JPH08127993A - Wet nonwoven fabric and its production - Google Patents

Wet nonwoven fabric and its production

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JPH08127993A
JPH08127993A JP6287415A JP28741594A JPH08127993A JP H08127993 A JPH08127993 A JP H08127993A JP 6287415 A JP6287415 A JP 6287415A JP 28741594 A JP28741594 A JP 28741594A JP H08127993 A JPH08127993 A JP H08127993A
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JP
Japan
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polymer
fiber
fibrid
short fibers
fibers
Prior art date
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Pending
Application number
JP6287415A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Nishimura
弘 西村
Chikayuki Fukushima
周之 福島
Fumio Matsuoka
文夫 松岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Priority to JP6287415A priority Critical patent/JPH08127993A/en
Publication of JPH08127993A publication Critical patent/JPH08127993A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To obtain wet nonwoven fabric having high strength and excellent printability and resistant to see-throughness by forming a web from reticular fibrid short fibers and treating the web with a hot calender roll. CONSTITUTION: Each of an olefin polymer such as high-density polyethylene and an ester polymer such as polyethylene terephthalate is kneaded with 0.1-5wt.% of talc powder as a crystal uncleation agent and the polymers are dissolved in methylene chloride to disperse the talc and obtain a spinning dope having a polymer concentration of 5-30wt.%. The dope is extruded within 90min after the preparation through a nozzle at 150-240 deg.C under >=40kg/cm2<2> pressure into a region having temperature and pressure lower than those of the spinning process. The reticular fibers composed of essentially continuing olefin and ester fibrid fibers are cut to form short fibers. The short fibers are beaten and formed by a paper-making process to form a wet web. The web is treated with a hot calender roll to obtain nonwoven fabric having self-fused contact points of the fibrid short fibers over the whole surface of the web.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、極細のフィブリル繊維
が連結されてなるフィブリッド状短繊維で構成された湿
式不織布及びその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a wet type nonwoven fabric composed of short fibrid fibers formed by connecting ultrafine fibril fibers and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、不織布には、乾式法で得られ
る乾式不織布と、湿式法で得られる湿式不織布とが知ら
れている。いずれの不織布も、主として合成繊維を構成
繊維としてなるものであるが、この構成繊維の繊度を細
くして、柔軟性の向上や瀘過効率の向上を図ることので
きる不織布の製造方法が各種提案されている。例えば、
極細の繊維を構成繊維とする乾式不織布の製造方法とし
て、異形ノズルを用いたスパンボンド法により得られた
不織布を、ニードルパンチや揉み加工等の機械的方法又
は高圧水流法等によって、不織布の構成繊維を割繊させ
る方法や、溶融ポリマーを紡糸ノズルから押し出し、そ
れを加熱流体で牽引細化させる、いわゆるメルトブロー
ン法が知られている。しかし、異形ノズルを用いる方法
は、ノズルコストが高くなる他、工程も複雑になる。ま
た、メルトブローン法は、確かに極めて細い繊維が得ら
れるが、ポリマーの段階で細化させるため、延伸配向、
結晶化が低く、得られた不織布の強力が極めて低いとい
う欠点を有している。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a nonwoven fabric, a dry nonwoven fabric obtained by a dry method and a wet nonwoven fabric obtained by a wet method are known. All of the non-woven fabrics mainly consist of synthetic fibers as constituent fibers, but various methods of manufacturing non-woven fabrics that can improve the flexibility and the filtration efficiency by making the fineness of the constituent fibers finer are proposed. Has been done. For example,
As a method for producing a dry non-woven fabric with ultrafine fibers as constituent fibers, a non-woven fabric obtained by a spunbond method using a deformed nozzle is constructed by a mechanical method such as needle punching or kneading or a high-pressure water flow method. A method of splitting fibers and a so-called melt blown method of extruding a molten polymer from a spinning nozzle and pulling and thinning it with a heating fluid are known. However, the method using the odd-shaped nozzle increases the nozzle cost and complicates the process. In addition, the melt blown method surely gives extremely thin fibers, but since it is made finer at the polymer stage, stretch orientation,
It has the drawback that the crystallization is low and the strength of the resulting nonwoven fabric is extremely low.

【0003】また、極細の繊維を構成繊維とする乾式不
織布の製造方法として、いわゆるフラッシュ紡糸法も従
来から知られている。フラッシュ紡糸法とは、米国特許
第3081519号公報に記載されているように、重合
体を低沸点溶媒に溶解させた紡糸溶液を紡糸ノズル(吐
出孔)から吐出させ、瞬間的に低融点溶媒を気化させ
て、重合体を析出させ、且つ析出した重合体を気化によ
る爆発力で超延伸させて極細繊維を形成させると共に、
この極細繊維が三次元網状構造となるように相互に連結
しており、且つ実質的に連続した網状繊維を形成させ、
この網状繊維を集積して不織布を製造するというもので
ある。例えば、重合体としてオレフィン系重合体を使用
して、フラッシュ紡糸法で製造したポリオレフィン系不
織布は、軽量であり封筒用素材等として用いられてい
る。しかしながら、このポリオレフィン系不織布は、モ
ジュラスが低く、使用・着用感がなく且つ独特のヌメリ
感があり、汎用的に使用するには限界があった。また、
重合体としてエステル系重合体を使用して製造したポリ
エステル系不織布は、強度が低く、実用化するのは困難
であった。
A so-called flash spinning method has been conventionally known as a method for producing a dry non-woven fabric having ultrafine fibers as constituent fibers. The flash spinning method is, as described in U.S. Pat. No. 30,815,19, a spinning solution in which a polymer is dissolved in a low boiling point solvent is discharged from a spinning nozzle (discharge hole), and a low melting point solvent is instantaneously added. It is vaporized to precipitate the polymer, and the precipitated polymer is super-stretched by an explosive force due to vaporization to form ultrafine fibers,
The ultrafine fibers are interconnected to form a three-dimensional network structure, and form a substantially continuous network fiber,
The net-like fibers are accumulated to produce a non-woven fabric. For example, a polyolefin non-woven fabric produced by flash spinning using an olefin polymer as a polymer is lightweight and is used as a material for envelopes and the like. However, this polyolefin-based non-woven fabric has a low modulus, does not have a feeling of use / wearing and has a unique slimy feel, and has a limit in being used for general purposes. Also,
The polyester non-woven fabric produced by using an ester polymer as a polymer has low strength and is difficult to put into practical use.

【0004】一方、極細の繊維を構成繊維とする湿式不
織布の製造方法に関しては、構成繊維である合成パルプ
の叩解度を高くして、合成パルプを破砕し、その繊度を
少しでも細くしたり、又は抄紙用合成短繊維の繊度を細
くすることが試みられている程度である。しかしなが
ら、叩解度を高くすると、合成パルプの繊維長も短くな
って、高強度の湿式不織布が得られないという欠点があ
った。また、抄紙用合成短繊維の繊度を細くすればする
ほど、得られる湿式不織布の強度が低下するという欠点
があった。なお、極細の繊維を構成繊維とする湿式不織
布の利点は、上記した柔軟性の向上や瀘過効率の向上は
もとより、低坪量であっても透き通りにくく印刷適性が
向上するという点が挙げられる。
On the other hand, regarding the method for producing a wet-laid nonwoven fabric having ultrafine fibers as constituent fibers, the beating degree of the synthetic pulp which is the constituent fibers is increased, and the synthetic pulp is crushed to make its fineness as small as possible. Alternatively, it is only attempted to reduce the fineness of synthetic short fibers for papermaking. However, when the beating degree is increased, the fiber length of the synthetic pulp is shortened, and there is a disadvantage that a high-strength wet non-woven fabric cannot be obtained. In addition, the finer the fineness of the synthetic short fibers for papermaking, the lower the strength of the obtained wet-laid nonwoven fabric. The advantage of the wet non-woven fabric having ultrafine fibers as constituent fibers is that the printability is improved because it is difficult to pass through even with a low basis weight, in addition to improving the flexibility and improving the filtration efficiency. To be

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、極細の繊維を構成繊維とする新規な湿式不織布を開
発するために種々研究を行った。まず、本発明者等は、
従来公知のフラッシュ紡糸法で得られた網状繊維を湿式
不織布の原料繊維とすることに関して研究を行った。し
かしながら、オレフィン系重合体を使用して、フラッシ
ュ紡糸法で得られた網状繊維は、比較的高強度であるた
め、叩解を繰り返しても、抄造に適するようなフィブリ
ッド状繊維とすることが困難であった。また、エステル
系重合体を使用して、フラッシュ紡糸法で得られた網状
繊維は、強度が低すぎて、叩解するとフィブリル繊維単
体になりやすく、抄造に適するようなフィブリッド状繊
維とすることが困難であった。なお、フィブリル繊維と
は、フラッシュ紡糸法で得られた網状繊維を構成してい
る一本一本の極細繊維のことを意味している。また、フ
ィブリッド状繊維とは、このフィブリル繊維の何本かが
連結しており、あたかも多数のひげを持つパルプ繊維の
如き形態になっている繊維のことを意味している。従っ
て、網状繊維を縦・横・高さ方向に切断することによっ
てフィブリッド状繊維が得られ、この網状繊維又はフィ
ブリッド状繊維中における一本一本の繊維のことをフィ
ブリル繊維と称しているのである。
Therefore, the present inventors have conducted various studies to develop a novel wet-laid nonwoven fabric having ultrafine fibers as constituent fibers. First, the present inventors
A study was conducted on the use of reticulated fibers obtained by a conventionally known flash spinning method as a raw material fiber of a wet non-woven fabric. However, since the reticulated fiber obtained by the flash spinning method using an olefin polymer has a relatively high strength, it is difficult to form a fibrid-like fiber suitable for papermaking even after repeated beating. there were. Further, the reticulated fiber obtained by a flash spinning method using an ester-based polymer is too low in strength, and when it is beaten, it tends to be a fibril fiber alone, and it is difficult to make a fibrid fiber suitable for papermaking. Met. In addition, the fibril fiber means each ultrafine fiber that constitutes the reticulated fiber obtained by the flash spinning method. In addition, the fibrid-like fiber means a fiber in which some of the fibril fibers are connected to each other and are in the form of pulp fibers having a large number of whiskers. Therefore, fibrid fibers are obtained by cutting the reticulated fibers in the longitudinal, lateral, and height directions, and each reticulated fiber or one fiber in the fibrid fibers is called a fibril fiber. .

【0006】また、叩解を厳密な条件で行うことによっ
て、オレフィン系網状繊維又はエステル系網状繊維か
ら、良好なフィブリッド状繊維を得たとしても、各フィ
ブリル繊維の繊度を(直径)を更に細かくするというこ
とは困難であった。何故なら、オレフィン系重合体を使
用してフラッシュ紡糸法を採用する場合には、ある特定
範囲の条件において、良好な網状繊維が得られるのであ
り、この特定範囲内でしか、網状繊維を構成するフィブ
リル繊維の繊度調整が行えないからである。このこと
は、重合体としてエステル系重合体を使用した場合も同
様である。
Further, by performing beating under strict conditions, even if a good fibrid fiber is obtained from an olefin-based reticulated fiber or an ester-based reticulated fiber, the fineness (diameter) of each fibril fiber is further reduced. That was difficult. This is because when the flash spinning method is adopted using an olefin polymer, a good reticulated fiber can be obtained under the condition of a specific range, and the reticulated fiber is constituted only within this specific range. This is because the fineness of the fibril fiber cannot be adjusted. This also applies when an ester polymer is used as the polymer.

