JPH08157683A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH08157683A JPH08157683A JP30098294A JP30098294A JPH08157683A JP H08157683 A JPH08157683 A JP H08157683A JP 30098294 A JP30098294 A JP 30098294A JP 30098294 A JP30098294 A JP 30098294A JP H08157683 A JPH08157683 A JP H08157683A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性に優れたゴム変性
熱可塑性樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a rubber-modified thermoplastic resin composition having excellent antibacterial properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂として現
在ＡＢＳ樹脂、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）に代表されるゴム変性熱可塑性樹脂が、電気機器や
自動車等の分野で広く使用されている。これら樹脂は、
成形等の加工性が良い、耐衝撃性に優れる、成形外観が
良好である、成形安定性が良い、メッキ性に優れる、商
品としてコストが低い等の長所を有するため、広範の分
野にわたって使用されている。しかしこれらの樹脂を台
所用品、風呂用品、トイレ便座等の水回り用品として使
用する場合、カビや細菌等の発生するので、抗菌剤を樹
脂に練り込んだり、樹脂成形用品の表面処理したりして
対処してきた。2. Description of the Related Art ABS resin, high impact polystyrene (HIP) is currently used as a thermoplastic resin having excellent impact resistance.
The rubber-modified thermoplastic resin represented by S) is widely used in the fields of electric devices, automobiles and the like. These resins are
It is used in a wide range of fields because it has advantages such as good workability in molding, excellent impact resistance, good molding appearance, good molding stability, excellent plating properties, and low cost as a product. ing. However, when these resins are used as kitchen utensils, bath products, toilet articles such as toilet seats, molds and bacteria are generated.Therefore, knead the antibacterial agent into the resin or surface-treat the resin molding product. I have dealt with.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従来、種々の樹脂用抗
菌剤が開発されてきたが、通常ある程度の抗菌剤の量を
添加しなければ抗菌性が得られず、その際のコストが非
常に問題となっていた。従ってできるかぎり少ない抗菌
剤の添加量で抗菌性が発現するような樹脂が望まれてい
た。一方、抗菌剤の樹脂への添加は、樹脂の物性等を低
下させる傾向にあるために、抗菌剤の添加量はできるだ
け低く抑える必要があった。特開昭４７−４３０３４号
公報には、有機抗菌剤と重合体からなる組成物に両親媒
性分子を有する親水性界面活性剤を添加すると抗菌特性
が向上することが記載されているが、有機抗菌剤では十
分な抗菌性の発現が得られないという問題点を有してい
た。特開平５−３２０４９４号公報には、ゴム状重合体
グラフト共重合体に、特定の官能性不飽和化合物をグラ
フト重合した共重合体、ポリエチレングリコール及び抗
菌剤を配合した帯電性樹脂組成物が記載されているが、
ポリエチレングリコールの少ない使用量の場合において
抗菌性の点で問題点があった。従って、現在の段階では
上記問題点を解決するまでに至っていない。Conventionally, various antibacterial agents for resins have been developed, but usually, antibacterial properties cannot be obtained unless a certain amount of antibacterial agent is added, and the cost at that time is very high. It was a problem. Therefore, there has been a demand for a resin that exhibits antibacterial properties with the minimum amount of the antibacterial agent added. On the other hand, since the addition of the antibacterial agent to the resin tends to deteriorate the physical properties of the resin, it is necessary to keep the amount of the antibacterial agent added as low as possible. JP-A-47-43034 describes that addition of a hydrophilic surfactant having an amphipathic molecule to a composition comprising an organic antibacterial agent and a polymer improves antibacterial properties. The antibacterial agent has a problem that sufficient antibacterial properties cannot be obtained. JP-A-5-320494 describes a chargeable resin composition in which a rubber-like polymer graft copolymer is graft-polymerized with a specific functional unsaturated compound, polyethylene glycol and an antibacterial agent. Has been
There was a problem in terms of antibacterial property when a small amount of polyethylene glycol was used. Therefore, at the present stage, the above problems have not been solved yet.
