JPH08156406A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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Publication number
JPH08156406A
JPH08156406A JP6323536A JP32353694A JPH08156406A JP H08156406 A JPH08156406 A JP H08156406A JP 6323536 A JP6323536 A JP 6323536A JP 32353694 A JP32353694 A JP 32353694A JP H08156406 A JPH08156406 A JP H08156406A
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JP
Japan
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recording material
heat
methyl
bis
sensitive
Prior art date
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Pending
Application number
JP6323536A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masamichi Mihara
雅通 三原
Mitsuru Naruse
充 成瀬
Yoshifumi Noge
由文 野毛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP6323536A priority Critical patent/JPH08156406A/en
Publication of JPH08156406A publication Critical patent/JPH08156406A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide a thermal recording material fitted to the original mechanism of a serial printer, not generating head up.down contamination and strip like contamination at all and not also generating the shift of a vertical rule. CONSTITUTION: In a thermal recording material wherein a thermal color forming layer containing an electron donating leuco dye and an electron acceptive coupler is provided on a support, paraffin wax of which the melting start temp. of a heat absorption peak obtained by differential thermal analysis is 60 deg.C or higher and metal stearate with an average particle size of 2-10μm are added to the thermal color forming layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料及び感熱記
録材料の記録方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material and a recording method for the heat-sensitive recording material.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は、紙、合成紙、樹脂フィ
ルム等の支持体上に通常無色の電子供与性ロイコ染料
(以下、ロイコ染料という。)とこれを熱時に発色させ
る電子受容性酸性物質(以下、顕色剤という。)を主成
分とする感熱発色層を設けたものであり、特公昭43−
4160号、特公昭45−14039号公報等に開示さ
れている。近年、このような感熱記録体は、熱ヘッドに
より記録が行われるが、他の記録体に比較して短時間で
記録が得られること、騒音の発生が少ないこと、安価で
あること等の利点があるため、計測用記録計、コンピュ
ーター、ファクシミリ、乗車券自動販売機等に広く利用
されている。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material is usually a colorless electron-donating leuco dye (hereinafter referred to as a leuco dye) on a support such as paper, synthetic paper, or resin film, and an electron-accepting acidic acid that develops a color when heated. A thermosensitive coloring layer containing a substance (hereinafter referred to as a developer) as a main component is provided.
No. 4160, Japanese Patent Publication No. 45-14039 and the like. In recent years, such a thermal recording medium is recorded by a thermal head, but it has advantages of being able to obtain recording in a shorter time than other recording mediums, less noise generation, and low cost. Therefore, it is widely used for measuring recorders, computers, facsimiles, ticket vending machines, etc.

【0003】熱ヘッドによる記録方式には、ファクシミ
リ、プリンター用の横1列形ヘッドによる横1列印字方
式いわゆるラインプリント方式と、小型プリンター用の
縦1列形ヘッドによる縦1列印字方式あるいはまた1文
字形ヘッドによる桁逐次印字方式の、いわゆるシリアル
プリント方式がある。最近、日本語ワードプロセッサ
(以下、ワープロと称す)分野においては、シリアルプ
リント方式により感熱記録を行うワープロが、小型で安
価なことから急速に普及し、家庭においても広く使用さ
れるようになってきている。
Recording methods using a thermal head include a horizontal single-row printing method using a horizontal single-row head for facsimiles and printers, a so-called line printing method, and a vertical single-row printing method using a vertical single-row head for a small printer, or There is a so-called serial printing method of a digit sequential printing method using a one-character head. Recently, in the field of Japanese word processors (hereinafter referred to as word processors), word processors that perform thermal recording by serial printing have rapidly spread due to their small size and low cost, and have become widely used at home. There is.

