像
力の向上のために十分な水準まで高めることが出来ない
という不都合がある。一般的にいえば、無機白色顔料と
して二酸化チタンを用いる場合、これを約20重量%以
上の添加量で添加することは前記の理由により困難であ
る。従って、このような写真印画紙用支持体を用いて得
られた写真印画紙は、画像鮮鋭性において十分満足でき
るものとはいえなかった。
An inorganic pigment such as titanium dioxide is mixed in the polyolefin resin coating layer of such a support for the purpose of improving the hiding power or resolution, but such a pigment has a dispersibility in the resin. In addition, there is a problem in that the volatile component contained in the pigment causes foaming in the melt extrusion step to cause film cracking in the resin coating layer. Therefore, there is a disadvantage that the pigment content in the coating layer cannot be increased to a sufficient level for improving the hiding power or resolution. Generally speaking, when titanium dioxide is used as the inorganic white pigment, it is difficult to add it in an amount of about 20% by weight or more for the above reason. Therefore, the photographic printing paper obtained by using such a photographic printing paper support cannot be said to be sufficiently satisfactory in image sharpness.

【0004】近年になって、特公昭60−17104号
公報、特公昭60−17105号公報、特開昭57−4
9946号公報、および特開平5−119431号公報
等には、電子線硬化性樹脂組成物を支持体に塗布し、こ
れに電子線照射を施して硬化した電子線硬化樹脂層を有
する写真印画紙用支持体が提案されている。この方法に
よれば塗布層を形成する際に電子線硬化性樹脂組成物を
高温に加熱する必要がなく、また顔料含有量を20〜8
0重量%まで増加させることが出来る。従って、このよ
うな支持体を用いて得られる写真印画紙の画像鮮鋭性
は、ポリオレフィン樹脂被覆写真印画紙に比べて格段に
向上し、また製造工程での加熱および冷却を行わないた
め、写真印画紙の表面性が優れている。
In recent years, Japanese Patent Publication No. 60-17104, Japanese Patent Publication No. 60-17105, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-4.
Japanese Patent Publication No. 9946 and Japanese Patent Laid-Open No. 5-119431 disclose a photographic printing paper having an electron beam curable resin layer obtained by coating an electron beam curable resin composition on a support and irradiating it with an electron beam for curing. Supports have been proposed. According to this method, it is not necessary to heat the electron beam curable resin composition to a high temperature when forming the coating layer, and the pigment content is 20 to 8
It can be increased up to 0% by weight. Therefore, the image sharpness of the photographic printing paper obtained by using such a support is remarkably improved as compared with the polyolefin resin-coated photographic printing paper, and since heating and cooling are not performed in the manufacturing process, the photographic printing paper is The surface of the paper is excellent.

【0005】また、特公平5−63784号公報には、
電子線硬化性樹脂組成物による表面樹脂被覆層と紙基体
の間にアクリレートモノマーに対する遮断層を設けるこ
とが提案されている。その遮断層として溶融押し出し被
覆によるポリオレフィン樹脂被覆層を用いることが記載
されている。
Further, Japanese Patent Publication No. 5-63784 discloses that
It has been proposed to provide a blocking layer for acrylate monomers between the surface resin coating layer of the electron beam curable resin composition and the paper substrate. It is described that a polyolefin resin coating layer formed by melt extrusion coating is used as the barrier layer.

【0006】しかし、ポリオレフィン樹脂被覆層の溶融
押し出し被覆工程におけるクーリングロールとして鏡面
仕上げのものを用いた場合、ポリオレフィン樹脂被覆層
の表面が平滑な面となり、ポリオレフィン樹脂被覆層上
に電子線硬化物からなる樹脂被覆層を形成する工程に際
し、電子線硬化性樹脂組成物の塗布液層の塗布開始時お
よび塗布終了時に、平滑なポリオレフィン樹脂被覆層の
表面とドラムの表面とが密着してブロッキングを起こ
し、ポリオレフィン樹脂被覆層が紙から剥離したり、ド
ラムの表面に付着したり、紙切れが発生するなどの問題
が生じて製造ができなくなる。あるいは、電子線硬化樹
脂被覆層の形成時に、ポリオレフィン樹脂被覆層を有す
る基体の電子線硬化性樹脂組成物が塗布されていない幅
方向両端部分がドラムの表面と密着し、ドラムの表面と
ポリオレフィン樹脂被覆層の表面とが密着してブロッキ
ングを起こすため、製造に支障をきたし生産性が低下し
ていた。
However, when a mirror finishing roll is used as the cooling roll in the melt extrusion coating step of the polyolefin resin coating layer, the surface of the polyolefin resin coating layer becomes a smooth surface, and the polyolefin resin coating layer is cured from the electron beam cured product. In the step of forming the resin coating layer, the surface of the smooth polyolefin resin coating layer and the surface of the drum are in close contact with each other at the start and the end of the coating of the coating solution layer of the electron beam curable resin composition, causing blocking. As a result, the polyolefin resin coating layer is peeled from the paper, adhered to the surface of the drum, or the paper is cut off. Alternatively, at the time of forming the electron beam curable resin coating layer, both end portions in the width direction of the substrate having the polyolefin resin coating layer not coated with the electron beam curable resin composition adhere to the surface of the drum, and the surface of the drum and the polyolefin resin. Since the surface of the coating layer comes into close contact with the surface to cause blocking, production is hindered and productivity is reduced.