【０００４】本発明は、耐衝撃性等の機械的特性に優れ
た抗菌性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。An object of the present invention is to provide an antibacterial thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties such as impact resistance.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
如き現状に鑑み鋭意検討した結果、特定の物質と抗菌剤
を併用することによって、少ない抗菌剤配合量で優れた
抗菌性を発現することを見い出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above-mentioned situation, and as a result, by using a specific substance and an antibacterial agent in combination, excellent antibacterial properties are exhibited with a small antibacterial agent content. As a result, they have reached the present invention.
【０００６】本発明の要旨とするところは、（Ａ）ゴム
状重合体５〜８０重量％の存在下に、芳香族ビニル系単
量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びシアン
化ビニル系単量体からなる群より選ばれた少なくとも１
種以上のビニル系単量体を重合してなるゴム質グラフト
重合体４０〜１００重量％、（Ｂ）芳香族ビニル系単量
体３０〜９５重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単
量体及び／又はシアン化ビニル系単量体５〜７０重量
％、マレイミド系単量体０〜４０重量％からなるビニル
系共重合体０〜６０重量％からなる樹脂又は樹脂組成物
１００重量部に、（Ｃ）一般式Ｒ−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）で表わ
される帯電防止剤（ただし、式中Ｒは炭素数１〜１８の
アルキル基、Ｒ1、Ｒ2は水酸基、カルボキシル基、スル
ホン酸基等を有する置換アルキル基を表わす。）及び一
般式Ｒ−ＳＯ3Ｎａで表わされる化合物（ただし、式中
Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を表わす。）の少なく
とも一種０．１〜５重量部及び（Ｄ）抗菌剤を０．０５
〜１．５重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物にあ
る。The gist of the present invention is that the aromatic vinyl monomer, the (meth) acrylic acid ester monomer and the cyanide are present in the presence of 5 to 80% by weight of the rubbery polymer (A). At least 1 selected from the group consisting of vinyl monomers
40 to 100% by weight of a rubbery graft polymer obtained by polymerizing one or more vinyl-based monomers, (B) 30 to 95% by weight of an aromatic vinyl-based monomer, and a (meth) acrylic acid ester-based monomer And / or 100 parts by weight of a resin or resin composition composed of 5 to 70% by weight of a vinyl cyanide monomer and 0 to 40% by weight of a vinyl copolymer of 0 to 40% by weight of a maleimide monomer, (C) An antistatic agent represented by the general formula RN (R 1 R 2 ) (wherein R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 1 and R 2 are a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group a substituted alkyl group having the like.) and at least one 0.1-5 wt of the general formula R-SO 3 Na compound represented by (wherein R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.) Part and (D) antibacterial agent 0.05
To 1.5 parts by weight of the thermoplastic resin composition.
【０００７】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
の熱可塑性樹脂組成物はゴム質グラフト共重合体
（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）、上記特定の一般式で
示される化合物（Ｃ）および抗菌剤（Ｄ）よりなる。そ
こで、これらの成分について順次説明する。The present invention will be specifically described below. The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a rubber-like graft copolymer (A), a vinyl-based copolymer (B), a compound (C) represented by the above specific general formula, and an antibacterial agent (D). Therefore, these components will be sequentially described.
【０００８】（１）ゴム質グラフト重合体（Ａ） 本発明におけるゴム質グラフト重合体（Ａ）は、ゴム状
重合体にビニル系単量体をグラフト重合させてものであ
る。このゴム状重合体としては、ジエン系ゴム、アクリ
ル系ゴム、ＥＰＤＭ系ゴム、塩素化ポリエチレンゴム、
シリコ−ンゴム、シリコ−ン−アクリル複合ゴム等のエ
ラストマ−が使用でき、好ましくはポリブタジエン系ゴ
ム及びブタジエン共重合ゴム、例えば３０重量％以下の
アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、スチ
レン等の単量体を共重合させたブタジエン共重合ゴムで
ある。(1) Rubbery Graft Polymer (A) The rubbery graft polymer (A) in the present invention is obtained by graft-polymerizing a vinyl-based monomer to a rubbery polymer. Examples of this rubber-like polymer include diene rubber, acrylic rubber, EPDM rubber, chlorinated polyethylene rubber,
Elastomers such as silicone rubber and silicone-acrylic composite rubber can be used, preferably polybutadiene rubber and butadiene copolymer rubber, for example, 30% by weight or less of acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester, styrene etc. It is a butadiene copolymer rubber obtained by copolymerizing the body.
