JPH08166688A - Toner for developing electrostatic charge image and image forming method using the same - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image and image forming method using the same

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JPH08166688A
JPH08166688A JP6332190A JP33219094A JPH08166688A JP H08166688 A JPH08166688 A JP H08166688A JP 6332190 A JP6332190 A JP 6332190A JP 33219094 A JP33219094 A JP 33219094A JP H08166688 A JPH08166688 A JP H08166688A
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JP
Japan
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polyester
image
toner
less
fixing
Prior art date
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Pending
Application number
JP6332190A
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Japanese (ja)
Inventor
Masao Mochizuki
雅夫 望月
Yuka Ishihara
由架 石原
Michio Take
道男 武
Masanori Ichimura
正則 市村
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
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  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a color toner excellent in removability, low-temp. fixability, anti-offsetting property and pulverizability and to form a fixed image in which an entry can be made with writing utensils on the surface of a transfer body with the color toner. CONSTITUTION: This toner contains a colorant and a bonding resin consisting of two kinds of polyesters. The weight ratio between the 1st and 2nd polyesters is 70:30 to 30:70. The 1st polyester has a number average mol.wt. of 3,500 to <5,000, a wt. average mol.wt. of 10,000 to <100,000, 90-130 deg.C softening point and 60-75 deg.C glass transition temp. and contains <=10% THF-insoluble component. The 2nd polyester has a number average mol.wt. of 2,500 to <3,500, a wt. average mol.wt. of 8,000 to <50,000, 90-130 deg.C softening point and 60-75 deg.C glass transition temp. When development and fixation are carried out using this toner, a releasing agent is applied to a heating roll so that the amt. of the releasing agent transferred to a transfer body is regulated to 2.0×10<-6> -2.0×10<-5> g/cm<2> .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷等に用いられる静電荷像現像用トナーおよ
びそれを用いる画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner used in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like, and an image forming method using the toner.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法等において、現像され
た可視像を画像支持体上に定着する方法としては、
(1)圧力定着、(2)フラッシュ定着、オーブン定
着、(3)加熱ローラー定着等の方法が知られている。
(1)の方法は、紙等の画像支持体表面にトナーを機械
的に押し当てるのみであるために定着性に劣り、また、
(2)の方法は、非接触型であるため熱効率が悪く十分
な定着性が期待できず、また定着速度を速くするために
は特種な結着樹脂を用いる必要があるという不具合があ
るのに対して、上記(3)の方法は、熱効率が良く、比
較的優れた定着性を有し、装置の小型化が容易に行える
ことから、広く一般的に用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for fixing a developed visible image on an image support in electrophotography or the like,
Methods such as (1) pressure fixing, (2) flash fixing, oven fixing, and (3) heating roller fixing are known.
The method (1) is inferior in fixability because the toner is only mechanically pressed against the surface of the image support such as paper, and
The method (2) has a problem that since it is a non-contact type, its thermal efficiency is poor and sufficient fixing property cannot be expected, and in order to increase the fixing speed, it is necessary to use a special binder resin. On the other hand, the method (3) is widely and generally used because it has good thermal efficiency, has a relatively excellent fixing property, and can be easily downsized.

【0003】加熱ローラーによる定着方法では、加熱ロ
ーラー表面と被定着部材である画像支持体上の溶融トナ
ー表面が圧接触するため、トナーが加熱ローラーに融着
し、後に送られてくる紙等の画像支持体に移行する、所
謂オフセット現象を生じる場合がある。一般に、定着下
限温度は、低温オフセットと高温オフセットの間にある
ため、実際に定着可能な温度領域は、定着下限温度と高
温オフセットとの間である。したがって、定着下限温度
を極力下げ、高温オフセットの発生温度をできるだけ上
げることによって、定着温度領域を拡大し、且つ低温定
着性を付与することができるため、トナーには低温定着
性および耐オフセット性が常に要求される。
In the fixing method using a heating roller, the surface of the heating roller and the surface of the molten toner on the image support, which is the member to be fixed, come into pressure contact with each other, so that the toner is fused to the heating roller and the paper or the like sent later is transferred. In some cases, a so-called offset phenomenon occurs, which shifts to the image support. Generally, since the lower limit fixing temperature is between the low temperature offset and the high temperature offset, the temperature range in which the fixing is actually possible is between the lower limit fixing temperature and the high temperature offset. Therefore, by lowering the fixing lower limit temperature as much as possible and raising the temperature at which high-temperature offset occurs as much as possible, the fixing temperature range can be expanded and low-temperature fixability can be imparted, so that the toner has low-temperature fixability and offset resistance. Always required.

【0004】さらに最近では、フルカラー複写機が注目
を浴びており、定着性の面からフルカラー独自の要求特
性を満たす必要性が生じてきた。フルカラー複写のため
の画像形成方法は、減法彩色法等の三色合成方法を基礎
として、具体的には、まず露光により感光体上に少なく
とも3種類の静電潜像を形成した後、トナーを一色ずつ
複数回現像し、転写を繰り返して、紙等の同一の画像支
持体上に少なくとも異なる3種のトナー層を形成させ
る。次いでこのように重ね合わせられたトナー像を加熱
ローラー等を用いて一回の定着工程で定着させるもので
ある。現像、転写工程が一回である白黒現像に比べ、カ
ラー現像では数種のトナー層が重ねられている分だけ定
着像の厚さが厚くなり、定着像のフィルム強度が小さい
場合、画像に亀裂が生じ、光沢が損なわれたり、折り曲
げた際、画像欠損を生じる恐れがある。したがって、定
着されるカラートナーは、適度な光沢と優れたフィルム
強度が必要である。フィルム強度の観点では、分子凝縮
力の大きいポリエステル樹脂が優れていることが知られ
ているが、さらにフィルム強度を大きくする手段として
分子量を増大させることが考えられる。しかしながら、
このような手段ではトナーの軟化点が上昇するため、加
熱ローラー定着方法を採用する場合、熱エネルギーはよ
り多く画像に奪われる結果となり、低温定着性が損なわ
れるという問題がある。
More recently, full-color copying machines have been attracting attention, and it has become necessary to satisfy the required characteristics unique to full-color from the viewpoint of fixability. An image forming method for full-color copying is based on a three-color combining method such as a subtractive coloring method. Specifically, first, at least three types of electrostatic latent images are formed on a photoconductor by exposure, and then toner is added. Each color is developed a plurality of times and the transfer is repeated to form at least three different toner layers on the same image support such as paper. Then, the toner images thus superposed are fixed in one fixing step using a heating roller or the like. Compared to black and white development, which requires one development and transfer process, color development increases the thickness of the fixed image by the overlap of several types of toner layers, and if the film strength of the fixed image is low, the image will crack. May occur, the gloss may be impaired, or an image defect may occur when bent. Therefore, the fixed color toner is required to have appropriate gloss and excellent film strength. From the viewpoint of film strength, it is known that a polyester resin having a large molecular condensing power is excellent, but it is conceivable to increase the molecular weight as a means for further increasing the film strength. However,
Since the softening point of the toner is increased by such means, when the heating roller fixing method is adopted, a large amount of heat energy is lost to the image, and the low-temperature fixability is impaired.

