JPH0813237A - Elastic fiber - Google Patents
Elastic fiberInfo
- Publication number
- JPH0813237A JPH0813237A JP16288194A JP16288194A JPH0813237A JP H0813237 A JPH0813237 A JP H0813237A JP 16288194 A JP16288194 A JP 16288194A JP 16288194 A JP16288194 A JP 16288194A JP H0813237 A JPH0813237 A JP H0813237A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- elastic fiber
- butadiene
- hydrogenated
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐油性に優れ、かつ柔
軟性、耐熱性、機械的強度および耐候性に優れた弾性繊
維に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an elastic fiber having excellent oil resistance, flexibility, heat resistance, mechanical strength and weather resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】共役ジエンとビニル芳香族化合物とから
なるブロック共重合体の水添物は公知であり、例えば、
特公昭42−4704号公報、特公昭42−8933号
公報、特公昭48−3555号公報、特開昭46−72
91号公報などに記載されている。このような水添ブロ
ック共重合体を用いた弾性繊維は、ポリウレタン系弾性
繊維、例えば市販のスパンデックス等に比し、有機溶媒
に対する耐溶剤性に劣り、そのために用途が限られてい
るのが現状である。2. Description of the Related Art Hydrogenated products of block copolymers composed of conjugated dienes and vinyl aromatic compounds are known.
JP-B-42-4704, JP-B-42-8933, JP-B-48-3555, JP-A-46-72
No. 91 publication and the like. The elastic fiber using such a hydrogenated block copolymer is inferior in solvent resistance to an organic solvent as compared with polyurethane-based elastic fiber, for example, commercially available spandex, and therefore its current application is limited. Is.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐油
性に優れ、かつ柔軟性、耐熱性、機械的強度および耐候
性に優れた弾性繊維を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an elastic fiber having excellent oil resistance, flexibility, heat resistance, mechanical strength and weather resistance.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討の
結果、本発明の上記目的は、少なくとも重合体ブロック
Aおよび少なくとも一つ以上の重合体ブロックBからな
るブロック共重合体からなり、ブロック鎖中の不飽和結
合の70%以上が水添された水添ブロック共重合体10
0重量部に対しオレフィン系重合体0〜500重量部を
含有してなる弾性繊維、ただし 重合体ブロックA:ビニル結合量が30%以下であるポ
リブタジエンブロック 重合体ブロックB:イソプレン/ブタジエン=100/
0〜20/80重量%からなる(共)重合体ブロックに
より達成される。As a result of intensive studies by the present inventors, the above-mentioned object of the present invention comprises a block copolymer comprising at least a polymer block A and at least one polymer block B, Hydrogenated block copolymer 10 in which 70% or more of unsaturated bonds in the block chain are hydrogenated
An elastic fiber containing 0 to 500 parts by weight of an olefin polymer with respect to 0 parts by weight, provided that polymer block A: polybutadiene block having a vinyl bond content of 30% or less Polymer block B: isoprene / butadiene = 100 /
Achieved by (co) polymer blocks consisting of 0-20 / 80% by weight.
【0005】本発明の弾性繊維において使用される水添
ブロック共重合体は、少なくとも一つのビニル結合量が
30%以下であるブタジエンからなる重合体ブロックA
と少なくとも一つのイソプレン/ブタジエン=100/
0〜20/80重量%からなる(共)重合体ブロックB
とを有し、ブロック鎖中の不飽和結合の70%以上が水
添された水添ブロック共重合体である。The hydrogenated block copolymer used in the elastic fiber of the present invention is a polymer block A composed of at least one butadiene having a vinyl bond content of 30% or less.
And at least one isoprene / butadiene = 100 /
(Co) polymer block B consisting of 0 to 20/80% by weight
And a hydrogenated block copolymer having 70% or more of the unsaturated bonds in the block chain is hydrogenated.
【0006】重合体ブロックAは、ビニル結合量が30
%以下であるブタジエンブロックである必要がある。該
ブロックAは、水添されることにより結晶性のポリエチ
レン類似構造のブロックとなる。ブロックAのビニル結
合量は水添後のブロックAの結晶性に大きく影響を与
え、30%よりも大きい場合、目的とする弾性繊維の耐
油性、曵糸性が劣り、かつ、得られた弾性繊維の機械的
強度に劣るという欠点を生ずる。さらに好ましくは、ビ
ニル結合量は20%以下である。The polymer block A has a vinyl bond content of 30.
It must be a butadiene block that is less than or equal to%. The block A becomes a block having a crystalline polyethylene-like structure when hydrogenated. The vinyl bond content of the block A has a great influence on the crystallinity of the block A after hydrogenation, and when it is more than 30%, the oil resistance and spinnability of the target elastic fiber are inferior and the obtained elasticity is low. The disadvantage is that the mechanical strength of the fiber is poor. More preferably, the vinyl bond content is 20% or less.
【0007】重合体ブロックBは、イソプレン/ブタジ
エン=100/0〜20/80重量%からなる(共)重
合体ブロックであることが必要である。ブタジエン含量
が80重量%を越える場合、得られる水添ブロック共重
合体のブロックBの柔軟性、ゴム弾性が劣り、本発明の
目的とする弾性繊維が得られず好ましくない。The polymer block B must be a (co) polymer block composed of isoprene / butadiene = 100/0 to 20/80% by weight. When the butadiene content exceeds 80% by weight, the flexibility and rubber elasticity of the block B of the hydrogenated block copolymer obtained are poor, and the elastic fiber targeted by the present invention cannot be obtained, which is not preferable.
【0008】重合体ブロックBとしてイソプレンおよび
ブタジエンを共重合して用いる場合、その割合はイソプ
レン/ブタジエン=80〜20/20〜80(重量%)
が好ましく、より好ましくは、イソプレン/ブタジエン
=65〜40/35〜60(重量%)である。When isoprene and butadiene are copolymerized and used as the polymer block B, the ratio is isoprene / butadiene = 80 to 20/20 to 80 (% by weight).
Is preferable, and more preferably isoprene / butadiene = 65-40 / 35-60 (% by weight).
