JPH08153499A - Alkaline battery - Google Patents

Alkaline battery

Info

Publication number
JPH08153499A
JPH08153499A JP1021295A JP1021295A JPH08153499A JP H08153499 A JPH08153499 A JP H08153499A JP 1021295 A JP1021295 A JP 1021295A JP 1021295 A JP1021295 A JP 1021295A JP H08153499 A JPH08153499 A JP H08153499A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
made
battery
diphenylcarbadize
acid
front
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1021295A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toyoro Harada
Toyoo Hayasaka
Shigehiro Inomata
Mutsuo Nozawa
Takeshi Shishido
Nobuyoshi Takahashi
Kazuo Wakahishi
豊郎 原田
剛 宍戸
豊夫 早坂
茂博 猪股
和夫 若菱
睦雄 野沢
信義 高橋
Original Assignee
Seiko Instr Inc
セイコー電子工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage
    • Y02E60/12Battery technologies with an indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/128Hybrid cells composed of a half-cell of a fuel-cell type and a half-cell of the secondary-cell type

Abstract

PURPOSE: To improve liquid leakage resistance by arranging a derivative made of carbamic acid on at least one of a can, a cover, a collector or a gasket of a battery container.
CONSTITUTION: A negative electrode can 1 is immersed in strong alkali liquid, and organic matters on the front surface are sufficiently removed by applying ultrasonic vibration, and then the can is made to have noble hydrochloric acid, and the copper front surface is made into the glossy state. Diphenylcarbadize is deposited on the copper front surface by immersing the can in acetone solution of diphenylcarbadize as a derivative made of carbamic acid and drying it after water washing. A battery is manufactured by the can 1, to which diphenylcarbadize is directly applied. Diphenylcarbadize is made contained in asphalt and epoxy resin and arranged as a sealant in the clearance 9 between the can 1 and a gasket 8. Therefore, liquid leakage resistance for an alkaline battery can be drastically improved.
COPYRIGHT: (C)1996,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ電解液を使用する酸化銀電池、二酸化マンガン電池、空気電池などのアルカリ電池の改善に関する。 The present invention relates to a silver oxide battery using the alkaline electrolyte, manganese dioxide cells, to an improved alkaline battery, such as air batteries.

【0002】 [0002]

【従来の技術】アルカリ電池には、筒型、ボタン型等がある。 BACKGROUND OF THE INVENTION alkaline batteries, cylindrical, a button type or the like. 例えば、図1に示すようなボタン型アルカリ電池では、ガスケット8と負極缶1と正極缶6をはめ合わせて、正極合剤7、負極合剤2、電解極含浸材4、セパレータ5、水酸化ナトリウム(NaOH)や水酸化カリウム(KOH)を主とするアルカリ電解液を封入することを基本的な構成としている。 For example, the button-type alkaline cell as shown in FIG. 1, and fitted with a gasket 8 and the negative electrode can 1 and the positive electrode can 6, the positive electrode mixture 7, the negative electrode mixture 2, the electrolyte electrode impregnant 4, the separator 5, hydroxide as its basic structure to encapsulate an alkaline electrolyte solution of sodium (NaOH) or potassium hydroxide (KOH) as the main.

【0003】従来、このようなアルカリ電池では、時計やページャ、携帯電話など精密機器に使用中に、アルカリ電解液が、ガスケットの周辺部、特に負極缶(蓋)とガスケットの当接面から漏出する場合があった。 Conventionally, leakage in such alkaline batteries, in use in a clockwise or a pager, a cellular phone and precision instruments, alkaline electrolyte, a peripheral portion of the gasket, in particular the anode can (lid) from the contact surface of the gasket there is a case to be. この原因は、以下の電気化学的現象によると一般的に考えられている。 The cause is generally believed according to the following electrochemical phenomena. (1)負極缶に集電体として配設されている銅面が酸化して、負極活物質との電位差が大きくなる。 (1) the negative electrode can be oxidized copper surface is disposed as the current collector, the potential difference between the anode active material is increased. (2)これにより、電池内のアルカリ電解液が移動し、 (2) Thus, to move the alkaline electrolyte in the battery,
ガスケットの周辺部分、特に、負極缶とガスケットの当接面に沿って這いあがり局所的に集中する。 Peripheral portion of the gasket, in particular, rising A crawl along the contact surface of the negative electrode can and the gasket to concentrate locally. (3)負極缶とガスケットの密封性が悪いと、さらに、 (3) When the bad sealing performance of the negative electrode can and the gasket, further,
アルカリ電解液は、漏液しやすい。 Alkaline electrolyte solution, easy to leakage.

【0004】そこで、この密封性を高めるために、ガスケット形状の改善(特公平5年第6303号)、負極缶折返し部の改善(特開昭62年第82644号)、負極缶銅面へのシール材配設(特公昭58年第41627 [0004] Therefore, in order to enhance the sealing performance, improved gasket shape (Kokoku 5 years No. 6303), improvement of the negative electrode can folded portion (JP-1962 No. 82644), to the negative electrode can copper surface seal material disposed (Japanese 58-year first 41,627
号)、負極缶内側の表面に脂肪族炭化水素を有するアルキルチオール(特開昭56年第78066号)、ベンゾトリアゾール(特公昭62年第49701号)、官能基中に炭素が含有されていないトリアジンチオール(特公昭61年第55219号)の皮膜を形成することが行われていた。 No.), No. 78066 alkylthiol (JP 1956 having an aliphatic hydrocarbon anode can inner surface), benzotriazole (JP-B 1962 No. 49701), is not contained carbon in the functional group it has been performed to form a coating of triazine-thiol (JP-B 1961 No. 55219). しかしそれらによっても十分な耐漏液性は得られていなかった。 But was not sufficient leakage resistance can be obtained even by them.

【0005】 [0005]

【本発明が解決しようとする課題】従来の方法によっても、このアルカリ電解液の経時的な這いあがり現象(クリープ現象)を完全に防ぐことは困難だった。 By A of the present invention is to provide a conventional method, it has been difficult to prevent over time creeping A rising phenomenon of the alkaline electrolyte (creep phenomenon) completely. 現在、電子機器の小型薄型化や高出力電池の要請から、電池の蓋と缶を薄くする必要が強く、従来の負極缶やガスケットの改善だけでは、アルカリ電解液の漏出を防ぐのに限界があった。 Currently, the demand for smaller and thinner and the high output battery of the electronic device, strong need to reduce the lid and the can of the battery, only improvement of the conventional negative electrode can and the gasket, a limit to prevent leakage of alkaline electrolyte there were.

【0006】アルカリ電池の漏液は、負極缶集電体の銅とガスケットの間から起こりやすい。 [0006] The leakage of alkaline batteries, likely to occur from between the copper and the gasket of the negative electrode can collector. これは、集電体となる金属と負極活物質との電位差が大きいため電気化学的な駆動力により電解液が移動し漏液にいたるといわれている。 This electrolytic solution is said to lead to move liquid leakage by electrochemical driving force for the potential difference is large between the metal and the negative electrode active material as a collector. 無水銀亜鉛を用いた場合は内部の集電体や亜鉛からのガス発生により、内部の圧力が高まり漏液が起こりやすい。 The generation of gas from the interior of the collector and the zinc in the case of using the mercury-free zinc, liquid leakage increased internal pressure is likely to occur. また、集電体表面金属の酸化膜が厚いとさらに漏液が起こりやすいという傾向がある。 Further, there is a tendency of further leakage occurs easily when the oxide film of the collector surface metal is thick.