【0004】このワープロに採用されているシリアルプ
リント方式の感熱記録は、熱転写リボンによる感熱記録
との共用を前提に設計されているため、独自の印字機構
を備えている。即ち、感熱記録体をプリンターに装填
後、印字開始時に熱ヘッドが感熱記録体に押し付けら
れ、その状態で横方向に熱ヘッドが移動し一行分の印字
を行い、印字終了時に熱ヘッドは記録体から離れる。元
の記録開始位置に熱ヘッドが戻る間にあるいは戻ると同
時に紙送りが行われ、次行の印字に移り、順次同じ動作
が繰り返されて一ページ分の記録が行われる。
The serial printing type heat-sensitive recording adopted in this word processor is designed on the premise that it is also used as the heat-sensitive recording by the thermal transfer ribbon, and therefore has its own printing mechanism. That is, after the thermal recording medium is loaded into the printer, the thermal head is pressed against the thermal recording medium at the start of printing, and in that state the thermal head moves laterally to perform printing for one line, and at the end of printing, the thermal head moves to the recording medium. Get away from. While the thermal head is returning to the original recording start position, or at the same time when the thermal head returns to the original recording position, paper feeding is performed, printing of the next line is performed, and the same operation is sequentially repeated to perform recording for one page.

【0005】ところで、シリアルプリント方式により印
字を行うワープロ用の感熱記録体としては、これまでラ
インプリント方式のファクシミリ用等の感熱記録体を流
用されることが多かった。ところが、前記シリアルプリ
ント方式のワープロ独自の印字機構に適合したものでは
ないために、印字行の記録開始部分あるいは記録終了部
分に熱ヘッドに少量付着していた印字カスが転写して不
必要な汚れとなったり(以下、ヘッドアップ・ダウン汚
れという。)、また熱ヘッドの押え圧(印圧)により帯
状の汚れ(以下、帯状汚れという。)が発生する問題が
あった。
By the way, as a thermal recording material for a word processor which performs printing by a serial printing method, a thermal recording material for a line printing method such as a facsimile has been often used. However, since it is not adapted to the printing mechanism unique to the word processor of the serial printing method, a small amount of printing dust adhered to the thermal head is transferred to the recording start portion or the recording end portion of the print line, and unnecessary stains are caused. However, there is a problem in that (hereinafter, referred to as head-up / down dirt) or band-shaped dirt (hereinafter referred to as band-shaped dirt) is generated due to the pressing pressure (printing pressure) of the thermal head.

【0006】また上記シリアルプリンターでは、熱ヘッ
ドの移動方向(横方向)と異なる縦方向の罫線を印字す
る際、1行分の縦罫線を印字し、印字終了後、熱ヘッド
が元の記録開始位置に戻る間あるいは戻ると同時に紙送
りが行われ、次行に縦罫線を印字し、順次同じ動作を繰
り返すことにより、複数行に及ぶ縦罫線を印字してい
る。
In the above serial printer, when a vertical ruled line different from the moving direction (horizontal direction) of the thermal head is printed, one line of vertical ruled line is printed, and after the printing is completed, the thermal head starts the original recording. Paper is fed while returning to the position or at the same time as returning, and vertical ruled lines are printed on the next line, and the same operation is sequentially repeated to print vertical ruled lines extending over a plurality of lines.

【0007】ところが、かくして得られた縦罫線は、N
行目と次の(N+1)行目の縦罫線がわずかではあるが
ずれているため(以降、縦罫線ずれ)レーザープリンタ
ー等で印字されたものに比べ、外観が劣っていた。かか
るヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れに関しては特開
平4−10976号、特開平4−70378等により、
改良が検討されているが、必ずしも満足できる品質のも
のは得られていない。また、この縦罫線ずれの改良に関
しては、従来ほとんど検討されていないのが実状であ
る。
However, the vertical ruled line thus obtained is N
Since the vertical ruled lines of the line (n + 1) and the next (N + 1) line are slightly shifted (hereinafter, vertical ruled line shift), the appearance was inferior to that printed by a laser printer or the like. Regarding such head-up / down stains and band-like stains, see Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-10976 and 4-70378.
Improvements are being considered, but not always of satisfactory quality. In addition, the improvement of the vertical ruled line shift has not been studied so far.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実状を
勘案し、シリアルプリント方式のプリンター独自の機構
に適合し、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れが全く
発生せず、かつ縦罫線ずれも起らない感熱記録材料及び
該感熱記録材料の記録方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In consideration of the above-mentioned situation, the present invention is adapted to a mechanism unique to a printer of a serial printing system, does not cause head-up / down dirt, band-like dirt at all, and causes vertical ruled line shift. An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which does not exist and a recording method of the heat-sensitive recording material.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性顕色剤
を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材料におい
て、該感熱発色層中に、示差熱解析により得られる吸熱
ピークの融解開始温度が60℃以上であるパラフィンワ
ックス及び平均粒径2〜10μmのステアリン酸金属塩
を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。
That is, according to the present invention, a heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive color-forming layer containing an electron-donating colorless dye and an electron-accepting developer is provided on the support. A heat-sensitive recording material comprising a paraffin wax having an endothermic peak having a melting start temperature of 60 ° C. or more obtained by a differential thermal analysis and a metal stearate having an average particle diameter of 2 to 10 μm in the color forming layer. Provided.