【0007】一方、電子線硬化樹脂被覆層の表面を平滑
化する方法として、例えば、特公昭55−10302号
公報には、移動するシート状基体上に電子線により硬化
しうる樹脂材料を塗布し、前記塗布液層にドラムを圧着
し、シート状基体の背面から電子線を照射して樹脂材料
を硬化させた後、ドラムから剥離する方法、または特公
昭60−17105号公報や特開昭59−206043
号公報には、ドラム表面に電子線硬化性樹脂組成物を塗
布し、シート状基体の表面とを貼り合わせた後、シート
状基体の背面から電子線照射して塗布液層を硬化させた
後、ドラムから剥離する方法等の技術が開示されてい
る。しかしながら、これらのいずれの方法でも、シート
状基体の表面が平滑な場合には、ドラムと密着しやすく
なり、ドラムの表面とポリオレフィン樹脂被覆層の表面
とが密着してブロッキングを起こしていた。
On the other hand, as a method for smoothing the surface of an electron beam-curable resin coating layer, for example, Japanese Patent Publication No. 55-10302 discloses applying a resin material curable by an electron beam onto a moving sheet-shaped substrate. A method of pressing a drum onto the coating liquid layer, irradiating an electron beam from the back surface of the sheet-like substrate to cure the resin material, and then peeling the resin material from the drum, or JP-B-60-17105 or JP-A-59-59. -206043
Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2004-242242 discloses that after coating an electron beam curable resin composition on the surface of a drum and bonding the surface of a sheet-like substrate to the surface of the sheet-like substrate, the back surface of the sheet-like substrate is irradiated with an electron beam to cure the coating liquid layer. , Such as a method of peeling from a drum are disclosed. However, in any of these methods, when the surface of the sheet-shaped substrate is smooth, it becomes easy to adhere to the drum, and the surface of the drum and the surface of the polyolefin resin coating layer adhere to each other to cause blocking.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
前記問題点である電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化
物からなる樹脂被覆層が、紙基体上にポリオレフィン樹
脂からなる中間層を介して被覆されており、ドラムを成
型面とする製造を容易にし、鮮鋭性、像鮮明度および光
沢等の写真性能が優れた写真印画紙用支持体およびその
製造方法を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a resin coating layer comprising an electron beam cured product of an electron beam curable resin composition, which is the above-mentioned problem of the prior art, and an intermediate layer comprising a polyolefin resin on a paper substrate. The invention provides a support for photographic printing paper, which is coated through a sheet, facilitates production using a drum as a molding surface, and has excellent photographic performance such as sharpness, image clarity and gloss, and a method for producing the same. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、紙基体上
に、微細な凹凸を有するクーリングロールを用いて溶融
押出し被覆したポリオレフィン樹脂層を中間層とするこ
とにより、ドラムを成型面とする製造が容易になること
を見出し、本発明を完成するに至ったのである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made a drum a molding surface by forming a polyolefin resin layer melt-extruded and coated on a paper substrate with a cooling roll having fine irregularities as an intermediate layer. The inventors have found that the above manufacturing becomes easy and have completed the present invention.

【0010】本発明の写真印画紙支持体は、紙基体と、
前記紙基体の少なくとも1表面に形成された少なくとも
1層の中間層と、前記中間層の上に形成され、かつ電子
線硬化性樹脂組成物の電子線硬化物からなる樹脂被覆層
とを有するものであって、前記中間層が、ポリオレフィ
ン樹脂から選ばれる少なくとも一種類の樹脂を用いて溶
融押し出し被覆法で形成され、前記溶融押し出し被覆法
で用いるクーリングロールの表面が、平均深さ0.05
〜0.7μ、平均ピッチ0.1〜100μの凹凸を有
し、前記クーリングロールで前記中間層のポリオレフィ
ン樹脂被覆層を冷却させると同時に、ポリオレフィン樹
脂被覆層の表面を微細な凹凸で型付けされたことを特徴
とするものである。
The photographic paper support of the present invention comprises a paper substrate,
One having at least one intermediate layer formed on at least one surface of the paper substrate, and a resin coating layer formed on the intermediate layer and comprising an electron beam cured product of an electron beam curable resin composition The intermediate layer is formed by a melt extrusion coating method using at least one kind of resin selected from polyolefin resins, and the surface of the cooling roll used in the melt extrusion coating method has an average depth of 0.05.
.About.0.7 .mu., Having an average pitch of 0.1 to 100 .mu., And at the same time as cooling the intermediate layer polyolefin resin coating layer with the cooling roll, the surface of the polyolefin resin coating layer was imprinted with fine irregularities. It is characterized by that.

【0011】本発明は、紙基体と、前記紙基体の少なく
とも1表面に形成された少なくとも1層の中間層と、前
記中間層の上に形成され、かつ電子線硬化性樹脂組成物
の電子線硬化物からなる樹脂被覆層とを形成するにあた
って、前記中間層が、ポリオレフィン樹脂から選ばれる
少なくとも一種類の樹脂を用いて溶融押し出し被覆法で
形成し、前記溶融押し出し被覆法で用いるクーリングロ
ールの表面が、平均深さ0.05〜0.7μ、平均ピッ
チ0.1〜100μの凹凸を有し、前記クーリングロー
ルで前記中間層のポリオレフィン樹脂被覆層を冷却する
と同時に、ポリオレフィン樹脂面を微細な凹凸で型付け
し、前記ポリエチレン樹脂被覆層が、ドラムの鏡面仕上
げを施された周面に電子線硬化性樹脂組成物を含む塗布
液層を介して圧着し、紙基体の背面より電子線を照射し
て塗布液層を硬化し、前記ドラムの表面から連続的に剥
離することを特徴とするものである。
The present invention provides a paper base, at least one intermediate layer formed on at least one surface of the paper base, and an electron beam of an electron beam curable resin composition formed on the intermediate layer. In forming a resin coating layer made of a cured product, the intermediate layer is formed by a melt extrusion coating method using at least one resin selected from polyolefin resins, and the surface of a cooling roll used in the melt extrusion coating method. Has an average depth of 0.05 to 0.7 μ and an average pitch of 0.1 to 100 μ, and cools the polyolefin resin coating layer of the intermediate layer with the cooling roll, and at the same time, makes the polyolefin resin surface have fine irregularities. The polyethylene resin coating layer is pressure-bonded to the mirror-finished peripheral surface of the drum via a coating liquid layer containing an electron beam curable resin composition. The coating liquid layer is cured by irradiating it with an electron beam from the back surface of the paper base and continuously peeling from the surface of the drum.

【0012】本発明の製造方法は、紙基体の1表面に、
溶融押し出し被覆法によりポリオレフィン樹脂被覆層を
設け、次に、ポリオレフィン樹脂被覆層上に、電子線硬
化性樹脂組成物を塗布し、この塗布液層を介して、鏡面
仕上げを施したドラムに圧着し、紙基体の背面より電子
線を照射し、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させた後、
ドラムの周面より連続的に剥離する工程、あるいは、鏡
面を有するドラムの周面上に電子線硬化性樹脂組成物を
塗布し、この塗布液層を介してポリオレフィン樹脂被覆
層と貼り合わせ、紙基体の背面より電子線を照射し、前
記塗布液層を硬化させた後、ドラムの周面より連続的に
剥離する工程が可能である。
The manufacturing method of the present invention comprises:
A polyolefin resin coating layer is provided by a melt extrusion coating method, and then, an electron beam curable resin composition is applied onto the polyolefin resin coating layer, and a compression-finished drum is pressure-bonded through the coating liquid layer. After irradiating an electron beam from the back surface of the paper substrate to cure the electron beam curable resin composition,
A step of continuously peeling from the peripheral surface of the drum, or an electron beam curable resin composition is applied on the peripheral surface of the drum having a mirror surface, and is laminated with a polyolefin resin coating layer via this coating liquid layer, paper. A step of irradiating an electron beam from the back surface of the substrate to cure the coating liquid layer and then continuously peeling from the peripheral surface of the drum is possible.