【0007】そのため、漏液を止めるためにはこれらの原因を改善するため、それぞれの原因への対策を組み合わせて実施する必要がある。 [0007] Therefore, since in order to stop the leakage is to improve these causes, it is necessary to perform a combination of measures for each cause. そこで、次のことに着目して本発明にいたった。 Therefore, it accomplished the present invention by paying attention to the next thing. (1)シール材の改善 (2)負極缶集電体自体に撥水性をもたせアルカリ電解液のはい上がりをおさえる。 (1) improvement of the sealing material (2) to the negative electrode current collector itself suppress the creeping-up of the alkaline electrolyte remembering the water repellency. (3)撥水剤により集電体の酸化を防止する。 (3) to prevent oxidation of the current collector by water repellent. (4)シール材と集電体の密着性をよくする。 (4) to improve the adhesion between the sealing member and the current collector.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため、以下の内容を単独または組み合わせて用いた。 In order to solve the above problems SUMMARY OF THE INVENTION, we used the following contents alone or in combination. (1)シール材の改善 クロロスルホン化ポリスチレンを新しいシール材として用いた。 (1) using the improved chlorosulfonated polystyrene sealant as a new sealant. グリジルエーテル型エポキシ樹脂、好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を主とする皮膜を、負極缶または負極缶の折返し部とガスケットの当接面に、厚さ約20〜80nmの薄膜に形成するという新規の方法で用いた。 Glycidyl Jill ether type epoxy resin, preferably, a film mainly containing bisphenol A type epoxy resin, the contact surface of the folded portion and the gasket of the negative electrode can or negative electrode can, of forming a thin film having a thickness of about 20~80nm It was used in a new way. さらに、皮膜を硬化反応を完了させる試薬で後処理すると効果が大きい。 Furthermore, a great effect when post-treated with reagents to complete the curing reaction film. (2)負極缶集電体自体に撥水性をもたせアルカリ電解液のはい上がりをおさえる。 (2) negative electrode current collector itself suppress the creeping-up of the alkaline electrolyte imparted water repellency to. カルバミン酸の誘導体を配設し用いた。 Provided a derivative of carbamic acid was used. (3)集電体の酸化を防止する。 (3) to prevent oxidation of the current collector. カルバミン酸の誘導体を配設し用いた。 Provided a derivative of carbamic acid was used. (4)シール材と集電体の密着性をよくする。 (4) to improve the adhesion between the sealing member and the current collector. カルバミン酸の誘導体を配設し用いた。 Provided a derivative of carbamic acid was used.

【0009】 [0009]

【作用】本発明のシール材であるクロロスルホン化ポリエチレンは、耐アルカリ性良好であり、柔軟であって、 [Action] is a sealing material of the present invention chlorosulfonated polyethylene are alkali resistance good, be flexible,
缶、蓋又は集電体やプラスチックガスケットの表面の微細な凹凸をよく充填し、アルカリ液の侵入を抑止する能力がある。 Cans, filled well fine irregularities of the lid or collector and plastic gasket surface, the ability to suppress the penetration of the alkaline solution. ジフェニルカルバジド等を含有させたクロロスルホン化ポリスチレンは、負極缶の銅との密着が良くなりアルカリ液を弾く性質を持つため一層よくアルカリ液の侵入を抑止する。 Chlorosulfonated polystyrene which contains a diphenylcarbazide etc., to suppress better the alkali solution penetration for nature playing the adhesion is good it becomes alkaline solution of copper of the negative electrode can.

【0010】本発明のもう一つシール材はグリジルエーテル型エポキシ樹脂である。 [0010] Another sealing material of the present invention are glycidyl Jill ether type epoxy resin. 負極缶の表面または負極缶の折返し部とガスケットの当接面にグリジルエーテル型エポキシ樹脂、好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を主とする皮膜で被覆、保護されていると、該被覆面は空気から完全に遮断される。 Negative electrode surface or the negative electrode can of the folded portion and the contact surface to the glycidyl Jill ether type epoxy resin of the gasket, is preferably coated with a film mainly containing bisphenol A type epoxy resin, the protected, 該被 masked is It is completely blocked from the air. このため空気中の酸素や水分等による酸化や変質が抑制される。 Thus oxidation and deterioration due to oxygen or moisture in the air is suppressed. 負極缶表面の酸化や変質がないと、負極缶に接した水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを主とするアルカリ電解液が電気化学的に還元されにくい。 Without oxidation or deterioration of the negative electrode can surface, alkaline electrolyte mainly containing sodium hydroxide or potassium hydroxide in contact with the negative electrode is hardly electrochemically reduced. このため、OH−イオンが生じないので、アルカリ濃度が局部的に高くならず濃度差によるアルカリ電解液の移動が起きにくいので、クリープ現象を抑制することができる。 Therefore, since not occur OH- ions, since the alkali concentration is less likely to occur the movement of the alkaline electrolyte by the density difference not locally high, it is possible to suppress the creep phenomenon. このシール材は種々の検討の結果、極薄膜でも効果があることが判った。 The sealing material is the result of various investigations, it was found to be effective even in very thin films.

【0011】例えば、トルエン等の溶媒で希釈した溶液に浸漬して負極缶の全表面に得られる厚さ約20〜80 [0011] For example, about the thickness obtained on the entire surface of the negative was immersed in a solution diluted with a solvent such as toluene electrode can 20 to 80
nmのシール材の薄膜は、形成方法も容易で、集電体および電池としての接点の電気的なコンタクトを阻害しないため工業的に非常に優れたものである。 Thin nm of the sealing material, forming method is easy, in which industrially very good because it does not inhibit the electrical contacts of the contact of the collector and the battery. この薄膜は、 This thin film,
シール材としての作用だけではなく、負極缶表面を物理的、化学的に保護する作用もある。 Not only acts as a sealing member, also acts to protect the negative electrode can surface physically, chemically.

【0012】さらに、この薄膜上を、硬化反応を完了させる試薬で後処理すると耐漏液性は向上する。 Furthermore, on this thin film, it is improved leakage resistance when post-treated with reagents to complete the curing reaction. この処理により、薄膜の少なくとも表面は完全に硬化し、負極缶表面を物理的、化学的に保護する作用が強化される。 This treatment, at least the surface of the thin film was completely cured, physically negative electrode surface, it acts to chemically protected is enhanced. また、薄膜の表面を硬化すると表面のべたつきがなくなり、負極缶の輸送等の取扱い、電池自動組立装置への供給が非常に容易となる。 Further, there is no stickiness of the surface upon curing of the surface of the thin film, the handling of transportation or the like of the negative electrode, is supplied to the battery automatic assembling apparatus becomes very easy. 上記試薬の例としては、アミン類、ポリスルフィド樹脂、トリアジンチオール、アルキルチオール、ポリメルカプタン、カルバミン酸の誘導体、チオグルコン酸の多価アルコールエステル、イミダゾール類等がある。 Examples of the reagents, amines, polysulfide resins, triazine thiol, alkyl thiols, polymercaptans, derivatives of carbamic acid, polyhydric alcohol esters of Chiogurukon acid, imidazoles, and the like. 試薬は液体のものを用いるか、溶液に溶かして用いると良い。 Reagent used as a liquid or, preferably used dissolved in a solution.