【0009】さらに、重合体ブロックBにおいて、イソ
プレンおよびブタジエンを共重合する場合、その共重合
体の形態は、ランダムブロック共重合体もしくはテーパ
ードブロック共重合体などが考えられるが、イソプレン
とブタジエンのランダム共重合体が好ましい。Further, when copolymerizing isoprene and butadiene in the polymer block B, the copolymer may be in the form of a random block copolymer or a tapered block copolymer, but isoprene and butadiene are random. Copolymers are preferred.
【0010】該ブロックBのビニル結合量には特に限定
はないが、特に目的とする弾性繊維が優れたゴム弾性お
よび低温特性を有するためには、該ブロックB中のビニ
ル結合量を該ブロックBのガラス転移温度(Tg)が2
0℃以下になるように制御することが好ましい。例え
ば、該ブロックBの成分をイソプレン単独で用いる場
合、そのビニル結合量は80%以下であることが好まし
い。The vinyl bond content of the block B is not particularly limited, but in order that the desired elastic fiber has excellent rubber elasticity and low-temperature characteristics, the vinyl bond content in the block B is set to be the same. Has a glass transition temperature (Tg) of 2
It is preferable to control the temperature to be 0 ° C. or lower. For example, when the component of the block B is used alone as isoprene, its vinyl bond content is preferably 80% or less.
【0011】なお、本発明において、ビニル結合量とは
イソプレンの場合、1,2−結合を有するイソプレンと
3,4−結合を有するイソプレンの合計量を表し、ブタ
ジエンの場合、1,2−結合を有するブタジエンを表す
ものである。In the present invention, the vinyl bond amount means the total amount of 1,2-bond isoprene and 3,4-bond isoprene in the case of isoprene, and 1,2-bond in the case of butadiene. Is represented by butadiene.
【0012】該ブロック共重合体中のブロックAとブロ
ックBとの比率は、目的とする弾性繊維の用途により異
なるが、ブロックAの割合は、5〜75重量%が好まし
く、さらに好ましくは10〜60重量%である。The ratio of block A to block B in the block copolymer differs depending on the intended use of the elastic fiber, but the ratio of block A is preferably 5 to 75% by weight, more preferably 10 to It is 60% by weight.
【0013】上記の重合体ブロックAおよび重合体ブロ
ックBを含有する水添ブロック共重合体は、水添率が7
0%以上であることが必要であり、好ましくは80%以
上、さらに好ましくは90%以上である。水添率が70
%未満では、重合体ブロックAの結晶性が劣り、水添ブ
ロック共重合体、および得られる弾性繊維の耐油性、さ
らには該弾性繊維を得る際の紡糸工程での曵糸性に劣り
好ましくない。さらに、残存不飽和二重結合による水添
ブロック共重合体、および得られる弾性繊維の耐熱性、
耐候性の低下が顕著であり好ましくない。The hydrogenated block copolymer containing the polymer block A and the polymer block B has a hydrogenation ratio of 7
It is necessary to be 0% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Hydrogenation rate is 70
If it is less than%, the crystallinity of the polymer block A is inferior, the oil resistance of the hydrogenated block copolymer and the elastic fiber obtained, and the spinnability in the spinning step for obtaining the elastic fiber are inferior. . Furthermore, a hydrogenated block copolymer with a residual unsaturated double bond, and the heat resistance of the resulting elastic fiber,
The weather resistance is remarkably deteriorated, which is not preferable.
【0014】本発明において水添ブロック共重合体の数
平均分子量は特に制限を設けないが、成型加工性の観点
から、通常1万〜40万が好ましく、さらに好ましくは
2万〜20万である。In the present invention, the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is not particularly limited, but from the viewpoint of moldability, it is usually 10,000 to 400,000, more preferably 20,000 to 200,000. .
【0015】水添ブロック共重合体の結合形態として、
A−B、A−B−A、B−A−B、(A−B)n−X、
(A−B−A)n−X(n=2〜10の整数、Xはカッ
プリング剤残基を表す)等が挙げられるが、目的の弾性
繊維の機械的強度、成型加工性の観点から、A−Bまた
はA−B−Aで示される結合形態が好ましい。As the bonding form of the hydrogenated block copolymer,
A-B, A-B-A, B-A-B, (A-B) n-X,
(A-B-A) n-X (n is an integer of 2 to 10, X represents a coupling agent residue) and the like, but from the viewpoint of mechanical strength and molding processability of the target elastic fiber. , A-B or A-B-A are preferred.
【0016】本発明で用いる水添ブロック共重合体は分
子鎖中に、あるいは分子末端にカルボキシル基、水酸
基、酸無水物、アミノ基、エポキシ基などの官能基を含
有していても良い。これら官能基の導入は、無水マレイ
ン酸やグリシジルメタアクリレート等の不飽和カルボン
酸またはその誘導体を該水添ブロック共重合体の溶液状
態または溶融状態において、ラジカル開始剤を使用しあ
るいは使用せずして行うことができる。また、ブチルリ
チウムを重合開始剤としてアニオン重合することによ
り、リビングポリマーを合成し、その重合体の活性末端
に二酸化炭素、エチレンオキサイドあるいはプロピレン
オキサイド等を添加することでも行うことが可能であ
る。The hydrogenated block copolymer used in the present invention may contain a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an acid anhydride, an amino group or an epoxy group in the molecular chain or at the molecular end. These functional groups are introduced by using an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride or glycidyl methacrylate or a derivative thereof in a solution state or a molten state of the hydrogenated block copolymer with or without a radical initiator. Can be done by It can also be carried out by synthesizing a living polymer by anionically polymerizing butyllithium as a polymerization initiator and adding carbon dioxide, ethylene oxide, propylene oxide or the like to the active terminal of the polymer.