【０００９】また、ビニル系単量体は芳香族ビニル系単
量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びシアン
化ビニル系単量体からなる群より選ばれた少なくとも一
種のビニル系単量体である。本発明で使用できる芳香族
ビニル系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレンやブロモスチレン等のハロゲン化スチレ
ン、ビニルトルエン等のアルキルスチレンなどであり、
これらは単独で又は二種以上混合して用いられる。スチ
レン又はα−メチルスチレンを単独で或は二種の混合し
て使用するのが好ましい。The vinyl monomer is at least one vinyl monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, (meth) acrylic acid ester monomers and vinyl cyanide monomers. It is a quantity. Aromatic vinyl monomers that can be used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, halogenated styrene such as chlorostyrene and bromostyrene, and alkylstyrene such as vinyltoluene.
These may be used alone or in combination of two or more. Styrene or α-methylstyrene is preferably used alone or as a mixture of two kinds.
【００１０】本発明において使用することのできる（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体はアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、エタクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチル等及びこれらの誘導体であ
る。これらは単独で又は二種以上を併用して使用するこ
とが出来る。アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ブチル等が好ましい。The (meth) acrylic acid ester-based monomer that can be used in the present invention is methyl acrylate,
Methyl methacrylate, methyl ethacrylic acid, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl ethacrylic acid, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate and the like and derivatives thereof. These can be used alone or in combination of two or more. Methyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and the like are preferable.
【００１１】また、本発明において使用することのでき
るシアン化ビニル系単量体はアクリロニトリル、ハロゲ
ン化アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリ
ロニトリル等及びこれらの誘導体であり、これらは単独
で又は二種以上を併用して使用することが出来る。好ま
しくはアクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル
である。また本発明においては、必要に応じて、他のビ
ニル系単量体、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系の単量体
及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体等を使
用することができる。The vinyl cyanide-based monomers that can be used in the present invention are acrylonitrile, halogenated acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and the like, and derivatives thereof, which may be used alone or in combination of two or more. Can be used together. Acrylonitrile and / or methacrylonitrile are preferred. Further, in the present invention, other vinyl-based monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide and other maleimide-based monomers and their derivatives, acrylamide and their derivatives, etc. are used, if necessary. can do.
【００１２】ゴム質グラフト重合体におけるゴム状重合
体とビニル系単量体との構成割合は、ゴム状重合体５〜
８０重量％好ましくは５〜７０重量％、ビニル系単量体
２０〜９５重量％好ましくは３０〜９５重量％である。
ゴム状重合体が５重量％未満の場合は耐衝撃性が不十分
であり、８０重量％を越える場合は樹脂の硬度が不足し
好ましくない。The composition ratio of the rubber-like polymer and the vinyl-based monomer in the rubber-like graft polymer is from 5 to 5.
It is 80% by weight, preferably 5 to 70% by weight, and 20 to 95% by weight, preferably 30 to 95% by weight, of the vinyl monomer.
When the content of the rubber-like polymer is less than 5% by weight, the impact resistance is insufficient, and when it exceeds 80% by weight, the hardness of the resin is insufficient, which is not preferable.