【0013】ジフェニルカルバジドなどのカルバミン酸の誘導体を封止部に配設すると、封止部分にアルカリ液がクリープし、侵入することが防止される。 [0013] The derivatives of carbamic acid such as diphenylcarbazide disposed in the sealing portion, the alkaline solution creeps into the sealing portion, is prevented from entering. ガスケットと缶、もしくはガスケットと集電体のはめ合い部分等の封止に係わる主要部に、ジフェニルカルバジドなどのカルバミン酸の誘導体を配設した。 Gasket and the can or the main part relating to the sealing of such mating portion of the gasket and the current collector, were provided with a derivative of carbamic acid such as diphenylcarbazide.

【0014】カルバミン酸の誘導体には、フェニルカルバジド、ジフェニルカルバジド、フェニルカルバゾン、 [0014] Derivatives of carbamic acid, phenyl semicarbazide, diphenylcarbazide, phenyl carbazone,
ジフェニルカルバゾン、フェニルチオカルバジド、ジフェニルチオセミカルバジド、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルチオカルバミン酸ナトリウム、 Diphenylcarbazone, phenylthio carbazide, diphenyl thiosemicarbazide, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate thiocarbamates,
ジブチルチオカルバミン酸ナトリウムなど多種存在するがいずれもCu、Zn、Hgなどの金属と結合しやすい類似の特性を有している。 Both will be a wide exist like dibutyl sodium carbamate Cu, Zn, and a metal and is easily bonded to similar properties, such as Hg. そのため、一方では金属と結合し、もう一方ではシール材などの有機物と結合するためカップリング剤のような役目をする。 Therefore, on the one hand, it bonded to the metal, on the other hand serves as a coupling agent for coupling an organic substance such as sealant. さらに、撥水性も有する。 In addition, also has a water-repellent.

【0015】ジフェニルカルバジドなどのカルバミン酸の誘導体を、缶、集電体、ガスケットの表面に、アセトン等の溶液に溶解し、直接塗布することによって、単独の物質として配設してもよい。 [0015] The derivatives of carbamic acid such as diphenylcarbazide, cans, current collector, the surface of the gasket, is dissolved in a solution such as acetone, by applying directly, or may be disposed as a single substance. アスファルト、エポキシ樹脂、ポリアミドワックス、テルペン、ポリエチレン、 Asphalt, epoxy resins, polyamide waxes, terpenes, polyethylene,
クロロプレン、シリコン樹脂、フッ素樹脂等より成る従来のシール材や本発明のクロロスルホン化ポリスチレンやグリジルエーテル型エポキシ樹脂に含有せしめて配設することも可能である。 Chloroprene, silicone resin, it is also possible to arrange in the additional inclusion of the conventional sealing material and chlorosulfonated polystyrene and glycidyl Gilles ether type epoxy resin of the present invention having the fluorine resin and the like. 又、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン等から成るガスケットに含有せしめて配設してもよい。 Also, nylon, polypropylene, may be disposed in the additional inclusion in the gasket made of polyethylene. また、カルバミン酸の誘導体の撥水性を向上させるために、アルキルチオール等の従来の撥水剤と併用することも効果的である。 In order to improve the water repellency of derivatives of carbamic acid, it is also effective to use a conventional water-repellent agent such as alkyl thiols. 以上、作用に述べたようにこれらの方法は亜鉛を用いるアルカリ電池であれば有水銀、無水銀に関わり無く、漏液を減少するという効果がある。 Above, these methods are organic mercury if alkaline batteries using zinc as mentioned action, regardless of the mercury-free, has the effect of reducing the leakage.

【0016】 [0016]

【実施例】負極活物質が有水銀銀亜鉛粉末であるアルカリ電池に本発明を実施するため以下のような実験を行った。 EXAMPLES negative electrode active material experiments were conducted as follows for carrying out the present invention in an alkaline battery is a chromatic mercury silver zinc powder. (実験)負極缶銅面の撥水処理が、電池の漏液に効果があるかどうか予測するために次の電解液這いあがりテストをした。 (Experiment) water repellent treatment of the negative electrode can copper surface was tested rising A creeping following electrolyte to predict whether the effect on the leakage of the battery. 実験は、撥水処理をした1×14cm銅板を、有水銀亜鉛粉末20g(アトマイズで作製した鉛5 Experiments lead 5 1 × 14cm copper plate in which the water repellent treatment, prepared in organic mercury zinc powder 20 g (atomized
00ppmと水銀10重量%含むみ、80〜150メッシュのもの)とKOH系電解液の50ml入った30m 00ppm mercury 10 wt% Fukumumi, 80-150 mesh ones) and 30m containing 50ml of KOH electrolytic solution
lのコニカルビーカー内部に立てかけて蓋をし、電解液が水面からどのように這いあがるか銅表面を観察することにより行った。 A lid up against the interior conical beaker l, the electrolytic solution was carried out by observing how creep rises or copper surface from the water surface. 図中のクリープの高さは、KOHの液面からアルカリ液が銅板にクリープ上昇した高さを測定したものである。 The height of creep in the drawing, in which an alkaline liquid from the liquid surface of the KOH was measured height creep increase in the copper plate. 銅面を這いあがる速度が速ければ実際の電池でも漏液しやすいことになる。 Speed ​​run up the copper surface would be likely to leak in actual battery if Hayakere.

【0017】図2にその結果を示す。 [0017] The results are shown in Figure 2. 図中、Aはアルカリ及び酸洗いにより清浄化したままのもの、Bは、Aにベンゾトリアゾールの被膜を付着させたもので、従来の技術によるものである。 In the figure, A is one that remains cleaned by alkali and pickling, B is one obtained by depositing a coating of benzotriazole in A, it is due to the prior art. Cは、銅板を強アルカリ液に浸漬し、超音波振動を加えて表面の有機物を十分よく除去した後、希塩酸酸性にして銅表面を光沢状態にした。 C is by dipping the copper strongly alkaline solution, after removal well enough organic matter surface using ultrasonic vibration, and the copper surface gloss conditions in the dilute hydrochloric acid. 次いで水洗の後、ジフェニルカルバジドのアセトン溶液に浸漬し乾燥することにより、ジフェニルカルバジドを銅表面に付着せしめたものである。 Then, after washing with water, by immersing dried acetone solution of diphenylcarbazide, in which the diphenylcarbazide was by adhering to the copper surface.

【0018】Dは、同様に清浄化した銅板をアルキルチオールのイソプロピルアルコール溶液に浸漬し乾燥することにより、アルキルチオールを銅表面に付着せしめたものである。 [0018] D, by immersing the similarly cleaned copper plate in isopropyl alcohol solution of alkyl thiols drying, in which the alkyl thiol by adhering to the copper surface. Eは、同様に清浄化した銅板をジフェニルカルバジドのアセトン溶液と、アルキルチオールのアルコール溶液の混合溶液に、浸漬し乾燥することにより、 E is the acetone solution of copper plate diphenylcarbazide was cleaned similarly, in a mixed solution of an alcohol solution of alkyl thiols, by immersing dried,
ジフェニルカルバジドとアルキルチオールの混合皮膜を付着せしめたものである。 It is obtained by adhering a mixed film of diphenylcarbazide and alkylthiol.