【0010】本発明の第1の特徴は、感熱発色層に、示
差熱解析により得られる吸熱ピークの融解開始温度が6
0℃以上であるパラフィンワックスを用いた点にある。
かかるパラフィンワックスは印字時に染料、顕色剤等の
熱溶融性物の熱ヘッドへの付着を防止する作用を有する
ので、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ等を防止す
ることができる。このようなパラフィンワックスとして
は、市販品としては、中京油脂(株)製のハイドリンE
−139、ハイドリンF−516等が上市されている。
示差熱解析により得られる吸熱ピークの融解開始温度が
60℃未満のワックスでは、印字終了後の熱溶融物の固
化が遅れ、熱溶融物が熱ヘッドの移動を妨げ、縦罫線ず
れを大きくさせるので、本発明の所期の目的を達成する
ことができない。
The first feature of the present invention is that the endothermic peak melting start temperature obtained by differential thermal analysis is 6 in the thermosensitive coloring layer.
The point is that paraffin wax having a temperature of 0 ° C. or higher is used.
Since such paraffin wax has an action of preventing adhesion of a heat-melting material such as a dye or a color developer to the thermal head during printing, head-up / down stains, band-like stains, etc. can be prevented. Such paraffin wax is commercially available as Hydrin E manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.
-139, Hydrin F-516, etc. are on the market.
With a wax whose melting start temperature of the endothermic peak obtained by the differential thermal analysis is less than 60 ° C., the solidification of the hot melt after printing is delayed, the hot melt hinders the movement of the thermal head, and the vertical ruled line shift increases. However, the intended purpose of the present invention cannot be achieved.

【0011】本発明の第2の特徴は、該感熱発色層に平
均粒子径2〜10μmのステアリン酸金属塩を含有させ
た点にある。すなわち、従来よりヘッドアップ・ダウン
汚れ、帯状汚れの改良の目的で通常、粒子径2μm以下
のパラフィンエマルジョンが使用され、またその他の感
熱発色層を構成する材料も、それらの平均粒子径が2μ
m以下になるよう調整されて用いられている。この点に
ついて本発明者らは鋭意検討した結果、このような感熱
記録材料は、該感熱発色層と熱ヘッドの密着性が高いた
め、シリアルプリンターによる印字時に両者間の摩擦抵
抗により、該熱ヘッドがずれ、縦罫線ずれが発生するこ
とを見い出した。そして更に研究を進めたところ該感熱
発色層に平均粒子径2〜10μmのステアリン酸金属塩
を含有させると、意外にも、該感熱発色層と熱ヘッド間
の摩擦抵抗が小さくなり、縦罫線ずれの発生も同時に防
止できることを知見した。
The second feature of the present invention is that the thermosensitive color developing layer contains a metal stearate having an average particle diameter of 2 to 10 μm. That is, conventionally, a paraffin emulsion having a particle size of 2 μm or less is usually used for the purpose of improving head-up / down stains and band-like stains, and other materials constituting the thermosensitive coloring layer have an average particle size of 2 μm.
It is adjusted and used so that it is less than or equal to m. As a result of intensive studies made by the present inventors on this point, such a heat-sensitive recording material has high adhesion between the heat-sensitive color forming layer and the thermal head. It was found that misalignment and vertical ruled line misalignment occurred. As a result of further research, when a metal salt of stearic acid having an average particle diameter of 2 to 10 μm was contained in the thermosensitive coloring layer, the frictional resistance between the thermosensitive coloring layer and the thermal head was unexpectedly reduced, and vertical ruled line shift occurred. It was found that the occurrence of can be prevented at the same time.