【００１３】ゴム質グラフト重合体における芳香族ビニ
ル系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル系単
量体、シアン化ビニル系単量体の各々の組成比は、芳香
族ビニル系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体３０〜９９重量％好ましくは５０〜９０重量
％、シアン化ビニル系単量体１〜７０重量％好ましくは
１０〜５０重量％である。芳香族ビニル系単量体が３０
重量％以下である場合には樹脂の耐衝撃性が不足し、ま
たシアン化ビニル系単量体が１重量％以下である場合に
は樹脂の耐薬品性が低下するので好ましくない。The composition ratio of each of the aromatic vinyl-based monomer and / or the (meth) acrylic acid ester-based monomer and the vinyl cyanide-based monomer in the rubber-like graft polymer is the aromatic vinyl-based monomer. Body and / or (meth) acrylic acid ester monomer is 30 to 99% by weight, preferably 50 to 90% by weight, and vinyl cyanide monomer is 1 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight. 30 aromatic vinyl monomers
If the amount is less than 10% by weight, the impact resistance of the resin will be insufficient, and if the amount of the vinyl cyanide-based monomer is less than 1% by weight, the chemical resistance of the resin will decrease, which is not preferable.
【００１４】このゴム質グラフト共重合体の重合方法に
ついては特に制限はないが、例えば乳化重合などが好ま
しく用いられる。ゴム質グラフト共重合体は（Ａ）の使
用量は、（Ａ）と（Ｂ）とからなる樹脂組成物の４０〜
１００重量％である。The method for polymerizing the rubber-like graft copolymer is not particularly limited, but for example emulsion polymerization is preferably used. The amount of (A) used in the rubber-like graft copolymer is 40 to 40% of that of the resin composition comprising (A) and (B).
It is 100% by weight.
【００１５】（２）ビニル系共重合体（Ｂ） 本発明で使用できるビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族
ビニル系単量体と、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体及び／又はシアン化ビニル系単量体とからなる重合体
である。ここで使用できる芳香族ビニル系単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体及びシアン化ビニル系
単量体は、上記（１）で用いたものと同様なものが使用
できる。また必要に応じて他のビニル系単量体、例えば
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド等のマレイミド系の単量体及びその誘導体、アク
リルアミド及びその誘導体等を使用することもできる。(2) Vinyl Copolymer (B) The vinyl copolymer (B) usable in the present invention is an aromatic vinyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and / Alternatively, it is a polymer composed of a vinyl cyanide-based monomer. As the aromatic vinyl-based monomer, (meth) acrylic acid ester-based monomer and vinyl cyanide-based monomer that can be used here, the same ones as used in (1) above can be used. If necessary, other vinyl-based monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide and other maleimide-based monomers and their derivatives, acrylamide and their derivatives, etc. can be used.
【００１６】ビニル系共重合体の例としては、メタクリ
ル酸メチル重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体、
スチレン−マレイミド共重合体、アクリロニトリル−ス
チレン−マレイミド三元共重合体などが挙げられる。Examples of vinyl copolymers include methyl methacrylate polymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-α-methylstyrene copolymer,
Examples thereof include a styrene-maleimide copolymer and an acrylonitrile-styrene-maleimide terpolymer.
【００１７】ビニル系単量体の各々の組成比は、芳香族
ビニル系単量体３０〜９５重量％好ましくは５０〜８５
重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及び／又
はシアン化ビニル系単量体５〜７０重量％好ましくは１
５〜５０重量％、マレイミド系単量体０〜４０重量％好
ましくは０〜３０重量％である。芳香族ビニル系単量体
が３０重量％未満では樹脂の耐衝撃性が不足し、シアン
化ビニル系単量体が５重量％未満では樹脂の耐薬品性が
劣り好ましくない。ビニル系共重合体（Ｂ）の使用量
は、（Ａ）と（Ｂ）とからなる樹脂組成物の０〜６０重
量％である。The composition ratio of each vinyl monomer is 30 to 95% by weight of the aromatic vinyl monomer, preferably 50 to 85.
% By weight, (meth) acrylic acid ester-based monomer and / or vinyl cyanide-based monomer 5 to 70% by weight, preferably 1
The amount is 5 to 50% by weight, and the maleimide monomer is 0 to 40% by weight, preferably 0 to 30% by weight. When the amount of the aromatic vinyl-based monomer is less than 30% by weight, the impact resistance of the resin is insufficient, and when the amount of the vinyl cyanide-based monomer is less than 5% by weight, the chemical resistance of the resin is poor, which is not preferable. The amount of the vinyl copolymer (B) used is 0 to 60% by weight of the resin composition composed of (A) and (B).