【0005】ところで、現在フルカラー複写機の市場
は、オフィスユースから各種デザイン専門業者あるいは
軽印刷業まで幅広く広げられており、その適用範囲はさ
らに広がりつつある。しかしながら、現在商品化されて
いるフルカラー複写機では、定着時のローラーからのト
ナーの剥離促進とローラーの長寿命化、オフセット防止
の目的で、離型剤として離型性オイル、例えばシリコン
オイル、フッ素オイルを加熱ローラーに塗布する等の工
夫がなされ、何等かの形でオイル状離型剤の塗布を行っ
ているのが殆どである。これらの離型剤を塗布する塗布
装置を具備した定着装置によって定着されたカラー画像
の支持体は、表面に離型剤が存在するため、ボールペン
による書き込み、粘着テープの接着ができないばかりで
なく、OHP(オーバーヘッドプロジェクター)シート
上に定着したカラー画像の色再現性、透明性を著しく悪
化させるという問題がある。一方、離型剤の塗布量を低
減した場合、使用開始初期は、ローラー表面の平滑性や
清浄性のため、ある程度の離型性は維持される。しかし
ながら、画像面積が大きいため、紙等の支持体上のトナ
ー被覆率が白黒複写画像に比べて著しく大きいカラー複
写画像の場合、複写を繰り返し行うと、次第にローラー
の離型性は低下し、オフセットを起こしやすくなる傾向
がある。
By the way, the market of full-color copying machines is currently broadly expanded from office use to various design professionals or the light printing industry, and its application range is expanding further. However, in full-color copying machines currently commercialized, a releasing oil such as silicone oil or fluorine is used as a releasing agent for the purpose of promoting separation of toner from the roller during fixing, extending the life of the roller, and preventing offset. Ingenuity such as applying oil to a heating roller has been made, and in most cases, an oily release agent is applied in some form. The support of the color image fixed by a fixing device equipped with a coating device for coating these release agents has a release agent on the surface, so writing with a ball-point pen and adhesion of an adhesive tape are not possible. There is a problem that color reproducibility and transparency of a color image fixed on an OHP (overhead projector) sheet are significantly deteriorated. On the other hand, when the amount of the release agent applied is reduced, the release property is maintained to some extent at the beginning of use due to the smoothness and cleanliness of the roller surface. However, since the image area is large, in the case of a color copy image in which the toner coverage on a support such as paper is significantly larger than that of a black-and-white copy image, the releasability of the roller gradually decreases when the copying is repeated, and the offset Tends to occur.

【0006】このため、フルカラー画像に要求される画
像の光沢を維持しつつ、ローラーの離型剤量を低減する
手段として、結着樹脂の粘弾性を上げ、トナー溶融時の
表面凝集力を高めること等でトナー自体に剥離性を持た
せることが試みられている。しかしながら、結着樹脂の
粘弾性を上げるために、ポリマーの重合度を上げたり、
あるいは架橋構造を持たせ、ゲル分を含有させたりする
と、それに伴って粉砕性が悪化する。また、その一方で
デジタル画像のハーフトーン階調性、粒状性を得る等の
高画質化の要請からトナーの小粒径化が進んでおり、好
ましいトナー粒径は9μm以下であるあることが公知で
ある。しかしながら、粘弾性の高い結着樹脂を用いる
と、高画質化に必要な小粒トナーを得る際の生産効率が
低下し、製造コストの上昇を招くという問題がある。
Therefore, as a means for reducing the amount of release agent of the roller while maintaining the image gloss required for a full-color image, the viscoelasticity of the binder resin is increased and the surface cohesive force when the toner is melted is increased. Therefore, it has been attempted to impart releasability to the toner itself. However, in order to increase the viscoelasticity of the binder resin, increase the degree of polymerization of the polymer,
Alternatively, when a crosslinked structure is provided and a gel component is contained, the pulverizability is deteriorated accordingly. On the other hand, on the other hand, the particle size of toner has been reduced due to the demand for high image quality such as obtaining halftone gradation and graininess of digital images, and it is known that the preferable toner particle size is 9 μm or less. Is. However, when a binder resin having high viscoelasticity is used, there is a problem in that the production efficiency when obtaining the small-sized toner required for high image quality is lowered and the manufacturing cost is increased.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような実情を鑑み、その改善を図るべく
なされたものである。すなわち本発明の目的は、次の要
求の全てを満足する静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。(1)熱ローラーからの剥離性に優れ、離型
剤供給量の微少化が可能である。(2)定着されたトナ
ー像が折り曲げ等の外的応力によって画像欠損を生じな
い定着強度を有し、かつ低温定着性、耐オフセット性に
優れている。(3)粉砕性に優れている。また、本発明
の他の目的は、上記の要求を満足するトナーを用いた画
像形成方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned actual situation in the prior art and aims to improve the situation. That is, an object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image that satisfies all the following requirements. (1) It has excellent releasability from the heat roller, and the amount of the release agent supplied can be made minute. (2) The fixed toner image has a fixing strength that does not cause image loss due to external stress such as bending, and is excellent in low-temperature fixing property and offset resistance. (3) Excellent pulverizability. Another object of the present invention is to provide an image forming method using a toner satisfying the above requirements.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、カラートナーの結
着樹脂として特定の2つのポリエステルを用いることに
よって上記目的が達成されることを見出し、本発明を完
成するに至った。本発明の静電荷像現像用トナーは、着
色剤と結着樹脂を含有してなるものであって、その結着
樹脂が第1のポリエステルと第2のポリエステルからな
り、第1のポリエステルと第2のポリエステルとの重量
比が70:30乃至30:70であり、第1のポリエス
テルは、数平均分子量が3,500以上、5,000未
満、重量平均分子量が10,000以上、100,00
0未満、軟化点が90乃至130℃、ガラス転移点が6
0乃至75℃、かつTHF不溶分が10%以下であり、
第2のポリエステルは、数平均分子量が2,500以
上、3,500未満、重量平均分子量が8,000以
上,50,000未満、軟化点が90乃至130℃、ガ
ラス転移点が60乃至75℃であることを特徴とする。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors to achieve the above object, the above object can be achieved by using two specific polyesters as a binder resin for a color toner. This has led to the completion of the present invention. The toner for developing an electrostatic image of the present invention contains a colorant and a binder resin, and the binder resin comprises a first polyester and a second polyester. The weight ratio of the second polyester to the polyester is 70:30 to 30:70, and the first polyester has a number average molecular weight of 3,500 or more and less than 5,000 and a weight average molecular weight of 10,000 or more and 100,000.
Less than 0, softening point 90 to 130 ° C, glass transition point 6
0 to 75 ° C. and a THF insoluble content of 10% or less,
The second polyester has a number average molecular weight of 2,500 or more and less than 3,500, a weight average molecular weight of 8,000 or more and less than 50,000, a softening point of 90 to 130 ° C., and a glass transition point of 60 to 75 ° C. Is characterized in that.