【0017】本発明において水添ブロック共重合体の前
駆ポリマーは公知のアニオン重合により容易に得られ
る。その合成例としてアルキルリチウム化合物を開始剤
としてブタジエン、イソプレンまたは/およびブタジエ
ンを逐次重合させる方法、またはジリチウム系化合物を
開始剤としてイソプレンまたは/およびブタジエン、ブ
タジエンを逐次重合する方法、さらにはアルキルリチウ
ム化合物を開始剤としてブタジエン、イソプレンまたは
/およびブタジエンを逐次重合させた後、カップリング
剤を用いてカップリングさせる方法等があげられる。ま
た、重合開始前あるいは重合途中でビニル化剤を添加す
ることにより、ブロック共重合体中のビニル結合量を制
御することができる。アルキルリチウムの例としてはア
ルキル残基の炭素数が1〜10のアルキル化合物があげ
られるが、特にエチルリチウム、n−プロピルリチウ
ム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウ
ムが好ましい。ジリチウム化合物の例としてはヘキサメ
チレンジリチウム、ナフタレンジリチウム、オリゴスチ
ルジリチウム、ジリチオスチルベンゼン等があげられ
る。カップリング剤の例としては、アジピン酸ジエチ
ル、ジビニルベンゼン、四塩化ケイ素、四塩化スズ、
1,2−ジブロモエタン、1,4−クロロメチルベンゼ
ン等が挙げられる。ビニル化剤の例としては、テトラメ
チレンジアミン、テトラプロパンジアミン、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、1,4−ジオキサンなど
が挙げられる。使用量は重合に用いられる全モノマー1
00部に対し、各開始剤0.01〜0.3重量部、カッ
プリング剤0.04〜0.8重量部、ビニル化剤0.0
5〜15重量部が適当である。In the present invention, the precursor polymer of the hydrogenated block copolymer can be easily obtained by known anionic polymerization. As a synthesis example thereof, a method of sequentially polymerizing butadiene, isoprene or / and butadiene using an alkyllithium compound as an initiator, or a method of sequentially polymerizing isoprene or / and butadiene or butadiene using a dilithium compound as an initiator, and further an alkyllithium compound A method in which butadiene, isoprene, and / or butadiene are sequentially polymerized using as an initiator and then coupled with a coupling agent can be used. Further, the vinyl bond amount in the block copolymer can be controlled by adding a vinylating agent before or during the polymerization. Examples of the alkyl lithium include alkyl compounds having an alkyl residue having 1 to 10 carbon atoms, and ethyl lithium, n-propyl lithium, sec-butyl lithium, and tert-butyl lithium are particularly preferable. Examples of dilithium compounds include hexamethylene dilithium, naphthalenedilithium, oligostildilithium, dilithiostilbenzene and the like. Examples of coupling agents include diethyl adipate, divinylbenzene, silicon tetrachloride, tin tetrachloride,
1,2-dibromoethane, 1,4-chloromethylbenzene and the like can be mentioned. Examples of the vinylating agent include tetramethylenediamine, tetrapropanediamine, tetrahydrofuran, diethyl ether, 1,4-dioxane and the like. The amount used is 1 total monomer used for polymerization.
0.01 to 0.3 part by weight of each initiator, 0.04 to 0.8 part by weight of coupling agent, and 0.0
5 to 15 parts by weight is suitable.
【0018】重合時に使用しうる有機溶媒としては、ブ
タン、ペンタン、n−ヘキサン、イソペンタン、ヘプタ
ン、オクタン、等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素が例示される。Examples of the organic solvent that can be used during the polymerization include butane, pentane, n-hexane, isopentane, heptane, octane and other aliphatic hydrocarbons, cyclopentane,
Examples thereof include alicyclic hydrocarbons such as methylcyclopentane, cyclohexane and methylcyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene.
【0019】重合はいずれの重合法による場合も−20
〜80℃の温度範囲、1〜50時間で行われる。Polymerization is carried out at -20 in any polymerization method.
It is carried out in a temperature range of -80 ° C for 1-50 hours.
【0020】ブロック共重合体は、重合液をメタノール
などの貧溶媒中に添加し、凝固させた後、加熱もしくは
減圧乾燥させるか、あるいは重合液を沸騰水中に滴下
し、溶剤を共沸させた後、加熱もしくは減圧乾燥させる
ことにより得られる。The block copolymer is prepared by adding the polymerization solution to a poor solvent such as methanol and solidifying it, followed by heating or drying under reduced pressure, or dropping the polymerization solution into boiling water to azeotrope the solvent. After that, it is obtained by heating or drying under reduced pressure.
【0021】得られたブロック共重合体は公知の方法に
したがって水添処理される。推奨される方法として、水
添反応及び水添触媒に対して不活性な溶媒に該ブロック
共重合体を溶解した状態で分子状水素を反応させる方法
があげられる。水添触媒としては、白金、パラジウム等
の貴金属系触媒、ラネ−ニッケル、有機ニッケル化合
物、有機コバルト化合物あるいはこれらの化合物と他の
有機金属化合物との複合系触媒が例示される。水添反応
は、水素圧力が常圧〜200kg/cm2 、反応時間0.1
〜100時間の範囲で行われる。水添反応後のブロック
共重合体は、メタノール等により凝固させた後、加熱も
しくは減圧乾燥させるか、あるいは重合液を沸騰水中に
滴下し、溶剤を共沸させた後、加熱もしくは減圧乾燥さ
せることにより得られる。The block copolymer obtained is hydrogenated according to a known method. Recommended methods include hydrogenation reaction and a method of reacting molecular hydrogen in a state in which the block copolymer is dissolved in a solvent inert to the hydrogenation catalyst. Examples of the hydrogenation catalyst include precious metal catalysts such as platinum and palladium, Raney-nickel, organic nickel compounds, organic cobalt compounds, or composite catalysts of these compounds and other organic metal compounds. In the hydrogenation reaction, the hydrogen pressure is atmospheric pressure to 200 kg / cm 2 , and the reaction time is 0.1.