【００１８】（３）（Ｃ）成分 （Ｃ）成分としては、Ｒ−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）で示される置換
アルキルアミン（ただし、式中Ｒは炭素数１〜１８のア
ルキル基あるいはその一部水酸基等で置換されたアルキ
ル基、Ｒ1、Ｒ2は水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
基等を有する置換アルキル基を表わす）、又は、Ｒ−Ｓ
Ｏ3Ｎａで示されるアルキルスルホン酸塩（ただし、式
中Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を表わす）が用いる
ことができる。上記両化合物とも、アルキル基の炭素数
が１８を越える場合には、制電性が発現しないために好
ましくない。Ｒ−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）で示される置換アルキル
アミンとしては、ダスパ−１２５Ｂ（ミヨシ油脂
（株））が挙げられる。また、Ｒ−ＳＯ3Ｎａで示され
るアルキルスルホン酸塩としては、アトレーＡＳ１０２
０（日鉱石油（株））、ダスパー８０２Ｄ（ミヨシ油脂
（株））等が挙げられる。成形外観の点から、Ｒ−ＳＯ
3Ｎａで示されるアルキルスルホン酸塩が好ましい。(3) Component (C) As the component (C), a substituted alkylamine represented by RN (R 1 R 2 ) (wherein R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or one of them) is used. Part, an alkyl group substituted with a hydroxyl group, R 1 and R 2 represent a substituted alkyl group having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, etc.), or R—S
An alkyl sulfonate represented by O 3 Na (wherein R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) can be used. Both of the above compounds are not preferable when the number of carbon atoms of the alkyl group exceeds 18, because the antistatic property is not exhibited. Examples of the substituted alkylamine represented by R—N (R 1 R 2 ) include Duspa-125B (Miyoshi Yushi Co., Ltd.). Further, as an alkyl sulfonate represented by R-SO 3 Na, Atrai AS102
0 (Nichiko Oil Co., Ltd.), Dasper 802D (Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.) and the like. From the viewpoint of molding appearance, R-SO
Alkyl sulfonates represented by 3 Na are preferred.
【００１９】（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）及び（Ｂ）
からなる樹脂あるいは樹脂組成物１００重量部に対し
０．０５〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部であ
る。０．０５重量部未満の場合には樹脂の抗菌性が不十
分であり、また５重量部を越える場合には、樹脂の成形
外観が不良であったり、それ自体がブリ−ドアウトする
ため好ましくない。The amount of component (C) added is (A) and (B).
It is 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin or resin composition. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the antibacterial property of the resin is insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the molding appearance of the resin is poor or the resin itself bleeds out, which is not preferable. .
【００２０】（４）抗菌剤（Ｄ） 抗菌剤としては、銀、銅、亜鉛等の金属イオンを担持し
た無機抗菌剤が使用される。この無機抗菌剤の担体とし
ては、ゼオライト、無定型アルミノケイ酸塩、溶解性ガ
ラス、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム等のリン
酸塩、シリカゲル等が挙げられる。具体的には、ノバロ
ンＡＧＺ３３０（東亜合成（株））、アパサイダーＡ
（サンギ（株））、ゼオミックＡＷ１０Ｄ（シナネン
（株））、アモルクリーン（日本板硝子（株））、アメ
ニトップＢ（富士デビソン（株））等が挙げられる。本
発明では、抗菌性および成形外観の点からゼオライトが
好ましい。(4) Antibacterial agent (D) As the antibacterial agent, an inorganic antibacterial agent carrying a metal ion such as silver, copper or zinc is used. Examples of the carrier of this inorganic antibacterial agent include zeolite, amorphous aluminosilicate, soluble glass, zirconium phosphate, phosphates such as calcium phosphate, silica gel and the like. Specifically, Novalon AGZ330 (Toagosei Co., Ltd.), Apacider A
(Sangi Co., Ltd.), Zeomic AW10D (Shinanen Co., Ltd.), Amol Clean (Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), Ameni Top B (Fuji Devison Co., Ltd.) and the like. In the present invention, zeolite is preferred from the viewpoint of antibacterial property and molding appearance.
