JPH08134155A - Thixotropic resin composition - Google Patents
Thixotropic resin compositionInfo
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- JPH08134155A JPH08134155A JP27897394A JP27897394A JPH08134155A JP H08134155 A JPH08134155 A JP H08134155A JP 27897394 A JP27897394 A JP 27897394A JP 27897394 A JP27897394 A JP 27897394A JP H08134155 A JPH08134155 A JP H08134155A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、粘度、揺変度の付与性
に優れた揺変性樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thixotropic resin composition having excellent viscosity and thixotropic property.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、揺変性樹脂組成物は、（１）合成
樹脂塗料による塗装において、特に厚塗りする場合、
（２）強化プラスチック成形物、例えば浴槽、耐食タン
クなどの生産工程においてそれらの表面の美観向上、耐
食性向上のために、ゲルコート、トップコート層と呼ば
れる表面樹脂層を施す場合、（３）強化プラスチック成
形物の成形工程において、ハンドレイアップ法やスプレ
イアップ法により成形を行う場合、などに使用されてい
るが、作業中もしくは作業完了後に樹脂のいわゆる“タ
レ”や“ずり落ち”などの問題が発生しやすい。例え
ば、塗装時に厚塗りする場合や、ゲルコート、トップコ
ート層に供される液状樹脂の粘度及び揺変度が小である
といわゆる“タレ”が生じてトップコート層の厚みが不
均一となり、目的の耐食性及び外観が得られなくなる。
また、ハンドレイアップ法、スプレイアップ法により強
化プラスチックの成形作業を行う際にも、適切な粘度、
揺変度が保たれていないと、樹脂の“タレ”や垂直積層
面の“ずり落ち”が生じ、優れた成形品ができない。特
にスプレイアップ成形作業においては顕著である。2. Description of the Related Art Conventionally, thixotropic resin compositions are (1) coated with a synthetic resin paint, particularly when thickly applied,
(2) When a surface resin layer called a gel coat or a top coat layer is applied in order to improve the aesthetic appearance and the corrosion resistance of the surface of a reinforced plastic molded product such as a bath or a corrosion resistant tank, (3) a reinforced plastic. It is used for molding by hand lay-up method or spray-up method in the molding process of molded products, but there are problems such as so-called “dripping” and “sliding off” of the resin during or after the work. Likely to happen. For example, in the case of thick coating at the time of coating, or when the viscosity and thixotropy of the liquid resin used for the gel coat and the top coat layer are small, so-called "dripping" occurs and the thickness of the top coat layer becomes non-uniform. Corrosion resistance and appearance cannot be obtained.
Also, when performing reinforced plastic molding work by the hand lay-up method and spray-up method, an appropriate viscosity,
If the degree of thixotropy is not maintained, resin sagging and vertical laminated surface “sliding” occur, and excellent molded products cannot be made. This is particularly noticeable in spray-up molding operations.
【０００３】そのため、従来このような樹脂に対し、各
種の無機、あるいは有機物質を添加することにより、液
状樹脂の増粘を図ったり、揺変性（チクソトロピー）の
付与が行われてきた。特にビニルエステル樹脂は、不飽
和ポリエステル樹脂に用いられている通常の微細シリカ
（例えば日本アエロジル株式会社、商品名：アエロジ
ル、Ａｅｒｏｓｉｌ）では揺変性を付与しにくい。Therefore, conventionally, various kinds of inorganic or organic substances have been added to such resins to increase the viscosity of the liquid resin and to impart thixotropy. In particular, vinyl ester resins are difficult to impart thixotropy with ordinary fine silica used in unsaturated polyester resins (for example, Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: Aerosil, Aerosil).