~ 100 hours. After the hydrogenation reaction, the block copolymer is coagulated with methanol or the like and then heated or dried under reduced pressure, or the polymerization solution is dropped into boiling water and azeotropically distilled with a solvent, and then heated or dried under reduced pressure. Is obtained by
【0022】次に、本発明で用いうるオレフィン系重合
体は、炭素数2〜8のα−モノオレフィンを主たる単量
体成分とする重合体である。このオレフィン系重合体の
具体例としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レンープロピレンランダム共重合体、エチレンープロピ
レンブロック共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテ
ン−1などが挙げられる。これらは、1種単独であるい
は2種以上混合して使用される。特に好ましいオレフィ
ン系重合体は、エチレンあるいはプロピレンを主たる単
量体成分とする重合体であり、具体的には各種ポリエチ
レン、各種ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニルラン
ダム共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸ランダム
共重合体、エチレン−グリシジルメタアクリレートラン
ダム共重合体などのエチレン系ランダム共重合体、プロ
ピレン系ランダムもしくはプロピレン系ブロック共重合
体、さらにはこれらの混合物である。Next, the olefin polymer which can be used in the present invention is a polymer containing an α-monoolefin having 2 to 8 carbon atoms as a main monomer component. Specific examples of the olefin polymer include low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, polymethylpentene, polybutene-1. And so on. These may be used alone or in combination of two or more. A particularly preferred olefin polymer is a polymer having ethylene or propylene as a main monomer component, and specifically, various polyethylenes, polypropylenes, ethylene-vinyl acetate random copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid. Random copolymers, ethylene-based random copolymers such as ethylene-glycidyl methacrylate random copolymers, propylene-based random or propylene-based block copolymers, and mixtures thereof.
【0023】オレフィン系重合体の使用量は、前記水添
ブロック共重合体100重量部に対して0〜500重量
部であることが必要である。水添ブロック共重合体10
0重量部に対してオレフィン系重合体の使用量が500
重量部より大きくなると、得られる繊維の柔軟性、ゴム
弾性に劣るという欠点が生ずる。水添ブロック共重合体
とオレフィン系重合体とは、従来技術で知られているい
かなる方法で混練してもよい。最も均質な組成物を得る
ためには、一軸押出し機、二軸押出し機、バンバリーミ
キサー、ブラベンダー、オープンロール、ニーダー等の
混練機を用いて原料を加熱溶融状態で混練することが好
ましい。The amount of the olefin polymer used is required to be 0 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer. Hydrogenated block copolymer 10
The amount of the olefin polymer used is 0 to 500 parts by weight.
If the amount is more than the weight part, there is a drawback that the obtained fiber is inferior in flexibility and rubber elasticity. The hydrogenated block copolymer and the olefin polymer may be kneaded by any method known in the prior art. In order to obtain the most homogeneous composition, it is preferable to knead the raw materials in a heat-melted state using a kneading machine such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a Brabender, an open roll and a kneader.
【0024】溶融混練する前に、これらの成分をヘンシ
ェルミキサー、タンブラーのような混合機を用いてあら
かじめドライブレンドし、得られるブレンド物を溶融混
練することにより均質な組成物とすることができる。Prior to melt-kneading, these components are dry-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer and a tumbler, and the resulting blend is melt-kneaded to obtain a homogeneous composition.
【0025】上記方法により得られた水添ブロック共重
合体100重量部に対しオレフィン系重合体0〜500
重量部を含有してなる組成物は、繊維化する前に、さら
に必要に応じてパラフィン系オイルあるいはナフテン系
オイルと呼ばれる鉱物油系軟化剤の添加により、成型加
工時の流動性を向上させ、組成物に柔軟性を付与するこ
とができる。また、その目的に応じて、炭酸カルシウ
ム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、
クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の無機充填
剤を混合することができる。さらには、ガラス繊維、カ
ーボン繊維のような無機あるいは有機繊維状物の混合も
目的に応じて可能である。この他熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、粘着付与剤、帯電防止剤、発泡
剤等の添加も可能である。The olefinic polymer 0 to 500 is added to 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer obtained by the above method.
The composition containing parts by weight, before fiberizing, further improves the fluidity during molding by adding a mineral oil softener called paraffin oil or naphthenic oil, if necessary, Flexibility can be imparted to the composition. Also, depending on the purpose, calcium carbonate, talc, carbon black, titanium oxide, silica,
Inorganic fillers such as clay, barium sulphate and magnesium carbonate can be mixed. Furthermore, it is possible to mix inorganic or organic fibrous substances such as glass fibers and carbon fibers depending on the purpose. In addition, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, a tackifier, an antistatic agent, a foaming agent and the like can be added.
【0026】こうして得られる組成物は、溶融紡糸によ
って繊維にすることが可能である。また、紡糸する際に
は、他の熱可塑性ポリマーとの混合紡糸や複合紡糸も可
能である。ここで使用する溶融紡糸装置は、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルクロラ
イド、ポリビニリデンクロライドなどの熱可塑性高分子
を溶融紡糸する際に使用する装置と実質的に同等のもの
でよい。たとえばスクリュー押出し機にギヤポンプを結
合させた形式のものでよい。紡糸温度、紡糸押出し圧
力、押出し速度、紡口孔径、および巻取速度によって製
造すべき繊維のデニール構成を種々に変えることができ
るが、この点に関しては通常の合成繊維の溶融紡糸の場
合と同様である。ただし、巻き取られた繊維間で膠着が
生じることを防ぐために、巻取前の紡糸糸条に界面活性
剤水溶液、あるいはそれに微粒子化されたタルクや炭酸
カルシウムなどを分散させた水溶液を塗布しておくと良
い。紡糸温度としては通常180〜250℃、紡糸ドラ
フトとしては5〜200,巻取速度としては20〜10
00m/分の範囲が一般的に好ましい。The composition thus obtained can be made into fibers by melt spinning. When spinning, mixed spinning with other thermoplastic polymers and composite spinning are also possible. The melt spinning apparatus used here may be substantially the same as the apparatus used for melt spinning a thermoplastic polymer such as polyamide, polyester, polyolefin, polyvinyl chloride, or polyvinylidene chloride. For example, a screw extruder may be combined with a gear pump. The denier composition of the fiber to be produced can be variously changed depending on the spinning temperature, the spinning extrusion pressure, the extrusion rate, the spinneret pore diameter, and the winding speed, but in this respect, it is the same as in the ordinary melt spinning of synthetic fibers. Is. However, in order to prevent sticking between the wound fibers, apply a surfactant aqueous solution or an aqueous solution in which finely divided talc, calcium carbonate, etc. are dispersed to the spun yarn before winding. It is good to leave. The spinning temperature is usually 180 to 250 ° C., the spinning draft is 5 to 200, and the winding speed is 20 to 10
A range of 00 m / min is generally preferred.