【0009】また、本発明の画像形成方法は、像形成部
材に潜像を形成する工程、該像形成部材上の潜像を現像
剤を用いて現像する工程、現像された画像を転写体上に
転写する工程、転写体上のトナー画像を定着する工程を
有するものであって、現像剤として、上記の静電荷像現
像用トナーを用い、かつ、定着工程において、加熱ロー
ラーに離型剤を塗布する塗布装置、加熱ローラーおよび
弾性体ローラー(加圧ローラー)を有する定着装置を用
い、転写体への離型剤の移行量が2.0×10-6乃至
2.0×10-5の範囲になるように加熱ローラーに離型
剤を塗布することを特徴とする。
Further, the image forming method of the present invention comprises a step of forming a latent image on the image forming member, a step of developing the latent image on the image forming member with a developer, and a step of developing the developed image on the transfer body. And a step of fixing the toner image on the transfer body, wherein the above-mentioned toner for developing an electrostatic image is used as a developer, and a releasing agent is applied to a heating roller in the fixing step. The amount of transfer of the release agent to the transfer member is 2.0 × 10 −6 to 2.0 × 10 −5 by using a coating device for coating, a fixing device having a heating roller and an elastic roller (pressure roller). It is characterized in that the release agent is applied to the heating roller so as to be within the range.

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明の静電荷像現像用トナーについて説明する。本発明
において、結着樹脂として使用するポリエステル樹脂
は、上記の物性を有する第1のポリエステルおよび第2
のポリエステルを混合したものである。これらのポリエ
ステルは、共に多価アルコール成分と多価カルボン酸成
分とから製造することができる。多価アルコール成分と
しては、二価アルコール成分として、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
2,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノール
A等を用いることができる。これらのうち、ビスフェノ
ールA、水素添加ビスフェノールA等を用いるのが好ま
しく、特に次式で示されるビスフェノールA誘導体が好
ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the electrostatic image developing toner of the present invention will be described. In the present invention, the polyester resin used as the binder resin includes the first polyester and the second polyester having the above physical properties.
It is a mixture of polyester. Both of these polyesters can be manufactured from a polyhydric alcohol component and a polycarboxylic acid component. As the polyhydric alcohol component, as the dihydric alcohol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, neopentylene glycol,
1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, etc. can be used. Of these, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, and the like are preferably used, and the bisphenol A derivative represented by the following formula is particularly preferable.

【0011】[0011]

【化1】 (式中、Rはエチレン基またはプロピレン基を表わし、
aおよびbはともに整数であり、両者の和は2〜7であ
る。) その具体例としては、ポリオキシプロピレン(6)−
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポ
リオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−ポリオキ
シエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン等があげられる。また、三価以上の
アルコール成分としては、グリセリン、ソルビトール、
1,4−ソルビタン、トリメチロールプロパン等を用い
ることができる。
Embedded image (In the formula, R represents an ethylene group or a propylene group,
Both a and b are integers, and the sum of both is 2-7. ) As a specific example thereof, polyoxypropylene (6)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl)
Examples thereof include propane and polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Further, as trihydric or higher alcohol components, glycerin, sorbitol,
1,4-sorbitan, trimethylolpropane, etc. can be used.

【0012】多価カルボン酸成分としては、例えば、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、ドデセニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n
−ドデセニルコハク酸、1,2,4−ベンゼントリカル
ボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、
1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−
ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2
−メチル−2−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ
(メチレンカルボキシ)メタン、1,2,7,8−オク
タンテトラカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸およびこれらの酸の低級アルキルエステルを用いるこ
とができる。
Examples of the polycarboxylic acid component include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dodecenylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, n
-Dodecenyl succinic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid,
1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,5-
Hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2
-Methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and lower alkyl esters of these acids can be used.

【0013】本発明において用いられる第1のポリエス
テルと第2のポリエステルは、次の物性を有することが
必要である。 第1ポリエステル(高分子量): 数平均分子量:Mn=3,500以上、5,000未
満、 重量平均分子量:Mw=10,000以上、100,0
00未満 軟化点が90〜130℃、ガラス転移点が60〜75
℃、THF不溶分が10%以下 第2ポリエステル(低分子量): 数平均分子量:Mn=2,500以上、3,500未
満、 重量平均分子量:Mw=8,000以上、50,000
未満 軟化点が90〜130℃、ガラス転移点が60〜75
℃、
The first polyester and the second polyester used in the present invention are required to have the following physical properties. First polyester (high molecular weight): number average molecular weight: Mn = 3,500 or more, less than 5,000, weight average molecular weight: Mw = 10,000 or more, 100,0
Less than 00 Softening point is 90 to 130 ° C, Glass transition point is 60 to 75
° C, THF insoluble content is 10% or less Second polyester (low molecular weight): Number average molecular weight: Mn = 2,500 or more, less than 3,500, Weight average molecular weight: Mw = 8,000 or more, 50,000
Less than Softening point 90 ~ 130 ℃, Glass transition point 60 ~ 75
℃,

【0014】上記第1のポリエステルにおいて、数平均
分子量および重量平均分子量のいずれかが上記範囲より
大きい場合には、低温定着性、およびカラー画像として
の定着表面の光沢性、さらには微粉砕性が低下する。一
方、数平均分子量および重量平均分子量のいずれかが上
記範囲より小さい場合には、耐オフセット性に劣り、微
少量の離型剤供給下における加熱ローラーからのトナー
剥離性が悪化する。
When either the number average molecular weight or the weight average molecular weight of the first polyester is larger than the above range, the low temperature fixability and the glossiness of the fixing surface as a color image, and further the fine pulverizability are low. descend. On the other hand, when either the number average molecular weight or the weight average molecular weight is smaller than the above range, the anti-offset property is poor and the toner releasability from the heating roller is deteriorated when a minute amount of the releasing agent is supplied.

【0015】上記第2のポリエステルにおいて、数平均
分子量および重量平均分子量のいずれかが上記範囲より
大きい場合には、低温定着性、およびカラー画像として
の定着表面の光沢性、さらには微粉砕性が低下する。一
方、数平均分子量および重量平均分子量のいずれかが上
記範囲より小さい場合には、耐オフセット性に劣るばか
りでなく、定着された画像強度の低下を招き、さらには
現像機内でブロッキングを引き起こすようになる。
In the above second polyester, when either the number average molecular weight or the weight average molecular weight is larger than the above range, the low temperature fixing property and the glossiness of the fixing surface as a color image, and further the fine pulverizing property are obtained. descend. On the other hand, when either the number average molecular weight or the weight average molecular weight is smaller than the above range, not only the anti-offset property is poor, but also the strength of the fixed image is deteriorated, and further blocking is caused in the developing machine. Become.