【００２１】（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）及び（Ｂ）
からなる樹脂あるいは樹脂組成物１００重量部に対し
０．０５〜１．５重量部、好ましくは０．１〜０．８重
量部である。０．０５重量部未満の場合には樹脂の抗菌
性が不十分であり、また１．５重量部を越える場合に
は、コスト的に高くなったり、樹脂の成形外観が不良で
あったり、耐衝撃性等の物性低下したりするため好まし
くない。The amount of component (D) added is (A) and (B).
The amount is 0.05 to 1.5 parts by weight, preferably 0.1 to 0.8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin or resin composition. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the antibacterial property of the resin is insufficient. If the amount is more than 1.5 parts by weight, the cost is high, the resin molding appearance is poor, and It is not preferable because the physical properties such as impact properties are deteriorated.
【００２２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記
（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、本願発明の目的を損なわな
い範囲で種々の熱可塑性樹脂を配合することができる。
例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリア
ミド樹脂等が挙げられる。The thermoplastic resin composition of the present invention may contain various thermoplastic resins in addition to the components (A) to (D) described above within a range not impairing the object of the present invention.
For example, polycarbonate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin and the like can be mentioned.
【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
関しては特に制限されず、例えば、ゴム質グラフト共重
合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）、（Ｃ）成分及び
抗菌剤（Ｄ）を混合し、ベント式押出機、ロ−ル、カレ
ンダー等にて混練してペレットやシ−ト状にした後、射
出成形により樹脂成形材を得ることができる。また本発
明の熱可塑性樹脂組成物は、高抗菌剤濃度のマスターバ
ッチ樹脂組成物から調整してもよい。The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include rubber graft copolymer (A), vinyl copolymer (B), component (C) and antibacterial agent ( After D) is mixed and kneaded with a vent type extruder, a roll, a calendar or the like to form pellets or sheets, a resin molded material can be obtained by injection molding. The thermoplastic resin composition of the present invention may be prepared from a masterbatch resin composition having a high antibacterial agent concentration.
【００２４】またこの際に成形材料としての性能を更に
向上させるために、アニオン系又はカチオン系、ノニオ
ン系、金属塩などの帯電防止剤を添加してに制電性を改
良したり、熱安定性をさらに向上させるための酸化防止
剤や熱安定剤、耐候性等の点から光安定剤やＵＶ吸収
剤、さらに必要に応じて滑剤や可塑剤、染料や顔料、さ
らなる相溶化剤、難燃剤を添加することもできる。At this time, in order to further improve the performance as a molding material, an antistatic agent such as an anion type, a cation type, a nonion type, or a metal salt is added to improve the antistatic property or heat stability. Antioxidants and heat stabilizers to further improve the properties, light stabilizers and UV absorbers from the viewpoint of weather resistance, and if necessary, lubricants and plasticizers, dyes and pigments, further compatibilizers, flame retardants Can also be added.
【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は便座等の住
宅用途、電話受話器、パソコンキートップ等の通信、コ
ンピュータ機器、自動車の内装、冷蔵庫内箱、洗濯機等
の家電用途へ使用できるものである。The thermoplastic resin composition of the present invention can be used for residential applications such as toilet seats, communications such as telephone handsets and personal computer key tops, computer equipment, interiors of automobiles, refrigerator boxes, home appliances such as washing machines. is there.
【００２６】[0026]
【実施例】本発明を更に詳細に説明するために以下に実
施例を挙げて説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、ゴム質グラフト重合体、ビニル系共重合体とを混合
し、押出機によりペレット状にした後、射出成形機によ
り樹脂試験片を作成し、下記の試験法により諸物性を測
定した。EXAMPLES In order to describe the present invention in more detail, examples will be given below. The thermoplastic resin composition of the present invention is prepared by mixing a rubber-like graft polymer and a vinyl copolymer, pelletizing them with an extruder, and then making a resin test piece with an injection molding machine. Various physical properties were measured by.