【0007】そこで、本発明は、フラッシュ紡糸法で採
用される紡糸溶液中に、相溶性の悪い重合体を複数混在
させておき、紡糸溶液が吐出孔から吐出し、溶媒が気化
してフィブリル繊維が形成される際に、相溶性の悪い重
合体の間で互いに単独の成分に分割させて、形成される
フィブリル繊維を更に細かくしようというものである。
そして、フィブリル繊維が形成される際に分割が生じる
ため、フィブリル繊維の結晶化が十分に促進されず、こ
れを回避する目的で、重合体中に結晶核剤となる無機粉
末を混入させておき、十分に結晶化された強度の高いフ
ィブリル繊維を得ようというものである。更に、本発明
は、フラッシュ紡糸法によって得られる網状繊維を、相
溶性の悪い重合体からなるフィブリル繊維の連結体とし
て、網状繊維を叩解した際に、フィブリル繊維同士の連
結を解除されやすくして、抄造に適するフィブリッド状
繊維が得られやすいようにしようというものである。
Therefore, in the present invention, a plurality of polymers having poor compatibility are mixed in the spinning solution used in the flash spinning method, the spinning solution is discharged from the discharge hole, the solvent is vaporized, and the fibril fiber is formed. When the polymer is formed, the polymer having poor compatibility is divided into the components which are independent of each other, so that the fibril fiber to be formed is further finely divided.
Then, since fibril fibers are divided when they are formed, crystallization of the fibril fibers is not sufficiently promoted, and for the purpose of avoiding this, an inorganic powder to be a crystal nucleating agent is mixed in the polymer. The purpose is to obtain a sufficiently crystallized high-strength fibril fiber. Further, the present invention, the reticulated fiber obtained by the flash spinning method, as a fibril fiber connected body composed of a polymer having poor compatibility, when the reticulated fiber is beaten, the fibril fibers are easily released from the connection. The purpose is to make it easier to obtain fibrid fibers suitable for papermaking.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、オレフ
ィン系重合体を主成分とするオレフィン系フィブリル繊
維と、エステル系重合体を主成分とするエステル系フィ
ブリル繊維とが連結されてなり、且つ該オレフィン系フ
ィブリル繊維及び/又は該エステル系フィブリル繊維中
には、結晶核剤となりうる無機粉末が含有されてなる、
フィブリッド状短繊維で構成されており、更に該フィブ
リッド状短繊維相互間の接触点が全体に亙って自己融着
されてなることを特徴とする湿式不織布及びその製造方
法に関するものである。
Means for Solving the Problems That is, the present invention comprises an olefin-based fibril fiber containing an olefin-based polymer as a main component and an ester-based fibril fiber containing an ester-based polymer as a main component, And, the olefin-based fibril fiber and / or the ester-based fibril fiber contains an inorganic powder that can be a crystal nucleating agent,
The present invention relates to a wet non-woven fabric, which is composed of fibrid short fibers, and in which the contact points between the fibrous short fibers are self-fused over the whole, and a method for producing the same.

【0009】本発明では、オレフィン系重合体とエステ
ル系重合体とを使用し、フラッシュ紡糸法でフィブリル
繊維よりなる網状繊維を得る。この際に用いるオレフィ
ン系重合体としては、ポリエチレン,ポリプロピレン,
エチレンを主体とする共重合体,プロピレンを主体とす
る共重合体,エチレン−ビニルアルコール系共重合体等
が採用される。これらの重合体のうち、ポリエチレン等
のエチレン系重合体を採用する場合には、ASTM−D
−1238Eの方法で測定したメルトインデックス値が
0.3〜30g/10分であるものを採用するのが好ま
しい。メルトインデックス値が0.3g/10分未満と
なると、紡糸混合溶液の粘度が上がりすぎて、フラッシ
ュ紡糸して得られるフィブリル繊維の繊度が大きくなる
傾向が生じる。また、メルトインデックス値が30g/
10分を超えると、得られる網状繊維の強度が低下する
ことにより、叩解によって抄造に適するようなフィブリ
ッド状短繊維が得られにくくなり、或いはフィブリッド
状短繊維が得られたとしても湿式不織布にヌメリ感や粘
着性が生じ、ハンドリングの悪いものとなる傾向が生じ
る。ポリプロピレン等のプロピレン系重合体を採用する
場合には、ASTM−D−1238Lの方法で測定した
メルトフローレート値が1〜40g/10分であるもの
を採用するのが好ましい。メルトフローレート値が1g
/10分未満になると、紡糸混合溶液の粘度が上がりす
ぎて、得られるフィブリル繊維の繊度が大きくなる傾向
が生じる。また、メルトフローレート値が40g/10
分を超えると、得られる網状繊維の強度が低下すること
により、叩解によって抄造に適するようなフィブリッド
状短繊維が得られにくくなり、或いはフィブリッド状短
繊維が得られたとしても湿式不織布にヌメリ感や粘着性
が生じ、ハンドリングの悪いものとなる傾向が生じる。
In the present invention, an olefin polymer and an ester polymer are used to obtain a reticulated fiber made of fibril fiber by a flash spinning method. The olefin polymer used at this time includes polyethylene, polypropylene,
An ethylene-based copolymer, a propylene-based copolymer, an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer and the like are adopted. When an ethylene-based polymer such as polyethylene is adopted among these polymers, ASTM-D
It is preferable to adopt a melt index value of 0.3 to 30 g / 10 minutes measured by the method of -1238E. When the melt index value is less than 0.3 g / 10 minutes, the viscosity of the spinning mixed solution is excessively increased, and the fineness of the fibril fiber obtained by flash spinning tends to increase. Also, the melt index value is 30 g /
When it exceeds 10 minutes, the strength of the obtained reticulated fiber is lowered, so that it becomes difficult to obtain fibrid short fibers suitable for papermaking by beating, or even if the fibrid short fibers are obtained, the wet non-woven fabric becomes slimy. Feeling and tackiness occur, and handling tends to be poor. When a propylene polymer such as polypropylene is used, it is preferable to use a polymer having a melt flow rate value of 1 to 40 g / 10 minutes measured by the method of ASTM-D-1238L. Melt flow rate value is 1g
If it is less than / 10 minutes, the viscosity of the spinning mixed solution is too high, and the fineness of the resulting fibril fiber tends to increase. In addition, the melt flow rate value is 40 g / 10
If the amount exceeds the minute, the strength of the obtained reticulated fiber decreases, so that it becomes difficult to obtain fibrid short fibers suitable for papermaking by beating, or even if fibrid short fibers are obtained, a wet nonwoven fabric has a slimy feel. Or tackiness occurs, and the handling tends to be poor.

【0010】また、オレフィン系重合体としてエチレン
−ビニルアルコール共重合体を用いる場合は、以下のよ
うな共重合比を持つものを採用するのが好ましい。即
ち、エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン
とビニルアルコールとがランダム共重合されてなる結晶
性重合体であるが、エチレンからなる繰り返し単位の共
重合比が20〜70モル%であるものが好ましく、特に
30〜50モル%であるものが最も好ましい。また、エ
チレンの他は、ビニルアルコール単独であるのが最も好
ましいが、ビニルアルコールと共に若干量のビニル系モ
ノマーが混合されていてもよい。エチレンからなる繰り
返し単位が20モル%よりも少ない、即ちビニルアルコ
ール系の繰り返し単位が80モル%よりも多いと、得ら
れた不織布の柔軟性が低下する傾向が生じる。また、エ
チレンからなる繰り返し単位が70モル%を超える、即
ちビニルアルコール系の繰り返し単位が30モル%より
も少ないと、オレフィン系重合体中の水酸基の割合が相
対的に少なくなって、得られるフィブリッド状短繊維の
親水性が低下する傾向が生じ、フィブリッド状短繊維の
スラリーを得にくくなるという傾向が生じる。また、エ
チレン−ビニルアルコール系共重合体は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体をケン化することによって得ることも
できる。この場合、ケン化度は約95%以上であること
が好ましい。ケン化度が低くなると、エチレン−ビニル
アルコール系共重合体の結晶性が低下する傾向が生じ、
得られるフィブリル繊維の結晶化が十分に向上せず、軟
化点或いは融点が低くなりすぎて、例えば、後の自己融
着工程でトラブルが発生する恐れがある。なお、エチレ
ン−ビニルアルコール系共重合体を採用する場合、通
常、数平均分子量が約8000〜30000のものを採
用するのが好ましい。
When an ethylene-vinyl alcohol copolymer is used as the olefin polymer, it is preferable to employ one having the following copolymerization ratio. That is, the ethylene-vinyl alcohol copolymer is a crystalline polymer in which ethylene and vinyl alcohol are randomly copolymerized, and the copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 20 to 70 mol% is used. It is particularly preferable that it is 30 to 50 mol%. In addition to ethylene, vinyl alcohol is most preferably used alone, but a small amount of vinyl-based monomer may be mixed with vinyl alcohol. When the repeating unit consisting of ethylene is less than 20 mol%, that is, when the repeating unit of vinyl alcohol is more than 80 mol%, the flexibility of the obtained nonwoven fabric tends to decrease. Further, when the repeating unit consisting of ethylene exceeds 70 mol%, that is, when the vinyl alcohol-based repeating unit is less than 30 mol%, the ratio of hydroxyl groups in the olefin polymer becomes relatively small, and the obtained fibrid is obtained. The hydrophilicity of the short staple fibers tends to decrease, and the slurry of the short fibrous fibers tends to be difficult to obtain. The ethylene-vinyl alcohol copolymer can also be obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. In this case, the saponification degree is preferably about 95% or more. When the saponification degree is low, the crystallinity of the ethylene-vinyl alcohol-based copolymer tends to decrease,
Crystallization of the obtained fibril fiber is not sufficiently improved, and the softening point or melting point becomes too low, which may cause troubles in the subsequent self-fusion process, for example. When an ethylene-vinyl alcohol copolymer is used, it is usually preferable to use one having a number average molecular weight of about 8,000 to 30,000.

【0011】本発明で用いるエステル系重合体として
は、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレート等が採用され、更にこれらを主体成分としてイ
ソフタル酸,フタル酸,グルタール酸,アジピン酸,ス
ルホイソフタル酸,ジエチレングリコール,プロピレン
グリコール,1,4−ブタンジオール,2,2−ビス
(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン等が共重
合成分として40モル%までの範囲で共重合されている
もの等も採用される。本発明で用いるエステル系重合体
の粘度は、相対粘度[ηrel]で1.3〜1.8程度の
ものを採用するのが好ましい。即ち、エステル系重合体
としては、相対粘度[ηrel]が1.3〜1.6程度の
繊維グレードのものから、相対粘度[ηrel]が1.7
程度である固相重合によって製造された高粘度ポリエス
テル系樹脂までが、良好に採用されるのである。特に、
粘度の高いエステル系重合体を採用するほど、得られる
不織布の強度が向上する傾向になる。なお、この相対粘
度[ηrel]は、テトラクロルエタンとフェノールの混
合比率1/1(重量比)の溶媒を使用し、温度20℃で
エステル系重合体濃度0.5%とした溶液で測定したも
のである。
As the ester-based polymer used in the present invention, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. are adopted, and isophthalic acid, phthalic acid, glutaric acid, adipic acid, sulfoisophthalic acid, diethylene glycol, propylene are mainly used as the main component. Also used are those in which glycol, 1,4-butanediol, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, etc. are copolymerized as copolymerization components in the range of up to 40 mol%. Regarding the viscosity of the ester polymer used in the present invention, it is preferable to employ one having a relative viscosity [η rel ] of about 1.3 to 1.8. That is, as the ester-based polymer, the relative viscosity [η rel ] is about 1.3 to 1.6 and the relative viscosity [η rel ] is 1.7.
Even high-viscosity polyester resins produced by solid-state polymerization, which is a degree, are favorably adopted. In particular,
The higher the viscosity of the ester polymer, the higher the strength of the resulting nonwoven fabric. The relative viscosity [η rel ] was measured with a solution in which a solvent having a mixing ratio of tetrachloroethane and phenol of 1/1 (weight ratio) was used, and the concentration of the ester polymer was 0.5% at a temperature of 20 ° C. It was done.

【0012】本発明においては、オレフィン系重合体と
エステル系重合体とは、溶媒中に溶解される。フラッシ
ュ紡糸法は、重合体を溶解させた紡糸溶液を、吐出孔か
ら大気中に吐出することによって、重合体を析出させる
ものであるから、溶媒としては、低温且つ低圧下では重
合体が溶解しにくく、高温且つ高圧下では重合体が溶解
しやすいものを採用するのが好ましい。即ち、本発明で
用いる溶媒は、オレフィン系重合体とエステル系重合体
を低温且つ低圧下では溶解させにくく、高温且つ高圧下
で両重合体を溶解させやすいものを採用するのが好まし
い。このような溶媒としては、ベンゼンやトルエン等の
芳香族系炭化水素、ブタン,ペンタン,或いはその異性
体や同族体等の脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン等の
脂環族系炭化水素、不飽和炭化水素、トリクロルメタ
ン,塩化メチレン,四塩化炭素,クロロホルム,1,1
−ジクロル−2,2−ジフルオルエタン,1,2−ジク
ロル−1,1−ジフルオルエタン,塩化メチル,塩化エ
チル等のハロゲン化炭化水素、アルコール類、エーテル
類、ケトン類、ニトリル類、アミド類、フルオルカーボ
ン類等を単独で又は混合して採用することができる。特
に、近年、地球環境問題が叫ばれている中で、オゾン層
を破壊する溶媒の使用は回避しなければならず、この点
からも塩化メチレン,1,1−ジクロル−2,2−ジフ
ルオルエタン,1,2−ジクロル−1,1−ジフルオル
エタン等を使用するのが好ましい。
In the present invention, the olefin polymer and the ester polymer are dissolved in a solvent. In the flash spinning method, a spinning solution in which a polymer is dissolved is discharged into the atmosphere through a discharge hole to precipitate the polymer.Therefore, the solvent dissolves the polymer at low temperature and low pressure. It is preferable to employ a material that is difficult to dissolve and in which the polymer is easily dissolved under high temperature and high pressure. That is, as the solvent used in the present invention, it is preferable to employ a solvent that does not easily dissolve the olefin polymer and the ester polymer at low temperature and low pressure, and easily dissolves both polymers at high temperature and high pressure. Examples of such solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, butane, pentane, and aliphatic hydrocarbons such as isomers and homologues thereof, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, and unsaturated hydrocarbons. Hydrogen, trichloromethane, methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, 1,1
-Dichloro-2,2-difluoroethane, 1,2-dichloro-1,1-difluoroethane, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride and ethyl chloride, alcohols, ethers, ketones, nitriles, amides, fluoro Carbons and the like can be used alone or in combination. In particular, in recent years, the use of a solvent that destroys the ozone layer must be avoided in the midst of calls for global environmental problems. From this point as well, methylene chloride, 1,1-dichloro-2,2-difluoroethane, It is preferable to use 1,2-dichloro-1,1-difluoroethane or the like.