【0016】また、前記第1のポリエステルおよび第2
のポリエステルの軟化点(Tm)は、90〜130℃の
範囲であることが必要であり、好ましくは第1ポリエス
テルの軟化点は100〜130℃、第2ポリエステルの
軟化点は90〜120℃である。軟化点が90℃よりも
低い場合には、耐ホットオフセット性が悪化する。ま
た、130℃よりも高い場合には、定着性が不良となり
やすく、低温定着性が損なわれる。
Further, the first polyester and the second polyester
The polyester has a softening point (Tm) of 90 to 130 ° C., preferably the first polyester has a softening point of 100 to 130 ° C., and the second polyester has a softening point of 90 to 120 ° C. is there. When the softening point is lower than 90 ° C, the hot offset resistance is deteriorated. On the other hand, if the temperature is higher than 130 ° C., the fixability tends to be poor and the low temperature fixability is impaired.

【0017】また、本発明においては、第1のポリエス
テルと第2のポリエステルの軟化点Tmの差が10〜2
0℃の範囲であるのが好ましい。軟化点Tmの差が、上
記の範囲にある場合には、各々のポリエステルの優れた
特性が発揮できるが、軟化点Tmの差が上記の範囲以外
である場合には、第1のポリエステルと第2のポリエス
テルのそれぞれの優れた特性の発現が抑制され、その結
果、耐オフセット性、剥離性、低温定着性、定着表面の
光沢性、粉砕性のいずれかの特性が損なわれやすくな
る。
Further, in the present invention, the difference in softening point Tm between the first polyester and the second polyester is 10-2.
It is preferably in the range of 0 ° C. When the difference in the softening point Tm is in the above range, the excellent properties of each polyester can be exhibited. However, when the difference in the softening point Tm is outside the above range, the first polyester and the polyester The development of the excellent properties of each of the polyesters of No. 2 is suppressed, and as a result, any one of the properties of offset resistance, releasability, low-temperature fixability, gloss of the fixing surface, and pulverizability tends to be impaired.

【0018】本発明において、前記第1のポリエステル
および第2のポリエステルのガラス転移点(Tg)は6
0〜75℃であることが必要である。Tgが60℃未満
である場合には、耐ブロッキング性が悪化し、一方、7
5℃よりも高い場合には、粉砕性が低下する。
In the present invention, the glass transition point (Tg) of the first polyester and the second polyester is 6
It is necessary to be 0 to 75 ° C. When Tg is less than 60 ° C., the blocking resistance is deteriorated, while 7
When it is higher than 5 ° C, the pulverizability is lowered.

【0019】また、前記第1のポリエステルは、THF
(テトラヒドロフラン)不溶分が10%以下であること
が必要である。THF不溶分が10%を越える時には定
着表面の光沢性、低温定着性、粉砕性が低下する。しか
しながら、THF不溶分が2%未満である場合には、耐
オフセット性、剥離性が不十分となり、7%を越える時
には定着表面の光沢性、低温定着性、粉砕性が低下する
場合があるので、THF不溶分は2〜7%であることが
好ましい。また、第2のポリエステルは、非線形のもの
が好ましく、THF不溶分が0.1〜5%の範囲のもの
がフィルム強度の点で好ましい。
The first polyester is THF.
The (tetrahydrofuran) insoluble content must be 10% or less. When the THF insoluble content exceeds 10%, the gloss, low temperature fixability and pulverizability of the fixing surface deteriorate. However, when the THF insoluble content is less than 2%, the offset resistance and the peeling property become insufficient, and when it exceeds 7%, the gloss, low temperature fixability and pulverizability of the fixing surface may deteriorate. , THF insoluble matter is preferably 2 to 7%. Further, the second polyester is preferably non-linear, and the one having a THF insoluble content in the range of 0.1 to 5% is preferable from the viewpoint of film strength.

【0020】前記第1のポリエステルと前記第2のポリ
エステルの配合比(重量)は、70:30ないし30:
70であることが必要であり、特に、60:40ないし
40:60であることが望ましい。前記第1のポリエス
テルの配合比が70より大きい場合には、低温定着性お
よび定着表面の光沢性、粉砕性が低下し、一方第1のポ
リエステルの配合比が30より小さい場合には、微少量
の離型剤供給下における加熱ローラーからのトナー剥離
性が、初期的には良好であるが、数万枚コピーを重ねる
にしたがって急激に悪化し、耐ホットオフセット性も不
十分となる。
The mixing ratio (weight) of the first polyester and the second polyester is 70:30 to 30:
It is necessary to be 70, and particularly preferably 60:40 to 40:60. When the compounding ratio of the first polyester is more than 70, low temperature fixing property and glossiness and pulverizability of the fixing surface are deteriorated, while when the compounding ratio of the first polyester is less than 30, a very small amount. Initially, the toner releasability from the heating roller under the supply of the releasing agent is good, but it rapidly deteriorates as tens of thousands of copies are made, and the hot offset resistance becomes insufficient.

【0021】本発明において、前記ポリエステル樹脂と
ともにトナーに含有させる着色剤としては、周知のもの
が挙げられる。例えば、カーボンブラック、アニリンブ
ルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロ
ー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、
マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ロ
ーズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、
C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメン
ト・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー9
7、C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグ
メント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー1
5:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3を代表的
なものとして例示することができる。本発明において、
着色剤の含有量は、2重量%から8重量%の範囲が好ま
しい。着色剤の含有量が2重量%より少なくなると着色
力が弱くなり、8重量%より多くなるとカラートナーの
透明性が悪化する。
In the present invention, as the colorant to be contained in the toner together with the polyester resin, known colorants can be mentioned. For example, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue,
Malachite Green Oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, C.I. I. Pigment Red 48: 1,
C. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Yellow 9
7, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 can be illustrated as a typical example. In the present invention,
The content of the colorant is preferably in the range of 2% by weight to 8% by weight. When the content of the colorant is less than 2% by weight, the coloring power is weakened, and when it is more than 8% by weight, the transparency of the color toner is deteriorated.

【0022】また、本発明におけるトナーには、耐オフ
セット性を完全なものにするために離型剤を添加しても
よい。さらに、トナーに耐久性、流動性あるいはクリー
ニング性を向上させる目的で、必要に応じて、シリカ、
酸化チタン、フッ素系樹脂やポリエチレン微粒子、アク
リル系樹脂微粉末等の樹脂微粒子を外添剤として添加し
てもよい。
Further, a releasing agent may be added to the toner of the present invention in order to complete offset resistance. Further, in order to improve the durability, fluidity or cleaning property of the toner, if necessary, silica,
Resin fine particles such as titanium oxide, fluorine-based resin, polyethylene fine particles, and acrylic resin fine powder may be added as an external additive.