【0027】この様にして巻き取られた繊維を、通常の
熱可塑性合成繊維の場合のように延伸してもよいが、延
伸しなくてもよく、さらに熱処理等の工程も省略するこ
ともできる。したがって製糸工程はきわめて簡単であり
経済的である。The fibers thus wound may be stretched as in the case of ordinary thermoplastic synthetic fibers, but they may not be stretched and the heat treatment step may be omitted. . Therefore, the yarn making process is extremely simple and economical.
【0028】本発明により得られる繊維の太さは、通常
の熱可塑性合成繊維の場合と同様に、数デニール以上で
あり、この中から任意に選ぶことができる。したがっ
て、マルチフィラメントとしても、またモノフィラメン
トとしても、さらにステープルとしても利用され得るも
のである。得られる繊維の横断面形状としては通常の丸
断面の他に、偏平断面、多角断面、多葉断面、中空断面
等のいずれであってもよい。また複合繊維である場合に
は、その横断面形状としては同心芯鞘型、偏心芯鞘型、
多芯芯鞘型、バイメタル型、多層積層型等いずれであっ
てもよい。複合紡糸あるいは混合紡糸の場合、繊維を構
成する全ポリマーに対する前記水添ブロック共重合体の
割合が40重量%以上であることが、柔軟性および弾性
付与の点で好ましい。The thickness of the fiber obtained by the present invention is several denier or more, as in the case of the usual thermoplastic synthetic fiber, and can be arbitrarily selected from this. Therefore, it can be used as a multifilament, a monofilament, and a staple. The cross-sectional shape of the obtained fiber may be a flat cross section, a polygonal cross section, a multilobal cross section, a hollow cross section, or the like, in addition to an ordinary round cross section. When it is a composite fiber, its cross-sectional shape is concentric core-sheath type, eccentric core-sheath type,
It may be of a multi-core sheath type, a bimetal type, a multi-layer laminated type or the like. In the case of composite spinning or mixed spinning, it is preferable that the ratio of the hydrogenated block copolymer is 40% by weight or more based on the total polymer constituting the fiber, from the viewpoint of imparting flexibility and elasticity.
【0029】本発明の弾性繊維はまた、各種不織布を製
造する際に直接使用され得る。たとえば通常メルトブロ
ーンと称せられる直接成形法、すなわち、溶融紡糸し、
これを高速の気体によって繊維流とした後、シート状に
捕集して不織布を得ることによりポリマー吐出量、噴射
流体の量をいろいろ変更して種々の不織布を得ることも
可能である。さらに、紡糸−結合、溶融紡糸、紡糸−レ
ーシング等を組み合わせた公知の任意の方法も採用され
得る。The elastic fibers of the present invention can also be used directly in making various nonwoven fabrics. For example, a direct molding method usually called melt blown, that is, melt spinning,
It is also possible to obtain various non-woven fabrics by changing the amount of polymer discharged and the amount of jetting fluid by collecting the non-woven fabric after collecting it in a sheet form to obtain a non-woven fabric after making this into a fiber stream by high-speed gas. Further, any known method in which spinning-bonding, melt spinning, spinning-lacing and the like are combined can be adopted.
【0030】水添ブロック共重合体に対し特定量のオレ
フィン系重合体を含有してなる本発明の弾性繊維は、以
下の実施例に示すように優れた弾性を有しており、必要
により他の繊維と混紡、混繊、交撚あるいはコアーヤー
ンとし、ゴムヒモ、靴下用ゴム糸、ネットを始めブラジ
ャー、コルセットのようなファンデーション用素材、ス
ポーツ用品素材、ロープ、ベルト、シートなど一般工業
用素材としても広く用いられるものである。The elastic fiber of the present invention containing a specific amount of the olefin-based polymer with respect to the hydrogenated block copolymer has excellent elasticity as shown in the following examples, and if necessary, other It is also used as a general industrial material such as rubber string, rubber thread for socks, net materials such as bras, foundation materials such as corsets, sports equipment materials, ropes, belts and sheets. It is widely used.
【0031】[0031]
【実施例】以下、本発明の弾性繊維の具体的な構成を実
施例に基づいて説明し、該弾性繊維の物性を、比較例の
弾性繊維の物性と比較して説明する。EXAMPLES Hereinafter, the concrete constitution of the elastic fiber of the present invention will be explained based on examples, and the physical properties of the elastic fiber will be explained in comparison with those of the elastic fiber of the comparative example.
【0032】なお、水添ブロック共重合体の性状および
弾性繊維の物性等は以下のようにして測定した。 (a)分子量 数平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー(GPC)を用いて測定した。 (b)ミクロ構造 水素添加前のブロック共重合体を重水素化したトルエン
に溶解し、500メガヘルツの核磁気共鳴装置(NM
R)を用い、 1Hの化学シフトを測定することにより
1,2−結合量を算出した。 (c)水素添加率 水素添加後の水添ブロック共重合体を重水素化したトル
エンに溶解し、500メガヘルツの核磁気共鳴装置(N
MR)を用い、 1Hの化学シフトを測定することにより
水素添加率を算出した。 (d)復元率 試料長(L0 )の試料を10cm/分の速度で100%伸
長した後10分間その状態で保持した後、開放し10分
後の試料長(L1 )を測定し以下の式により算出した。The properties of the hydrogenated block copolymer and the physical properties of the elastic fiber were measured as follows. (A) Molecular weight The number average molecular weight was measured using gel permeation chromatography (GPC). (B) Microstructure A block copolymer before hydrogenation is dissolved in deuterated toluene and a 500 MHz nuclear magnetic resonance apparatus (NM
The amount of 1,2-bond was calculated by measuring the chemical shift of 1 H using R). (C) Hydrogenation rate The hydrogenated block copolymer after hydrogenation was dissolved in deuterated toluene, and a 500 MHz nuclear magnetic resonance apparatus (N
The hydrogenation rate was calculated by measuring the chemical shift of 1 H using MR). (D) Restoration rate A sample having a sample length (L 0 ) was stretched 100% at a speed of 10 cm / min, held in that state for 10 minutes, opened, and the sample length (L 1 ) after 10 minutes was measured. It was calculated by the following formula.