【０００４】そこで、ベントナイトクレーなどのクレー
表面に有機処理を加えたもの、また微細シリカに表面処
理を加えたものが用いられている。しかし、揺変性を付
与するために揺変助剤の添加量を多くすると、樹脂の耐
食性、外観などが低下するおそれがある。また、メタノ
ール、エチレングリコール等の極性溶剤を助剤として添
加することにより、揺変性を大きくするもののその効果
は十分ではない。Therefore, a clay surface such as bentonite clay which has been subjected to an organic treatment and a fine silica surface treated to have been used. However, if the addition amount of the thixotropic agent is increased in order to impart thixotropy, the corrosion resistance and appearance of the resin may be deteriorated. Further, the addition of a polar solvent such as methanol or ethylene glycol as an auxiliary agent increases thixotropy, but its effect is not sufficient.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明はビニルエステ
ル樹脂に揺変性を付与するために、ベントナイトクレー
を有機化合物の第４級アンモニウム塩で処理した揺変性
付与剤の使用時にウレタンプレポリマーを使用すること
により、揺変性の付与に優れた揺変性樹脂組成物を提供
するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention uses a urethane prepolymer when using a thixotropic agent obtained by treating bentonite clay with a quaternary ammonium salt of an organic compound in order to impart thixotropy to a vinyl ester resin. By doing so, a thixotropic resin composition excellent in imparting thixotropy is provided.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ビニル
エステル樹脂、（Ｂ）ベントナイトクレーを有機化合物
の第４級アンモニウム塩で処理した揺変性付与剤および
（Ｃ）ウレタンプレポリマーを含有してなる揺変性樹脂
組成物に関する。The present invention contains (A) a vinyl ester resin, (B) a bentonite clay treated with a quaternary ammonium salt of an organic compound, and (C) a urethane prepolymer. The present invention relates to a thixotropic resin composition.
【０００７】本発明に用いられるビニルエステル樹脂
は、特に制限はなくエポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、さ
らに必要に応じて多塩基酸を反応させ、反応後重合性単
量体に溶解して得られる。The vinyl ester resin used in the present invention is not particularly limited, and is obtained by reacting an epoxy resin, an unsaturated monobasic acid and, if necessary, a polybasic acid, and dissolving the resulting mixture in a polymerizable monomer. To be
【０００８】エポキシ樹脂としては特に制限はなく、例
えば一般式There is no particular limitation on the epoxy resin, for example, the general formula
【化１】 〔式中、ｘは０〜１５の範囲の整数を意味する〕で表わ
されるものが用いられる。この市販品としては、シェル
化学社製商品名エピコート８２８、エピコート１００
１、エピコート１００４、旭化成工業社製商品名ＡＥＲ
−６６４Ｈ、ＡＥＲ−３３１、ＡＥＲ−３３７、ダウケ
ミカル社製商品名Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６
６０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６４などがある。また、一般式がEmbedded image [In the formula, x means an integer in the range of 0 to 15]. The commercially available products are Epicoat 828 and Epicoat 100 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.
1. Epicoat 1004, product name AER manufactured by Asahi Kasei Corporation
-664H, AER-331, AER-337, trade name D.C. manufactured by Dow Chemical Company. E. FIG. R. 330, D.I. E. FIG. R. 6
60, D.I. E. FIG. R. 664 etc. Also, the general formula is
【化２】 〔式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子
またはアルキル基であり、ｘは０〜１５の範囲の整数を
意味する〕で表わされるものを用いることができる。こ
の市販品としては、ダウケミカル社製商品名Ｄ．Ｅ．
Ｎ．４３１、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８、シェル化学社製商品
名エピコート１５２、エピコート１５４、チバ社製商品
名ＥＰＮ１１３８などがある。Embedded image [Wherein, R 3 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, and x represents an integer in the range of 0 to 15]. As this commercially available product, trade name D. E. FIG.
N. 431, D.I. E. FIG. N. 438, Epichemical 152 and Epicoat 154 manufactured by Shell Chemical Co., and EPN1138 manufactured by Ciba.