【0023】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。本発明の画像形成方法は、像形成部材に潜像を形
成する工程、該像形成部材上の潜像を現像剤を用いて現
像する工程、現像された画像を転写体上に転写する工
程、転写体上のトナー画像を定着する工程を有するが、
像形成部材に潜像を形成する工程は、従来公知の方法に
よって実施することができる。像形成部材としては、電
子写真感光体および誘電体が使用できる。例えば、像形
成部材として電子写真感光体を用いる場合には、一様帯
電、画像露光によって静電潜像を形成すればよい。形成
された静電潜像は、次いで現像工程において可視化され
るが、現像剤として上記した静電荷像現像用トナーが使
用され、例えば、層規制部材によって現像剤担持体上に
薄層になるように供給され、上記像形成部材と対向させ
ることによって、荷電された静電荷像現像用トナーが潜
像担持体の静電潜像に付着し、静電潜像の顕像化が行わ
れる。形成されたトナー画像は、常法によって転写体、
例えば紙の上に転写され、ついで定着工程において定着
される。
Next, the image forming method of the present invention will be described. The image forming method of the present invention comprises a step of forming a latent image on an image forming member, a step of developing a latent image on the image forming member with a developer, a step of transferring the developed image onto a transfer body, It has a step of fixing the toner image on the transfer body,
The step of forming a latent image on the image forming member can be carried out by a conventionally known method. As the image forming member, an electrophotographic photosensitive member and a dielectric can be used. For example, when an electrophotographic photosensitive member is used as the image forming member, the electrostatic latent image may be formed by uniform charging and image exposure. The formed electrostatic latent image is then visualized in the developing process, and the above-mentioned toner for developing an electrostatic image is used as a developer so that a thin layer is formed on the developer carrying member by a layer regulating member, for example. When the electrostatic latent image developing toner is charged, the charged electrostatic image developing toner is attached to the electrostatic latent image on the latent image carrier to visualize the electrostatic latent image. The formed toner image is transferred by a conventional method,
For example, it is transferred onto paper and then fixed in a fixing step.

【0024】本発明においては、定着工程においては、
加熱ローラーに離型剤を塗布する塗布装置、加熱ローラ
ーおよび弾性体ローラーとを有する定着装置が用いら
れ、そして転写体への離型剤の移行量が2.0×10-6
乃至2.0×10-5g/cm2の範囲になるように離型
剤を加熱ローラーに塗布することによって定着が行われ
る。離型剤の塗布量が2.0×10-6g/cm2 未満の
場合には、離型性および体オフセット性が低下し、一
方、2.0×10-5cm2 を越える場合には、定着画像
上へのボールペン書き込みや、粘着テープの貼り付けが
不可能になるという不具合が生じる。
In the present invention, in the fixing step,
A coating device for applying a release agent to the heating roller, a fixing device having a heating roller and an elastic roller is used, and the transfer amount of the release agent to the transfer body is 2.0 × 10 −6.
Fixing is carried out by applying a release agent to the heating roller so that the release agent is in the range of 2.0 × 10 −5 g / cm 2 . When the coating amount of the release agent is less than 2.0 × 10 −6 g / cm 2 , the releasability and body offset property are deteriorated, while when it exceeds 2.0 × 10 −5 cm 2. Causes a problem that it becomes impossible to write a ballpoint pen on a fixed image or attach an adhesive tape.

【0025】図1に、本発明において使用することがで
きる定着装置の概略の構成を示す。定着装置は、その主
要部が加圧ローラー1と加熱ローラー2とからなり、両
ローラーの間をカラートナー像11を担持した転写体が
通過するように構成されている。加熱ローラーは、その
内部に加熱源9を備えた金属コアに内側弾性体層6およ
び外側弾性体層3を設けた構造を有している。また、加
圧ローラーは、その内部に加熱源9を備えた金属コアに
内側弾性体層4および外側弾性体層5を設けた構造を有
している。加熱ローラー2の一側には、離型剤供給手段
が設けられている。すなわち、離型剤容器に収容された
離型剤10は、離型剤供給補助部12および離型剤供給
ローラー7を経て離型剤塗布ローラー8の表面に供給さ
れ、次いで該塗布ローラー8と接する加熱ローラーの外
側弾性体層3から、転写体が加圧ローラーと加熱ローラ
ーの間を通過する際に転写体表面に塗布されるようにな
っている。
FIG. 1 shows a schematic structure of a fixing device which can be used in the present invention. The main part of the fixing device is composed of a pressure roller 1 and a heating roller 2, and a transfer body carrying a color toner image 11 passes between the rollers. The heating roller has a structure in which an inner elastic body layer 6 and an outer elastic body layer 3 are provided on a metal core having a heating source 9 therein. Further, the pressure roller has a structure in which the inner elastic body layer 4 and the outer elastic body layer 5 are provided on a metal core having a heating source 9 therein. A release agent supply means is provided on one side of the heating roller 2. That is, the release agent 10 contained in the release agent container is supplied to the surface of the release agent applying roller 8 via the release agent supplying auxiliary section 12 and the release agent supplying roller 7, and then the applying roller 8 and From the outer elastic layer 3 of the heating roller in contact with the transfer roller, the transfer member is applied to the surface of the transfer member when passing between the pressure roller and the heating roller.

【0026】本発明に用いる離型剤としては、下記一般
式(1)で表されるオルガノポリシロキサンが好適であ
る。 (R)a SiO(4-a)/2 (1) (但し、式中Rは炭素数1〜8のアルキル基またはアリ
ール基を示し、aは1.95<a<2.20である。)
As the release agent used in the present invention, an organopolysiloxane represented by the following general formula (1) is suitable. (R) a SiO (4-a) / 2 (1) (In the formula, R represents an alkyl group or an aryl group having 1 to 8 carbon atoms, and a is 1.95 <a <2.20. )

【0027】上記一般式(1)で示されるオルガノポリ
シロキサンにおいて、置換基Rは、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基およ
びフェニル基、トリル基等のアリール基等から選択され
る1種または2種以上の炭化水素基であり、好ましくは
下記一般式(2)
In the organopolysiloxane represented by the general formula (1), the substituent R is specifically a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group or an octyl group. And one or more kinds of hydrocarbon groups selected from an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, and the like, preferably the following general formula (2)