【0033】 復元率(%)=(2−L1 /L0 )×100 (e)耐油性 得られた弾性繊維5gを100mlのトルエンに室温で7
日間浸漬した後、不溶分を濾別し、真空乾燥後の重量を
測定し重量減少率を算出した。 [水添ブロック共重合体の作製] (1)水添ブロック共重合体(I)の作製 攪拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン60kg、ブタ
ジエン2.25kgおよびn−ブチルリチウム185gを
加え、50℃で60分間重合し、ついでイソプレン1
0.5kgを加えて60分間、ついでブタジエン2.25
kgを加えて60分間重合することによりポリブタジエン
−ポリイソプレン−ポリブタジエン型ブロック共重合体
を得た。このブロック共重合体の10重量%シクロヘキ
サン溶液を得た後、減圧脱気後水素置換し、さらに0.
5重量%/ポリマーのパラジウム触媒を加え10kg/cm
2 の水素雰囲気下で水添反応を行い、水添率98%の水
添ブロック共重合体(I)を得た。Recovery rate (%) = (2-L 1 / L 0 ) × 100 (e) Oil resistance 5 g of the obtained elastic fiber was added to 100 ml of toluene at room temperature for 7 hours.
After soaking for a day, the insoluble matter was filtered off, and the weight after vacuum drying was measured to calculate the weight loss rate. [Preparation of hydrogenated block copolymer] (1) Preparation of hydrogenated block copolymer (I) In a pressure vessel equipped with a stirrer, 60 kg of cyclohexane, 2.25 kg of butadiene and 185 g of n-butyllithium were added, and the mixture was heated at 50 ° C. Polymerize for 60 minutes, then Isoprene 1
Add 0.5 kg for 60 minutes, then butadiene 2.25
A polybutadiene-polyisoprene-polybutadiene type block copolymer was obtained by adding kg and polymerizing for 60 minutes. After obtaining a 10 wt% cyclohexane solution of this block copolymer, it was degassed under reduced pressure and then replaced with hydrogen.
Add 5 wt% / polymer palladium catalyst 10kg / cm
The hydrogenation reaction was carried out in the hydrogen atmosphere of 2 to obtain a hydrogenated block copolymer (I) having a hydrogenation rate of 98%.
【0034】該ブロック共重合体(I)の分子性状を表
1に示した。 (2)水添ブロック共重合体(II)の作製 攪拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン60kg、ブタ
ジエン7.5kgおよびn−ブチルリチウム200gを加
え、50℃で60分間重合し、ついでビニル化剤として
テトラヒドロフランを添加し、ついでイソプレン7.5
kgを加えて60分間、ついでブタジエン2.25kg加え
て60分間重合することによりポリブタジエン−ポリイ
ソプレン型ブロック共重合体を得た。このブロック共重
合体を先の水添ブロック共重合体(I)の作製方法に順
じ、表1に示す水添ブロック共重合体(II)を得た。 (3)水添ブロック共重合体(III )、(IV)および
(VII )の作製 モノマーの種類、モノマーの量、重合開始剤の量、重合
温度、重合時間、水添温度、水添時間等を変えることに
より、先の水添ブロック共重合体(I)の作製方法に順
じ、表1に示す水添ブロック共重合体(III )、(IV)
および(VII )を得た。 (4)水添ブロック共重合体(V)および(VI)の作製 モノマーの種類および添加順序、モノマーの量、重合開
始剤の量、ビニル化剤の量、重合温度、重合時間、水添
温度、水添時間等を変えることにより、先の水添ブロッ
ク共重合体(II)の作製方法に順じ、表1に示す水添ブ
ロック共重合体(V)および(VI)を得た。The molecular properties of the block copolymer (I) are shown in Table 1. (2) Preparation of hydrogenated block copolymer (II) In a pressure vessel equipped with a stirrer, 60 kg of cyclohexane, 7.5 kg of butadiene and 200 g of n-butyllithium were added, polymerized at 50 ° C for 60 minutes, and then used as a vinylating agent. Tetrahydrofuran was added and then isoprene 7.5
kg was added for 60 minutes, and then 2.25 kg of butadiene was added and polymerized for 60 minutes to obtain a polybutadiene-polyisoprene type block copolymer. This block copolymer was obtained according to the method for producing the hydrogenated block copolymer (I) described above to obtain a hydrogenated block copolymer (II) shown in Table 1. (3) Preparation of hydrogenated block copolymers (III), (IV) and (VII) Type of monomer, amount of monomer, amount of polymerization initiator, polymerization temperature, polymerization time, hydrogenation temperature, hydrogenation time, etc. In accordance with the method for producing the hydrogenated block copolymer (I) described above, the hydrogenated block copolymers (III) and (IV) shown in Table 1 are changed.
And (VII) were obtained. (4) Preparation of hydrogenated block copolymers (V) and (VI) Type and order of addition of monomers, amount of monomers, amount of polymerization initiator, amount of vinylating agent, polymerization temperature, polymerization time, hydrogenation temperature The hydrogenation block copolymers (V) and (VI) shown in Table 1 were obtained by changing the hydrogenation time and the like according to the method for producing the hydrogenated block copolymer (II).
【0035】[0035]
【表1】 [Table 1]
【0036】[熱可塑性樹脂組成物の作製] (1)熱可塑性樹脂組成物(No.1)の作製 水添ブロック共重合体(I)をスクリュ−型押出し機に
て180℃にてストランド状に溶融押出したのち、スト
ランドカッターにてペレット状にした。[Preparation of thermoplastic resin composition] (1) Preparation of thermoplastic resin composition (No. 1) The hydrogenated block copolymer (I) was formed into a strand at 180 ° C. by a screw type extruder. After melt-extruding into a pellet, it was pelletized with a strand cutter.