【０００９】エポキシ樹脂に反応させる不飽和一塩基酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、珪
皮酸、トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕−４−デセン
−８または６残基と、不飽和二塩基酸残基を構成要素と
して含む部分エステル化カルボン酸などを用いることが
できる。部分エステル化カルボン酸の例としては、８ま
たは９−ヒドロキシトリシクロデセン−４−〔５．２．
１．０2’6〕１．００〜１．２０モルおよび無水マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和二塩基酸
１モルを、不活性ガス気流下で７０〜１５０℃で加熱し
て得られる不飽和二塩基酸モノエステルがある。[0009] The unsaturated monobasic acid to be reacted with epoxy resin, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, tricyclo [5.2.1.0 2 '6] -4-decene -8 or 6 A residue and a partially esterified carboxylic acid containing an unsaturated dibasic acid residue as a constituent can be used. Examples of partially esterified carboxylic acids are 8- or 9-hydroxytricyclodecene-4- [5.2.
1.0 2 ' 6 ] 1.00 to 1.20 mol and 1 mol of an unsaturated dibasic acid such as maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, etc. are heated at 70 to 150 ° C under an inert gas stream. There is an unsaturated dibasic acid monoester obtained.
【００１０】必要に応じて反応される多塩基酸として
は、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチ
レンテトラヒドロ無水フタル酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバチン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダ
イマー酸などが挙げられる。The polybasic acid which is reacted as required includes phthalic anhydride, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, glutaric acid, adipic acid. , Sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, dimer acid and the like.
【００１１】エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸および必要
に応じて用いられる多塩基酸とは、６０〜１５０℃、好
ましくは７０〜１３０℃の温度で反応される。不飽和一
塩基酸及び必要に応じて用いる多塩基酸の割合は、これ
ら酸成分のカルボキシル基とエポキシ樹脂中のエポキシ
基がほぼ当量となる割合で用いることが好ましい。反応
に際し、重合によるゲル化を防止するためにヒドロキノ
ン、パラベンゾキノン、ｐ−第３級ブチルカテコール、
ヒドロキノンモノメチルエーテルなどの重合禁止剤を用
いるのが好ましい。またこのエステル化反応に際して
は、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、ピリジ
ニウムクロリドなどの第４級アンモニウム塩、トリエチ
ルアミン、ジメチルアニリンなどの第３級アミン、塩化
第二鉄、水酸化リチウム、塩化リチウム、塩化第二スズ
などのエステル化触媒を用いて反応時間を短縮すること
もできる。The epoxy resin is reacted with an unsaturated monobasic acid and optionally a polybasic acid at a temperature of 60 to 150 ° C, preferably 70 to 130 ° C. The unsaturated monobasic acid and the polybasic acid used as necessary are preferably used in such a ratio that the carboxyl groups of these acid components and the epoxy groups in the epoxy resin are almost equivalent. In the reaction, hydroquinone, parabenzoquinone, p-tertiary butyl catechol, in order to prevent gelation due to polymerization,
It is preferable to use a polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether. In the esterification reaction, quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride and pyridinium chloride, tertiary amines such as triethylamine and dimethylaniline, ferric chloride, lithium hydroxide, lithium chloride and stannic chloride. The reaction time can be shortened by using an esterification catalyst such as.
【００１２】重合性単量体は、単独でまたは他の重合性
単量体と組み合わせて用いられる。他の重合性単量体と
しては、例えば、スチレン、クロルスチレン、ジビニル
ベンゼン、ターシャリブチルスチレン、臭化スチレン、
ジアリルフタレート、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、β−
ヒドロキシメタクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリ
ル酸エチル、アクリルアミド、フェニルマレイミドなど
が用いられる。また、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリ
メタチールプロパントリメタクリレートなどの多官能の
（メタ）アクリル酸エステル類を用いることも出来る。The polymerizable monomer is used alone or in combination with other polymerizable monomers. Other polymerizable monomers include, for example, styrene, chlorostyrene, divinylbenzene, tertiary butyl styrene, styrene bromide,
Diallyl phthalate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, β-
Ethyl hydroxymethacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, acrylamide, phenylmaleimide and the like are used. Further, polyfunctional (meth) acrylic acid esters such as ethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, and trimetatyl propane trimethacrylate can also be used.