【0019】C、D、Eの試験片は、電解液に対する撥水性が強い。 [0019] C, D, specimen E is a strong repellency against electrolyte. この結果は、本発明の缶、蓋、集電体への被膜が、従来の技術によるものよりもアルカリ液のクリープをよく抑止することを示している。 This result can of the present invention, the lid, the coating of the current collector has shown to suppress better the creep lye than prior art. (実施例1)SR626サイズ酸化銀電池に本発明を実施した。 Embodying the present invention (Example 1) SR626 size silver oxide battery. 構成要素は、図1に示す負極缶1(ニッケルとステンレスと銅のクラッド材)、有水銀亜鉛粉末を主とする負極合剤2、電解液含浸材4、セパレータ5、正極缶(ステンレスにニッケルめっきを施したもの)6、酸化銀を主とする正極合剤7、ナイロン66製のガスケット8及び水酸化ナトリウムに酸化亜鉛を飽和近く加えたアルカリ電解液である。 Component, the negative electrode can 1 (nickel and stainless and copper clad materials) shown in FIG. 1, the negative electrode mixture 2 composed mainly of organic mercury zinc powder, electrolytic solution impregnated material 4, separator 5, the positive electrode can (nickel stainless plating that has been subjected) 6, an alkaline electrolyte was added to approximate saturation oxide zinc silver oxide positive electrode mixture 7 mainly, the gasket 8 and sodium hydroxide nylon 66. 実施内容は以下のとおりである。 Action Details are as follows.

【0020】(1)負極缶を強アルカリ液に浸漬し、超音波振動を加えて表面の有機物を十分よく除去した後、 [0020] (1) the negative electrode can was immersed in a strong alkaline solution, after sufficiently well remove organic materials on the surface by adding ultrasonic vibration,
希塩酸酸性にして銅表面を光沢状態にした。 The copper surface was glossy state in the dilute hydrochloric acid. 次いで水洗の後、ジフェニルカルバジドのアセトン溶液に浸漬し乾燥することにより、ジフェニルカルバジドを銅表面に付着せしめた。 Then, after washing with water, by immersing dried acetone solution of diphenylcarbazide, and the diphenylcarbazide by adhering to the copper surface. このようにジフェニルカルバジドを直接塗布した負極缶で電池を作製した(発明1)。 A battery was fabricated in such negative electrode cans coated with diphenylcarbazide directly to (invention 1). 図1の10 Figure 1 of 10
に本発明による皮膜を示した。 It shows a coating according to the invention. 他の構成は従来品と同一である。 Other configurations are the same as conventional products. (2)アスファルトとエポキシ樹脂にジフェニルカルバジドを含有せしめて、負極缶とガスケットの間(図1の9)に、シール剤として配設した(発明2−1)。 (2) the asphalt and epoxy resin for the additional inclusion of diphenylcarbazide, between the negative electrode can and the gasket (9 in FIG. 1), is disposed as a sealing agent (invention 2-1). これらの本発明品を従来の技術による電池と比較評価し、以下、表1の結果を得た。 These products of the present invention was compared and evaluated as the battery according to the prior art, the following, the results shown in Table 1 were obtained.

【0021】 [0021]

【表1】 [Table 1] 評価方法は、60℃×90%Rhの恒温槽に100日間保存した後の漏液発生数で、試験数は各々20個である。 Evaluation method, at 60 ° C. × 90% leakage incidence after storage for 100 days in a thermostat at Rh, number tests are each 20. なお、従来品は、ナイロンガスケットと負極缶1の間に、アスファルトとエポキシ樹脂から成るシール剤を配設したものである。 Incidentally, the conventional product, between the nylon gasket and the negative electrode can 1, in which is disposed a sealing agent composed of asphalt and epoxy resin. 電解液には、水酸化ナトリウムを用いた。 The electrolyte solution, with sodium hydroxide. ジフェニルカルバジドを用いたものは、耐漏液に対して有効であることがわかった。 Those using diphenylcarbazide was found to be effective against anti-leak.

【0022】カルバミン酸の誘導体であるジフェニルカルバジドの耐漏液の効果は前述の”実験”で予測されたとおりであった。 [0022] The effect of anti-leak of diphenylcarbazide a derivative of carbamic acid were as predicted by the aforementioned "experiment". について、アルカリ液のクリープ実験を実施し、いずれもアルカリ液のクリープを抑止するものであることは前述の”実験”で確認した。 For, performed creep experiment alkali solution, it was confirmed by the above-mentioned "experiment" both is to suppress the creep lye. ジフェニルカルバジドなどのカルバミン酸の誘導体は、缶、集電体の封止部分に接してさえすれば良く、シール剤は、ジフェニルカルバジドなどのカルバミン酸の誘導体の担体として作用している。 Derivatives of carbamic acid such as diphenylcarbazide is the can may be even in contact with the sealing portion of the current collector, the sealant is acting as a carrier for derivatives of carbamic acid such as diphenylcarbazide. さらに、ジフェニルカルバジドは、 In addition, diphenylcarbazide is,
集電体表面の銅と強く結合し、シール材と銅の間でカップリング剤の役割をし密着性を高めている。 Strongly bound copper current collector surface, to enhance the sealing material and the adhesion to the role of the coupling agent between the copper.

【0023】水酸化カリウムと水酸化ナトリウムが類似の性質をもっていることからもジフェニルカルバジドなどのカルバミン酸の誘導体がアルカリ液のクリープを抑止し、KOH系の電池の耐漏液性を向上することは明らかである。 [0023] It derivative of carbamic acid such as diphenylcarbazide from the sodium and potassium hydroxide hydroxide has a similar nature to suppress the creep lye, to improve the leakage resistance of the battery of KOH system it is obvious. アルカリ液のクリープ現象に係わる漏液は、 Leakage related to the creep phenomenon of the alkaline solution,
筒形等他の構造に対しても同様の問題であるため、クリープが抑制されることはすべてのアルカリ電池に有効であることを示している。 Because even for tubular such other structures are the same problems, indicating that the creep is suppressed is effective in all alkaline battery.

【0024】(実施例2)本発明をSR626サイズの酸化銀電池によって実施し、従来の電池と比較した。 [0024] (Example 2) The present invention was performed by silver oxide batteries SR626 size, compared to conventional batteries. 構成要素は、図1に示す負極缶1(ニッケルとステンレスと銅のクラッド材)、有水銀亜鉛粉末を主とする負極合剤2、電解液含浸材4、セパレータ5、正極缶(ステンレスにニッケルめっきを施したもの)6、酸化銀を主とする正極合剤7、ナイロン66製のガスケット8及び水酸化ナトリウムに酸化亜鉛を飽和近く加えたアルカリ電解液である。 Component, the negative electrode can 1 (nickel and stainless and copper clad materials) shown in FIG. 1, the negative electrode mixture 2 composed mainly of organic mercury zinc powder, electrolytic solution impregnated material 4, separator 5, the positive electrode can (nickel stainless plating that has been subjected) 6, an alkaline electrolyte was added to approximate saturation oxide zinc silver oxide positive electrode mixture 7 mainly, the gasket 8 and sodium hydroxide nylon 66. 実施例の種類は以下の通りである。 Type of embodiment is as follows.

【0025】(実施例2−1)ガスケットの蓋(負極缶)と接する部分にあらかじめクロロスルホン化ポリスチレンを塗布することにより、ガスケットと蓋の間にクロロスルホン化ポリスチレンをシール剤として配設した。 [0025] was provided by applying a (Example 2-1) previously chlorosulfonated polystyrene portion in contact with the lid (anode can) of the gasket, chlorosulfonated polystyrene between the gasket and the cover as a sealing agent.

【0026】(実施例2−2)蓋(負極缶)のガスケットと接する部分にあらかじめクロロスルホン化ポリスチレンを塗布することにより、ガスケットと蓋の間にクロロスルホン化ポリスチレンより成るシール剤を配設した。 [0026] By applying a (Example 2-2) lid (negative electrode can) pre chlorosulfonated polystyrene portion in contact with the gasket, is disposed a sealing agent consisting of chlorosulfonated polystyrene between the gasket and the lid .