【００２７】 アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ 成形外観：上記試験片を目視にて次のように判定した。 ◎−良好 △−不良 ×−非常に悪い 抗菌性：大腸菌および黄色ブドウ球菌に対する３５℃、
２４時間後の生菌数から評価した。Izod impact strength: ASTM D-256 Molding appearance: The test piece was visually determined as follows. ◎ -Good △ -Poor × -Very bad Antibacterial property: 35 ° C against E. coli and Staphylococcus aureus,
Evaluation was performed based on the viable cell count after 24 hours.
【００２８】[0028]
（１）ゴム質グラフト共重合体（Ａ） （Ａ−１）：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子系
０．３μ、ゲル分８２％）６０重量部の存在下、スチレ
ン２８重量部、アクリロニトリル１２重量部を乳化グラ
フト重合した。得られたラテックスを硫酸水溶液で凝固
して、よく水洗した後乾燥して粉末状のゴム質グラフト
共重合体（Ａ−１）を調製した。 （Ａ−２）：ポリアクリル酸ブチルラテックス４５重量
部、スチレン４１重量部、アクリロニトリル１４重量部
より（Ａ−１）と同様にしてグラフト共重合体（Ａ−
２）を調製した。(1) Rubber-based graft copolymer (A) (A-1): Polybutadiene latex (rubber particle system 0.3μ, gel content 82%) In the presence of 60 parts by weight, 28 parts by weight of styrene and 12 parts by weight of acrylonitrile were added. Emulsion graft polymerization was performed. The obtained latex was coagulated with an aqueous sulfuric acid solution, thoroughly washed with water, and then dried to prepare a powdery rubber-like graft copolymer (A-1). (A-2): 45 parts by weight of polybutyl acrylate latex, 41 parts by weight of styrene, and 14 parts by weight of acrylonitrile, in the same manner as in (A-1), the graft copolymer (A-
2) was prepared.
【００２９】（２）ビニル系共重合体（Ｂ） （Ｂ−１）：スチレン７１重量部、アクリロニトリル２
９重量部を懸濁重合して、ビニル系共重合体（Ｂ−１）
を調製した。(2) Vinyl copolymer (B) (B-1): 71 parts by weight of styrene, acrylonitrile 2
Suspension polymerization of 9 parts by weight to give a vinyl copolymer (B-1)
Was prepared.
【００３０】（３）（Ｃ）成分 （Ｃ−１）：スルホン酸塩系、日鉱石油（株）「アトレ
ーＡＳ１０２０」を用意した。 （Ｃ−２）：アミン系、ミヨシ油脂（株）「ダスパー１
２５Ｂ」を用意した。(3) Component (C) (C-1): Sulfonate type, "Atrai AS1020" of Nikko Oil Co., Ltd. was prepared. (C-2): Amine type, Miyoshi Yushi Co., Ltd. “Dasper 1
25B ”was prepared.
【００３１】（４）抗菌剤（Ｄ） （Ｄ−１）：シナネン（株）「ゼオミックＡＷ１０Ｄ」
を用意した。(4) Antibacterial agent (D) (D-1): Sinane Co., Ltd. "Zeomic AW10D"
Prepared.