【0013】本発明の電子線硬化樹脂被覆層をポリオレ
フィン樹脂被覆層上に設ける工程では、ドラムが鏡面で
あるため、平滑な表面を有するポリオレフィン樹脂被覆
層の表面と、平滑な鏡面を有するドラムの表面とが密着
し、ブロッキングが起き、製造前後での通紙が不可能と
なり、また製造中は電子線硬化樹脂被覆層の形成時に、
ポリオレフィン樹脂被覆層を有する基体の電子線硬化性
樹脂組成物が塗布されていない幅方向両端部分のポリオ
レフィン樹脂被覆層の表面がドラムの表面と密着し、ブ
ロッキングを起こすため、製造に支障をきたしていた。
In the step of providing the electron beam curable resin coating layer of the present invention on the polyolefin resin coating layer, since the drum is a mirror surface, the surface of the polyolefin resin coating layer having a smooth surface and the drum having a smooth mirror surface are formed. Adhesion with the surface, blocking occurs, it becomes impossible to pass the paper before and after production, and during the production of the electron beam curable resin coating layer,
Since the surface of the polyolefin resin coating layer at both end portions in the width direction where the electron beam curable resin composition of the substrate having the polyolefin resin coating layer is not applied adheres to the surface of the drum and causes blocking, production is hindered. It was

【0014】本発明者らはこれらの点について種々検討
した結果、前述のように紙基体の少なくとも1表面に形
成された少なくとも1層の中間層と、前記中間層上に形
成され、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化物か
らなる樹脂被覆層とを有するものであって、前記中間層
が、ポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも一種類
の樹脂を用いて溶融押し出し被覆法で形成され、前記溶
融押し出し被覆法で用いるクーリングロールの表面が、
平均深さ0.05〜0.7μ、平均ピッチ0.1〜10
0μの凹凸を有し、前記クーリングロールで前記中間層
のポリオレフィン樹脂被覆層を冷却させると同時に、ポ
リオレフィン樹脂面を微細な凹凸で型付けされることに
より、これらの問題を有効に解決出来、安定な製造が可
能となることを見いだしたのである。
As a result of various investigations on these points, the present inventors have found that at least one intermediate layer formed on at least one surface of the paper substrate as described above, and an electron beam formed on the intermediate layer. A resin coating layer comprising an electron beam cured product of a curable resin composition, wherein the intermediate layer is formed by a melt extrusion coating method using at least one resin selected from polyolefin resins, The surface of the cooling roll used in the melt extrusion coating method is
Average depth 0.05-0.7μ, average pitch 0.1-10
By having the unevenness of 0 μ and cooling the intermediate layer polyolefin resin coating layer by the cooling roll and at the same time molding the polyolefin resin surface with fine unevenness, these problems can be effectively solved and stable. We have found that manufacturing becomes possible.

【0015】ここで、本発明におけるクーリングロール
表面の微細な凹凸の深さおよびピッチは、JIS B
0601に基づき、十点平均粗さを測定した。凹凸の山
と谷の高低差である深さの任意の連続した10箇所の和
を単純平均したものを平均深さとし、凹凸の山と山の距
離であるピッチの任意の連続した10箇所の和を単純平
均したものを平均ピッチとした。
Here, the depth and pitch of the fine irregularities on the surface of the cooling roll in the present invention are determined according to JIS B.
Based on 0601, ten-point average roughness was measured. The average depth is defined as the simple average of the sum of 10 consecutive depths that are the height difference between the uneven peaks and valleys, and the sum of the 10 consecutive consecutive peaks that are the distance between the uneven peaks and the peaks. Was simply averaged to obtain the average pitch.

【0016】本発明のポリオレフィン樹脂被覆層の製造
工程において、使用するクーリングロールは、その表面
形状が、平均深さ0.05〜0.7μ、平均ピッチ0.
1〜100μの微細な凹凸を有するものであり、微細な
凹凸表面を持つポリオレフィン樹脂被覆層を形成する。
In the manufacturing process of the polyolefin resin coating layer of the present invention, the cooling roll used has a surface shape with an average depth of 0.05 to 0.7 μ and an average pitch of 0.
A polyolefin resin coating layer having fine irregularities of 1 to 100 μm and having a fine irregular surface is formed.

【0017】さらに、具体的には微細な凹凸の形状とし
ては、規則的であっても、不規則であってもよく、凹凸
の平均深さは0.05〜0.7μであり、好ましくは
0.1〜0.5μである。凹凸の平均深さが0.05μ
より小さいと、電子線硬化樹脂層を設ける工程において
鏡面を有するドラムの周面とポリオレフィン樹脂被覆層
の表面とが密着し、ブロッキングを起こし、0.7μよ
り大きい場合は電子線硬化樹脂層の表面の光沢が低下
し、像鮮明度も低下する。凹凸の平均ピッチは0.1〜
100μであり、好ましくは1〜20μである。凹凸の
平均ピッチが0.1μより小さいと、ドラムの周面とポ
リオレフィン樹脂被覆層の表面とが密着し、ブロッキン
グを起こす。凹凸の平均ピッチが100μより大きい場
合には、電子線硬化樹脂被覆層の表面にピッチのパター
ンが顕著に現れてくる。
Further, specifically, the shape of the fine irregularities may be regular or irregular, and the average depth of the irregularities is 0.05 to 0.7 μm, preferably It is 0.1 to 0.5 μ. Average depth of unevenness is 0.05μ
If it is smaller, the peripheral surface of the drum having a mirror surface and the surface of the polyolefin resin coating layer adhere to each other in the step of providing the electron beam curing resin layer, causing blocking, and if larger than 0.7 μm, the surface of the electron beam curing resin layer. Gloss is reduced and the image clarity is also reduced. The average pitch of the unevenness is 0.1
It is 100 μ, and preferably 1 to 20 μ. When the average pitch of the irregularities is smaller than 0.1 μ, the peripheral surface of the drum and the surface of the polyolefin resin coating layer are in close contact with each other, causing blocking. When the average pitch of the irregularities is larger than 100 μ, the pitch pattern remarkably appears on the surface of the electron beam curable resin coating layer.