【0027】(実施例2−3)蓋(負極缶)を強アルカリ液に浸漬し、超音波振動を加えて表面の有機物を十分よく除去した後、希塩酸酸性にして銅表面を光沢状態にした。 [0027] immersed in (Example 2-3) The strong alkaline solution lid (anode can), after organics well enough removal of surface applying ultrasonic vibration to the copper surface gloss conditions in the dilute hydrochloric acid . 次いで水洗の後、ジフェニルカルバジドのアセトン溶液と、アルキルチオールのアルコール溶液の混合溶液に、浸漬し乾燥することにより、ジフェニルカルバジドとアルキルチオールの混合被膜を付着せしめた。 Then, after washing, the acetone solution of diphenylcarbazide, in a mixed solution of an alcohol solution of alkyl thiols, by immersing dried, by adhering a mixed coating of diphenylcarbazide and alkylthiol. この蓋を用いて、電池を製造した。 Using this lid was prepared battery. 電池の他の構成要素並びに製造工程は全て、従来の電池と同一である。 All other components and manufacturing process of the battery is the same as the conventional battery.

【0028】(実施例2−4)実施例2−3と同一の方法で、蓋(負極缶)に、ジフェニルカルバジドとアルキルチオールの複合被膜を付着せしめた。 [0028] In (Example 2-4) Example 2-3 in the same manner, the lid (anode can), and by adhering the composite coating of diphenylcarbazide and alkylthiol. 又、ガスケットの蓋と接する部分にクロロスルホン化ポリスチレンより成るシール剤を塗布し、溶剤を揮発させて乾燥させた。 Moreover, applying a sealing agent to a portion in contact with the lid gasket made of chlorosulfonated polystyrene, and dried to evaporate the solvent.
この蓋とガスケットを用いて電池を組立てた。 Assembly of the battery by using the lid and gasket. 他の構成要素は全て従来の技術による電池と同一である。 Other components are the same as the cell according to any conventional technique.

【0029】(実施例2−5)実施例2−3と同一の方法を用いて、蓋(負極缶)の表面を清浄化した後、ジフェニルカルバジドを含有せしめたクロロスルホン化ポリスチレンより成るシール剤を、蓋(負極缶)のガスケットと接する折返しの部分に付着させ、溶剤を揮発させて乾燥させた。 [0029] (Example 2-5) using the same method as in Example 2-3, after cleaning the surface of the lid (anode can), consisting of chlorosulfonated polystyrene for the additional inclusion of diphenylcarbazide seal agent, is adhered to a portion of the folded in contact with the gasket of the lid (anode can), and dried to volatilize the solvent. この蓋(負極缶)を用いて、電池を製造した。 Using this lid (negative electrode can), was prepared battery. 他のシール剤は使用せず、蓋(負極缶)以外の構成要素は全て従来の技術による電池と同一である。 Other sealant is not used, the components other than the cap (negative electrode) is identical to the battery by all conventional techniques.

【0030】(実施例2−6)ガスケットを脱脂洗浄した後、実施例2−3に記述したものと同じ、ジフェニルカルバジドとアルキルチオールを含有する溶液に浸漬した。 [0030] (Example 2-6) After the degreasing gasket, identical to that described in Example 2-3 was immersed in a solution containing diphenylcarbazide and alkylthiol. 次いで、溶液を揮発乾燥させて、ガスケットの表面にジフェニルカルバジドとアルキルチオールの被膜を形成せしめ、電池を組立てた。 Then, the solution is evaporated dry, allowed form a coating of diphenylcarbazide and alkylthiol on the surface of the gasket, to assemble a battery. 他の構成要素は従来の電池と同一である。 Other components are the same as the conventional battery.

【0031】(比較従来電池)比較に用いた従来技術の電池は、蓋(負極缶)の表面に、一般に用いられている防錆剤が微量付着している。 [0031] (Comparative conventional batteries) prior art battery using the comparison, the surface of the lid (anode can), corrosion inhibitor generally used are trace deposited. シール剤は、アスファルトとエポキシの混合物を用いた。 Sealant, with a mixture of asphalt and epoxy. 電解液は、NaOH系である。 The electrolytic solution is NaOH system. 他の電池の構成要素は、通常用いられているものである。 Components of the other battery are those commonly used. 上記の実施例の電池と、従来技術の電池を、温度60℃、相対温度90%の恒温槽に100日間保存した後、漏液の有無を調べて比較した。 The battery of the above embodiment, the battery of the prior art, the temperature 60 ° C., after storage for 100 days in a constant temperature bath at relative humidity of 90%, were compared by examining the presence or absence of leakage. 試料の数は各々2 The number of samples each 2
0個である。 It is a zero. 表2にその結果を示した。 The results are shown in Table 2.

【0032】 [0032]

【表2】 [Table 2] なお、実施例1および2において、ジフェニルカルバジドを選択したが、フェニルカルバジド、フェニルカルバゾン、ジフェニルカルバゾン、フェニルチオカルバジド、ジフェニルチオセミカルバゾン、ジ、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、、ジメチルチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルチオカルバミン酸ナトリウムなどCu、Zn、Hgなど金属と結合しやすいカルバミン酸の誘導体から選択することができる。 In Examples 1 and 2, was chosen diphenylcarbazide, phenyl semicarbazide, phenyl carbazone, diphenylcarbazone, phenylthio carbazide, diphenyl thiosemicarbazone, di-, sodium diethyldithiocarbamate ,, dimethylthio it can be selected from sodium carbamate, Cu etc. dibutyl sodium carbamate, Zn, from derivatives of metals and is easily bonded to carbamate such as Hg.

【0033】カルバミン酸の誘導体やアルキルチオールは、電池の缶、蓋、集電体、ガスケットの表面に直接形成しても良いが、アルファルト、エポキシ樹脂、ポリアミドワックス、テルペン、ポリエチレン、クロロプレン、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂などより選ばれシール材に含有させて配設することが可能である。 [0033] carbamic acid derivatives or alkyl thiols, battery cans, lids, collector, may be directly formed on the surface of the gasket, asphalt, epoxy resins, polyamide waxes, terpenes, polyethylene, chloroprene, silicone resin, fluorine resin, it is possible to arrange so selected from an epoxy resin contained in the sealing material. また、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどからなるガスケットに含有させて配設しても良い。 Also, nylon, polypropylene, may be provided by incorporating a gasket made of polyethylene.

【0034】(実施例3) (実施例3−1)酸化銀電池SR626サイズに本発明を実施した。 [0034] embodying the present invention (Example 3) (Example 3-1) silver oxide batteries SR626 size. 構成要素は、図1に示す負極缶1(ニッケルとステンレスと銅のクラッド材)、有水銀亜鉛粉末を主とする負極合剤2、電解液含浸材4、セパレータ5、 Component, the negative electrode can 1 (nickel and stainless and copper clad materials) shown in FIG. 1, the organic mercury zinc powder as a main negative electrode material mixture 2, the electrolytic solution impregnated material 4, separator 5,
正極缶(ステンレスにニッケルめっきを施したもの) The positive electrode can (which nickel-plated stainless)
6、酸化銀を主とする正極合剤7、ナイロン66製のガスケット8及び水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムに酸化亜鉛を飽和近く加えたアルカリ電解液である。 6, positive electrode mixture 7 is mainly silver oxide, an alkaline electrolyte was added to approximate saturation of zinc oxide to the gasket 8 and sodium hydroxide or potassium hydroxide nylon 66. ビスフェノールA型を主とするエポキシ樹脂被膜を、負極缶の折返し部とガスケットの当接面9に、厚さ約20〜 The epoxy resin film composed mainly of bisphenol A, the abutment surface 9 of the folded portion and the gasket of the negative electrode can, about 20 thick
80μmの薄膜を形成した。 To form a thin film of 80μm.