【0037】水添ブロック共重合体(I)のペレット4
0重量%に対しオレフィン系重合体としてポリプロピレ
ン樹脂「三菱油化(株):MA−3(ホモポリプロピレ
ン、M.I=11g/10分)」60重量%をドライブ
レンドした後、二軸押出し機(東芝機械(株):TEM
−35)を用い、温度200℃、スクリュー回転数20
0rpmの条件で混練、ペレット化を行い、熱可塑性樹
脂組成物(No.1)を得た。 (2)熱可塑性樹脂組成物(No.2〜7)の作製 水添ブロック共重合体(II〜VII )およびオレフィン系
重合体を、熱可塑性樹脂組成物(No.1)の作製方法
に順じて、表2に示す配合で混練、ペレット化を行い熱
可塑性樹脂組成物(No.2〜7)を得た。 (3)熱可塑性樹脂組成物(No,8)の作製 市販のスチレン系熱可塑性エラストマー「(株)クラ
レ:セプトン2002;スチレン含有量30重量%、分
子量Mn50000」を60重量%に対しオレフィン系
樹脂としてポリプロピレン樹脂「三菱油化(株):MA
−3(ホモポリプロピレン、M.I=11g/10
分)」40重量%をドライブレンドした後、二軸押出し
機(東芝機械(株):TEM−35)を用い、温度20
0℃、スクリュー回転数200rpmの条件で混練、ペ
レット化を行い、熱可塑性樹脂組成物(No.8)を得
た。Pellets 4 of hydrogenated block copolymer (I)
A polypropylene resin “Mitsubishi Yuka Co., Ltd .: MA-3 (homopolypropylene, MI = 11 g / 10 min)” 60% by weight as an olefin polymer was dry blended with 0% by weight, and then a twin-screw extruder was used. (Toshiba Machine Co., Ltd .: TEM
-35), temperature 200 ℃, screw rotation speed 20
Kneading and pelletization were performed under the condition of 0 rpm to obtain a thermoplastic resin composition (No. 1). (2) Preparation of thermoplastic resin composition (No. 2 to 7) The hydrogenated block copolymers (II to VII) and the olefin polymer were subjected to the preparation method of the thermoplastic resin composition (No. 1). Then, the thermoplastic resin composition (No. 2 to 7) was obtained by kneading and pelletizing the ingredients shown in Table 2. (3) Production of thermoplastic resin composition (No, 8) Commercially available styrene-based thermoplastic elastomer "Kuraray Co., Ltd .: Septon 2002; styrene content 30% by weight, molecular weight Mn 50000" based on 60% by weight of olefin resin Polypropylene resin as "Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd .: MA
-3 (homopolypropylene, MI = 11 g / 10
Min) ”40% by weight after dry blending, using a twin-screw extruder (Toshiba Machinery Co., Ltd .: TEM-35) at a temperature of 20.
Kneading and pelletization were carried out under the conditions of 0 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm to obtain a thermoplastic resin composition (No. 8).
【0038】[0038]
【表2】 [Table 2]
【0039】[弾性繊維の作製] 実施例1 水添ブロック共重合体(I)をスクリュー型押出し機に
ギヤポンプを結合させた通常の紡糸機を用いて200℃
にて、紡糸速度500m/分で紡糸して弾性繊維を得
た。得られた弾性繊維の物性を表3に示した。[Preparation of Elastic Fiber] Example 1 The hydrogenated block copolymer (I) was used at 200 ° C. using a conventional spinning machine in which a screw type extruder was combined with a gear pump.
In the above, an elastic fiber was obtained by spinning at a spinning speed of 500 m / min. The physical properties of the obtained elastic fiber are shown in Table 3.
【0040】参考例1 市販のスチレン系熱可塑性エラストマー「セプトン20
02」を実施例1と同じ紡糸機を用い、紡糸速度を変え
ることにより弾性繊維を得た。得られた弾性繊維の物性
を表3に示した。Reference Example 1 Commercially available styrene thermoplastic elastomer "Septon 20"
02 ”was obtained by using the same spinning machine as in Example 1 and changing the spinning speed. The physical properties of the obtained elastic fiber are shown in Table 3.
【0041】実施例2〜8、比較例1〜6および参考例
2 表1に示した水添ブロック共重合体(II〜VII )および
表2に示した熱可塑性樹脂組成物(No.1〜8)をそ
れぞれ用いて、紡糸温度、紡糸速度を変えることにより
実施例1に順じて弾性繊維をそれぞれ得た。得られた弾
性繊維の物性を表3に示した。Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 6 and Reference Example 2 Hydrogenated block copolymers (II to VII) shown in Table 1 and thermoplastic resin compositions (No. 1 to No. 1) By using 8) and changing the spinning temperature and spinning speed, elastic fibers were obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained elastic fiber are shown in Table 3.
【0042】実施例1〜4は、水添ブロック共重合体か
らなる弾性繊維であり、表3からわかるとおり、いずれ
も耐油性、ゴム弾性に優れ、かつ力学強度が良好であ
り、目的とする弾性繊維が得られている。実施例5〜8
は水添ブロック共重合体およびオレフィン系重合体から
なる弾性繊維であり、表3からわかるとおり、いずれも
耐油性、ゴム弾性に優れ、かつ力学強度が良好であり、
目的とする弾性繊維が得られている。Examples 1 to 4 are elastic fibers made of a hydrogenated block copolymer, and as can be seen from Table 3, all have excellent oil resistance, rubber elasticity, and good mechanical strength. Elastic fibers are obtained. Examples 5-8
Is an elastic fiber composed of a hydrogenated block copolymer and an olefin polymer, and as can be seen from Table 3, all have excellent oil resistance, rubber elasticity, and good mechanical strength.
The desired elastic fiber is obtained.
【0043】比較例1の水添ブロック共重合体VIは曵糸
性に劣り、繊維が得られなかった。比較例2で得られた
繊維は、耐油性は有するもののゴム弾性に劣り好ましく
ない。The hydrogenated block copolymer VI of Comparative Example 1 was inferior in spinnability and no fiber was obtained. The fiber obtained in Comparative Example 2 has oil resistance, but is inferior in rubber elasticity, which is not preferable.