【0013】以上の如き溶媒を使用して、オレフィン系
重合体及びエステル系重合体を溶解させて紡糸混合溶液
を得る。オレフィン系重合体とエステル系重合体を使用
して、紡糸混合溶液を得る場合、両重合体の使用割合
は、どのような範囲であっても差し支えないが、一般的
にはオレフィン系重合体:エステル系重合体=5〜9
5:95〜5(重量部)である。そして、紡糸混合溶液
を得る際、紡糸混合溶液中に結晶核剤となりうる無機粉
末を分散させておく。無機粉末としては、溶媒と反応し
たり或いは溶媒に溶解したりするものでなければ、どの
ようなものでも採用しうる。特に、タルク,炭酸カルシ
ウム,酸化チタン,シリカ,酸化マグネシウム等を採用
するのが好ましい。
The olefin polymer and the ester polymer are dissolved using the above solvent to obtain a spinning mixed solution. When a spinning mixed solution is obtained using an olefin polymer and an ester polymer, the ratio of both polymers used may be in any range, but in general, the olefin polymer: Ester polymer = 5-9
It is 5:95 to 5 (parts by weight). Then, when obtaining the spinning mixed solution, an inorganic powder that can serve as a crystal nucleating agent is dispersed in the spinning mixed solution. As the inorganic powder, any powder may be used as long as it does not react with the solvent or dissolve in the solvent. Particularly, it is preferable to adopt talc, calcium carbonate, titanium oxide, silica, magnesium oxide or the like.

【0014】無機粉末の粒径は5μm以下であるのが好
ましい。粒径が5μmを超えると、繊度のより細かなフ
ィブリル繊維が得られにくくなる傾向が生じたり、或い
は吐出孔を複数備えている紡糸口金内の瀘過フィルター
に目詰まりが発生しやすくなり、紡糸操業性が低下する
傾向が生じる。従って、無機粉末の粒径は5μm以下が
好ましく、4μm以下がより好ましく、3μm以下が最
も好ましい。なお、無機粉末の粒径は、電子顕微鏡にて
5000倍の倍率で観察及び撮影した写真より求めた。
The particle size of the inorganic powder is preferably 5 μm or less. If the particle size exceeds 5 μm, it tends to be difficult to obtain fibril fibers with a finer fineness, or the filtration filter in the spinneret having a plurality of discharge holes tends to be clogged, resulting in spinning. Operability tends to decrease. Therefore, the particle size of the inorganic powder is preferably 5 μm or less, more preferably 4 μm or less, and most preferably 3 μm or less. The particle size of the inorganic powder was determined from photographs taken and observed with an electron microscope at a magnification of 5000 times.

【0015】無機粉末の嵩比容は、2〜10cc/gであ
るのが好ましく、3〜9cc/gであるのがより好まし
く、3〜8cc/gであるのが最も好ましい。嵩比容は、
単位重量当りの無機粉末の体積のことである。嵩比容が
大きくなればなるほど、無機粉末の表面積が大きくな
り、結晶核剤としての効果を増大させることになる。無
機粉末の嵩比容が2cc/g以下であると、結晶核剤とし
ての効果が半減し、そのために無機粉末の添加量(重合
体中への含有量)を多くしなければならず、得られるフ
ィブリル繊維の強力が低下する傾向が生じる。また、嵩
比容が10cc/gを超える無機粉末の製造は困難であ
り、このような無機粉末を得ようとすると、無機粉末の
コストが高騰し、ひいては得られる不織布のコストも高
騰する結果となる。
The bulk specific volume of the inorganic powder is preferably from 2 to 10 cc / g, more preferably from 3 to 9 cc / g, most preferably from 3 to 8 cc / g. The bulk specific volume is
It is the volume of the inorganic powder per unit weight. The larger the bulk specific volume, the larger the surface area of the inorganic powder and the greater the effect as a crystal nucleating agent. If the bulk specific volume of the inorganic powder is 2 cc / g or less, the effect as a crystal nucleating agent is halved, and therefore the addition amount of the inorganic powder (content in the polymer) must be increased, There is a tendency for the strength of the fibril fibers to be reduced. Further, it is difficult to produce an inorganic powder having a bulk specific volume of more than 10 cc / g, and if such an inorganic powder is to be obtained, the cost of the inorganic powder will increase, and the cost of the resulting nonwoven fabric will also increase. Become.

【0016】紡糸混合溶液中に分散させる無機粉末の量
的割合は、両重合体の重量に対して0.1〜5重量%で
あるのが好ましく、0.1〜2重量%であるのがより好
ましい。即ち、[無機粉末の重量/(両重合体の重量+
無機粉末の重量)]×100の値が、0.1〜5重量%
であるのが好ましく、0.1〜2重量%であるのがより
好ましい。無機粉末の混入割合が0.1重量%未満であ
ると、結晶核剤としての効果が少なくなって、得られる
フィブリル繊維の強力が十分に向上しない傾向が生じ、
ひいては不織布の強力が十分に向上しない傾向となる。
また、無機粉末の混入割合が5重量%を超えると、フィ
ブリル繊維中に多量の無機粉末が含有される結果とな
り、フィブリル繊維の強力が低下する傾向が生じる。ま
た、紡糸混合溶液を吐出する吐出孔の近傍に、多量の無
機粉末が付着して、操業性が低下する傾向が生じる。
The quantitative ratio of the inorganic powder to be dispersed in the spinning mixed solution is preferably 0.1 to 5% by weight, and preferably 0.1 to 2% by weight, based on the weight of both polymers. More preferable. That is, [weight of inorganic powder / (weight of both polymers +
The weight of the inorganic powder)] × 100 is 0.1 to 5% by weight.
Is preferable, and 0.1 to 2% by weight is more preferable. If the mixing ratio of the inorganic powder is less than 0.1% by weight, the effect as a crystal nucleating agent is reduced, and the strength of the obtained fibril fiber tends not to be sufficiently improved,
Consequently, the strength of the non-woven fabric tends not to be sufficiently improved.
Further, if the mixing ratio of the inorganic powder exceeds 5% by weight, a large amount of the inorganic powder is contained in the fibril fiber, and the strength of the fibril fiber tends to decrease. Further, a large amount of inorganic powder adheres to the vicinity of the discharge hole for discharging the spinning mixed solution, which tends to deteriorate the operability.

【0017】以上説明したオレフィン系重合体,エステ
ル系重合体,溶媒及び無機粉末を使用して、溶媒中に両
重合体を溶解させ且つ無機粉末を溶媒中に分散させた紡
糸混合溶液を作成する。紡糸混合溶液は、例えば、溶媒
中に、オレフィン系重合体,エステル系重合体及び無機
粉末を投入し、オレフィン系重合体とエステル系重合体
とを溶解させることによって作成される。また、オレフ
ィン系重合体に予め0.1〜5重量%の無機粉末を混練
させておき、更にエステル系重合体にも予め0.1〜5
重量%の無機粉末を混練させておいて、この無機粉末が
混練された両重合体を溶媒に溶解させることによっても
作成することができる。更に、オレフィン系重合体とエ
ステル系重合体とを混合した混合物に、予め0.1〜5
重量%の無機粉末を混練し、これを溶媒に溶解させるこ
とによって作成してもよい。
Using the olefin polymer, ester polymer, solvent and inorganic powder described above, a spinning mixture solution is prepared in which both polymers are dissolved in the solvent and the inorganic powder is dispersed in the solvent. . The spinning mixed solution is prepared, for example, by introducing an olefin polymer, an ester polymer and an inorganic powder into a solvent and dissolving the olefin polymer and the ester polymer. Further, the olefin polymer is previously kneaded with 0.1 to 5% by weight of inorganic powder, and the ester polymer is also previously kneaded with 0.1 to 5% by weight.
It can also be prepared by kneading the inorganic powder by weight% and dissolving both the polymers kneaded with the inorganic powder in a solvent. Furthermore, a mixture of an olefin-based polymer and an ester-based polymer is added with 0.1 to 5 in advance.
It may also be prepared by kneading wt% of inorganic powder and dissolving this in a solvent.

【0018】溶媒に両重合体を溶解させるには、一般的
に昇温する必要があり、150〜240℃に加熱する必
要がある。即ち、溶媒に両重合体が溶解している状態を
保持するためには、紡糸混合溶液を150〜240℃の
温度に保持しておくのが一般的である。紡糸混合溶液の
保持温度が240℃を超えると、オレフィン系重合体等
が分解する恐れがあり、得られるフィブリル繊維に着色
が見られたり、或いはフィブリル繊維の強力が低下する
傾向が生じる。また、紡糸混合溶液の温度が150℃未
満であると、吐出孔から紡糸混合溶液を常温下の大気雰
囲気に吐出しても、温度低下が少ないため、重合体の析
出が爆発的に起こりにくく、フィブリル繊維で構成され
た網状繊維となりにくく、空洞部を持つ筒状繊維になり
やすくなる。なお、溶媒中に両重合体が十分に溶解し、
良好な物性を持つ網状繊維が得られる場合には、紡糸混
合溶液の温度を150℃未満或いは240℃を超える温
度に保持しても良いことは勿論である。
In order to dissolve both polymers in the solvent, it is generally necessary to raise the temperature, and it is necessary to heat to 150 to 240 ° C. That is, in order to keep the state in which both polymers are dissolved in the solvent, it is general to keep the spinning mixed solution at a temperature of 150 to 240 ° C. If the holding temperature of the spinning mixed solution exceeds 240 ° C., the olefin polymer or the like may be decomposed, the obtained fibril fiber tends to be colored, or the strength of the fibril fiber tends to decrease. Further, when the temperature of the spinning mixed solution is less than 150 ° C., even if the spinning mixed solution is discharged from the discharge hole to the atmospheric atmosphere at room temperature, the temperature does not decrease so much that the precipitation of the polymer hardly occurs explosively. It is difficult to form a reticulated fiber composed of fibril fiber, and a tubular fiber having a hollow portion is likely to be formed. Both polymers are sufficiently dissolved in the solvent,
It is needless to say that the temperature of the spinning mixed solution may be maintained at a temperature lower than 150 ° C. or higher than 240 ° C. when the reticulated fiber having good physical properties can be obtained.