【0018】本発明に用いるクーリングロールの表面に
微細な凹凸を形成させるには、ロールをウェットホーニ
ングやドライホーニングのような表面研磨法、蒸着法、
サンドブラスト法、エッチング法、電気的穿孔法、メッ
キ法などのいずれの方法を用いてもよいが、これらのう
ち、サンドブラスト法が好ましい。またその凹凸の形状
に関して特に限定するものではない。
In order to form fine irregularities on the surface of the cooling roll used in the present invention, the roll is subjected to surface polishing method such as wet honing or dry honing, vapor deposition method,
Any method such as a sandblast method, an etching method, an electroporation method, a plating method may be used, but among these, the sandblast method is preferable. The shape of the unevenness is not particularly limited.

【0019】クーリングロールの材質は、ステンレスス
チール、鉄など金属のクロムあるいはニッケルメッキや
テフロン加工など挙げられる。特にクロムメッキが好ま
しい。
Examples of the material of the cooling roll include chrome or nickel plating of metal such as stainless steel and iron, and Teflon processing. Chrome plating is particularly preferable.

【0020】本発明において電子線硬化樹脂被覆層を形
成するには、下記に示すようなドラムを用いるドラムキ
ャスト方法のいずれを用いてもよい。 (1)ドラムの表面に電子線硬化性樹脂組成物を塗布
し、この塗布液層を介し、紙基体上にポリオレフィン樹
脂被覆層を設けたシート状基体とを貼り合わせ、紙基体
の背面から電子線を照射して塗布液層を硬化させ、ドラ
ムから連続的に剥離する方法。 (2)紙基体の1表面に設けたポリオレフィン樹脂被覆
層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、一方、ドラム
の表面上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、これらの
塗布液層を介し、前記ポリオレフィン樹脂被覆層とドラ
ムとを貼り合わせ、紙基体の背面から電子線を照射して
塗布液層を硬化させ、ドラムから連続的に剥離する方
法。 (3)紙基体の1表面に設けたポリオレフィン樹脂被覆
層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、一方、ドラム
の表面上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、第一の電
子線照射装置から電子線照射して半硬化した後、これら
の塗布液層を介し、前記ポリオレフィン樹脂被覆層とド
ラムとを貼り合わせ、第二の電子線照射装置にて紙基体
の背面から電子線照射して塗布液層を硬化させ、ドラム
から連続的に剥離する方法。
In the present invention, to form the electron beam curable resin coating layer, any of the following drum casting methods using a drum may be used. (1) An electron beam curable resin composition is applied to the surface of a drum, and a sheet-like substrate provided with a polyolefin resin coating layer on a paper substrate is bonded via this coating liquid layer, and an electron is applied from the back of the paper substrate. A method of irradiating a line to cure the coating liquid layer and continuously peeling it from the drum. (2) The electron beam curable resin composition is applied on the polyolefin resin coating layer provided on one surface of the paper substrate, while the electron beam curable resin composition is applied on the surface of the drum, and these coating solutions are prepared. A method in which the above-mentioned polyolefin resin coating layer and the drum are bonded to each other via a layer, the coating liquid layer is cured by irradiating an electron beam from the back surface of the paper substrate, and continuously peeled from the drum. (3) The electron beam curable resin composition is applied on the polyolefin resin coating layer provided on one surface of the paper substrate, while the electron beam curable resin composition is applied on the surface of the drum to obtain the first electron. After being irradiated with an electron beam from an electron beam irradiation device to be semi-cured, the polyolefin resin coating layer and the drum are bonded to each other through these coating liquid layers, and an electron beam is applied from the back surface of the paper substrate with a second electron beam irradiation device. A method in which the coating liquid layer is cured by irradiation and is continuously peeled from the drum.

【0021】本発明に用いられるドラムはその材質形状
を特に限定するものではないが、ステンレススチール、
銅、クロームなどの材質で、鏡面仕上げされた平滑な周
面をを有することが好ましい。更に必要に応じて硬化し
た樹脂被覆層の剥離を容易にするために、ドラムの表面
にシリコーンオイルやワックスなどの剥離助剤を供給す
ることも可能である。
The material used for the drum of the present invention is not particularly limited, but stainless steel,
It is preferable to use a material such as copper or chrome to have a smooth peripheral surface that is mirror-finished. Further, if necessary, in order to facilitate the peeling of the cured resin coating layer, it is possible to supply a peeling aid such as silicone oil or wax to the surface of the drum.

【0022】本発明の電子線硬化性樹脂組成物に用いら
れる不飽和有機化合物は、下記化合物から選ぶことがで
きる。 (1)脂肪族、脂環族、および芳香脂肪族の、1〜6価
のアルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレ
ート化合物類 (2)脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の、1〜6価のアル
コールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアク
リレート化合物類 (3)ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類 (4)カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反
応生成物 (5)イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物 (6)エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物 (7)エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物。
The unsaturated organic compound used in the electron beam curable resin composition of the present invention can be selected from the following compounds. (1) Aliphatic, alicyclic and araliphatic 1 to 6 valent alcohol and polyalkylene glycol acrylate compounds (2) Aliphatic, alicyclic and araliphatic 1 to 6 valent Acrylate compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohol (3) Polyacryloylalkyl phosphates (4) Reaction product of carboxylic acid, polyol and acrylic acid (5) Isocyanate, polyol and acrylic acid (6) Reaction product of epoxy compound and acrylic acid (7) Reaction product of epoxy compound, polyol, and acrylic acid.

【0023】具体的に述べるならば、電子線の照射によ
り硬化しうる不飽和有機化合物として、ポリオキシエチ
レンエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリ
レート、ジシクロヘキシルアクリレート、エピクロルヒ
ドリン変性ポリエチレングリコールジアクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリ
レート、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸ア
クリレート、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレ
ート、ポリブタジエンアクリレート、カプロラクトン変
性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス(アク
リロキシエチル)イソシアヌレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタジエ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、およびネオペンチルグリコール変性トリ
メチロールプロパンジアクリレートなどを挙げることが
できる。
Specifically, as unsaturated organic compounds which can be cured by irradiation with electron beams, polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, dicyclohexyl acrylate, epichlorohydrin-modified polyethylene glycol diacrylate,
1,6-hexanediol diacrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxyphosphoric acid acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid acrylate, polybutadiene acrylate, caprolactone modified tetrahydrofurfuryl acrylate , Tris (acryloxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,4-butadiene diol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate Acrylate, and Neopentyl glycol-modified trimethylol propane diacrylate and the like.