【化2】 (但し、式中nは0〜1000の整数である。)で表さ
れるものであって、特に好ましい具体例としては、ジメ
チルポリシロキサン(R=CH3 )をあげることができ
る。さらに、それらの変性物、例えば、アミノ変性また
はメルカプト変性ポリシロキサン等をあげることができ
る。
Embedded image (However, in the formula, n is an integer of 0 to 1000.) As a particularly preferred specific example, dimethylpolysiloxane (R = CH 3 ) can be mentioned. Further, modified products thereof, for example, amino-modified or mercapto-modified polysiloxane and the like can be mentioned.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 (ポリエステルの製造)表1に示す原料組成の多価アル
コール成分と多価カルボン酸成分を、ステンレススチー
ル製撹拌機、ガラス製窒素ガス導入管および流下式コン
デンサーを備えた4つ口丸底フラスコ中に投入し、この
フラスコをマントルヒーターにセットした。次いで、ガ
ス導入管より窒素ガスを導入し、フラスコ内を不活性ガ
ス雰囲気に保ちながら昇温した。その後、原料混合物1
00gに対して、ジブチルスズオキシド0.05gを添
加し、反応物の温度を200℃に保ちながら所定時間反
応させた。その後、3価のカルボン酸を加えて反応さ
せ、GPCでの測定においてMn=3500〜4500
の時点で反応を終了することによって第1のポリエステ
ルを得た。同様にしてMn=2500〜3500の時点
で反応を終了することによって第2のポリエステルを得
た。合成した樹脂の組成を表1に、得られた樹脂の特性
を表2に示す。なお、分子量分布は、テトラヒドロフラ
ン(THF)を溶媒としてGPC法により測定した。ま
た、軟化点Tmは、高架式フローテスター[CFTー5
00](島津製作所製)を用い、ダイスの細孔の径1m
m、加圧10kg/cm2 、昇温速度3℃/分の条件下
で、1cm3 の試料を溶融流出させた時の流出開始点か
ら終了点の高さの1/2に相当する温度とした。さら
に、ガラス転移点Tgは、示差走査熱量計(日本電子工
業製)を用い、予め40℃の恒温室で17時間加熱処理
した試料を、昇温速度10℃/分の条件下で測定したと
きに、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピー
クの頂点までの間で最大傾斜を示す接線との交点の温度
とした。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. (Manufacture of Polyester) A polyhydric alcohol component and a polycarboxylic acid component having the raw material compositions shown in Table 1 were placed in a four-neck round bottom flask equipped with a stainless steel stirrer, a glass nitrogen gas introduction pipe, and a flow-down condenser. Then, the flask was set in a mantle heater. Then, nitrogen gas was introduced through the gas introduction pipe, and the temperature was raised while maintaining the inside of the flask in an inert gas atmosphere. After that, raw material mixture 1
Dibutyltin oxide (0.05 g) was added to 00 g, and the reaction was performed for a predetermined time while keeping the temperature of the reaction product at 200 ° C. After that, a trivalent carboxylic acid was added and reacted, and Mn = 3500 to 4500 in GPC measurement.
A first polyester was obtained by terminating the reaction at the point of. Similarly, the second polyester was obtained by terminating the reaction at Mn = 2500-3500. The composition of the synthesized resin is shown in Table 1, and the characteristics of the obtained resin are shown in Table 2. The molecular weight distribution was measured by the GPC method using tetrahydrofuran (THF) as a solvent. The softening point Tm is the elevated flow tester [CFT-5
00] (manufactured by Shimadzu Corporation) and the diameter of the pores of the die is 1 m
m, a pressure of 10 kg / cm 2 , and a temperature rising rate of 3 ° C./min, and a temperature corresponding to ½ of the height from the outflow start point to the end point when a 1 cm 3 sample was melted and flown out. did. Further, the glass transition point Tg is measured by using a differential scanning calorimeter (manufactured by JEOL Ltd.) for a sample that has been previously heat-treated in a constant temperature chamber at 40 ° C. for 17 hours under conditions of a heating rate of 10 ° C./min. In addition, the temperature at the intersection of the extension line of the base line below the glass transition point and the tangent line showing the maximum inclination between the peak apex was taken.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】[0030]

【表2】 [Table 2]

【0031】後記表3に示す組み合わせ、および配合量
のポリエステルの結着樹脂に着色剤としてC.I.ピグ
メント・レッド57:1を結着樹脂100重量部に対し
て16重量部添加し、ヘンシェルミキサーにて溶融・混
練、冷却後、ジェット式微粉砕機にて粉砕し、次いで慣
性力方式の分級機で分級して粒径7μmのトナーを得た
(例1〜8)。これらのトナー100重量部に酸化チタ
ン微粒子1.5重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで
混合して評価用の静電荷像現像用トナーを得た。
A combination of C.I. I. Pigment Red 57: 1 was added in an amount of 16 parts by weight to 100 parts by weight of the binder resin, melted and kneaded in a Henschel mixer, cooled, pulverized by a jet type fine pulverizer, and then by an inertial force classifier. By classification, a toner having a particle size of 7 μm was obtained (Examples 1 to 8). To 100 parts by weight of these toners, 1.5 parts by weight of titanium oxide fine particles were added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner for developing an electrostatic image for evaluation.

【0032】上記のトナーを用いて下記(1)〜(6)
の評価を行った。なお、定着性およびオフセット性など
については、次のようにして評価した。すなわち上記ト
ナーのそれぞれ5部と樹脂被覆されたフェライト微粒子
(平均粒径50μm)100部を混合して二成分現像剤
を調製し、これを市販の電子写真複写機(A−colo
r630、富士ゼロックス社製)の改造機により複写を
行い、未定着画像を得た。次いで、図1に示す定着装
置、すなわち、表面層がシリコーンゴムで形成された加
熱ローラーおよびシリコーンゴム層をフッ素系樹脂で被
覆した加圧ローラーからなる外部定着機を用いて、定着
温度を120〜220℃の間で段階的に上昇させながら
画像の定着性、オフセット性を評価した。この時、加熱
ローラー2に離型剤として、ジメチルポリシロキサンを
供給し、転写体へのオイル移行量が1.8×10-5g/
cm2 となるように調整した。
Using the above toner, the following (1) to (6)
Was evaluated. The fixing property and offset property were evaluated as follows. That is, 5 parts of each of the above toners and 100 parts of resin-coated ferrite fine particles (average particle size 50 μm) are mixed to prepare a two-component developer, which is used in a commercially available electrophotographic copying machine (A-colo).
r630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was used for copying to obtain an unfixed image. Then, using a fixing device shown in FIG. 1, that is, an external fixing machine including a heating roller having a surface layer formed of silicone rubber and a pressure roller having a silicone rubber layer coated with a fluorine-based resin, a fixing temperature of 120 to The image fixing property and offset property were evaluated while increasing stepwise between 220 ° C. At this time, dimethylpolysiloxane was supplied to the heating roller 2 as a release agent, and the amount of oil transferred to the transfer body was 1.8 × 10 −5 g /
It was adjusted to be cm 2 .

【0033】(1)低温定着性の評価 低温定着性は、最低定着温度によって評価した。 (2)フィルム強度の評価 フィルム強度については25mm×25mmソリッド画
像を160℃で定着した後、一定荷重のおもりを用いて
折り曲げ、その部分の画像欠損度合いを定性的に評価し
た。 (評価基準) G1:画像欠損は全くない。 G2:折り曲げ部分にすじ状の跡は残るが、画像の欠落
はなく問題のないレベルである。 G3:折り曲げ部分にところどころ白い線が入り、画像
が欠落する。 G4:折り曲げ部分以外にも画像欠落が生じる。 (3)ホットオフセット性 ホットオフセット性は、ホットオフセット発生温度によ
って評価した。 (4)保存安定性の評価 耐ブロッキング性については、各トナーを50℃、相対
温度50%の条件下で24時間放置した後の凝集物の割
合を評価した。評価基準は次の通りである。 ◎…凝集が見られない、○…凝集物が0.5wt%未
満、△…凝集物が0.5以上2%未満、×…2%以上
(1) Evaluation of low temperature fixability The low temperature fixability was evaluated by the minimum fixing temperature. (2) Evaluation of Film Strength Regarding the film strength, after fixing a 25 mm × 25 mm solid image at 160 ° C., it was bent using a weight with a constant load, and the degree of image loss in that portion was qualitatively evaluated. (Evaluation Criteria) G1: There is no image defect. G2: A line-like mark remains on the bent portion, but there is no image loss and there is no problem. G3: White lines appear in places at the bent portions, and the image is missing. G4: Image loss occurs in areas other than the bent portion. (3) Hot offset property The hot offset property was evaluated by the hot offset generation temperature. (4) Evaluation of Storage Stability Regarding blocking resistance, the ratio of aggregates was evaluated after each toner was allowed to stand under conditions of 50 ° C. and 50% relative temperature for 24 hours. The evaluation criteria are as follows. ⊚: no agglomeration observed, ∘: less than 0.5 wt% of agglomerates, Δ: 0.5 to less than 2% of agglomerates, × ... 2% or more