【００１３】本発明に用いられるベントナイトクレーを
有機化合物の第４級アンモニウム塩で処理した揺変性付
与剤としては、ＮＬＣｈｅｍｉｃａｌ製ＢＥＮＴＯＮ
ＳＤ−２、ＢＥＮＴＯＮ ＳＤ−１、ＢＥＮＴＯＮ ２
７、ＢＥＮＴＯＮ ３４、日産ガードラー触媒製ＴＩＸ
ＯＧＥＬ ＶＰ、ＴＩＸＯＧＥＬ ＭＰ、ＴＩＸＯＧＥ
Ｌ ＭＰＺ、ＴＩＸＯＧＥＬ ＭＰ−２５０などがあ
る。The thixotropic agent obtained by treating the bentonite clay used in the present invention with a quaternary ammonium salt of an organic compound is BENTON manufactured by NL Chemical.
SD-2, BENTON SD-1, BENTON 2
7, BENTON 34, TIX made by Nissan Gardler Catalyst
OGEL VP, TIXOEL MP, TIXOGE
L MPZ, TIXO GEL MP-250 and the like.
【００１４】本発明に用いられるウレタンプレポリマー
は有機イソシアネートとポリエステルポリオールを反応
させたものが用いられる。The urethane prepolymer used in the present invention is obtained by reacting an organic isocyanate with a polyester polyol.
【００１５】有機イソシアネートとしてはトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど
が用いられる。また、ポリエステルポリオールはアジピ
ン酸などの直鎖状ジカルボン酸等と、１，４ブタンジオ
ール、１，６ヘキサンジオールやポリエチレングリコー
ルなどの直鎖状ジオールを反応させたものが用いられ
る。この市販品としては、Ｂｙｋ−ＬＰ−Ｗ６２３６な
どがある。触媒としては、アミン、ジアミン等が用いら
れる。この市販品としては、Ｂｙｋ−ＬＰ−Ｗ６２３６
（ウレタンプレポリマー７０重量％、酢酸ブチル３０重
量％の混合物）などがある。As the organic isocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and the like are used. As the polyester polyol, one obtained by reacting a linear dicarboxylic acid such as adipic acid with a linear diol such as 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol or polyethylene glycol is used. Examples of this commercially available product include Byk-LP-W6236. As the catalyst, amine, diamine or the like is used. This commercially available product is Byk-LP-W6236.
(A mixture of 70% by weight of urethane prepolymer and 30% by weight of butyl acetate).
【００１６】組成物の粘度から、ビニルエステル樹脂１
００重量部に対してベントナイトクレーを有機処理した
揺変性付与剤を０．５〜２０重量部およびウレタンプレ
ポリマーを０．０１〜２重量部の範囲で用いることが好
ましい。From the viscosity of the composition, vinyl ester resin 1
It is preferable to use 0.5 to 20 parts by weight of a thixotropic agent obtained by organically treating bentonite clay and 0.01 to 2 parts by weight of a urethane prepolymer with respect to 00 parts by weight.
【００１７】本発明の組成物には硬化促進剤として、オ
クテン酸コバルトまたはナフテン酸コバルトを用いるこ
とが好ましい。その使用量は効果上ビニルエステル樹脂
１００重量部に対して０．１〜２重量部であることが好
ましい。また、助促進剤として、ジメチルアニリン、ジ
エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等を
ビニルエステル樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１．０重量部用いることが好ましい。In the composition of the present invention, it is preferable to use cobalt octenoate or cobalt naphthenate as a curing accelerator. From the viewpoint of effect, the amount used is preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl ester resin. Further, as a co-promoter, dimethylaniline, diethylaniline, N, N-dimethylparatoluidine, etc. are added in an amount of 0.01 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl ester resin.
It is preferable to use 1.0 part by weight.