【0019】溶媒中に両重合体を溶解させた紡糸混合溶
液において、重合体濃度は5〜30重量%であることが
好ましい。ここで、重合体濃度とは、[(オレフィン系
重合体の重量+エステル系重合体の重量)/紡糸混合溶
液の重量]×100で表されるものである。重合体濃度
が5重量%未満であると、紡糸混合溶液をフラッシュ紡
糸法で吐出孔から吐出しても、実質的に連続した網状繊
維が得られにくくなる傾向が生じる。なお、本発明にお
いては、実質的に連続した網状繊維を一定長さに切断し
た後に、これを叩解してフィブリッド状短繊維を得るも
のであるため、フラッシュ紡糸法によって実質的に連続
した網状繊維を得る必要性はない。従って、重合体濃度
を5重量%未満として、フラッシュ紡糸法によって実質
的に連続していない網状短繊維を得てもよい。しかしな
がら、フラッシュ紡糸法によって実質的に連続した網状
繊維を得た方が、後々の取り扱い等の面で好ましい。逆
に、重合体濃度が30重量%を超えると、フィブリル繊
維で構成された網状繊維が得られにくくなり、気泡を含
有したような筒状繊維が得られる傾向が生じる。
In the spinning mixed solution in which both polymers are dissolved in a solvent, the polymer concentration is preferably 5 to 30% by weight. Here, the polymer concentration is represented by [(weight of olefin-based polymer + weight of ester-based polymer) / weight of spinning mixed solution] × 100. When the polymer concentration is less than 5% by weight, it tends to be difficult to obtain substantially continuous reticulated fibers even when the spinning mixed solution is discharged from the discharge holes by the flash spinning method. In the present invention, since a substantially continuous reticulated fiber is cut into a certain length and then beaten to obtain a fibrid-like short fiber, a substantially continuous reticulated fiber is obtained by a flash spinning method. There is no need to get Therefore, the polymer concentration may be less than 5% by weight to obtain reticulated short fibers which are not substantially continuous by the flash spinning method. However, it is preferable to obtain a substantially continuous reticulated fiber by the flash spinning method in terms of later handling. On the other hand, when the polymer concentration exceeds 30% by weight, it becomes difficult to obtain a reticulated fiber composed of fibril fibers, and a tubular fiber containing bubbles tends to be obtained.

【0020】一方、紡糸混合溶液の溶媒濃度は、70〜
95重量%となるようにするのが好ましい。溶媒濃度が
70重量%未満になると、紡糸混合溶液の溶液粘度が高
くなりすぎて、重合体の溶解が不均一になりやすく、フ
ィブリル繊維で構成された網状繊維が得られにくく、空
洞を持った筒状繊維が生じやすくなる。また、溶媒濃度
が95重量%を超えると、実質的に連続した網状繊維が
得られにくくなる。なお、本発明においては、実質的に
連続した網状繊維を得る必要はないので、溶媒濃度を9
5重量%以下として、網状短繊維を得てもよいことは、
前述したとおりである。
On the other hand, the solvent concentration of the spinning mixed solution is 70 to
It is preferably set to 95% by weight. When the solvent concentration is less than 70% by weight, the solution viscosity of the spinning mixed solution becomes too high, and the dissolution of the polymer is likely to be nonuniform, and it is difficult to obtain a reticulated fiber composed of fibril fibers and voids are formed. A tubular fiber is likely to be generated. Further, if the solvent concentration exceeds 95% by weight, it becomes difficult to obtain substantially continuous reticulated fibers. In the present invention, since it is not necessary to obtain a substantially continuous reticulated fiber, the solvent concentration should be 9%.
When the content is 5% by weight or less, reticulated short fibers may be obtained.
As described above.

【0021】紡糸混合溶液を作成する際には、紡糸混合
溶液を収納した密閉容器中に、窒素や二酸化炭素等の不
活性ガスを添加注入しておくのが好ましい。不活性ガス
の添加注入は、紡糸混合溶液を作成する前であっても、
作成した後であってもよい。また、溶媒中に重合体を溶
解させるために昇温を行う場合には、昇温前であっても
昇温後であってもよい。特に、昇温前から不活性ガスを
添加注入しておくと、重合体の劣化防止,昇温速度の向
上,重合体の溶媒に対する溶解性の向上等を図ることが
でき、フラッシュ紡糸法によって得られる網状繊維を構
成しているフィブリル繊維の繊度をより細かくすること
が可能となり、その結果、瀘過効率が向上し、印刷適性
にも優れた湿式不織布を得ることができる。
When the spinning mixture solution is prepared, it is preferable to add and inject an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide into a closed container containing the spinning mixture solution. The additional injection of inert gas, even before making the spinning mixture,
It may be after creation. When the temperature is raised to dissolve the polymer in the solvent, it may be before or after the temperature rise. In particular, if an inert gas is added and injected before the temperature is raised, it is possible to prevent deterioration of the polymer, improve the temperature rising rate, improve the solubility of the polymer in a solvent, etc., and obtain it by the flash spinning method. It is possible to make the fineness of the fibril fiber constituting the reticulated fiber finer, and as a result, it is possible to obtain a wet non-woven fabric having improved filtration efficiency and excellent printability.

【0022】このような不活性ガスの注入によって、紡
糸混合溶液を少なくとも自生圧力下に保持することがで
きる。自生圧力は、容器の容積,不活性ガスの注入量及
び容器内の温度によって自発的に生じる圧力のことであ
る。容器の容積は、所望量の紡糸混合溶液を収納するた
め、一定の範囲のものが採用され、容器内の温度は、紡
糸温度によって一定の範囲のものが採用されるので、自
生圧力の値は、一般的には容器内への不活性ガスの注入
量によって決定される。自生圧力は、一般的には40kg
/cm2以上にするのが好ましく、従って混合紡糸溶液
は、40kg/cm2以上の自生圧力下に保持するのが好ま
しい。また、この自生圧力の他に、他の圧力を紡糸混合
溶液に負荷してもよい。このように少なくとも自生圧力
以上の高圧力下に保持された紡糸混合溶液は、圧力降下
室を経て、それよりも実質的に低い圧力領域(一般的に
は大気領域)に吐出され(即ち、フラッシュ紡糸さ
れ)、実質的に連続した網状繊維が得られるのである。
紡糸混合溶液の保持圧力が40kg/cm2(一般的な自生
圧力)未満であると、フラッシュ紡糸時の圧力変化が少
なすぎて、爆発力が低下し、網状繊維を構成するフィブ
リル繊維の配向が低くなり、高強力の網状繊維が得られ
にくくなる傾向が生じる。また、紡糸混合溶液の吐出が
不均一になって、多数のフィブリル繊維が連結した網状
繊維が安定して得られにくくなる傾向が生じる。なお、
紡糸混合溶液の保持圧力の上限は、特にどのような値で
あっても差し支えないが、重合体の粘度低下を抑える観
点から120kg/cm2程度であるのが好ましい。
By injecting such an inert gas, the spinning mixed solution can be maintained at least under autogenous pressure. The autogenous pressure is a pressure spontaneously generated by the volume of the container, the amount of the inert gas injected, and the temperature in the container. The volume of the container is within a certain range for accommodating a desired amount of the spinning mixed solution, and the temperature within the container is within a certain range depending on the spinning temperature. , Generally determined by the amount of inert gas injected into the container. Autogenous pressure is generally 40 kg
Is preferably to / cm 2 or more, thus mixing the spinning solution is preferably maintained under 40 kg / cm 2 or more autogenous pressure. In addition to this self-generated pressure, another pressure may be applied to the spinning mixed solution. In this way, the spinning mixed solution maintained under at least a high pressure equal to or higher than the autogenous pressure passes through the pressure drop chamber and is discharged (that is, flash) to a pressure region (generally, atmospheric region) substantially lower than that. Spun) to obtain a substantially continuous reticulated fiber.
When the holding pressure of the spinning mixed solution is less than 40 kg / cm 2 (general autogenous pressure), the change in pressure during flash spinning is too small, the explosive force is lowered, and the orientation of the fibril fiber constituting the reticulated fiber is reduced. It becomes low, and it tends to be difficult to obtain a high-strength reticulated fiber. In addition, there is a tendency that the discharge of the spinning mixed solution becomes uneven, and it becomes difficult to stably obtain the reticulated fiber in which a large number of fibril fibers are connected. In addition,
The upper limit of the holding pressure of the spinning mixed solution may be any value, but it is preferably about 120 kg / cm 2 from the viewpoint of suppressing the decrease in the viscosity of the polymer.

【0023】所定温度で且つ所定圧力に保持された紡糸
混合溶液は、その後フラッシュ紡糸されて吐出されるわ
けであるが、重合体を溶解した後90分以内で、できる
だけ短時間に吐出するのが好ましい。重合体を溶解させ
た後90分を超えて吐出すると、特にエステル系重合体
に着色や熱分解が生じやすくなり、得られるフィブリル
繊維の強力、ひいては得られる不織布の強力が低下する
傾向が生じる。また、重合体の溶解が十分に進行してい
ない状態で、紡糸混合溶液を吐出すると、紡糸口金内の
瀘過フィルターに目詰まりが生じたり、或いは均一な網
状繊維が得られにくくなり、ひいては均一なフィブリッ
ド状短繊維が得られにくくなる傾向が生じる。
The spinning mixed solution maintained at a predetermined temperature and a predetermined pressure is then flash-spun and discharged. However, the solution is discharged within 90 minutes after the polymer is dissolved and discharged as shortly as possible. preferable. If the polymer is dissolved and then discharged for more than 90 minutes, the ester polymer is likely to be colored or thermally decomposed, and the strength of the obtained fibril fiber and the strength of the obtained nonwoven fabric tend to be lowered. Further, when the spinning mixed solution is discharged in a state where the dissolution of the polymer has not progressed sufficiently, clogging occurs in the filtration filter in the spinneret, or it becomes difficult to obtain a uniform reticulated fiber, which eventually leads to a uniform It tends to be difficult to obtain such short fibrid-like fibers.

【0024】紡糸混合溶液中には、オレフィン系重合
体,エステル系重合体及び無機粉末の他に、通常の繊維
形成の際に用いられる艶消し剤,耐光剤,耐熱剤,顔
料,開繊剤,耐候剤,紫外線吸収剤,蓄熱剤,安定剤等
を添加しておくのが好ましい。特に、紡糸混合溶液中
に、界面活性剤を添加しておくのが好ましい。即ち、本
発明においては、互いに相溶性を有しないオレフィン系
重合体とエステル系重合体とを溶媒中に溶解させるもの
であるから、両重合体は溶解した溶液相に分離しやす
い。即ち、オレフィン系重合体が主として溶解している
溶液相と、エステル系重合体が主として溶解としている
溶液相の二相に分離しやすい。この相分離を防止するた
めに、界面活性剤を添加すると、紡糸混合溶液を乳化状
態で安定に維持することができるのである。界面活性剤
としては、ノニオン系界面活性剤を使用するのが好まし
く、例えば、ラウリン酸,ステアリン酸,オレイン酸等
の各モノエステルや、ラウリルアルコール,ステアリル
アルコール,オレイルアルコール等のポリオキシエチレ
ン付加物等を使用するのが好ましい。紡糸混合溶液中に
おいて、オレフィン系重合体とエステル系重合体が均一
に溶解しているほど、極めて繊度の小さいフィブリル繊
維で構成された網状繊維が得られるのである。
In the spinning mixed solution, in addition to the olefin polymer, the ester polymer, and the inorganic powder, a matting agent, a light-proof agent, a heat-resistant agent, a pigment, and a fiber-spreading agent used in ordinary fiber formation. It is preferable to add a weathering agent, an ultraviolet absorber, a heat storage agent, a stabilizer and the like. Particularly, it is preferable to add a surfactant to the spinning mixed solution. That is, in the present invention, the olefin-based polymer and the ester-based polymer, which are incompatible with each other, are dissolved in a solvent, and therefore both polymers are easily separated into a dissolved solution phase. That is, it is easy to separate into two phases, a solution phase in which the olefin polymer is mainly dissolved and a solution phase in which the ester polymer is mainly dissolved. When a surfactant is added to prevent the phase separation, the spinning mixed solution can be stably maintained in an emulsified state. As the surfactant, it is preferable to use a nonionic surfactant, for example, monoesters such as lauric acid, stearic acid and oleic acid, and polyoxyethylene adducts such as lauryl alcohol, stearyl alcohol and oleyl alcohol. Etc. are preferably used. The more homogeneously the olefin polymer and the ester polymer are dissolved in the spinning mixed solution, the more reticulated fibers composed of fibril fibers having an extremely small fineness can be obtained.