【0035】本発明を、被膜のない電池と比較評価して表3および表4の結果を得た。 [0035] The present invention, to obtain the results shown in Table 3 and Table 4 Comparative Evaluation with uncoated cells. 評価の方法は、60℃× The method of evaluation, 60 ℃ ×
90%Rhの恒温槽に100日間保持した後に、漏液発生数を比較した。 After holding for 100 days in a thermostat at 90% Rh, and compared the leakage incidence. 試料数は各々20個である。 Number of samples are each 20.

【0036】(1)電解液が水酸化ナトリウムの場合の評価結果 [0036] (1) Evaluation results of the electrolytic solution of sodium hydroxide

【表3】 [Table 3]

【0037】(2)電解液が水酸化カリウムの場合の評価結果 [0037] (2) Evaluation results for the electrolytic solution of potassium hydroxide

【表4】 [Table 4] このように、本発明は、アルカリ電池の耐漏液性の向上に極めて効果がある。 Thus, the present invention is extremely effective in improving the leakage resistance of alkaline batteries.

【0038】(実施例3−2)本発明の他の実施例を説明する。 [0038] (Example 3-2) for explaining another embodiment of the present invention. 実施例3−1の電池を用いて、ビスフェノールA型エポキシ樹脂をトルエンで希釈した後に、負極缶の表面全体10に、厚さ約20〜80nmの被膜を形成した。 Using batteries of Examples 3-1, a bisphenol A type epoxy resin diluted with toluene, the entire surface 10 of the negative electrode can, to form a coating having a thickness of about 20 to 80 nm. 本発明を、被膜のない電池と比較評価して表5および6の結果を得た。 The present invention, to obtain the results shown in Table 5 and 6 and comparative evaluation with uncoated cells. 評価の方法は、60℃×90%Rh The method of evaluation, 60 ℃ × 90% Rh
の恒温槽に100日間保存した後に、漏液発生数を比較した。 The after storage for 100 days in a constant temperature bath, was compared leakage incidence. 試料数は各々20個である。 Number of samples are each 20.

【0039】(1)電解液が水酸化ナトリウムの場合の評価結果 [0039] (1) Evaluation results of the electrolytic solution of sodium hydroxide

【表5】 [Table 5]

【0040】(2)電解液が水酸化カリウムの場合の評価結果 [0040] (2) The evaluation results in the case of the electrolytic solution of potassium hydroxide

【表6】 [Table 6] このように、本発明は、アルカリ電池の耐漏液性の向上に極めて効果がある。 Thus, the present invention is extremely effective in improving the leakage resistance of alkaline batteries.

【0041】(実施例3−3)本発明の他の実施例を説明する。 [0041] (Example 3-3) for explaining another embodiment of the present invention. 実施例3−1の電池を用いて、負極缶の表面全体10にビスフェノールA型のエポキシ樹脂を以下のように塗布して乾燥させて、厚さ約20〜80nmの被膜を形成した。 Using batteries of Examples 3-1, and dried was applied as follows bisphenol A type epoxy resin to the entire surface 10 of the negative electrode can, to form a coating having a thickness of about 20 to 80 nm. 第1工程で、負極缶全体を、該エポキシ樹脂をトルエン(1%)に溶解した液に侵漬して、乾燥機で半乾燥する。 In the first step, the entire negative electrode can, the epoxy resin is immersed in a liquid which was dissolved in toluene (1%), semi-dried in a dryer. 第2工程で、該負極缶を、アルコールにチオール(0.03%)を溶解した液に侵漬して、乾燥機で乾燥する。 In the second step, the negative electrode cans, and immersed in a liquid prepared by dissolving a thiol (0.03%) in the alcohol, and dried in a dryer. 本発明を、被膜のない電池と比較評価して表7および8の結果を得た。 The present invention, to obtain the results shown in Table 7 and 8 and comparative evaluation with uncoated cells. 評価方法は、60℃×9 Evaluation method, 60 ℃ × 9
0%Rhの恒温槽に100日間保存した後に、漏液発生数を比較した。 After storage for 100 days in a thermostat at 0% Rh, it was compared leakage incidence. 試料数は各々20個である。 Number of samples are each 20.

【0042】(1)電解液が水酸化ナトリウムの場合の評価結果 [0042] (1) Evaluation results of the electrolytic solution of sodium hydroxide

【表7】 [Table 7]

【0043】(2)電解液が苛性カリの場合の評価結果 [0043] (2) evaluation results when the electrolytic solution of potassium hydroxide

【表8】 [Table 8] このように、本発明は、アルカリ電池の耐漏液性の向上に極めて効果がある。 Thus, the present invention is extremely effective in improving the leakage resistance of alkaline batteries.

【0044】(実施例3−4)本発明の他の実施例を説明する。 [0044] (Example 3-4) for explaining another embodiment of the present invention. 実施例1の電池を用いて、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とジフェニルカルバジドの混合液を、負極缶の折返し部とガスケットの当接面9に、転写法で、厚さ20〜80μmの薄膜を形成した。 Using batteries of Example 1, a mixture of bisphenol A type epoxy resin and diphenylcarbazide, the abutment surface 9 of the folded portion and the gasket of the negative electrode can, in the transfer method, a thin film with a thickness of 20~80μm formed did. 本発明を、被膜のない電池と比較評価して表9および10の結果を得た。 The present invention, to obtain the results of Tables 9 and 10 and comparative evaluation with uncoated cells.
評価の方法は、60℃×90%Rhの恒温槽に100日間保存した後に、漏液発生数を比較した。 The method of evaluation, after storage for 100 days in a thermostat at 60 ℃ × 90% Rh, and compared the leakage incidence. 試料数は各々20個である。 Number of samples are each 20.

【0045】(1)電解液が水酸化ナトリウムの場合の評価結果 [0045] (1) Evaluation results of the electrolytic solution of sodium hydroxide

【表9】 [Table 9]

【0046】(2)電解液が水酸化カリウムの場合の評価結果 [0046] (2) Evaluation results for the electrolytic solution of potassium hydroxide

【表10】 [Table 10]

【0047】なお、実施例は、特に、ジフェニルカルバジドを選択したが、ジフェニルカルバゾン、ジフェニルチオカルバゾンなどCu、Zn、Hgなど金属と結合しやすいカルバミン酸の誘導体から選択することができる。 [0047] In Examples, in particular, was chosen diphenylcarbazide, can be selected diphenylcarbazone, such as diphenylthiocarbazone Cu, Zn, from derivatives of metals and is easily bonded to carbamate such as Hg. このように、本発明は、アルカリ電池の耐漏液性の向上に極めて効果がある。 Thus, the present invention is extremely effective in improving the leakage resistance of alkaline batteries.