【００１８】さらに本発明の揺変性樹脂組成物には、重
合禁止剤としてハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ターシャリブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノン等
がビニルエステル樹脂１００重量部に対して０．００５
〜０．１重量部用いることが好ましい。Further, in the thixotropic resin composition of the present invention, hydroquinone, methylhydroquinone, tertiary butyl catechol, p-benzoquinone and the like as polymerization inhibitors are added in an amount of 0.005 with respect to 100 parts by weight of the vinyl ester resin.
It is preferable to use 0.1 to 0.1 parts by weight.
【００１９】本発明の組成物には、炭酸カルシウム、水
酸化バリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ガラスフ
レーク、ガラスパウダー等の充填剤、顔料などをビニル
エステル樹脂１００重量部に対して１０〜３００重量部
加えることもできる。The composition of the present invention contains 10 to 300 parts by weight of fillers such as calcium carbonate, barium hydroxide, aluminum hydroxide, talc, glass flakes, glass powder, and pigments, and 100 parts by weight of vinyl ester resin. You can add parts.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。な
お、例中、部とあるのは重量部、％とあるのは重量％を
意味する。 実施例１ ポリセット６１２０Ｓ（ビニルエステル樹脂、日立化成
工業社製商品名）１００部に、ＢＥＮＴＯＮ ＳＤ−２
（第４級アンモニウム塩処理ベントナイトクレー、ＮＬ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ製商品名）を２部、Ｂｙｋ−ＬＰ−Ｗ
６２３６（ウレタンプレポリマー７０％酢酸ブチル３０
％の混合物Ｂｙｋｃｈｅｍｉ社製商品名）を０．５部添
加し、撹拌機でよく撹拌、分散させた。この樹脂をブル
ックフィールド型（ＢＬ型）回転粘度計を使用してＪＩ
Ｓ−Ｋ６０９１に準じて粘度、揺変度を測定した。粘度
は粘度計のローター＃３を使用し、６０rpmの測定値を
示す。また揺変度は６rpmと６０rpmの粘度測定値の比を
揺変度とした。揺変度は１．７であった。The present invention will be described below with reference to examples. In the examples, “part” means “part by weight”, and “%” means “% by weight”. Example 1 100 parts of Polyset 6120S (vinyl ester resin, trade name manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), BENTON SD-2
(Quaternary ammonium salt treated bentonite clay, NL
Chemical product name), 2 parts, Byk-LP-W
6236 (urethane prepolymer 70% butyl acetate 30
% Of the mixture (trade name, manufactured by Bykchemi) was added, and well stirred and dispersed by a stirrer. Using a Brookfield type (BL type) rotational viscometer, JI
The viscosity and the degree of thixotropy were measured according to S-K6091. The viscosity is measured by using a viscometer rotor # 3 at 60 rpm. The thixotropy was defined as the ratio of the viscosity measurement values at 6 rpm and 60 rpm. The degree of rocking was 1.7.
【００２１】比較例１ 実施例１において、ウレタンプレポリマーを無添加とし
実施例１と同様な評価を行った。揺変度は０．９であっ
た。Comparative Example 1 In Example 1, the same evaluation as in Example 1 was performed without adding the urethane prepolymer. The degree of thixotropic change was 0.9.
【００２２】比較例２ 実施例１において、ウレタンプレポリマーをメタノール
に置き換えて実施例１と同様の評価を行った。揺変度は
１．０であった。Comparative Example 2 The same evaluation as in Example 1 was carried out by replacing the urethane prepolymer in Example 1 with methanol. The degree of thixotropic change was 1.0.
【００２３】比較例３ 実施例１において、ウレタンプレポリマーをエチレング
リコールに置き換えて実施例１と同様の評価を行った。
揺変度は１．０であった。Comparative Example 3 In Example 1, the urethane prepolymer was replaced with ethylene glycol, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
The degree of thixotropic change was 1.0.
【００２４】比較例４ 実施例１において、ウレタンプレポリマーをグリセリン
に置き換えて実施例１と同様の評価を行った。揺変度は
１．０であった。以上の結果を表１に示す。Comparative Example 4 In Example 1, the urethane prepolymer was replaced with glycerin, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The degree of thixotropic change was 1.0. Table 1 shows the above results.