【0024】本発明はこれらの樹脂を単独であるいは2
種類以上を組み合わせて使用することができる。
The present invention uses these resins alone or
Combinations of more than one type can be used.

【0025】本発明において、樹脂被覆層には、写真印
画紙としたときの画像の鮮鋭性向上を目的として白色顔
料を含有させることが好ましい。このような白色顔料と
しては主としてアナターゼ型またはルチル型の二酸化チ
タン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウムおよび酸化マグネシ
ウムなどのいずれも使用可能であり、二酸化チタンが特
に好ましい。また必要に応じてその他の添加剤も使用可
能である。
In the present invention, the resin coating layer preferably contains a white pigment for the purpose of improving the sharpness of an image when used as a photographic printing paper. As such a white pigment, mainly anatase type or rutile type titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide and the like can be used, and titanium dioxide is particularly preferable. Further, other additives can be used if necessary.

【0026】白色顔料の含有量は、樹脂被覆層の全固形
分重量の20〜80重量%であり、好ましくは30〜7
0重量%である。その含有量が20重量%より少なくな
ると、得られる写真印画紙の写真画像の鮮鋭性が不十分
となり、80重量%を越えると、得られる樹脂被覆層の
柔軟性が低下し、膜割れを生じることがある。
The content of the white pigment is 20 to 80% by weight of the total solid content of the resin coating layer, preferably 30 to 7%.
0% by weight. If the content is less than 20% by weight, the sharpness of the photographic image of the photographic printing paper obtained will be insufficient, and if it exceeds 80% by weight, the flexibility of the resin coating layer obtained will decrease and film cracking will occur. Sometimes.

【0027】白色顔料を前記のような電子線硬化性不飽
和有機化合物中に分散するには、3本ロールミル、2本
ロールミル、カウレスディゾルバー、ホモミキサー、サ
ンドグラインダー、ペイントコンディショナー、および
超音波分散機などを使用することができる。
To disperse the white pigment in the electron beam-curable unsaturated organic compound as described above, a three-roll mill, two-roll mill, cowles dissolver, homomixer, sand grinder, paint conditioner, and ultrasonic dispersion are used. Machine or the like can be used.

【0028】本発明の製造方法において、電子線硬化性
樹脂組成物の塗布方法には特に制限がなく、例えばバー
コート法、ロールコート法、エアードクターコート法、
ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコ
ート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、
トランスファーコート法、ファウンテンコート法および
スリットダイコート法等の方法を用いることができる。
特にドラムの表面を成型面として使用する場合には、ド
ラムの表面に傷を付けないための配慮からゴムロールを
使用するロールコート法あるいはオフセットグラビアコ
ート法が用いられ、さらには非接触タイプのファウンテ
ンコーター方式やスリットダイコーター方式が有利に用
いられる。
In the production method of the present invention, the method for applying the electron beam curable resin composition is not particularly limited, and examples thereof include bar coating method, roll coating method, air doctor coating method,
Blade coating method, squeeze coating method, air knife coating method, reverse roll coating method, gravure coating method,
Methods such as a transfer coating method, a fountain coating method and a slit die coating method can be used.
Especially when the surface of the drum is used as the molding surface, the roll coating method or the offset gravure coating method using a rubber roll is used to prevent scratching the surface of the drum, and a non-contact type fountain coater is used. The method and the slit die coater method are advantageously used.

【0029】本発明の電子線硬化樹脂被覆層の被覆量
は、3〜60g/m2であることが好ましく、特に10
〜50g/m2がより好ましい。被覆量が3g/m2より
少ないと塗工欠陥を生じたり、ポリオレフィン樹脂表面
被覆層の微細な凹凸表面の影響を受け、光沢度、像鮮明
度が低下する。また、被覆量が60g/m2より多い
と、コスト高となる。
The coating amount of the electron beam curable resin coating layer of the present invention is preferably 3 to 60 g / m 2 , and particularly 10
˜50 g / m 2 is more preferred. When the coating amount is less than 3 g / m 2 , coating defects occur and the fine uneven surface of the polyolefin resin surface coating layer affects the glossiness and the image clarity. If the coating amount is more than 60 g / m 2 , the cost will be high.

【0030】本発明に用いられる電子線照射装置として
は、特にその方式を限定するものではなく、例えばバン
デグラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方
式、およびカーテンビーム方式等の電子線照射装置を使
用することが出来、これらの中でも比較的安価で大出力
の得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられ
る。電子線照射の際の加速電圧は100〜300KVで
あることが好ましい。電子線の吸収線量は、不飽和有機
化合物に所望の硬化を施すことが出来るものであればよ
く、その値に特に限定はないが、一般的には0.1〜6
Mradであることが好ましく、0.2〜4Mradが
より好ましい。吸収線量が0.1Mrad未満の場合に
は、電子線照射による電子線硬化性樹脂組成物の硬化が
不十分になることがある。また吸収線量が6Mradを
超えると、紙基体が電子線の衝撃により劣化させたり、
変色させることがあるほか、エネルギー消費の無駄を生
ずる。
The electron beam irradiation apparatus used in the present invention is not particularly limited in its method, and for example, an electron beam irradiation apparatus such as a van de Graaff scanning method, a double scanning method, and a curtain beam method may be used. Among these, the curtain beam system, which is relatively inexpensive and has a large output, is effectively used. The acceleration voltage at the time of electron beam irradiation is preferably 100 to 300 KV. The absorbed dose of the electron beam may be any one capable of performing desired curing on the unsaturated organic compound, and the value thereof is not particularly limited, but generally 0.1 to 6
It is preferably Mrad, more preferably 0.2 to 4 Mrad. When the absorbed dose is less than 0.1 Mrad, the electron beam curable resin composition may be insufficiently cured by electron beam irradiation. Also, if the absorbed dose exceeds 6 Mrad, the paper substrate may deteriorate due to the impact of the electron beam,
It may cause discoloration and waste energy consumption.