【0025】以上のようにして調整した紡糸混合溶液
を、フラッシュ紡糸法で吐出孔から吐出して、実質的に
連続した網状繊維又は実質的に連続していない網状短繊
維を得る。即ち、紡糸混合溶液を吐出孔から吐出させ、
低圧力下及び低温度下における溶剤の瞬間的且つ爆発的
な気化によって、超延伸・高配向されたフィブリル繊維
よりなる網状繊維又は網状短繊維が得られるのである。
この瞬間的且つ爆発的な気化は、瞬時の速度による気化
力であり、速度的には0.1秒以下の時間で溶媒が一気
に気化し、その過程は極めて短時間で、重合体の濃度増
加が生じ、最終的には重合体のみが析出するのである。
そして、この析出した重合体は、気化による冷却、超延
伸・高配向を受け、極細のフィブリル繊維よりなる網状
繊維又は網状短繊維となるのである。従って、本発明に
係る方法で得られた網状繊維又は網状短繊維は、オレフ
ィン系重合体を主成分とするフィブリル繊維と、エステ
ル系重合体を主成分とするフィブリル繊維とが、三次元
網状構造となるように連結されてなるものである。ここ
で、フィブリル繊維中においてオレフィン系重合体が主
成分となっているという意味は、紡糸混合溶液中におけ
るオレフィン系重合体とエステル系重合体との混合割合
に比べて、オレフィン系重合体の混合割合が多くなって
いるという意味であり、またフィブリル繊維中において
エステル系重合体が主成分となっているという意味は、
紡糸混合溶液中におけるオレフィン系重合体とエステル
系重合体との混合割合に比べて、エステル系重合体の混
合割合が多くなっているという意味である。そして、フ
ィブリル繊維の直径は極めて細く、一般的に0.01〜
10μm程度である。
The spinning mixed solution prepared as described above is discharged from the discharge holes by the flash spinning method to obtain substantially continuous reticulated fibers or substantially discontinuous reticulated short fibers. That is, the spinning mixed solution is discharged from the discharge hole,
By the instantaneous and explosive vaporization of the solvent under the low pressure and the low temperature, the reticulated fiber or the reticulated short fiber composed of the ultra-stretched and highly oriented fibril fiber can be obtained.
This instantaneous and explosive vaporization is the vaporization force due to the instantaneous velocity, and the solvent vaporizes at once in a time of 0.1 seconds or less, the process is extremely short, and the concentration of the polymer increases. Occurs, and finally only the polymer precipitates.
Then, the precipitated polymer is cooled by vaporization, subjected to super-stretching and highly oriented, and becomes a reticulated fiber or reticulated short fiber made of ultrafine fibril fiber. Therefore, the reticulated fiber or reticulated short fiber obtained by the method according to the present invention has a three-dimensional reticulated structure in which a fibril fiber mainly containing an olefin polymer and a fibril fiber mainly containing an ester polymer are used. Are connected so that Here, the meaning that the olefin polymer is the main component in the fibril fiber means that the olefin polymer is more mixed than the mixing ratio of the olefin polymer and the ester polymer in the spinning mixed solution. It means that the ratio is large, and that the ester-based polymer is the main component in the fibril fiber means
This means that the mixing ratio of the ester polymer is higher than the mixing ratio of the olefin polymer and the ester polymer in the spinning mixed solution. The diameter of the fibril fiber is extremely small, and is generally 0.01 to
It is about 10 μm.

【0026】以上のようにして得られた実質的に連続し
た網状繊維を、一定長さに切断して網状短繊維を得る。
また、フラッシュ紡糸法において、重合体濃度を低下さ
せる等して、実質的に連続していない網状短繊維を直接
得ることもできる。この網状短繊維の繊維長は、一般的
には50mm以下にするのが好ましい。網状短繊維の繊維
長が50mmを超えると、叩解機によって叩解する際、軸
に網状短繊維が絡みつきやすくなり、均一な叩解が行い
にくくなる傾向が生じる。
The substantially continuous reticulated fiber obtained as described above is cut into a fixed length to obtain reticulated short fibers.
In the flash spinning method, it is also possible to directly obtain the substantially discontinuous short mesh fibers by decreasing the polymer concentration. The fiber length of the reticulated short fibers is generally preferably 50 mm or less. When the fiber length of the reticulated short fibers exceeds 50 mm, the reticulated short fibers are likely to become entangled with the shaft during beating with a beating machine, which tends to make uniform beating difficult.

【0027】網状短繊維の叩解は、従来公知の叩解機を
使用して行うことができる。この場合、浴比,フライバ
数,回転数,叩解荷重,叩解時間は、使用する機械に対
応させて最適な条件を選定すればよい。一般的には、浴
比1:10〜1000(網状短繊維:水)、フライバ数
は上部27枚/下部7枚、回転数は500rpm程度の
条件が採用される。また、叩解荷重は0〜10kgの間で
順次変更して行い、叩解時間は10分程度が好ましい。
このような条件で網状短繊維を叩解すると、フィブリル
繊維相互の連結が解除され、多数のフィブリル繊維がひ
げ状に連結したフィブリッド状短繊維が得られるのであ
る。このフィブリッド状短繊維の形態は、模式的に言え
ば、網を無作為に種々の箇所で切断したような形態とな
っているのである。また、網状短繊維は、相溶性の悪い
オレフィン系フィブリル繊維とエステル系フィブリル繊
維とが三次元網状構造となるように、相互に連結されて
なるものであるため、叩解機による叩解によって、容易
にフィブリル繊維相互間の連結が解除されると共に、オ
レフィン系フィブリル繊維とエステル系フィブリル繊維
とが一体となっている部分についても分割が進行し、極
めて繊度の細いフィブリル繊維で構成されたフィブリッ
ド状短繊維が得られるのである。なお、叩解して得られ
るフィブリル状短繊維は、繊径0.01〜1μm程度の
フィブリル繊維で構成され、このフィブリル繊維がひげ
状に連結しているパルプ繊維の如き形態を持つものであ
る。そして、このフィブリル状短繊維の繊維長は、約5
mm以下程度となるのである。
The reticulated short fibers can be beaten using a conventionally known beating machine. In this case, the bath ratio, the number of flybars, the number of revolutions, the beating load, and the beating time may be selected as optimum conditions according to the machine used. Generally, the conditions are such that the bath ratio is 1:10 to 1000 (reticulated short fibers: water), the number of flybars is 27 in the upper part / 7 in the lower part, and the rotation speed is about 500 rpm. Further, the beating load is sequentially changed from 0 to 10 kg, and the beating time is preferably about 10 minutes.
When the reticulated short fibers are beaten under such conditions, the mutual connection of the fibril fibers is released, and the fibrous short fibers in which a large number of the fibril fibers are connected in a whisker shape can be obtained. The form of this fibrid-like short fiber is, schematically speaking, a form in which a net is randomly cut at various points. In addition, the reticular short fibers are those in which olefinic fibril fibers and ester fibril fibers, which are poorly compatible, are interconnected so as to form a three-dimensional network structure, so that they can be easily beaten by a beater. Fibrillated short fibers composed of fibril fibers with an extremely small fineness as the connection between fibril fibers is released and the division of the part where olefinic fibril fibers and ester fibril fibers are integrated progresses. Is obtained. The fibrillar short fibers obtained by beating are composed of fibril fibers having a fiber diameter of about 0.01 to 1 μm, and have a form such as pulp fibers in which the fibril fibers are connected in a whisker shape. The fiber length of the fibril-like short fibers is about 5
It is about mm or less.

【0028】網状短繊維の叩解は、従来公知の叩解機を
使用する他、粉体を製造する際に使用する粉砕機を使用
してもよい。特に、水中で粉砕する湿式粉砕機を使用す
る方が、網状短繊維相互間の融着を防止できるので好ま
しい。以上のようにして叩解した後、更に必要であれ
ば、離解機を用いてフィブリッド状短繊維を離解する。
離解機で離解する条件としては、浴比1:20〜200
0(フィブリッド状短繊維:水)、回転数100〜75
00rpm程度が好ましい。この範囲よりも浴比が少な
いと(水が少ないと)、フィブリッド状短繊維が更に切
断され、繊維長が短くなったり、フィブリル繊維が脱落
したりするので、得られる湿式不織布の強力が低下する
傾向が生じる。また、この範囲よりも浴比が大きいと
(水が多いと)、フィブリッド状短繊維の離解や分散が
進まないので、地合の均一な湿式不織布が得られにくく
なる傾向が生じる。浴比が大きいときは、回転数を上げ
るとフィブリッド状短繊維の離解が促進され、地合の均
一な湿式不織布を得ることができる。
For the beating of the reticulated short fibers, a conventionally known beating machine may be used, or a crusher used for producing powder may be used. In particular, it is preferable to use a wet crusher that crushes in water because fusion between the reticulated short fibers can be prevented. After beating as described above, if necessary, the fibrid-like short fibers are disintegrated using a disintegrator.
The conditions for disaggregation by a disintegrator are: bath ratio 1: 20-200
0 (Fibrid short fiber: water), rotation speed 100-75
About 00 rpm is preferable. If the bath ratio is less than this range (the amount of water is less), the fibrous short fibers are further cut, the fiber length becomes shorter, and the fibril fibers fall off, so that the strength of the obtained wet-laid nonwoven fabric decreases. A tendency arises. Further, if the bath ratio is larger than this range (there is more water), the disaggregation and dispersion of the fibrid-like short fibers do not proceed, so that a wet non-woven fabric having a uniform texture tends to be difficult to obtain. When the bath ratio is large, the disaggregation of the fibrid-like short fibers is promoted by increasing the rotation speed, and a wet non-woven fabric having a uniform texture can be obtained.

【0029】フィブリッド状短繊維が得られた後、この
フィブリッド状短繊維が水中に分散しているスラリーを
得る。このスラリーは、叩解した後の水を含むフィブリ
ッド状短繊維に、更に水を添加して作成することができ
る。また、叩解した後において、十分な水を含有してい
れば、叩解後のものをそのままスラリーとすることもで
きる。そして、この際、フィブリッド状短繊維を均一に
水中に分散させるため、界面活性剤等の分散剤や増粘剤
を添加するのが好ましい。このスラリーを抄紙機に投入
して抄造すれば、短網,長網,丸網等のコンベアー上
に、水を含有する湿式ウェブが形成されるのである。抄
紙機としては、懸垂短網抄紙機,長網抄紙機,丸網抄紙
機等の従来公知の抄紙機であれば、どのようなものでも
使用することができる。また、スラリー濃度は、目標と
する湿式不織布の目付に合わせて適宜選定すればよい。
即ち、スラリー濃度が低いと低目付の湿式不織布を得る
ことができ、スラリー濃度が高いと高目付の湿式不織布
を得ることができる。ここで、スラリー濃度とは、スラ
リー中におけるフィブリッド状短繊維の含有割合のこと
である。なお、スラリーを作成する際はもとより、叩解
工程や離解工程においても、フィブリッド状短繊維が均
一に分散するように、界面活性剤等の分散剤や増粘剤を
添加するのが好ましい。
After the fibrid short fibers are obtained, a slurry in which the fibrid short fibers are dispersed in water is obtained. This slurry can be prepared by further adding water to the fibrous short fibers containing water after beating. Further, after the beating, if the water is sufficient, the beating can be used as it is as a slurry. At this time, in order to uniformly disperse the fibrid short fibers in water, it is preferable to add a dispersant such as a surfactant or a thickener. When this slurry is put into a paper machine to make paper, a wet web containing water is formed on a conveyor such as a short-mesh, a long-mesh, and a round-mesh. As the paper machine, any conventionally known paper machine such as a suspended short-net paper machine, a fourdrinier paper machine, and a round-net paper machine can be used. Further, the slurry concentration may be appropriately selected according to the target weight of the wet non-woven fabric.
That is, when the slurry concentration is low, a wet fabric having a low basis weight can be obtained, and when the slurry concentration is high, a wet fabric having a high basis weight can be obtained. Here, the slurry concentration is the content ratio of the fibrid-like short fibers in the slurry. In addition, it is preferable to add a dispersant such as a surfactant or a thickener so that the fibrous short fibers are uniformly dispersed not only when the slurry is prepared but also in the beating step and the disaggregation step.

【0030】湿式ウェブを作成した後、湿式ウェブ中の
水分を除去する。水分を除去するには、短網等のコンベ
アーの背面からサクション(吸引)を施すことによって
脱水してもよいし、マングルローラー等によって加圧し
て搾ることによって脱水してもよい。脱水だけでは水分
の除去が不完全な場合には、加熱ローラーの表面に湿式
ウェブを載置することによって乾燥して水分を除去して
もよいし、また熱風を湿式ウェブに吹き付けて乾燥して
水分を除去してもよい。湿式ウェブから水分を除去した
後、加熱ローラーや熱風を使用して、湿式ウェブの全面
に熱を付与して、フィブリッド状短繊維を軟化又は溶融
させて、フィブリッド状短繊維相互間の接触点におい
て、自己粘着力によってフィブリッド状短繊維相互を自
己融着し、湿式不織布を得るのである。なお、湿式ウェ
ブ中の水分を除去するための乾燥と、フィブリッド状短
繊維相互を自己融着するための熱の付与とは、加熱ロー
ラーや熱風を使用して同時に行ってもよい。
After forming the wet web, the water content in the wet web is removed. In order to remove the water content, it may be dehydrated by performing suction (suction) from the back surface of the conveyer such as a braid, or by pressing with a mangle roller or the like and squeezing. If the removal of water is incomplete by dehydration alone, the water may be removed by placing the wet web on the surface of the heating roller to remove water, or hot air may be blown onto the wet web to dry. Water may be removed. After removing water from the wet web, heat is applied to the entire surface of the wet web using a heating roller or hot air to soften or melt the fibrid short fibers, and at the contact points between the fibrid short fibers. The self-adhesive force self-bonds the fibrid short fibers to each other to obtain a wet-laid nonwoven fabric. The drying for removing the water content in the wet web and the application of the heat for self-fusing the fibrous short fibers to each other may be simultaneously performed by using a heating roller or hot air.