【0012】平均粒径が2μm未満のステアリン酸金属
塩を用いた場合は、感熱発色層と熱ヘッド間の摩擦抵抗
減少効果が充分ではなく、一方10μm超のステアリン
酸金属塩を用いた場合には、ヘッド走行時に該ステアリ
ン酸金属塩がヘッドカスとして付着し、帯状汚れ(ヘッ
ド走行跡光沢)を生じるので、本発明の所期の目的が達
成できない。本発明において用いられるステアリン酸金
属塩としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ス
テアリン酸マグネシウム等が挙げられるが、効果の発現
性からみてステアリン酸亜鉛を用いることが好ましい。
When a metal stearate having an average particle size of less than 2 μm is used, the effect of reducing the frictional resistance between the heat-sensitive color forming layer and the thermal head is not sufficient, whereas when a metal stearate having a diameter of more than 10 μm is used. When the head is running, the metal stearate adheres as head dregs to produce band-like stains (gloss of head running marks), so the intended object of the present invention cannot be achieved. Examples of the metal stearate used in the present invention include zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, lead stearate, magnesium stearate and the like, but zinc stearate is preferably used from the viewpoint of exhibiting the effect. .

【0013】本発明において、該パラフィンワックス及
び該ステアリン酸金属塩は、感熱発色層中に含有される
電子供与性無色染料に対し、各々10〜300重量%、
好ましくは30〜250重量%使用される。10重量%
未満では本発明の性能を十分には発現することができず
好ましくない。また300重量%を超えても、それ以上
の効果は得られず、好ましくない。
In the present invention, the paraffin wax and the metal stearate are each contained in an amount of 10 to 300% by weight based on the electron-donating colorless dye contained in the thermosensitive color developing layer.
Preferably 30 to 250% by weight is used. 10% by weight
If it is less than the above range, the performance of the present invention cannot be sufficiently exhibited, which is not preferable. Further, if it exceeds 300% by weight, no further effect can be obtained, which is not preferable.

【0014】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
In the present invention, the leuco dyes used in the thermosensitive coloring layer may be used alone or in combination of two or more.
As such leuco dyes, those applied to this type of heat-sensitive material are arbitrarily applied, for example, triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, spiropyran-based, indolinophtalide-based, etc. Leuco compounds of dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include, for example, those shown below.

【0015】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン、2−(3−メチルアニリ
ノ)−3−メチル−6−(N−メチル−N−イソペンチル
アミノ)フルオラン、2−(3−メチルアニリノ)−3−
メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)
フルオラン、2−(3−メチルアニリノ)−3−メチル−6
−(N−n−プロピル−N−イソペンチルアミノ)フル
オラン、2−(3−メチルアニリノ)−3−メチル−6−
(N−n−ブチル−N−イソペンチルアミノ)フルオラ
ン、2−(3−メチルアニリノ)−3−メチル−6−ジ−n
−ペンチルアミノフルオラン、2−(3−メチルアニリ
ノ)−3−メチル−6−(N−エチル−N−ネオペンチル
アミノ)−フルオラン、2−(3−メチルアニリノ)−3
−メチル−6−ジ−n−プロピルアミノフルオラン、2−
(3−メチルアニリノ)−3−メチル−6−ジメチルアミ
ノフルラン等。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
Phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6
-Dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)
-6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-
Dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,
7-Dimethylfluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-
Chloranilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o -Chloranilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N
-Cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ', 4'-dimethylanilino ) Fluoran, 3- (N, N-diethylamino) -5
-Methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoyl leuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-
3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3-
(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3-
(2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2 '
-Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '
-Methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-
Hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-
Methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3
-Morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethyl) Anilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl)
Methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-
7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl
-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-
(α-Phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-
(N-methyl-N-isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro ( 9,3 ')-6'-Dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α
-Naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N
-(2-Ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino
-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-
(p-Dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis ( p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide, 3- (p-
Dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy)-
3- (1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-p-chlorophenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide, 3-
(4'-Dimethylamino-2'-benzyloxy) -3- (1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-phenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide , 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro 3 '(6'-dimethylamino) phthalide, 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl ) Ethenyl} -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7- Dibromophthalide, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1
-p-tolylsulfonylmethane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-
Methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6
-(N-n-propyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(Nn-butyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-di-n
-Pentylaminofluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-neopentylamino) -fluorane, 2- (3-methylanilino) -3
-Methyl-6-di-n-propylaminofluorane, 2-
(3-methylanilino) -3-methyl-6-dimethylaminoflurane and the like.