【0048】(実施例4)本発明の技術を組み合わせた、SR626SWサイズの電池を1000個づつ作製し評価した。 The combining technique (Example 4) The present invention, was prepared and estimated 1000 increments the battery SR626SW size. 実施例1から3の電池仕様と重なるものもあるが、有水銀亜鉛を用いた電池の結果を一覧で表11 Some of which overlap with the battery specifications 3 from Example 1, Table 11 the results of the battery using the organic mercury zinc list
に示した。 It was shown to. なお、有水銀亜鉛は、鉛を500ppm含みこう化率が10%のものを用いた。 Incidentally, organic mercury zinc, said ratio comprises 500ppm lead was used as 10%.

【0049】 [0049]

【表11】 [Table 11] 表中用いた技術については○印を記入した。 For a table in the technology used to fill in the mark ○. 一番右の欄の評価は、×、△、○、◎で行った。 Evaluation of the right-most column, ×, △, ○, was carried out in ◎. 実用上問題の無いレベルを○とした。 With no problem in practice was ○. 組み合わせは、品質と製造コストの兼ね合いにより最大の効果の現れる組み合わせを状況により適宜選択し用いれば良い。 The combination may be used appropriately selected depending on the situation a combination of appearance of maximum effect by balance quality and manufacturing cost.

【0050】 [0050]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、極めて簡単な方法で、アルカリ電池の耐漏液性を大幅に向上させることができる。 As described above, according to the present invention, according to the present invention, a very simple way, it is possible to significantly improve the leakage resistance of alkaline batteries. また、本発明の皮膜によれば、 Further, according to the coating of the present invention,
缶の表面と空気を遮断しコンタミをつきにくくすることから負極缶の表面保護にも有効である。 It is also effective in protecting the surface of the negative electrode cans since it hardly attached to the surface and the air blocking contamination of the can. 本発明の実施例では、アルカリ電解液を用いる酸化銀電池につて記述したが、銅または銅合金を集電体とする負極缶を用いるものであれば、二酸化マンガン電池、空気電池等であっても同様の効果を示すことはいうまでもない。 In an embodiment of the present invention has been connexion described silver oxide battery using an alkaline electrolytic solution, as long as it uses the negative electrode can be copper or a copper alloy as a current collector, the manganese dioxide battery, an air battery, etc. it goes without saying that shows the similar effect.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の電池のガスケット周辺の断面図である。 1 is a cross-sectional view of the peripheral gasket of the battery of the present invention.

【図2】本発明の効果を説明する図である。 Figure 2 is a diagram for explaining the effect of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 負極缶 2 負極合剤 3 負極缶の折返し部 4 電解液含侵材 5 セパレータ 6 正極缶 7 正極合剤 8 ガスケット 9 負極缶とガスケットの当接面 10 本発明による皮膜 Coatings by 1 the negative electrode can 2 negative electrode mixture 3 anode can of the folded portion 4 electrolyte impregnated material 5 separator 6 positive can 7 positive electrode material mixture 8 gasket 9 anode can and the abutment surface 10 present invention the gasket

───────────────────────────────────────────────────── ────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】 [Procedure amendment]

【提出日】平成7年8月22日 [Filing date], 1995 August 22,

【手続補正1】 [Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】請求項3 [Correction target item name] claim 3

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【手続補正2】 [Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0009 [Correction target item name] 0009

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0009】 [0009]

【作用】本発明のシール材であるクロロスルホン化ポリ [Action] chlorosulfonated polyethylene is a sealing material of the present invention
スチレンは、耐アルカリ性良好であり、柔軟であって、 Styrene is a alkali resistance good, be flexible,
缶、蓋又は集電体やプラスチックガスケットの表面の微細な凹凸をよく充填し、アルカリ液の侵入を抑止する能力がある。 Cans, filled well fine irregularities of the lid or collector and plastic gasket surface, the ability to suppress the penetration of the alkaline solution. ジフェニルカルバジド等を含有させたクロロスルホン化ポリスチレンは、負極缶の銅との密着が良くなりアルカリ液を弾く性質を持つため一層よくアルカリ液の侵入を抑止する。 Chlorosulfonated polystyrene which contains a diphenylcarbazide etc., to suppress better the alkali solution penetration for nature playing the adhesion is good it becomes alkaline solution of copper of the negative electrode can.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01M 6/06 C 12/06 A (31)優先権主張番号 特願平6−233875 (32)優先日 平6(1994)9月28日 (33)優先権主張国 日本(JP) (72)発明者 若菱 和夫 宮城県仙台市太白区西多賀5丁目30番1号 セイコー電子部品株式会社内 (72)発明者 高橋 信義 宮城県仙台市太白区西多賀5丁目30番1号 セイコー電子部品株式会社内 (72)発明者 宍戸 剛 宮城県仙台市太白区西多賀5丁目30番1号 セイコー電子部品株式会社内 (72)発明者 早坂 豊夫 宮城県仙台市太白区西多賀5丁目30番1号 セイコー電子部品株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 6 Docket No. FI technique in identification symbol Agency display portion H01M 6/06 C 12/06 a (31) priority claim number Hei 6-233875 (32) priority date flat 6 (1994) September 28 (33) priority Country Japan (JP) (72) inventor Wakabishi Kazuo Sendai, Miyagi Prefecture Taebaek-ku Nishitaga 5-chome 30th No. 1 Seiko electronic components within Co., Ltd. (72 ) inventor Takahashi, Nobuyoshi Sendai, Miyagi Prefecture Taebaek-ku Nishitaga 5-chome 30th No. 1 Seiko electronic components within Co., Ltd. (72) inventor Tsuyoshi Shishido Sendai, Miyagi Prefecture Taebaek-ku Nishitaga 5-chome 30th No. 1 Seiko electronic components within CO., LTD (72) inventor Hayasaka Toyootto Sendai, Miyagi Prefecture Taebaek-ku Nishitaga 5-chome 30th No. 1 Seiko electronic components within CO., LTD