【0044】比較例3、4および6で得られた弾性繊維
は、ゴム弾性は有するものの耐油性に劣り好ましくな
い。The elastic fibers obtained in Comparative Examples 3, 4 and 6 are not preferable because they have rubber elasticity but are poor in oil resistance.
【0045】比較例5で得られた弾性繊維は、力学強度
に優れているものの、耐油性、ゴム弾性に劣り好ましく
ない。The elastic fiber obtained in Comparative Example 5 is excellent in mechanical strength, but is inferior in oil resistance and rubber elasticity, which is not preferable.
【0046】参考例1および2で得られた弾性繊維は、
優れたゴム弾性、力学強度を有しているが耐油性に劣る
ことがわかる。The elastic fibers obtained in Reference Examples 1 and 2 are
It has excellent rubber elasticity and mechanical strength, but is inferior in oil resistance.
【0047】[0047]
【表3】 [Table 3]
【0048】[0048]
【発明の効果】従来のビニル芳香族化合物と共役ジエン
からなるブロック共重合体の水添物からなる繊維は、有
機溶媒に対する耐油性に劣るという欠点があった。EFFECTS OF THE INVENTION The conventional fiber made of a hydrogenated product of a block copolymer composed of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene has a drawback that it is inferior in oil resistance to an organic solvent.
【0049】しかし本発明により提供される弾性繊維は
耐油性に優れ、かつ柔軟性、耐熱性、機械的強度および
耐候性に優れているため、その特性を活かして、衣料用
途を始め日用品、包装材料、工業用品、食料用品等種々
の分野で使用することができ、特に有機溶媒に直接、あ
るいはその成分の蒸気に接触するような部位に好適に使
用される。However, since the elastic fiber provided by the present invention is excellent in oil resistance and is also excellent in flexibility, heat resistance, mechanical strength and weather resistance, it is possible to make use of the characteristics of the elastic fiber for daily use such as clothing and packaging. It can be used in various fields such as materials, industrial products, food products, etc., and is particularly preferably used for a portion which comes into direct contact with an organic solvent or a vapor of its components.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前田 瑞穂 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Mizuho Maeda 36 Towada, Kamisu-cho, Kashima-gun, Ibaraki Prefecture Kuraray Co., Ltd.
Claims (1)
体ブロックAおよび少なくとも一つ以上の重合体ブロッ
クBからのブロック共重合体からなり、ブロック鎖中の
不飽和結合の70%以上が水添された水添ブロック共重
合体100重量部に対しオレフィン系重合体0〜500
重量部を含有してなる弾性繊維。 重合体ブロックA:ビニル結合量が30%以下であるポ
リブタジエンブロック 重合体ブロックB:イソプレン/ブタジエン=100/
0〜20/80重量%からなる(共)重合体ブロック1. A block copolymer comprising at least one polymer block A and at least one polymer block B shown below, wherein 70% or more of the unsaturated bonds in the block chain are water. Olefin-based polymer 0-500 to 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer added
An elastic fiber containing parts by weight. Polymer block A: polybutadiene block having a vinyl bond content of 30% or less Polymer block B: isoprene / butadiene = 100 /
(Co) polymer block consisting of 0 to 20/80% by weight
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16288194A JPH0813237A (en) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | Elastic fiber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16288194A JPH0813237A (en) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | Elastic fiber |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0813237A true JPH0813237A (en) | 1996-01-16 |
Family
ID=15763044
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16288194A Pending JPH0813237A (en) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | Elastic fiber |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0813237A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009030182A (en) * | 2007-07-24 | 2009-02-12 | Kao Corp | Elastic filament and stretchable sheet using the same |
JP2011074272A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Nippon Zeon Co Ltd | Composition for elastic filament, elastic filament, and stretchable sheet |
-
1994
- 1994-06-21 JP JP16288194A patent/JPH0813237A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009030182A (en) * | 2007-07-24 | 2009-02-12 | Kao Corp | Elastic filament and stretchable sheet using the same |
JP2011074272A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Nippon Zeon Co Ltd | Composition for elastic filament, elastic filament, and stretchable sheet |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7001956B2 (en) | Articles prepared from hydrogenated block copolymers | |
JP4733108B2 (en) | Elastomer composite fiber containing block copolymer with high flow | |
KR960007766B1 (en) | Blends based on vinyl-aromatic polymers with high tenacity and chemical resistance | |
US20030181584A1 (en) | Elastomeric articles prepared from controlled distribution block copolymers | |
US20070055015A1 (en) | Elastomeric fibers comprising controlled distribution block copolymers | |
US7186779B2 (en) | Block copolymer compositions, having improved mechanical properties and processability | |
KR20070007322A (en) | Polymeric compositions containing block copolymers having high flow and high elasticity | |
US10633465B2 (en) | Block copolymers having semi-crystalline blocks and compositions and articles made therefrom | |
CN1286903C (en) | Blockcopolymer compositions, having improved mechanical properties and processability and styrenic blockcopolymer to be used in them | |
EP3417007A1 (en) | Fiber forming compositions, fibers and methods for production | |
JP4381844B2 (en) | Thermoplastic polymer composition excellent in stretchability and molded article thereof | |
JP2620214B2 (en) | Fibers made from melt-spun or melt-blown compositions | |
EP1761602A2 (en) | Elastomeric monoalkenyl arene-conjugated diene block copolymers | |
JPH0813237A (en) | Elastic fiber | |
CN112778685B (en) | Polymer composition and fiber or nonwoven fabric produced by using the same | |
CA1326723C (en) | Polymeric composition | |
EP2042531B1 (en) | Block copolymer, composition for resin modification, and modified resin composition | |
JP3523353B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JP5311050B2 (en) | Composition for elastic filament, elastic filament and stretchable sheet | |
JP3138338B2 (en) | Fiber made of hydrogenated block copolymer | |
JPH06192493A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH01242653A (en) | Dynamically heat-treated ionically crosslinked hydrogenated block copolymer composition |