【0031】湿式ウェブの全面に熱を付与する方法とし
ては、例えば、少なくとも加熱された一個のカレンダー
ローラーを装備した一対のローラー間に湿式ウェブを通
すカレンダー法が採用される。カレンダーローラーとし
ては、スチールローラー,コットンローラー,ゴムロー
ラー及び樹脂質ローラーからなる群から選ばれた1種又
は2種の組み合わせによる一対のローラーが一般的に用
いられる。スチールローラーを使用する場合には、ロー
ラー表面にフッ化エチレン樹脂やゴム等の耐熱性樹脂を
被覆しておくのが好ましい。これは、得られる湿式不織
布の表面に異様な光沢が出るのを防止するためである。
また、カレンダーローラーに通される前に、湿式ウェブ
を樹脂質ローラー等で仮押ししてもよいし、更にカレン
ダーローラー間に二度以上通し、徐々に融着を行ってい
く多段階カレンダー法を採用してもよい。また、湿式ウ
ェブの全面に熱を付与する方法として、例えば、予め熱
風等によって熱を付与した後、常温の(加熱されていな
い)カレンダーローラーを装備した一対のローラー間に
湿式ウェブを通す方法を採用してもよい。
As a method for applying heat to the entire surface of the wet web, for example, a calendering method in which the wet web is passed between a pair of rollers equipped with at least one heated calender roller is adopted. As the calender roller, a pair of rollers made of a combination of one kind or two kinds selected from the group consisting of steel roller, cotton roller, rubber roller and resin roller is generally used. When a steel roller is used, it is preferable to coat the roller surface with a heat resistant resin such as fluorinated ethylene resin or rubber. This is to prevent an abnormal luster from appearing on the surface of the obtained wet-laid nonwoven fabric.
In addition, before passing through the calender roller, the wet web may be temporarily pressed with a resin roller or the like, or a multi-step calendering method in which the calender roller is passed through the calender roller twice or more to gradually fuse the web. May be adopted. As a method of applying heat to the entire surface of the wet web, for example, a method of applying heat by hot air in advance and then passing the wet web between a pair of rollers equipped with a calender roller at room temperature (unheated) is used. May be adopted.

【0032】少なくとも加熱された一個のカレンダーロ
ーラーを用いる場合の、加熱されたカレンダーローラー
の温度は、[オレフィン系重合体の融点−40℃]の温
度以上で、[エステル系重合体の融点−10℃]の温度
未満であるのが好ましい。更に詳細に言えば、湿式ウェ
ブ中におけるオレフィン系重合体の割合が20重量%以
上(即ち、エステル系重合体の割合が80重量%未満)
であれば、[オレフィン系重合体の融点−40℃]の温
度以上で、[エステル系重合体の融点−10℃]の温度
未満であるのが好ましく、湿式ウェブ中におけるオレフ
ィン系重合体の割合が20重量%未満であれば、オレフ
ィン系重合体の融点以上で、[エステル系重合体の融点
−10℃]の温度未満であるのが好ましい。このような
温度範囲より低い温度にカレンダーローラーを加熱する
と、フィブリッド状短繊維相互間の接触点における融着
の程度が低くなり、得られる不織布に毛羽が多発した
り、或いは不織布の強度が低下する傾向が生じる。一
方、このような温度範囲より高い温度にカレンダーロー
ラーを加熱すると、得られる不織布が着色したり或いは
全体に亙ってフィルム化する恐れがある。また、一対の
カレンダーローラー間を通る湿式ウェブに負荷される線
圧は、1.0〜20kg/cm程度が好ましい。線圧が1.
0kg/cm未満であると、フィブリッド状短繊維相互間の
接触点における融着の程度が低くなり、得られる不織布
に毛羽が多発したり、或いは不織布の強度が極端に低下
して不織布としての形態を維持できなくなる傾向が生じ
る。また、湿式ウェブがカレンダーローラー上でスベリ
が生じやすくなり、全体に亙って均一な融着が行いにく
くなる傾向が生じる。一方、線圧が20kg/cmを超える
と、得られる不織布が全体に亙ってフィルム化しやすく
なり、得られる不織布の風合が粗悪になる傾向が生じ
る。
When at least one heated calender roller is used, the temperature of the heated calender roller is not lower than the temperature of [melting point of olefin polymer-40 ° C], and [melting point of ester polymer-10]. [° C.] is preferable. More specifically, the proportion of the olefin polymer in the wet web is 20% by weight or more (that is, the proportion of the ester polymer is less than 80% by weight).
If so, it is preferable that the temperature is not lower than the melting point of the olefin-based polymer -40 ° C and lower than the temperature of the melting point of the ester-based polymer -10 ° C, and the ratio of the olefin-based polymer in the wet web. Is less than 20% by weight, it is preferably at least the melting point of the olefin polymer and less than the temperature of [melting point of ester polymer-10 ° C]. When the calender roller is heated to a temperature lower than such a temperature range, the degree of fusion bonding at the contact points between the fibrid short fibers becomes low, the resulting non-woven fabric frequently has fluffs, or the strength of the non-woven fabric is lowered. A tendency arises. On the other hand, when the calender roller is heated to a temperature higher than such a temperature range, the obtained nonwoven fabric may be colored or may be formed into a film over the whole. The linear pressure applied to the wet web passing between the pair of calender rollers is preferably about 1.0 to 20 kg / cm. Linear pressure is 1.
When it is less than 0 kg / cm, the degree of fusion at the contact points between the fibrid-like short fibers becomes low, the resulting non-woven fabric frequently has fluffs, or the strength of the non-woven fabric is extremely reduced, and the form of the non-woven fabric is obtained. It tends to be impossible to maintain. Further, the wet web is apt to slip on the calender roller, and it tends to be difficult to carry out uniform fusion throughout. On the other hand, if the linear pressure exceeds 20 kg / cm, the resulting nonwoven fabric tends to form a film over the entire surface, and the resulting nonwoven fabric tends to have a poor texture.

【0033】以上のようにして、本発明に係る湿式不織
布が得られるのである。本発明に係る湿式不織布の目付
(g/m2)は、どのような値であっても差し支えない
が、一般的には10〜100g/m2程度が好ましい。
また、この湿式不織布は、このままで、或いは後工程で
染色されて各種製品の素材として用いられるのである。
この湿式不織布を素材とする製品としては、瀘過フィル
ター,フロッピィディスクスリーブ,印刷用合成紙,台
紙,障子紙等が挙げられる。
As described above, the wet non-woven fabric according to the present invention is obtained. The wet fabric of the present invention may have any unit weight (g / m 2 ), but generally it is preferably about 10 to 100 g / m 2 .
The wet nonwoven fabric is used as it is or after being dyed in a subsequent step, as a material for various products.
Examples of products made from this wet non-woven fabric include filtration filters, floppy disk sleeves, synthetic paper for printing, mounts and shoji paper.

【0034】[0034]

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を更に具体的
に説明する。なお、実施例における各種特性の測定及び
評価は、次の方法により行った。 [重合体の融点]:パーキンエルマ社製の示差走査型熱
量計DSC−2型を用いて、昇温速度20℃/分で測定
した融解吸収曲線の極値を与える温度を融点とした。 [不織布の比表面積]:日本ベル株式会社製「BELS
ORP28」を用いて、BET窒素吸着法によって比表
面積を測定し、単位をm2/gに換算して不織布の比表
面積とした。 [不織布の見掛け密度]:試料幅10cm,試料長10cm
の試料片を計5個準備して、各試料ごとに目付を測定し
た後、大栄科学精機製作所製の厚さ測定器を用い、4.
5g/cm2の荷重を負荷し、10秒放置した後の厚さを
測定し、次式により見掛け密度を算出して、その平均値
を不織布の見掛け密度とした。見掛け密度(g/cm3
=目付(g/m2)/厚さ(mm)/1000 [不織布の強力及び伸度]:東洋ボールドウィン社製の
テンシロンUTM−4−1−100を用い、JIS L
−1096に記載のストリップ法に準じて測定した。即
ち、試料長20cm、試料幅5cmの試料片を10個準備
し、つかみ間隔10cm、引張速度10cm/minの条件
で最大強力及び伸度を測定し、その平均値を100g/
2の目付に換算した値を、不織布の強力及び伸度とし
た。 [不織布の剛性]:試料幅5cm、試料長10cmの試料片
を5個準備し、個々の試料片を横方向に曲げて円筒状と
し(試料幅が高さとなる円筒体とし)、その端部を接合
して試料とした後、東洋ボールドウィン社製のテンシロ
ンUTM−4−1−100を用い、圧縮速度5cm/分の
条件で試料を高さ方向に圧縮し、その最大荷重時の応力
(g)を測定し、これを不織布の剛性とした。 [不織布の透湿度]:JIS L−1099−A−1に
準じ、温度40℃,湿度90%RHの条件下で、透湿度
(g/m2/hr)を測定した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically based on examples. The measurement and evaluation of various characteristics in the examples were performed by the following methods. [Melting point of polymer]: The temperature that gives the extreme value of the melting absorption curve measured at a temperature rising rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter DSC-2 type manufactured by Perkin Elmer was taken as the melting point. [Specific surface area of non-woven fabric]: “BELS” manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.
ORP28 "was used to measure the specific surface area by the BET nitrogen adsorption method, and the unit was converted to m 2 / g to obtain the specific surface area of the nonwoven fabric. [Apparent density of non-woven fabric]: sample width 10 cm, sample length 10 cm
3. Prepare a total of 5 sample pieces, measure the basis weight of each sample, and then use a thickness measuring instrument manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho 4.
A load of 5 g / cm 2 was applied, the thickness was allowed to stand for 10 seconds, the thickness was measured, the apparent density was calculated by the following formula, and the average value was used as the apparent density of the nonwoven fabric. Apparent density (g / cm 3 )
= Basis weight (g / m 2 ) / thickness (mm) / 1000 [Strength and elongation of non-woven fabric]: Tensilon UTM-4-1-100 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. was used and JIS L
It was measured according to the strip method described in -1096. That is, 10 sample pieces having a sample length of 20 cm and a sample width of 5 cm were prepared, and the maximum strength and elongation were measured under the conditions of a gripping interval of 10 cm and a pulling speed of 10 cm / min, and the average value was 100 g /
The value converted into the basis weight of m 2 was taken as the strength and elongation of the nonwoven fabric. [Rigidity of non-woven fabric]: Prepare five sample pieces with a sample width of 5 cm and a sample length of 10 cm, bend each sample piece in the lateral direction to form a cylindrical shape (a cylindrical body having a height of the sample width), and its end portion. Was bonded to form a sample, and the sample was compressed in the height direction using Tensilon UTM-4-1-100 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. at a compression rate of 5 cm / min, and the stress at the maximum load (g ) Was measured and used as the rigidity of the nonwoven fabric. [Moisture Permeability of Nonwoven Fabric]: The moisture permeability (g / m 2 / hr) was measured according to JIS L-1099-A-1 under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.