【0034】(5)初期剥離性の評価 4cm×8cmのソリッド画像について、120℃から
220℃の間で定着温度を段階的に上昇させて、定着装
置に具備されている剥離爪による画像の欠損度合、爪あ
との残存の程度をグレードをつけて評価した。 (評価基準) G1:全温度域にわたって、剥離爪による画像欠損、爪
跡の残存は確認されない。 G2:定着後、全温度域に若干の爪跡が見られるが問題
になるレベルではない。 G3:ある温度域で定着像に剥離爪による爪あとが顕著
に見られる。 G4:剥離爪による紙しわの発生あるいは、剥離爪によ
る画像欠損が著しい。 (6)粉砕性 ジェット式粉砕機を用い、粉砕粒度が7μmを得るため
の粉砕能力を、実施例1のサンプルをk基準とし、これ
より優れたものは◎、同等のものは○、劣るものは×と
して評価した。
(5) Evaluation of initial peeling property With respect to a solid image of 4 cm × 8 cm, the fixing temperature is increased stepwise between 120 ° C. and 220 ° C., and the image is lost by the peeling claw provided in the fixing device. The grade and the degree of residual nail marks were evaluated. (Evaluation Criteria) G1: Image loss due to the peeling nail and residual nail mark are not confirmed over the entire temperature range. G2: After fixing, some nail marks are seen in the entire temperature range, but this is not a problematic level. G3: In a certain temperature range, a nail due to a peeling nail is conspicuously seen in the fixed image. G4: Paper wrinkles due to the peeling claw or image loss due to the peeling claw is remarkable. (6) Crushability Using a jet type crusher, the crushing ability for obtaining a crushed particle size of 7 μm is based on the sample of Example 1 as k standard. Was evaluated as x.

【0035】それらの結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.

【表3】 [Table 3]

【0036】表3からも明らかなように、実施例の場合
は、比較例に比べて低温定着性、耐オフセット性、剥離
性に優れ、しかも、定着されたソリッド画像においては
折り曲げ等にも耐え得る十分なフィルム強度を有してい
る。さらに、保存安定性が良好で小粒径のトナーの製造
に適する粉砕性が著しく改善されている。
As is clear from Table 3, in the case of the example, the low temperature fixing property, the offset resistance and the peeling property are superior to those of the comparative example, and moreover, the fixed solid image can withstand bending and the like. It has sufficient film strength to obtain. Further, the storage stability is good, and the pulverizability suitable for producing a toner having a small particle size is remarkably improved.

【0037】次に、上記例1〜3および下記表4に示す
例9および10のトナーのそれぞれ5部と樹脂被覆され
たフェライト粒子(平均粒径50μm)100部を混合
して二成分現像剤を調製し、これを市販の電子写真複写
機(A−color630、富士ゼロックス社製)を用
いて5cm×10cmの未定着ソリッド画像を得た。次
いで、図1に示す定着装置、すなわち、表面層がシリコ
ーンゴムで形成される加熱ローラーおよびシリコーンゴ
ム層をフッ素系樹脂で被覆した加圧ローラーからなる外
部定着機を用いて、離型剤について、表4に示す異なる
オイル塗布量のもとに、160℃で繰り返し定着テスト
を行い、10000枚定着させた後の剥離性(長期剥離
性)、ボールペンによる書き込みの可否を評価した。
Next, 5 parts each of the toners of Examples 1 to 3 and Examples 9 and 10 shown in Table 4 below and 100 parts of resin-coated ferrite particles (average particle size 50 μm) were mixed to prepare a two-component developer. Was prepared and an unfixed solid image of 5 cm × 10 cm was obtained using a commercially available electrophotographic copying machine (A-color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Next, using a fixing device shown in FIG. 1, that is, an external fixing machine including a heating roller having a surface layer formed of silicone rubber and a pressure roller having a silicone rubber layer coated with a fluororesin, a release agent Under different oil application amounts shown in Table 4, a fixing test was repeatedly performed at 160 ° C., and the peelability (long-term peelability) after fixing 10,000 sheets and the possibility of writing with a ballpoint pen were evaluated.

【0038】(長期剥離性) G1:10000枚定着した後もローラーへの巻き付き
やオフセットはなく剥離性に問題なし。 G2:7000枚程度からごくわずかなオフセット現象
が見られはじめ、10000枚までには巻き付きが発生
した。 G3:5000枚程度から顕著なオフセット現象が見ら
れはじめ、それ以降巻き付きが絶えず発生した。 (ボールペンの書き込み)評価基準は次の通りである。 ○…書き込み可能、 △…所々インクがかすんで書き込みにくい。 ×…書き込み可能(インクがのらない)。
(Long-term releasability) G1: Even after fixing 10,000 sheets, there is no winding around the roller or offset, and there is no problem in releasability. G2: A slight offset phenomenon began to be seen from about 7,000 sheets, and wrapping occurred up to 10,000 sheets. G3: A remarkable offset phenomenon began to be seen from about 5,000 sheets, and thereafter, wrapping constantly occurred. (Ballpoint pen writing) Evaluation criteria are as follows. ○: writable, △: ink is hazy in some places, making it difficult to write. ×: Writable (no ink is deposited).

【0039】(OHP透明性)OHPシート上に4cm
×5cmの未定着ソリッド画像を形成させ、160℃で
定着した後のOHPの透明性を以下の基準で、目視によ
り感応評価を行った。 A:色再現性、透明性ともに優れている。 B:色再現性には特に問題はないが、彩度が低下し、透
明性が若干乏しい。 C: 色再現性、透明性悪く、OHP透映像が全体的にく
すんで見える。 (総合評価) ○…色再現性、OHP透明性および書き込み性が良好で
あり、レスオイル性、カラー画像共に優れている。 △…カラー画像の特性は良好であるが、レスオイル適性
が劣る。 ×…カラー画像およびレスオイル適性が劣る。
(Transparency of OHP) 4 cm on OHP sheet
An unfixed solid image of × 5 cm was formed, and the transparency of OHP after fixing at 160 ° C. was visually evaluated according to the following criteria. A: Both color reproducibility and transparency are excellent. B: There is no particular problem in color reproducibility, but the saturation is lowered and the transparency is slightly poor. C: Color reproducibility and transparency are poor, and the OHP transparent image looks dull overall. (Comprehensive Evaluation) O: Good color reproducibility, OHP transparency, and writability, and excellent oilless property and color image. Δ: Color image characteristics are good, but suitability for less oil is poor. X: Color image and suitability for less oil are inferior.