【0016】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。
As the color developer used in the thermosensitive color developing layer of the present invention, various electron-accepting compounds that cause the leuco dye to develop color upon contact, such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, and organic compounds. Acids and metal salts thereof are preferably applied, and specific examples thereof include those shown below.

【0017】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール4,4'−イ
ソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノー
ル)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4'−
イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,2'−
メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェ
ノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(6−タ
ーシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブチルフ
ェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-
5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオビス(6
−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、4,4'−
ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスルホキシ
ド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチ
ル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジ
オキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェニル
チオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サ
リチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリド、2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−ナフト
エ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフ
トエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビ
ス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−
ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェノールスル
ホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノールスルホン、
α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メチルトルエ
ン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロ
モビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,
4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス(2-
クロロフェノール)等。
4,4'-isopropylidene bisphenol,
4,4'-isopropylidene bis (o-methylphenol),
4,4'-Secondary butylidene bisphenol 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4'-
Isopropylidene bis (2-chlorophenol), 2,2'-
Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1 , 1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-
5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6
-Tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-
Diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate, benzyl P-hydroxybenzoate , Benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-Oxapentane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -2-hydroxypropane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, 5-chloro-salicylanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-1- Futoe acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, zinc hydroxynaphthoic acid, aluminum, metal salts such as calcium,
Bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3
-Bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-
(Hydroxycumyl) benzene, 2,4'-diphenol sulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-diphenol sulfone,
α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, zinc thiocyanate antipyrine complex, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,
4'-thiobis (2-methylphenol), 4,4'-thiobis (2-
Chlorophenol) etc.

【0018】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention,
When the leuco dye and the color developer are bound and supported on the support, various commonly used binders can be appropriately used, and specific examples thereof include the following.

【0019】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。
Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose and ethyl cellulose, polyacrylic acid sodium -Da, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene /
Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, soda alginate, gelatin, other water-soluble polymers such as casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, Polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene /
Emulsion such as vinyl acetate copolymer, latex such as styrene / butadiene copolymer and styrene / butadiene / acrylic copolymer.

【0020】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。
Further, in the present invention, various heat-fusible substances can be used as the sensitivity improver, and specific examples thereof include the followings, but the present invention is not limited thereto. . Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p-benzyl Biphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl Carbonate, Greacol Carbonate, Dibenzyl terephthalate, Dimethyl terephthalate, 1,4-Dimethoxynaphthalene, 1,4-Diethoxynaphthalene, 1,4-Dibenzyloxynaphthalene, 1,2-Diphenoxyethane, 1,2 -
Bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-
Bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio
-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2
-Vinyloxyethoxy) bifer, p-aryloxypphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p -Benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-
Octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, oxalic acid Bis (4-chlorobenzyl) and the like.

【0021】顔料としては、無機顔料、有機顔料を単独
あるいは2種以上混合使用することができる。無機顔料
としては、給油量30ml/100g以上のものが選択
される。これらの無機顔料としては、この種の感熱記録
材料に慣用される顔料中から選択することができ、例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ、カオ
リン、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔料を
挙げることができる。また、有機顔料として、例えば、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げら
れる。更に必要であれば、前記パラフィンワックス及び
前記ステアリン酸金属塩と共に他の滑剤、例えば、高級
脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸
エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種
ワックス類等を含有させることもできる。
As the pigment, inorganic pigments and organic pigments may be used alone or in combination of two or more. As the inorganic pigment, an oil supply amount of 30 ml / 100 g or more is selected. These inorganic pigments can be selected from pigments commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide,
Inorganic pigments such as aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated calcium and silica, kaolin, calcined kaolin and colloidal silica can be mentioned. Further, as the organic pigment, for example,
Examples thereof include urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, vinylidene chloride resin and the like. If necessary, other lubricants such as the paraffin wax and the metal salt of stearic acid, for example, higher fatty acid and metal salt thereof, higher fatty acid amide, higher fatty acid ester, animal, vegetable, mineral or petroleum type are used. Waxes and the like can also be included.