【0031】電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度
は500ppm以下であることが好ましい。酸素濃度が
500ppmを超えると、酸素が重合反応の遅延剤とし
て働き、電子線硬化性樹脂組成物の硬化が不十分になる
ことがある。電子線照射によるオゾン発生を抑制する目
的で、あるいは電子線が通過する際に発熱するウィンド
ウの冷却等の目的で、ヘリウムガス、窒素ガスおよびア
ルゴンガスのような不活性ガスを使用することは支障が
ない。
The oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation is preferably 500 ppm or less. When the oxygen concentration exceeds 500 ppm, oxygen acts as a retarder for the polymerization reaction, and the curing of the electron beam curable resin composition may be insufficient. It is not possible to use an inert gas such as helium gas, nitrogen gas or argon gas for the purpose of suppressing the generation of ozone due to electron beam irradiation, or for the purpose of cooling windows that generate heat when the electron beam passes. There is no.

【0032】本発明に用いられる紙基体は、通常50〜
300g/m2の坪量を有し、表面が平滑なものが用い
られる。紙基体は、一般に写真印画紙用支持体に用いら
れているものであれば全て使用できる。紙基体を形成す
る天然パルプとしては、一般に広葉樹パルプ、針葉樹パ
ルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ等を主成分とするものが
広く用いられている。また紙基体中に填料を含有させる
ことが出来る。
The paper substrate used in the present invention is usually 50-
A material having a basis weight of 300 g / m 2 and a smooth surface is used. As the paper substrate, any of those generally used for a photographic printing paper support can be used. As the natural pulp forming the paper substrate, generally, those containing, as a main component, hardwood pulp, softwood pulp, hardwood mixed softwood pulp, etc. are widely used. Further, a filler can be contained in the paper substrate.

【0033】また、写真印画紙としたときの長期保存時
に発生するカブリを防止する目的で、水酸化物、酸化
物、塩等のマグネシウム化合物を紙基体中に含有させる
ことが有効である。さらに紙基体中には、一般に製紙で
用いられている乾燥紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、填
料、湿潤紙力増強剤、pH調節剤などの添加剤が配合さ
れていてもよい。さらに、紙基体表面に表面サイズ剤、
表面紙力剤、帯電防止剤などを適宜表面に塗布したもの
であってもよい。
Further, it is effective to incorporate a magnesium compound such as a hydroxide, an oxide or a salt into the paper base for the purpose of preventing fog which occurs when the photographic printing paper is stored for a long period of time. Further, the paper base may be blended with additives such as a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a fixing agent, a filler, a wet paper strength enhancer and a pH adjuster which are generally used in papermaking. Furthermore, a surface sizing agent on the surface of the paper substrate,
The surface paper may be coated with a strength agent, an antistatic agent, or the like as appropriate.

【0034】本発明の支持体において、紙基体の電子線
硬化樹脂被覆層を設けた面と反対面にフィルム形成性合
成樹脂からなる裏面樹脂被覆層を形成することが好まし
い。前記裏面樹脂被覆層を形成するのに用いられるフィ
ルム形成性合成樹脂としては、従来の写真印画紙用支持
体の製造に用いられるポリオレフィン樹脂を使用するこ
とが出来る。
In the support of the present invention, it is preferable to form a backside resin coating layer made of a film-forming synthetic resin on the surface of the paper base opposite to the surface provided with the electron beam curing resin coating layer. As the film-forming synthetic resin used for forming the backside resin coating layer, a polyolefin resin used for producing a conventional photographic paper support can be used.

【0035】本発明の中間層および裏面樹脂被覆層を形
成するためのポリオレフィン樹脂としては、エチレン、
α−オレフィン類、例えばプロピレンなどの単独重合
体、前記オレフィンの少なくとも2種の共重合体、およ
び、これら各種重合体の少なくとも2種の混合物などか
ら選ぶことが出来る。特に好ましいポリオレフィン樹脂
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖型
低密度ポリエチレン、およびこれらの混合物である。ポ
リオレフィン樹脂の分子量には特に制限はないが、通常
は20,000〜200,000の範囲のものが用いら
れる。ポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、白色顔
料、蛍光増白剤、酸化防止剤、および滑剤を添加して使
用してもよい。特に中間層においては、写真画像の鮮鋭
性を向上する目的で、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、および炭酸カルシウムのような白色顔料を少な
くとも1種配合することが好ましい。ポリオレフィン樹
脂を用いて中間層および裏面樹脂被覆層を形成するに
は、通常の溶融押し出し被覆を用いることが出来る。中
間層および裏面樹脂被覆層の被覆量は、それぞれ10〜
40g/m2である。
As the polyolefin resin for forming the intermediate layer and the backside resin coating layer of the present invention, ethylene,
It can be selected from α-olefins such as homopolymers of propylene and the like, copolymers of at least two kinds of the above olefins, and mixtures of at least two kinds of these various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and mixtures thereof. The molecular weight of the polyolefin resin is not particularly limited, but one having a range of 20,000 to 200,000 is usually used. A white pigment, a fluorescent whitening agent, an antioxidant, and a lubricant may be added to the polyolefin resin, if necessary. Particularly, in the intermediate layer, at least one kind of white pigment such as titanium dioxide, zinc oxide, barium sulfate, and calcium carbonate is preferably blended for the purpose of improving the sharpness of the photographic image. For forming the intermediate layer and the backside resin coating layer using a polyolefin resin, a usual melt extrusion coating can be used. The coating amount of the intermediate layer and the backside resin coating layer is 10 to 10, respectively.
It is 40 g / m 2 .

【0036】[0036]

【実施例】本発明を下記実施例により、更に詳しく説明
する。しかし、これらは本発明の範囲を限定するもので
はない。なお、実施例中の「部」は、特に指定しない限
り、それぞれ「重量部」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these do not limit the scope of the present invention. In addition, "part" in the examples represents "part by weight" unless otherwise specified.

【0037】実施例 坪量180g/m2の紙基体の1表面上にコロナ放電に
よる表面活性処理を施し、その上に密度0.950g/
cm3のポリエチレン樹脂を被覆量28g/m2となるよ
うに溶融押し出し被覆を行い、ポリエチレン樹脂による
裏面樹脂被覆層を形成した。このときのクーリングロー
ルは、表面の凹凸の平均深さが7.8μ、平均ピッチが
120μのものを使用した。
[0037] subjected to a surface activation treatment by corona discharge on one surface of the paper substrate of Example basis weight of 180 g / m 2, density 0.950g thereon /
A cm 3 polyethylene resin was melt-extrusion coated to a coating amount of 28 g / m 2 to form a backside resin coating layer of polyethylene resin. The cooling roll used at this time had an average depth of surface irregularities of 7.8 μ and an average pitch of 120 μ.