【0040】それらの結果を表4に示す。The results are shown in Table 4.

【表4】 表4中、オイル種の「ジメチルオイル」はジメチルポリ
シロキサンでる。この表からも明らかなように、実施例
は、比較例に比べて、繰り返しによる長期剥離性に優
れ、定着画像へのボールペン書きを可能にし、しかもO
HP透映像にはくすみ等がなく透明性に優れていた。
[Table 4] In Table 4, the oil type “dimethyl oil” is dimethyl polysiloxane. As is clear from this table, the example is superior to the comparative example in long-term releasability due to repetition, enables writing with a ballpoint pen on a fixed image, and
The HP transparent image had no dullness and had excellent transparency.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、結着
樹脂として、特定の物性を有する2種のポリエステル樹
脂を特定の割合で混合したポリエステル樹脂を用いるこ
とによって、加熱ローラー定着における剥離性、OHP
画像の透明性等を改善することができる。また、本発明
の画像形成方法によって得られた定着画像面には、離型
剤の塗布量が削減されているから、筆記具による記入等
が可能となる。
EFFECT OF THE INVENTION In the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, by using as a binder resin, a polyester resin in which two kinds of polyester resins having specific physical properties are mixed in a specific ratio, peeling in fixing with a heating roller is performed. Sex, OHP
The transparency of the image can be improved. Further, since the coating amount of the release agent is reduced on the fixed image surface obtained by the image forming method of the present invention, it is possible to write with a writing instrument.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明を実施するために用いる定着装置の側断
面説明図である。
FIG. 1 is a side cross-sectional explanatory view of a fixing device used to carry out the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…加圧ローラー、2…加熱ローラー、3,5…外側弾
性体層、4,6…内側弾性体層、7…離型剤供給ローラ
ー、8…離型剤塗布ローラー、9…加熱源、10…離型
剤、11…トナー像、12…離型剤供給補助部。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Pressure roller, 2 ... Heating roller, 3, 5 ... Outer elastic body layer, 4, 6 ... Inner elastic body layer, 7 ... Release agent supply roller, 8 ... Release agent application roller, 9 ... Heating source, 10 ... Release agent, 11 ... Toner image, 12 ... Release agent supply auxiliary section.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市村 正則 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masanori Ichimura 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 着色剤と結着樹脂を含有してなる静電荷
像現像用トナーにおいて、該結着樹脂が第1のポリエス
テルと第2のポリエステルからなり、第1のポリエステ
ルと第2のポリエステルとの重量比が70:30乃至3
0:70であり、前記第1のポリエステルは、数平均分
子量が3,500以上、5,000未満、重量平均分子
量が10,000以上、100,000未満、軟化点が
90乃至130℃、ガラス転移点が60乃至75℃、か
つTHF不溶分が10%以下であり、第2のポリエステ
ルは、数平均分子量が2,500以上、3,500未
満、重量平均分子量が8,000以上、50,000未
満、軟化点が90乃至130℃、ガラス転移点が60乃
至75℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。
1. An electrostatic charge image developing toner comprising a colorant and a binder resin, wherein the binder resin comprises a first polyester and a second polyester, and the first polyester and the second polyester. With the weight ratio of 70:30 to 3
0:70, the first polyester has a number average molecular weight of 3,500 or more and less than 5,000, a weight average molecular weight of 10,000 or more and less than 100,000, a softening point of 90 to 130 ° C., glass The transition point is 60 to 75 ° C., and the THF insoluble content is 10% or less. The second polyester has a number average molecular weight of 2,500 or more and less than 3,500 and a weight average molecular weight of 8,000 or more, 50, A toner for developing an electrostatic charge image, which has a softening point of 90 to 130 ° C and a glass transition point of 60 to 75 ° C.
【請求項2】 像形成部材に潜像を形成する工程、該像
形成部材上の潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像
された画像を転写体上に転写する工程、転写体上のトナ
ー画像を定着する工程を有する画像形成方法において、
現像剤として、着色剤と結着樹脂を含有し、該結着樹脂
が第1のポリエステルと第2のポリエステルからなり、
第1のポリエステルと第2のポリエステルとの重量比が
70:30乃至30:70であり、第1のポリエステル
は、数平均分子量が3,500以上、5,000未満、
重量平均分子量が10,000以上100,000未
満、軟化点が90乃至130℃、ガラス転移点が60乃
至75℃、かつTHF不溶分が10%以下であり、第2
のポリエステルは、数平均分子量が2500以上、35
00未満、重量平均分子量が8,000以上、50,0
00未満、軟化点が90乃至130℃、ガラス転移点が
60乃至75℃であるトナーを用い、かつ、定着工程に
おいて、加熱ローラーに離型剤を塗布する塗布装置、加
熱ローラーおよび弾性体ローラーを有する定着装置を用
い、転写体への離型剤の移行量が2.0×10-6乃至
2.0×10-5の範囲になるように加熱ローラーに離型
剤を塗布することを特徴とする画像形成方法。
2. A step of forming a latent image on an image forming member, a step of developing a latent image on the image forming member with a developer, a step of transferring the developed image to a transfer body, and a transfer body. In the image forming method including the step of fixing the toner image of
As a developer, a colorant and a binder resin are contained, and the binder resin is composed of a first polyester and a second polyester,
The weight ratio of the first polyester to the second polyester is 70:30 to 30:70, and the first polyester has a number average molecular weight of 3,500 or more and less than 5,000.
A weight average molecular weight of 10,000 or more and less than 100,000, a softening point of 90 to 130 ° C., a glass transition point of 60 to 75 ° C., and a THF insoluble content of 10% or less;
The polyester has a number average molecular weight of 2500 or more, 35
Less than 00, weight average molecular weight of 8,000 or more, 50,000
A toner having a softening point of less than 00, a softening point of 90 to 130 ° C. and a glass transition point of 60 to 75 ° C., and in a fixing step, a coating device, a heating roller and an elastic roller for applying a release agent to the heating roller. Using the fixing device, the release agent is applied to the heating roller so that the transfer amount of the release agent to the transfer body is in the range of 2.0 × 10 −6 to 2.0 × 10 −5. Image forming method.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2001255768A (en) * 2000-03-10 2001-09-21 Konica Corp Thermal fixing device and image forming device
JP2001356527A (en) * 2000-04-10 2001-12-26 Sanyo Chem Ind Ltd Toner binder
US6485875B1 (en) 1999-10-26 2002-11-26 Canon Kabushiki Kaisha Toner and resin composition for the toner
JP2012150273A (en) * 2011-01-19 2012-08-09 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic charge image development and manufacturing method thereof, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

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