【0022】また、本発明においては、支持体と感熱発
色層の間に、必要に応じて中間層を設けることができ
る。この場合、中間層を構成する成分としては、前記の
顔料、バインダー、熱可融性物質等を用いることができ
る他、中空体微粒子を含むことができる。中空体微粒子
としては種々のものが用いられ、例えばガラス、セラミ
ックス、プラスチック等の材料で形成された中空体微粒
子が挙げられるが、特に熱可塑性樹脂からなる中空率1
0%以上の中空体微粒子が好ましい。また本発明におい
ては、感熱発色層上に、必要に応じて保護層を設けるこ
とができる。この場合、保護層を構成する成分として
は、前記パラフィンワックス及び前記ステアリン酸金属
塩の他、前記の顔料、バインダー、滑剤等を用いること
ができる。
In the present invention, an intermediate layer may be provided between the support and the thermosensitive color developing layer, if necessary. In this case, as the component forming the intermediate layer, the above-mentioned pigment, binder, heat-fusible substance and the like can be used, and in addition, hollow body fine particles can be contained. Various hollow body fine particles are used, and examples thereof include hollow body fine particles formed of a material such as glass, ceramics, plastics, and the like. Particularly, the hollowness rate of a thermoplastic resin is 1
Hollow particles of 0% or more are preferred. Further, in the present invention, a protective layer may be provided on the thermosensitive coloring layer, if necessary. In this case, as the component constituting the protective layer, the above-mentioned pigment, binder, lubricant, etc. can be used in addition to the paraffin wax and the metal stearate salt.

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、前記構成から
なるので、シリアルプリント方式のプリンターで印字し
た際、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ及び縦罫線
ずれの発生しないものである。
Since the heat-sensitive recording material of the present invention has the above-mentioned constitution, it does not cause head-up / down stains, band-like stains and vertical ruled line deviations when printed by a serial printing type printer.

【0024】[0024]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。尚、以下に示す部及び%は全て重量基準であ
る。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. All parts and% shown below are based on weight.

【0025】実施例1 [A液] 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 [B液] 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 上記組成物からなる混合物を平均粒子径が1.5μm以
上2.0μm以下となるようにサンドミルを用いて分散
し、[A液]、[B液]を調整した。 [C液] [A液] 10部 [B液] 30部 固形物の示差熱解析により得られる吸熱ピークの融解開
始温度 が63.5℃であるパラフィンワックス分散物(濃度30%) 7部 (中京油脂製 ハイドリンE−139) 平均粒径が4μmであるステアリン酸亜鉛分散物(濃度30%) 7部 (中京油脂製 ハイドリンZ−730) ポリビニルアルコールの10%水溶液 10部 上記配合からなる混合物を十分に撹拌し、[C液]を調
整した。ここで、パラフィンワックス分散物の固形分の
示差熱解析は、(株)マックサイエンス製熱分析装置シ
ステム001 DSC−3100型により行った。解析
は、ワックス固形物6mgを、窒素気流下で20℃/分
の昇温速度で30℃から120℃まで昇温させ得られた
DSC曲線の吸熱ピークから、融解開始温度を読みとる
ことで行った。また、ステアリン酸金属塩及び水酸化ア
ルミニウムの平均粒径は、(株)堀場製作所製レーザー
回折/散乱式 粒径分布測定装置LA−700を用いて
測定したものである。前記[C液]を市販の上質紙(5
8g/m2)の表面に、乾燥後重量が6g/m2となるよ
う塗布・乾燥した後、表面の平滑度が500〜2000
秒となるよう、キャレンダー処理して本発明の感熱記録
材料を得た。
Example 1 [Solution A] 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts [Solution B] 2,2-bis (4-) Hydroxyphenyl) propane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts A mixture of the above composition is dispersed using a sand mill so that the average particle size is 1.5 μm or more and 2.0 μm or less, and ], And [B liquid] were adjusted. [Liquid C] [Liquid A] 10 parts [Liquid B] 30 parts 7 parts of paraffin wax dispersion (concentration 30%) whose melting start temperature of endothermic peak obtained by differential thermal analysis of solid is 63.5 ° C ( Chukyo Yushi Hydrin E-139) Zinc stearate dispersion having an average particle size of 4 μm (concentration 30%) 7 parts (Chukyo Yushi Hydrin Z-730) 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts A mixture comprising the above composition The mixture was thoroughly stirred to adjust [C liquid]. Here, the differential thermal analysis of the solid content of the paraffin wax dispersion was carried out by a thermal analyzer system 001 DSC-3100 manufactured by Mac Science Co., Ltd. The analysis was performed by reading the melting start temperature from the endothermic peak of the DSC curve obtained by raising 6 mg of the wax solid matter from 30 ° C. to 120 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min under a nitrogen stream. . The average particle size of the stearic acid metal salt and aluminum hydroxide is measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device LA-700 manufactured by Horiba, Ltd. Commercially available high-quality paper (5
8 g / m 2 ) on the surface so that the weight after drying is 6 g / m 2, and the surface has a smoothness of 500 to 2000.
The heat-sensitive recording material of the present invention was obtained by carrying out a calendering treatment so that the time became seconds.