【0035】実施例1 まず、融点132℃,密度0.96g/cm3,メルトイ
ンデックス値が0.8g/10分である高密度ポリエチ
レン600gを準備した。一方、融点256℃,相対粘
度[ηrel]が1.7であるポリエチレンテレフタレー
ト900gを準備した。また、結晶核剤として、粒径1
μmで嵩比容5cc/gのタルク粉末を準備した。そし
て、このタルク粉末3gを高密度ポリエチレンに混練
し、またこのタルク粉末4.5gをポリエチレンテレフ
タレートに混練した。そして、10リットルのオートク
レーブ中に、この各混練物と塩化メチレン6000gと
を充填した。また、この際、界面活性剤としてイソオク
チルステアレートとイソステアリルエステルとを、各々
3gづつ添加した。その後、オートクレーブを閉じ、引
き続き窒素を50kg/cm2となるようにオートクレーブ
中に注入して、適度な速度で攪拌を開始すると共に加熱
も開始した。温度が100℃に達してから温度220℃
に達する時間は25分間であり、そして温度220℃に
保持しながら10分間攪拌を継続して均一な紡糸混合溶
液を得た。このときの、オートクレーブ中の圧力は10
1kg/cm2のゲージ圧を示した。
Example 1 First, 600 g of high-density polyethylene having a melting point of 132 ° C., a density of 0.96 g / cm 3 , and a melt index value of 0.8 g / 10 minutes was prepared. On the other hand, 900 g of polyethylene terephthalate having a melting point of 256 ° C. and a relative viscosity [η rel ] of 1.7 was prepared. Also, as a crystal nucleating agent, the particle size is 1
A talc powder having a bulk specific volume of 5 cc / g in μm was prepared. Then, 3 g of this talc powder was kneaded with high-density polyethylene, and 4.5 g of this talc powder was kneaded with polyethylene terephthalate. Then, each kneaded product and 6000 g of methylene chloride were filled in a 10-liter autoclave. At this time, 3 g each of isooctyl stearate and isostearyl ester were added as surfactants. After that, the autoclave was closed, and then nitrogen was injected into the autoclave so that the pressure became 50 kg / cm 2, and stirring was started at an appropriate speed and heating was also started. 220 ℃ after reaching 100 ℃
Was reached for 25 minutes, and stirring was continued for 10 minutes while maintaining the temperature at 220 ° C. to obtain a uniform spinning mixed solution. At this time, the pressure in the autoclave is 10
A gauge pressure of 1 kg / cm 2 was exhibited.

【0036】以上のようにして、温度220℃で圧力1
01kg/cm2に保持された紡糸混合溶液が得られると直
ちに、3個のバルブを開放して圧力降下室を持つ吐出孔
径0.65mmφ,L/D=1の3個の吐出孔より紡糸混
合溶液を吐出し、網状繊維を得た。この際、圧力降下室
の圧力は95kg/cm2であった。得られた網状繊維を回
転板に衝突させた後、スロットディスクカッターでこの
網状繊維を切断し、繊維長32mmの網状短繊維を得た。
この網状短繊維150gと水10リットルと増粘剤であ
るポリアクリルアマイド1gとを計量し、叩解機である
東洋精機製作所製ナイアガラ型試験ビーターに投入して
叩解を行った。叩解条件は、フライバ数については上部
27枚/下部7枚、回転数については500rpmとし
た。また、叩解荷重は、0kg,1kg,2kgへと3段階で
順次変更し、叩解時間は各々5分間とした。叩解後にお
ける叩解液のフィブリッド状短繊維の含有割合(フィブ
リッド状短繊維濃度)は、1.57%であった。この叩
解液を200cc採取し、抄紙機に投入した。更に、水
6.8リットルと、界面活性剤であるサンモールLF
(日華化学株式会社製)7gとを抄紙機に投入し、攪拌
してスラリーを得た後、抄造を行い、湿式ウェブを得
た。この湿式ウェブを加圧機に導入して搾って、脱水す
ると共に形態安定化を図った後、3対のローラーを持つ
油圧式クリアランスカレンダー機に通して、目付50g
/m2の湿式不織布を得た。このカレンダー機の上部ロ
ーラーはいずれも表面がウレタンゴム製のローラーであ
り、下部ローラーはいずれも、スチール表面にフッ化エ
チレン樹脂を被覆した加熱ローラーで構成されている。
1対目の加熱ローラーから3対目の加熱ローラーまでの
温度は、それぞれ105℃,110℃,125℃であっ
た。また、各対のローラー間の線圧は、それぞれ0.1
kg/cm,0.5kg/cm,1.0kg/cmであった。
As described above, the temperature is 220 ° C. and the pressure is 1
Immediately after the spinning mixed solution held at 01 kg / cm 2 was obtained, the three valves were opened to spun the mixture through the three discharging holes with pressure drop chambers having a discharge hole diameter of 0.65 mmφ and L / D = 1. The solution was discharged to obtain reticulated fibers. At this time, the pressure in the pressure drop chamber was 95 kg / cm 2 . After the obtained reticulated fiber was made to collide with a rotary plate, the reticulated fiber was cut by a slot disk cutter to obtain a reticulated short fiber having a fiber length of 32 mm.
150 g of this short mesh fiber, 10 liters of water and 1 g of polyacrylic amide, which is a thickener, were weighed and put into a beating machine, a Niagara type test beater manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., to perform beating. The beating conditions were such that the number of flybars was 27 sheets at the top and 7 sheets at the bottom, and the rotation number was 500 rpm. Further, the beating load was sequentially changed to 0 kg, 1 kg, and 2 kg in three stages, and the beating time was 5 minutes each. The content rate of the fibrous short fibers in the beating liquid after the beating (concentration of short fibrid fibers) was 1.57%. 200 cc of this beating solution was collected and put into a paper machine. Furthermore, 6.8 liters of water and Sanmol LF, a surfactant
7 g (manufactured by Nichika Kagaku Co., Ltd.) was put into a paper machine and stirred to obtain a slurry, and then papermaking was performed to obtain a wet web. This wet web was introduced into a pressure machine, squeezed, dehydrated and stabilized in shape, and then passed through a hydraulic clearance calender machine having three pairs of rollers to give a basis weight of 50 g.
A wet non-woven fabric of / m 2 was obtained. The upper rollers of this calender were all rollers made of urethane rubber on the surface, and the lower rollers were all heating rollers with a steel surface coated with fluorinated ethylene resin.
The temperatures from the first pair of heating rollers to the third pair of heating rollers were 105 ° C, 110 ° C, and 125 ° C, respectively. The linear pressure between each pair of rollers is 0.1
It was kg / cm, 0.5 kg / cm, 1.0 kg / cm.

【0037】以上のようにして得られた湿式不織布は、
繊度の非常に細かいフィブリル繊維で構成されたフィブ
リッド状短繊維で構成されてなるものであった。そし
て、このフィブリッド状短繊維相互間の接触点が、全体
に亙って融着しており、高強力で高剛性を示すと共に、
透湿性にも優れた湿式不織布であった。なお、この湿式
不織布の特性値等は、下記のとおりであった。 記 見掛け密度 :0.40g/cm3 比表面積 :31m2/g 強力(MD,CD):10.2kg/5cm,11.8kg/
5cm 伸度(MD,CD):4.5%,4.6% 不織布の剛性 :210g 透湿度 :280g/m2/hr
The wet non-woven fabric obtained as described above is
It was composed of fibril-like short fibers composed of fibril fibers having a very fineness. And, the contact points between the fibrid-like short fibers are fused throughout, showing high strength and high rigidity,
The wet non-woven fabric was excellent in moisture permeability. The characteristic values and the like of this wet-laid nonwoven fabric were as follows. Apparent density: 0.40 g / cm 3 Specific surface area: 31 m 2 / g Strength (MD, CD): 10.2 kg / 5 cm, 11.8 kg /
5 cm elongation (MD, CD): 4.5%, 4.6% Rigidity of non-woven fabric: 210 g Moisture vapor transmission rate: 280 g / m 2 / hr

【0038】実施例2 融点162℃,密度0.910g/cm3,メルトフロー
レート値が4g/10分であるポリプロピレン400g
を準備した。一方、融点256℃,相対粘度[ηrel
が1.6であるポリエチレンテレフタレート1100g
を準備した。また、結晶核剤として、粒径1μmで嵩比
容5cc/gのタルク粉末を準備した。そして、このタル
ク粉末2gをポリプロピレンに混練し、またこのタルク
粉末5.5gをポリエチレンテレフタレートに混練し
た。そして、10リットルのオートクレーブ中に、この
各混練物と塩化メチレン6000gとを充填した。ま
た、この際、界面活性剤としてイソオクチルステアレー
トとイソステアリルエステルとを、各々3gづつ添加し
た。その後、オートクレーブを閉じ、引き続き窒素を5
0kg/cm2となるようにオートクレーブ中に注入して、
適度な速度で攪拌を開始すると共に加熱も開始した。温
度が100℃に達してから温度200℃に達する時間は
30分間であり、そして温度200℃に保持しながら1
0分間攪拌を継続して均一な紡糸混合溶液を得た。この
ときの、オートクレーブ中の圧力は98kg/cm2のゲー
ジ圧を示した。
Example 2 400 g of polypropylene having a melting point of 162 ° C., a density of 0.910 g / cm 3 , and a melt flow rate value of 4 g / 10 minutes.
Prepared. On the other hand, melting point 256 ° C., relative viscosity [η rel ]
1100 g of polyethylene terephthalate with a 1.6
Prepared. As a crystal nucleating agent, talc powder having a particle size of 1 μm and a bulk specific volume of 5 cc / g was prepared. Then, 2 g of this talc powder was kneaded with polypropylene, and 5.5 g of this talc powder was kneaded with polyethylene terephthalate. Then, each kneaded product and 6000 g of methylene chloride were filled in a 10-liter autoclave. At this time, 3 g each of isooctyl stearate and isostearyl ester were added as surfactants. After that, the autoclave was closed, and nitrogen was added to
Inject it into the autoclave so that it becomes 0 kg / cm 2 ,
Stirring was started at a moderate speed and heating was started. It takes 30 minutes for the temperature to reach 200 ° C after reaching 100 ° C, and 1 while maintaining the temperature at 200 ° C.
The stirring was continued for 0 minutes to obtain a uniform spinning mixed solution. At this time, the pressure in the autoclave showed a gauge pressure of 98 kg / cm 2 .

【0039】以上のようにして、温度200℃で圧力9
8kg/cm2に保持された紡糸混合溶液が得られると直ち
に、3個のバルブを開放して圧力降下室を持つ吐出孔径
0.65mmφ,L/D=1の3個の吐出孔より紡糸混合
溶液を吐出し、網状繊維を得た。この際、圧力降下室の
圧力は95kg/cm2であった。なお、圧力降下室の圧力
は92kg/cm2であった。この網状繊維を使用して、1
対目の加熱ローラーから3対目の加熱ローラーまでの温
度を、それぞれ115℃,125℃,155℃とした他
は、実施例1と同様にして、目付50g/m2の湿式不
織布を得た。
As described above, at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 9
Immediately after the spinning mixed solution held at 8 kg / cm 2 was obtained, three valves were opened to spun the mixture through the three discharging holes with pressure drop chambers with a discharge hole diameter of 0.65 mmφ and L / D = 1. The solution was discharged to obtain reticulated fibers. At this time, the pressure in the pressure drop chamber was 95 kg / cm 2 . The pressure in the pressure drop chamber was 92 kg / cm 2 . Using this reticulated fiber, 1
A wet nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperatures from the pair of heating rollers to the pair of heating rollers were 115 ° C., 125 ° C., and 155 ° C., respectively. .

【0040】以上のようにして得られた湿式不織布は、
繊度の非常に細かいフィブリル繊維で構成されたフィブ
リッド状短繊維で構成されてなるものであった。そし
て、このフィブリッド状短繊維相互間の接触点が、全体
に亙って融着しており、高強力で高剛性を示すと共に、
着色も見られず、透湿性にも優れた湿式不織布であっ
た。なお、この湿式不織布の特性値等は、下記のとおり
であった。 記 見掛け密度 :0.47g/cm3 比表面積 :29m2/g 強力(MD,CD):8.8kg/5cm,9.3kg/5cm 伸度(MD,CD):4.5%,4.5% 不織布の剛性 :195g 透湿度 :263g/m2/hr
The wet non-woven fabric obtained as described above is
It was composed of fibril-like short fibers composed of fibril fibers having a very fineness. And, the contact points between the fibrid-like short fibers are fused throughout, showing high strength and high rigidity,
It was a wet non-woven fabric with no coloration and excellent moisture permeability. The characteristic values and the like of this wet-laid nonwoven fabric were as follows. Apparent density: 0.47 g / cm 3 Specific surface area: 29 m 2 / g Strength (MD, CD): 8.8 kg / 5 cm, 9.3 kg / 5 cm Elongation (MD, CD): 4.5%, 4. 5% Rigidity of non-woven fabric: 195g Moisture vapor transmission rate: 263g / m 2 / hr

【0041】実施例3 実施例1で使用したポリエチレンテレフタレートに代え
て、融点が247℃,相対粘度[ηrel]が1.3であ
る、スルホイソフタル酸を5モル%共重合したポリエス
テルを使用し、紡糸混合溶液の保持温度を200℃に、
保持圧力を99kg/cm2とし、更に圧力降下室の圧力を
94kg/cm2とした他は、実施例1と同様の条件で湿式
不織布を得た。
Example 3 Instead of the polyethylene terephthalate used in Example 1, a polyester having a melting point of 247 ° C. and a relative viscosity [η rel ] of 1.3 copolymerized with 5 mol% of sulfoisophthalic acid was used. , The holding temperature of the spinning mixed solution is 200 ° C.,
A wet nonwoven fabric was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the holding pressure was 99 kg / cm 2 and the pressure in the pressure drop chamber was 94 kg / cm 2 .