【0038】次に、紙基体の他の1面上に、コロナ放電
による表面活性処理を施し、下記のポリエチレン樹脂の
組成物を混練し、被覆量20g/m2となるように溶融
押し出し被覆を行い、ポリエチレン樹脂による中間層を
形成した。この際のクーリングロールは、表面の凹凸の
平均深さが0.3μ、平均ピッチが10μのものを使用
した。 成 分 配合量 低密度ポリエチレン 60部 (商標:スミカセンL705、密度0.918g/cm3、 住友化学工業製) 直鎖状低密度ポリエチレン 40部 (商標:UF331、密度0.922g/cm3、三菱化学製) 二酸化チタン 15部 (商標:タイペークA220、石原産業製)
Next, the other surface of the paper substrate is subjected to surface activation treatment by corona discharge, the following polyethylene resin composition is kneaded, and melt extrusion coating is performed so that the coating amount becomes 20 g / m 2. Then, an intermediate layer made of polyethylene resin was formed. The cooling roll used at this time had an average depth of surface irregularities of 0.3 μ and an average pitch of 10 μ. Ingredients Blended amount Low density polyethylene 60 parts (Trademark: Sumikasen L705, density 0.918 g / cm 3 , manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Linear low density polyethylene 40 parts (Trademark: UF331, density 0.922 g / cm 3 , Mitsubishi Chemical) Titanium dioxide 15 parts (Trademark: Taipek A220, Ishihara Sangyo)

【0039】次に、不飽和有機化合物と白色顔料からな
る下記の電子線硬化性樹脂組成物を調製した。 成 分 配合量 2官能ウレタンアクリレートオリゴマー 50部 (商標:ビームセット505B、荒川化学工業製) トリメチロールプロパントリアクリレート 20部 (商標:カヤラッドTMPTA、日本化薬製) モルホリンアクリレート 30部 二酸化チタン 40部 (商標:A220、石原産業製)
Next, the following electron beam curable resin composition comprising an unsaturated organic compound and a white pigment was prepared. Component Blend amount Bifunctional urethane acrylate oligomer 50 parts (Trademark: Beamset 505B, manufactured by Arakawa Chemical Industry) Trimethylolpropane triacrylate 20 parts (Trademark: Kayarad TMPTA, manufactured by Nippon Kayaku) Morpholine acrylate 30 parts Titanium dioxide 40 parts ( Trademark: A220, made by Ishihara Sangyo)

【0040】上記成分の混合物をペイントコンディショ
ナーで1時間混合分散させて、調製した。この電子線硬
化性樹脂組成物を、コロナ放電による表面活性化処理を
施した中間層の表面上に、硬化後の被覆量が30g/m
2となるように、リバースロールコーターを用いて塗布
し、この塗布液層を介して鏡面を有するドラムの周面上
にニップロールで押し付け、紙基体の裏面樹脂被覆層側
より加速電圧が300KV、吸収線量が2Mradで電
子線を照射し、塗布液層の電子線硬化性樹脂組成物を硬
化させ、リリースロールを介してドラムより剥離する。
このような工程において、製造開始時から製造終了時ま
で、ポリエチレン樹脂で被覆した中間層の表面と、ドラ
ムの周面とがブロッキングを起こすことなく、問題なく
製造することができた。
A mixture of the above components was mixed and dispersed in a paint conditioner for 1 hour to prepare a mixture. This electron beam curable resin composition was coated on the surface of the intermediate layer which had been subjected to surface activation treatment by corona discharge so that the coating amount after curing was 30 g / m.
It is coated using a reverse roll coater so that it becomes 2, and pressed with a nip roll on the peripheral surface of the drum having a mirror surface through this coating liquid layer, the acceleration voltage is 300 KV from the back side resin coating layer side of the paper base, and absorption An electron beam is irradiated at a dose of 2 Mrad to cure the electron beam-curable resin composition in the coating liquid layer, and is peeled from the drum via a release roll.
In such a process, from the start of production to the end of production, the surface of the intermediate layer coated with the polyethylene resin and the peripheral surface of the drum did not cause blocking, and the production could be performed without problems.

【0041】得られた試料は、JIS Z 8741に
基づく60度の光沢度が96.4%、JIS K 71
05に基づき1mmの光学櫛を用いて測定した像鮮明度
が縦76.2%、横67.9%となり、光沢度も像鮮明
度も優れた写真印画紙用支持体が得られた。また目視評
価による写真画像の鮮鋭性も良好であった。
The obtained sample has a gloss of 96.4% according to JIS Z 8741 of 96.4% and JIS K 71.
The image clarity measured by an optical comb of 1 mm on the basis of No. 05 was 76.2% in the vertical direction and 67.9% in the horizontal direction, and a support for photographic printing paper excellent in glossiness and image definition was obtained. The sharpness of the photographic image was also good by visual evaluation.

【0042】比較例1 ポリエチレン樹脂による中間層を設ける場合に、鏡面仕
上げした表面の凹凸の平均深さが0.01μ未満のクー
リングロールを用いた。このシート状基体を用いて、実
施例1と同じ方法で電子線硬化樹脂被覆層を設けようと
したが、塗工開始時に、ポリエチレン樹脂で被覆した中
間層の表面とドラムの周面とがブロッキングを起こし、
製造ができなかった。
Comparative Example 1 When an intermediate layer made of polyethylene resin was provided, a cooling roll having an average depth of irregularities on the mirror-finished surface of less than 0.01 μ was used. Using this sheet-like substrate, an electron beam curable resin coating layer was tried to be provided by the same method as in Example 1, but at the start of coating, the surface of the intermediate layer coated with polyethylene resin and the peripheral surface of the drum were blocked. Cause
Could not be manufactured.