【００３２】実施例１〜８および比較例１〜６ 参考例で調整したゴム質グラフト共重合体（Ａ）、ビニ
ル系共重合体（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び抗菌剤（Ｄ）
を、表１に記載の成分及び量（重量部）で配合し、ミキ
サ−で混合後、ベント式二軸押出機を用いてペレット状
にし、次いでこのペレットを射出成形機で試験片に成形
し、諸物性を測定した。その結果を表１に示した。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 Rubbery graft copolymer (A), vinyl copolymer (B), compound (C) and antibacterial agent (D) prepared in Reference Example
Was blended with the components and amounts (parts by weight) shown in Table 1, mixed with a mixer, pelletized using a vented twin-screw extruder, and then the pellets were molded into a test piece with an injection molding machine. , Various physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明は、ゴム質グラフト共重合体
（Ａ）に、特定の化合物（Ｃ）および抗菌剤（Ｄ）を配
合して抗菌性熱可塑性樹脂組成物を得るに当り、化合物
（Ｃ）を併用したので抗菌剤（Ｄ）の使用量を減少する
ことができ、コスト的に有利となる。また本発明の抗菌
性熱可塑性樹脂は、衝撃強度、外観がよく、優れた抗菌
性能をもつ成形品を製造できるものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, when a rubber graft copolymer (A) is mixed with a specific compound (C) and an antibacterial agent (D) to obtain an antibacterial thermoplastic resin composition, the compound ( Since C) is used together, the amount of the antibacterial agent (D) used can be reduced, which is advantageous in terms of cost. Further, the antibacterial thermoplastic resin of the present invention has good impact strength and appearance, and is capable of producing a molded article having excellent antibacterial performance.
Claims (1)
下に、芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体及びシアン化ビニル系単量体からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種以上のビニル系単量体を重合
してなるゴム質グラフト重合体４０〜１００重量％、
（Ｂ）芳香族ビニル系単量体３０〜９５重量％、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体及び／又はシアン化ビ
ニル系単量体５〜７０重量％、マレイミド系単量体０〜
４０重量％からなるビニル系共重合体０〜６０重量％か
らなる樹脂又は樹脂組成物１００重量部に、（Ｃ）一般
式Ｒ−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）で表わされる帯電防止剤（ただし、
式中Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ1、Ｒ2は水酸
基、カルボキシル基、スルホン酸基等を有する置換アル
キル基を表わす。）及び一般式Ｒ−ＳＯ3Ｎａで表わさ
れる化合物（ただし、式中Ｒは炭素数１〜１８のアルキ
ル基を表わす。）の少なくとも一種０．１〜５重量部及
び（Ｄ）抗菌剤を０．０５〜１．５重量部配合してなる
熱可塑性樹脂組成物。1. An aromatic vinyl-based monomer, a (meth) acrylic acid ester-based monomer, and a vinyl cyanide-based monomer in the presence of 5 to 80% by weight of a rubbery polymer (A). 40 to 100% by weight of a rubber-like graft polymer obtained by polymerizing at least one vinyl-based monomer selected from the group,
(B) Aromatic vinyl monomer 30 to 95% by weight, (meth) acrylic acid ester monomer and / or vinyl cyanide monomer 5 to 70% by weight, maleimide monomer 0 to
100 parts by weight of a resin or resin composition consisting of 0 to 60% by weight of a vinyl copolymer consisting of 40% by weight, and (C) an antistatic agent represented by the general formula RN (R 1 R 2 ) (however,
In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 1 and R 2 represent a substituted alkyl group having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or the like. ) And a compound represented by the general formula R—SO 3 Na (wherein R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms), and 0.1 to 5 parts by weight of (D) the antibacterial agent. A thermoplastic resin composition containing 0.05 to 1.5 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30098294A JPH08157683A (en) | 1994-12-05 | 1994-12-05 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30098294A JPH08157683A (en) | 1994-12-05 | 1994-12-05 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157683A true JPH08157683A (en) | 1996-06-18 |
Family
ID=17891413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30098294A Pending JPH08157683A (en) | 1994-12-05 | 1994-12-05 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157683A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5900258A (en) * | 1996-02-01 | 1999-05-04 | Zeolitics Inc. | Anti-bacterial compositions |
| KR100372567B1 (en) * | 2000-11-13 | 2003-02-19 | 제일모직주식회사 | Permanent Anti-Static Styrene Thermoplastic Resin Composition |
-
1994
- 1994-12-05 JP JP30098294A patent/JPH08157683A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5900258A (en) * | 1996-02-01 | 1999-05-04 | Zeolitics Inc. | Anti-bacterial compositions |
| KR100372567B1 (en) * | 2000-11-13 | 2003-02-19 | 제일모직주식회사 | Permanent Anti-Static Styrene Thermoplastic Resin Composition |
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