【0026】実施例2 [D液] ポリビニルアルコールの10%水溶液 50部 水酸化アルミニウムの25%水分散液(平均粒径:2μm) 25部 中京油脂製 ハイドリンZ−730 5部 水 20部 実施例1において、[C液]を塗布・乾燥した後、更に
その上に[D液]を乾燥後の重量が0.5g/m2とな
るよう塗布・乾燥した以外は同様にして、本発明の感熱
記録材料を得た。
Example 2 [D liquid] 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 50 parts 25% aqueous dispersion of aluminum hydroxide (average particle size: 2 μm) 25 parts Chukyo Yushi Hydrin Z-730 5 parts water 20 parts Example In the same manner as in Example 1, except that after applying and drying [C liquid], [D liquid] was further applied and dried so that the weight after drying was 0.5 g / m 2 . A thermosensitive recording material was obtained.

【0027】比較例1 実施例1において、中京油脂製ハイドリンE−139の
代わりに、中京油脂製パラフィンワックス分散体(ハイ
ドリンP−7)を用いた以外は、同様にして感熱記録材
料を得た。ハイドリンP−7の固形分の示差熱解析によ
り得られた吸熱ピークの融解開始温度は43.4℃であ
った。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that a paraffin wax dispersion (Hydrin P-7) manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd. was used instead of the hydrin E-139 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd. . The melting start temperature of the endothermic peak obtained by the differential thermal analysis of the solid content of hydrin P-7 was 43.4 ° C.

【0028】比較例2 実施例1において、中京油脂製ハイドリンZ−730の
代わりに、中京油脂製ハイドリンF−115(平均粒径
0.2μm)を用いた以外は、同様にして感熱記録材料
を得た。
Comparative Example 2 A thermal recording material was prepared in the same manner as in Example 1, except that Hydrin F-115 (average particle size: 0.2 μm) manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd. was used in place of Hydrin Z-730 manufactured by Chukyo Oil and fat. Obtained.

【0029】比較例3 実施例1において、中京油脂製ハイドリンZ−730の
代わりに、下記〔E液〕(濃度33%)を用いた以外
は、同様にして感熱記録材料を得た。 〔E液〕 ステアリン酸亜鉛 100部 メチルセルロースの5%水溶液 200部 水 33部 上記組成物からなる混合物を平均粒径が1.5μmとな
るようにサンドミルで分散したもの。
Comparative Example 3 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following [solution E] (concentration: 33%) was used instead of Hydrin Z-730 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd. [Liquid E] Zinc stearate 100 parts 5% aqueous solution of methyl cellulose 200 parts water 33 parts A mixture of the above composition dispersed by a sand mill so that the average particle diameter becomes 1.5 μm.