【表１】 [Table 1]
【００２５】実施例２ ポリセット６１２０Ｓ（ビニルエステル樹脂、日立化成
工業社製商品名）１００部に、ＴＩＸＯＧＥＬ ＭＰ−
２５０（第４級アンモニウム塩処理ベントナイトクレ
ー、日産ガードラー触媒製商品名）を２部、Ｂｙｋ−Ｌ
Ｐ−Ｗ６２３６を０．５部添加し、撹拌機でよく撹拌、
分散させた。この樹脂を実施例１と同様の評価を行っ
た。揺変度は１．７であった。Example 2 100 parts of Polyset 6120S (vinyl ester resin, trade name of Hitachi Chemical Co., Ltd.) was added to TIXOGEL MP-
2 parts of 250 (Quaternary ammonium salt treated bentonite clay, trade name of Nissan Gardler Catalyst), Byk-L
Add 0.5 parts of P-W6236, stir well with a stirrer,
Dispersed. This resin was evaluated in the same manner as in Example 1. The degree of rocking was 1.7.
【００２６】比較例５ 実施例１において、ウレタンプレポリマーを無添加とし
実施例１と同様な評価を行った。揺変度は１．０であっ
た。Comparative Example 5 In Example 1, the same evaluation as in Example 1 was performed without adding the urethane prepolymer. The degree of thixotropic change was 1.0.
【００２７】比較例６ 実施例１において、ウレタンプレポリマーをメタノール
に置き換えて実施例１と同様の評価を行った。揺変度は
１．２であった。Comparative Example 6 The same evaluation as in Example 1 was carried out by replacing the urethane prepolymer in Example 1 with methanol. The degree of rocking was 1.2.
【００２８】比較例７ 実施例１において、ウレタンプレポリマーをエチレング
リコールに置き換えて実施例１と同様の評価を行った。
揺変度は１．５であった。Comparative Example 7 The same evaluation as in Example 1 was carried out by replacing the urethane prepolymer in Example 1 with ethylene glycol.
The degree of rocking was 1.5.
【００２９】比較例８ 実施例１において、ウレタンプレポリマーをグリセリン
に置き換えて実施例１と同様の評価を行った。揺変度は
１．５であった。以上の結果を表２に示す。Comparative Example 8 In Example 1, the urethane prepolymer was replaced with glycerin and the same evaluation as in Example 1 was performed. The degree of rocking was 1.5. Table 2 shows the above results.
【表２】 [Table 2]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明の揺変性樹脂組成物は揺変性付与
効果の向上された揺変性樹脂組成物である。The thixotropic resin composition of the present invention is a thixotropic resin composition having an improved thixotropic effect.
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Claims (1)
トナイトクレーを有機化合物の第４級アンモニウム塩で
処理した揺変性付与剤および（Ｃ）ウレタンプレポリマ
ーを含有してなる揺変性樹脂組成物。1. A thixotropic resin composition comprising (A) a vinyl ester resin, (B) a bentonite clay treated with a quaternary ammonium salt of an organic compound, and (C) a urethane prepolymer. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27897394A JPH08134155A (en) | 1994-11-14 | 1994-11-14 | Thixotropic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27897394A JPH08134155A (en) | 1994-11-14 | 1994-11-14 | Thixotropic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134155A true JPH08134155A (en) | 1996-05-28 |
Family
ID=17604653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27897394A Pending JPH08134155A (en) | 1994-11-14 | 1994-11-14 | Thixotropic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08134155A (en) |
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| CN108181788A (en) * | 2016-12-08 | 2018-06-19 | 株式会社田村制作所 | Photosensitive polymer combination |
| CN109254498A (en) * | 2017-07-14 | 2019-01-22 | 株式会社田村制作所 | Photosensitive polymer combination |
-
1994
- 1994-11-14 JP JP27897394A patent/JPH08134155A/en active Pending
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