【0043】比較例2 ポリエチレン樹脂による中間層を設ける場合に、エンボ
ス加工を施した表面の凹凸の平均深さ5μおよび平均ピ
ッチ300μのクーリングロールを用いた。このシート
状基体を用いて、実施例1と同じ方法で電子線硬化性樹
脂被覆層を設けた。得られた試料は、60度の光沢度が
88.7%、1mmの光学櫛を用いて測定した像鮮明度
が縦68.3%、横58.7%となり、ポリエチレン樹
脂で被覆した中間層の凹凸の影響を受け、光沢感が得ら
れず、凹凸パターンが見られる写真印画紙用支持体が得
られた。また目視評価による写真画像の鮮鋭性が劣っ
た。
Comparative Example 2 When an intermediate layer made of polyethylene resin was provided, a cooling roll having an average depth of 5 μ and a mean pitch of 300 μ of embossed surface was used. An electron beam curable resin coating layer was provided in the same manner as in Example 1 by using this sheet substrate. The obtained sample had a gloss of 60 degrees of 88.7%, an image definition measured using an optical comb of 1 mm was 68.3% in the vertical direction and 58.7% in the horizontal direction, and was an intermediate layer coated with a polyethylene resin. Due to the influence of the unevenness of No. 1, a glossy feeling was not obtained, and a support for photographic paper having an uneven pattern was obtained. Further, the sharpness of the photographic image was inferior by visual evaluation.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、紙基体
の1表面上に微細な凹凸を有するポリオレフィン樹脂か
らなる中間層を形成し、前記中間層上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布し、この塗布液層を介してドラムを成型
面として貼合わせ、紙基体の背面から電子線照射によっ
て硬化した電子線硬化物からなる樹脂被覆層を有するも
のであり、画像の鮮鋭性、像鮮明度および光沢等の写真
性能が優れるもので、実用上極めて有効なものである。
The photographic printing paper support of the present invention comprises an intermediate layer made of a polyolefin resin having fine irregularities formed on one surface of a paper substrate, and the electron beam curable resin composition is formed on the intermediate layer. Is applied, and a drum is attached as a molding surface through this coating liquid layer, and a resin coating layer composed of an electron beam cured product cured by electron beam irradiation from the back surface of the paper base is provided, and image sharpness, It has excellent photographic performance such as image clarity and gloss, and is extremely effective in practical use.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙基体と、前記紙基体の少なくとも1表
面に形成された少なくとも1層の中間層と、前記中間層
の上に形成され、かつ電子線照射により硬化する不飽和
有機化合物を主成分とする組成物の電子線硬化物からな
る樹脂被覆層とを有するものであって、前記中間層が、
ポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも一種類の樹
脂を用いて溶融押し出し被覆法で形成され、前記溶融押
し出し被覆法で用いるクーリングロールの表面が、平均
深さ0.05〜0.7μ、平均ピッチ0.1〜100μ
の凹凸を有し、前記クーリングロールで前記中間層のポ
リオレフィン樹脂被覆層を冷却させると同時に、ポリオ
レフィン樹脂面を微細な凹凸で型付けされたものである
ことを特徴とする写真印画紙用支持体。
1. A paper substrate, at least one intermediate layer formed on at least one surface of the paper substrate, and an unsaturated organic compound formed on the intermediate layer and curable by electron beam irradiation. A resin coating layer comprising an electron beam cured product of a composition as a component, wherein the intermediate layer is
The surface of the cooling roll formed by the melt extrusion coating method using at least one kind of resin selected from polyolefin resins has an average depth of 0.05 to 0.7 μ and an average pitch of 0.1. ~ 100μ
A support for photographic printing paper, characterized in that the polyolefin resin coating layer of the intermediate layer is cooled by the cooling roll and the polyolefin resin surface is imprinted with fine irregularities.
【請求項2】 中間層の被覆量が、10〜40g/m2
である請求項1記載の写真印画紙用支持体。
2. The coverage of the intermediate layer is 10 to 40 g / m 2.
The support for photographic printing paper according to claim 1.
【請求項3】 中間層に白色顔料である二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムを含有す
る請求項1または請求項2記載の写真印画紙用支持体。
3. A titanium dioxide which is a white pigment in the intermediate layer,
The photographic paper support according to claim 1 or 2, which contains zinc oxide, barium sulfate or calcium carbonate.
【請求項4】 紙基体と、前記紙基体の少なくとも1表
面に形成された少なくとも1層の中間層と、前記中間層
の上に形成され、かつ、電子線照射により硬化する不飽
和有機化合物を主成分とする組成物の電子線硬化物から
なる樹脂被覆層とを形成するにあたって、 前記中間層が、ポリオレフィン樹脂から選ばれる少なく
とも一種類の樹脂を用いて溶融押し出し被覆法で形成
し、前記溶融押し出し被覆法で用いるクーリングロール
の表面が、平均深さ0.05〜0.7μ、平均ピッチ
0.1〜100μの凹凸を有し、前記クーリングロール
で前記中間層のポリオレフィン樹脂被覆層を冷却すると
同時に、ポリオレフィン樹脂面を微細な凹凸に型付け
し、 前記ポリオレフィン樹脂被覆層が、金属製円筒型回転体
の鏡面仕上げを施された周面に電子線照射により硬化す
る不飽和有機化合物を主成分とする組成物を含む塗布液
層を介して圧着し、 紙基体の背面より電子線を照射して塗布液層を硬化し、
前記金属製円筒型回転体の表面から連続的に剥離するこ
とを特徴とする写真印画紙用支持体の製造方法。
4. A paper substrate, at least one intermediate layer formed on at least one surface of the paper substrate, and an unsaturated organic compound formed on the intermediate layer and curable by electron beam irradiation. In forming a resin coating layer composed of an electron beam cured product of the composition as the main component, the intermediate layer is formed by a melt extrusion coating method using at least one type of resin selected from polyolefin resins, the melt The surface of the cooling roll used in the extrusion coating method has unevenness with an average depth of 0.05 to 0.7 μ and an average pitch of 0.1 to 100 μ, and when the cooling roll cools the intermediate layer polyolefin resin coating layer. At the same time, the polyolefin resin surface is imprinted with fine irregularities, and the polyolefin resin coating layer is formed on the peripheral surface of the metallic cylindrical rotary member that has been mirror-finished. Pressure is applied through a coating liquid layer containing a composition having an unsaturated organic compound as a main component that is cured by irradiation with rays, and the coating liquid layer is cured by irradiating an electron beam from the back surface of the paper base,
A method for producing a support for photographic printing paper, which comprises continuously peeling from the surface of the metal cylindrical rotary member.
【請求項5】 電子線硬化物からなる樹脂被覆層とを形
成するにあたって、電子線照射の際の加速電圧が100
〜300KVであり、かつ吸収線量が0.1〜6Mra
dである請求項4記載の写真印画紙用支持体の製造方
法。
5. When forming a resin coating layer made of an electron beam cured product, an accelerating voltage during electron beam irradiation is 100.
~ 300KV and absorbed dose 0.1 ~ 6Mra
The method for producing a support for photographic printing paper according to claim 4, which is d.
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