【0030】比較例4 実施例1において、中京油脂製ハイドリンZ−730の
代わりに、下記〔F液〕(濃度33%)を用いた以外
は、同様にして感熱記録材料を得た。 〔F液〕〔E液〕と同一組成物からなる混合物を、平均
粒径が12μmとなるようにサンドミルで分散したも
の。
Comparative Example 4 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following [F liquid] (concentration: 33%) was used instead of Hydrin Z-730 manufactured by Chukyo Yushi. [F liquid] A mixture of the same composition as that of [E liquid] dispersed in a sand mill so that the average particle diameter is 12 μm.

【0031】以上のようにして得られた感熱記録材料
を、シリアルプリンターを有するワードプロセッサー
リコー マイリポートNT−500を用い、文字及び縦
罫線を印字させ、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ
及び縦罫線ずれの状態を観察し、その結果を表1にまと
めた。
The heat-sensitive recording material obtained as described above is used as a word processor having a serial printer.
Characters and vertical ruled lines were printed using Ricoh My Report NT-500, and the states of head-up / down stains, band-like stains and vertical ruled line shifts were observed, and the results are summarized in Table 1.

【0032】[0032]

【表1】 ○…ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれ
が発生していない △…ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれ
がわずかに発生している ×…ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれ
が発生している
[Table 1] ○… Head up / down dirt, band-like dirt, vertical ruled line deviation did not occur △… Head-up / down dirt, band-like dirt, vertical ruled line deviation slightly occurred ×… Head-up / down dirt, band-like dirt , Vertical ruled lines are misaligned

【0033】以上のように、本発明の感熱記録材料は、
ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれが発
生せず実用的に優れたものであった。
As described above, the heat-sensitive recording material of the present invention is
It was practically excellent, with no head-up / down stains, band-like stains, and vertical ruled line shifts.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
容性顕色剤を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録
材料において、該感熱発色層中に、示差熱解析により得
られる吸熱ピークの融解開始温度が60℃以上であるパ
ラフィンワックス及び平均粒径2〜10μmのステアリ
ン酸金属塩を含有させたことを特徴とする感熱記録材
料。
1. A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive color-forming layer containing an electron-donating colorless dye and an electron-accepting developer, wherein the heat-sensitive color-developing layer has an endotherm obtained by differential thermal analysis. A thermosensitive recording material comprising a paraffin wax having a peak melting start temperature of 60 ° C. or higher and a stearic acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 10 μm.
【請求項2】 該ステアリン酸金属塩が、ステアリン酸
亜鉛であることを特徴とする請求項1の感熱記録材料。
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the metal stearate is zinc stearate.
【請求項3】 シリアルプリント方式の感熱プリンター
により感熱記録材料に感熱記録を行うことを特徴とする
請求項1又は請求項2記載の感熱記録材料の記録方法。
3. The recording method of the heat-sensitive recording material according to claim 1 or 2, wherein heat-sensitive recording is performed on the heat-sensitive recording material by a serial printer type heat-sensitive printer.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016009462A1 (en) * 2014-07-14 2016-01-21 大阪シーリング印刷株式会社 Thermosensitive recording body
US9878567B2 (en) 2013-11-15 2018-01-30 Osaka Sealing Printing Co., Ltd. Thermal recording sheet

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9878567B2 (en) 2013-11-15 2018-01-30 Osaka Sealing Printing Co., Ltd. Thermal recording sheet
WO2016009462A1 (en) * 2014-07-14 2016-01-21 大阪シーリング印刷株式会社 Thermosensitive recording body
KR20170028939A (en) * 2014-07-14 2017-03-14 오사카 시링구 인사츠 가부시키가이샤 Thermosensitive recording body
CN106536210A (en) * 2014-07-14 2017-03-22 大阪希琳阁印刷株式会社 Thermosensitive recording body
US10005306B2 (en) 2014-07-14 2018-06-26 Osaka Sealing Printing Co., Ltd. Thermosensitive recording body
CN106536210B (en) * 2014-07-14 2019-09-13 大阪希琳阁印刷株式会社 Thermosensitive recording body

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