Claims (9)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 電池容器の缶、蓋、集電体、ガスケットの少なくとも一つに、カルバミン酸の誘導体を配設したことを特徴とするアルカリ電池 1. A battery container can, lids, collector, at least one gasket, alkaline batteries, characterized in that disposed derivatives of carbamic acid
  2. 【請求項2】 電池容器の缶、蓋、集電体、ガスケットの少なくとも一つに、カルバミン酸の誘導体を含む皮膜を配設したことを特徴とするアルカリ電池 2. A battery container can, lids, collector, at least one gasket, alkaline batteries, characterized in that disposed a coating comprising a derivative of carbamic acid
  3. 【請求項3】 前記皮膜がポリアミドワックス、テルペン、ポリエチレン、アスファルト、クロロスルホン化ポリエチレン、クロロプレン、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂から選ばれる一種以上のシール材であることを特徴とする請求項2記載のアルカリ電池 3. A process according to claim 2, wherein the coating is a polyamide wax, terpenes, polyethylene, asphalt, chlorosulfonated polyethylene, chloroprene, silicone resin, fluorine resin, one or more of the sealing material selected from an epoxy resin alkaline battery according
  4. 【請求項4】 電池容器の缶、蓋、集電体、ガスケットの少なくとも一つに、クロロスルホン化ポリスチレンまたはこれを含む皮膜を配設したことを特徴とするアルカリ電池 4. A battery container of the can lid, the current collector, at least one gasket, alkaline batteries, characterized in that disposed chlorosulfonated polystyrene or film comprising the same
  5. 【請求項5】 前記皮膜がクロロスルホン化ポリスチレンであることを特徴とする請求項2記載のアルカリ電池 5. The alkaline cell of claim 2, wherein the coating is a chlorosulfonated polystyrene
  6. 【請求項6】 電池容器の缶、蓋、集電体、ガスケットの少なくとも一つに、無水酸物、ポリアミド、ジシアンジアミド、ジシアンジアミド誘導体から選ばれる一種以上の物質を硬化剤とする一般式 【化1】 6. The battery container of the can lid, the current collector, at least one gasket, general formula 1, anhydride, polyamides, dicyandiamide, one or more substances selected from dicyandiamide derivative and a curing agent ] のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を、有機溶媒で希釈して塗布し乾燥させた薄膜を配設したことを特徴とするアルカリ電池 Alkaline batteries of the glycidyl ether type epoxy resin, characterized in that it is provided a thin film was diluted with an organic solvent coating and drying
  7. 【請求項7】 前記皮膜が無水酸物、ポリアミド、ジシアンジアミド、ジシアンジアミド誘導体から選ばれる一種以上の物質を硬化剤とするグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を、有機溶媒で希釈して塗布し乾燥させた薄膜であることを特徴とする請求項2記載のアルカリ電池 Wherein said coating material anhydride, polyamide, dicyandiamide, a glycidyl ether type epoxy resin and a curing agent one or more materials selected from dicyandiamide derivatives, a thin film was dried was applied by diluting with an organic solvent alkaline battery according to claim 2, wherein the certain
  8. 【請求項8】 前記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂を主成分とする薄膜を硬化反応を完了させる試薬で処理したことを特徴とする請求項6ないし7項いずれか記載のアルカリ電池 8. The alkaline cell of any one of the 6 to claim, characterized in that the thin film mainly treated with a reagent to complete the curing reaction of glycidyl ether type epoxy resin 7 Section
  9. 【請求項9】 グリジルエーテル型エポキシ樹脂が一般式 【化2】 9. glycidyl Jill ether type epoxy resins are the general formula ## STR2 ## ビスフェノールA型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項6、7ないし8項いずれか記載のアルカリ電池 Alkaline battery in accordance with claim 6 to 8, wherein characterized in that it is a bisphenol A type epoxy resin
JP1021295A 1994-02-07 1995-01-25 Alkaline battery Pending JPH08153499A (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1380994 1994-02-07
JP1555094 1994-02-09
JP6-216437 1994-09-09
JP21643794 1994-09-09
JP6-233875 1994-09-28
JP23387594 1994-09-28
JP6-13809 1994-09-28
JP6-15550 1994-09-28
JP1021295A JPH08153499A (en) 1994-02-07 1995-01-25 Alkaline battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1021295A JPH08153499A (en) 1994-02-07 1995-01-25 Alkaline battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08153499A true true JPH08153499A (en) 1996-06-11

Family

ID=27519157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1021295A Pending JPH08153499A (en) 1994-02-07 1995-01-25 Alkaline battery

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH08153499A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005101550A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-27 Ntt Data Ex Techno Corporation Coated current collector for storage battery, process for producing the same and storage battery including the coated current collector
US7273675B2 (en) 2002-12-27 2007-09-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Aqueus electrolytic solution primary battery
JP2008305803A (en) * 2001-04-10 2008-12-18 Gillette Co Zinc/air cell
JP2011517022A (en) * 2008-04-03 2011-05-26 ヴァルタ マイクロバッテリー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Electrochemical cell and a production method thereof
JP2015230812A (en) * 2014-06-04 2015-12-21 セイコーインスツル株式会社 Electrochemical cell
US20160329534A1 (en) * 2014-01-14 2016-11-10 Zpower, Llc Polymer coatings for metal surfaces

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53104821A (en) * 1977-02-23 1978-09-12 Hitachi Maxell Gasket for battery
JPS5479427A (en) * 1977-12-08 1979-06-25 Seiko Instr & Electronics Gasket for cell
JPS5519760A (en) * 1978-07-28 1980-02-12 Yuasa Battery Co Ltd Alkali cell
JPS57118362A (en) * 1981-01-14 1982-07-23 Seiko Instr & Electronics Ltd Enclosed alkali cell
JPS60131770A (en) * 1983-12-19 1985-07-13 Pentel Kk Zinc alkaline battery
JPS6134856A (en) * 1984-07-27 1986-02-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd Electrochemical device
JPH05251066A (en) * 1992-01-10 1993-09-28 Seiko Electronic Components Ltd Alkali cell and manufacture of alkali cell

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53104821A (en) * 1977-02-23 1978-09-12 Hitachi Maxell Gasket for battery
JPS5479427A (en) * 1977-12-08 1979-06-25 Seiko Instr & Electronics Gasket for cell
JPS5519760A (en) * 1978-07-28 1980-02-12 Yuasa Battery Co Ltd Alkali cell
JPS57118362A (en) * 1981-01-14 1982-07-23 Seiko Instr & Electronics Ltd Enclosed alkali cell
JPS60131770A (en) * 1983-12-19 1985-07-13 Pentel Kk Zinc alkaline battery
JPS6134856A (en) * 1984-07-27 1986-02-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd Electrochemical device
JPH05251066A (en) * 1992-01-10 1993-09-28 Seiko Electronic Components Ltd Alkali cell and manufacture of alkali cell

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008305803A (en) * 2001-04-10 2008-12-18 Gillette Co Zinc/air cell
US7273675B2 (en) 2002-12-27 2007-09-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Aqueus electrolytic solution primary battery
WO2005101550A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-27 Ntt Data Ex Techno Corporation Coated current collector for storage battery, process for producing the same and storage battery including the coated current collector
JP2011517022A (en) * 2008-04-03 2011-05-26 ヴァルタ マイクロバッテリー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Electrochemical cell and a production method thereof
US20160329534A1 (en) * 2014-01-14 2016-11-10 Zpower, Llc Polymer coatings for metal surfaces
JP2015230812A (en) * 2014-06-04 2015-12-21 セイコーインスツル株式会社 Electrochemical cell

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zaromb The use and behavior of aluminum anodes in alkaline primary batteries
US5593797A (en) Electrode plate construction
US6004693A (en) Non-aqueous electrolyte cell
US5166011A (en) Process for forming an argentic oxide containing bipolar electrode and product produced thereby and deferred actuated battery assembly employing same
US20050244706A1 (en) Housing for a sealed electrochemical battery cell
US6217623B1 (en) Method of fabricating an electrochemical device
US6436156B1 (en) Zinc/air cell
US6294287B1 (en) Alkaline cell with insulator
Kanamura et al. X‐Ray Photoelectron Spectroscopic Analysis and Scanning Electron Microscopic Observation of the Lithium Surface Immersed in Nonaqueous Solvents
US6602629B1 (en) Zero mercury air cell
US6300016B1 (en) Polycarbonate electrolyte, the preparation thereof and polymer lithium batteries containing the same
US6794082B2 (en) Alkaline battery
US5478676A (en) Current collector having a conductive primer layer
US4404266A (en) Miniature air cells with seal
US4501805A (en) Galvanic cell having a saturated fluorocarbon plasma-treated sealing gasket
US20030129487A1 (en) Battery
US2463565A (en) Dry primary cell
US20050214648A1 (en) Wafer alkaline cell
US4521500A (en) Leak-proof alkaline cell
US4857424A (en) Zinc alkaline electrochemical cells with reduced mercury anodes
EP0390557A2 (en) Battery assembly and method for producing the same
JPH10208708A (en) Flat cell
EP1069635A1 (en) Lithium-ion battery cell having an oxidized/reduced negative current collector
US20050208381A1 (en) Wafer alkaline cell
US6555266B1 (en) Alkaline cell with improved casing