【0042】以上のようにして得られた湿式不織布は、
繊度の非常に細かいフィブリル繊維で構成されたフィブ
リッド状短繊維で構成されてなるものであった。そし
て、このフィブリッド状短繊維相互間の接触点が、全体
に亙って融着しており、高強力で高剛性を示すと共に、
着色も見られず、透湿性にも優れた湿式不織布であっ
た。なお、この湿式不織布の特性値等は、下記のとおり
であった。 記 見掛け密度 :0.39g/cm3 比表面積 :28m2/g 強力(MD,CD):7.2kg/5cm,7.5kg/5cm 伸度(MD,CD):5.1%,5.2% 不織布の剛性 :205g 透湿度 :278g/m2/hr
The wet non-woven fabric obtained as described above is
It was composed of fibril-like short fibers composed of fibril fibers having a very fineness. And, the contact points between the fibrid-like short fibers are fused throughout, showing high strength and high rigidity,
It was a wet non-woven fabric with no coloration and excellent moisture permeability. The characteristic values and the like of this wet-laid nonwoven fabric were as follows. Apparent density: 0.39 g / cm 3 Specific surface area: 28 m 2 / g Strength (MD, CD): 7.2 kg / 5 cm, 7.5 kg / 5 cm Elongation (MD, CD): 5.1%, 5. 2% Nonwoven fabric rigidity: 205 g Moisture vapor transmission rate: 278 g / m 2 / hr

【0043】実施例4 実施例1で使用したタルク粉末に代えて、粒径1μmの
炭酸カルシウム粉末を使用し、且つ炭酸カルシウム粉末
6gを高密度ポリエチレンに混練し、またこの炭酸カル
シウム粉末9gをポリエチレンテレフタレートに混練
し、更に紡糸混合溶液の保持圧力を102kg/cm2
し、圧力降下室の圧力を95kg/cm2とした他は、実施
例1と同様の条件で湿式不織布を得た。
Example 4 Instead of the talc powder used in Example 1, calcium carbonate powder having a particle size of 1 μm was used, and 6 g of calcium carbonate powder was kneaded with high-density polyethylene, and 9 g of this calcium carbonate powder was polyethylene. A wet non-woven fabric was obtained under the same conditions as in Example 1 except that kneading was performed with terephthalate, the holding pressure of the spinning mixed solution was 102 kg / cm 2 , and the pressure in the pressure drop chamber was 95 kg / cm 2 .

【0044】以上のようにして得られた湿式不織布は、
繊度の非常に細かいフィブリル繊維で構成されたフィブ
リッド状短繊維で構成されてなるものであった。そし
て、このフィブリッド状短繊維相互間の接触点が、全体
に亙って融着しており、高強力で高剛性を示すと共に、
着色も見られず、透湿性にも優れた湿式不織布であっ
た。また、無機粉末としてタルク粉末を使用した場合に
比べて、強力及び剛性は若干劣るものの、十分満足ので
きるものであった。なお、この湿式不織布の特性値等
は、下記のとおりであった。 記 見掛け密度 :0.40g/cm3 比表面積 :31m2/g 強力(MD,CD):8.0kg/5cm,8.2kg/5cm 伸度(MD,CD):4.5%,4.6% 不織布の剛性 :175g 透湿度 :250g/m2/hr
The wet non-woven fabric obtained as described above is
It was composed of fibril-like short fibers composed of fibril fibers having a very fineness. And, the contact points between the fibrid-like short fibers are fused throughout, showing high strength and high rigidity,
It was a wet non-woven fabric with no coloration and excellent moisture permeability. Further, the strength and the rigidity were slightly inferior to the case where talc powder was used as the inorganic powder, but they were sufficiently satisfactory. The characteristic values and the like of this wet-laid nonwoven fabric were as follows. Apparent density: 0.40 g / cm 3 Specific surface area: 31 m 2 / g Strength (MD, CD): 8.0 kg / 5 cm, 8.2 kg / 5 cm Elongation (MD, CD): 4.5%, 4. 6% Non-woven fabric rigidity: 175 g Moisture vapor transmission rate: 250 g / m 2 / hr

【0045】実施例5〜8及び比較例1 融点132℃,密度0.96g/cm3,メルトインデッ
クス値が0.6g/10分である高密度ポリエチレン6
00gを準備した。一方、融点256℃,相対粘度[η
rel]が1.4であるポリエチレンテレフタレート90
0gを準備した。また、結晶核剤として、粒径1μmで
嵩比容5cc/gのタルク粉末を準備した。そして、表1
に示した量のタルク粉末を高密度ポリエチレン及びポリ
エチレンテレフタレートに混練した。そして、10リッ
トルのオートクレーブ中に、この各混練物と塩化メチレ
ン6000gとを充填した。また、この際、界面活性剤
としてイソオクチルステアレートとイソステアリルエス
テルとを、各々3gづつ添加した。その後は、実施例1
と全く同一の条件で、不織布を製造し、この不織布の特
性値等を表1に示した。
Examples 5 to 8 and Comparative Example 1 High density polyethylene 6 having a melting point of 132 ° C., a density of 0.96 g / cm 3 , and a melt index value of 0.6 g / 10 minutes.
00g was prepared. On the other hand, melting point 256 ° C, relative viscosity [η
rel ] is 1.4, polyethylene terephthalate 90
0 g was prepared. As a crystal nucleating agent, talc powder having a particle size of 1 μm and a bulk specific volume of 5 cc / g was prepared. And Table 1
The amount of talc powder shown in (1) was kneaded with high-density polyethylene and polyethylene terephthalate. Then, each kneaded product and 6000 g of methylene chloride were filled in a 10-liter autoclave. At this time, 3 g each of isooctyl stearate and isostearyl ester were added as surfactants. After that, Example 1
A non-woven fabric was manufactured under exactly the same conditions as described above, and the characteristic values of this non-woven fabric are shown in Table 1.

【0046】[0046]

【表1】 なお、表1中の1)は、高密度ポリエチレンに対するタル
ク粉末の添加混練量であり、2)は、ポリエチレンテレフ
タレートに対するタルク粉末の添加混練量である。
[Table 1] In Table 1, 1) is the addition and kneading amount of talc powder to high-density polyethylene, and 2) is the addition and kneading amount of talc powder to polyethylene terephthalate.

【0047】表1の結果から明らかな通り、タルク粉末
を使用していない比較例1に係る方法で得られた不織布
は、実施例5〜7に係る方法で得られた湿式不織布に比
べて、強力が低くなっていることが分かる。また、実施
例8に係る方法で得られた湿式不織布は、タルク粉末の
使用量が多すぎるため、実施例5〜7に係る方法で得ら
れた湿式不織布に比べて、極端に強力が低下している。
更に、実施例8に係る方法を採用すると、吐出孔の周囲
にタルク粉末が付着しやすく、煩雑にメンテナンスをし
なければならず、操業性については劣るものであった。
As is clear from the results shown in Table 1, the non-woven fabric obtained by the method according to Comparative Example 1 which does not use talc powder is You can see that the power is low. In addition, since the wet non-woven fabric obtained by the method according to Example 8 uses too much talc powder, the wet non-woven fabric obtained by the method according to Examples 5 to 7 has extremely low strength. ing.
Furthermore, when the method according to Example 8 is adopted, talc powder is likely to adhere to the periphery of the discharge hole, complicated maintenance is required, and operability is poor.

【0048】実施例9〜14及び比較例2〜4 表2及び表3に示したように、紡糸混合溶液を作成する
際の塩化メチレンの量を変更して重合体濃度を変更した
り、紡糸混合溶液の保持温度を変更したり、重合体を溶
解した後、紡糸混合溶液を吐出するまでの時間を変更し
たり、或いは圧力降下室の圧力を変更する他は、実施例
1と同様の条件で不織布を得た。この不織布の特性値等
を表2及び表3に示した。なお、溶媒である塩化メチレ
ンの量を変更する場合には、オートクレーブの大きさ
も、それに適合するように変更した。
Examples 9 to 14 and Comparative Examples 2 to 4 As shown in Tables 2 and 3, the amount of methylene chloride in the preparation of the spinning mixed solution was changed to change the polymer concentration, and the spinning was performed. The same conditions as in Example 1 except that the holding temperature of the mixed solution was changed, the time until the spinning mixed solution was discharged after the polymer was dissolved, or the pressure in the pressure drop chamber was changed. A non-woven fabric was obtained. The characteristic values and the like of this nonwoven fabric are shown in Tables 2 and 3. When the amount of methylene chloride as a solvent was changed, the size of the autoclave was also changed to match it.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】[0050]

【表3】 [Table 3]

【0051】実施例9〜12に係る方法によって得られ
た湿式不織布は、着色もなく、高強力で他の特性も良好
で、満足のできるものであった。これに対して、比較例
2〜4に係る方法は、良好な網状繊維が得られず、以下
の理由で湿式不織布を得ることが困難であった。即ち、
比較例2に係る方法においては、紡糸混合溶液の保持温
度が低く、重合体が十分に溶媒に溶解していないもので
あった。従って、フラッシュ紡糸を行っても、網状繊維
を得ることができなかった。比較例3に係る方法におい
ては、紡糸混合溶液の保持温度が高すぎて、溶媒中に溶
解している重合体に分解が生じており、フラッシュ紡糸
を行っても、網状繊維を得ることができなかった。比較
例4に係る方法においては、ポリマー濃度が高すぎるた
め、フラッシュ紡糸によって得られる繊維が網状繊維と
ならず筒状繊維となり、叩解しても抄造可能なフィブリ
ッド状短繊維を得ることが困難であった。なお、実施例
13に係る方法においては、紡糸混合溶液の保持時間が
長いために、主としてポリエステル系重合体に分解が生
じ、実質的に連続している網状繊維を得ることができな
かった。しかしながら、不均一な繊維長の網状短繊維を
叩解することにより、フィブリッド状短繊維を得ること
ができ、湿式不織布を抄造することができた。なお、得
られた湿式不織布は、ポリエステル系重合体に起因する
着色が見られた。実施例14に係る方法においては、紡
糸混合溶液の重合体濃度が低いために、実質的に連続し
ている網状繊維を得ることができなかったが、実施例1
3と同様に湿式不織布を抄造することは可能であった。
The wet nonwoven fabrics obtained by the methods according to Examples 9 to 12 were satisfactory, with no coloring, high strength and good other properties. On the other hand, in the methods according to Comparative Examples 2 to 4, good reticulated fibers could not be obtained, and it was difficult to obtain wet nonwoven fabrics for the following reasons. That is,
In the method according to Comparative Example 2, the holding temperature of the spinning mixed solution was low, and the polymer was not sufficiently dissolved in the solvent. Therefore, reticulated fibers could not be obtained even by flash spinning. In the method according to Comparative Example 3, the holding temperature of the spinning mixed solution was too high, and the polymer dissolved in the solvent was decomposed, so that reticulated fibers could be obtained even by flash spinning. There wasn't. In the method according to Comparative Example 4, since the polymer concentration is too high, the fibers obtained by flash spinning become tubular fibers instead of reticulated fibers, and it is difficult to obtain fibrid-like short fibers that can be paper-formed even when beaten. there were. In the method according to Example 13, the polyester mixed polymer was decomposed mainly because the holding time of the spinning mixed solution was long, and the substantially continuous reticulated fiber could not be obtained. However, the fibrous short fibers could be obtained by beating the reticulated short fibers having non-uniform fiber length, and the wet non-woven fabric could be produced. In addition, the obtained wet-laid nonwoven fabric was colored due to the polyester polymer. In the method according to Example 14, it was not possible to obtain substantially continuous reticulated fibers because the polymer concentration of the spinning mixed solution was low, but Example 1 was used.
It was possible to fabricate a wet nonwoven fabric in the same manner as in No. 3.

【0052】実施例15〜18 実施例1で使用した油圧式クリアランスカレンダー機に
おいて、カレンダーローラー加熱温度及び一対のカレン
ダーローラー間によって湿式ウェブに負荷される線圧を
表4に記載したとおりの条件に変更した他は、実施例1
と同様の条件で湿式不織布を得た。この湿式不織布の特
性値等は、表4に示したとおりであった。
Examples 15 to 18 In the hydraulic clearance calendering machine used in Example 1, the calender roller heating temperature and the linear pressure applied to the wet web by the pair of calender rollers were set as shown in Table 4. Example 1 except that it was changed
A wet non-woven fabric was obtained under the same conditions as above. The characteristic values and the like of this wet-laid nonwoven fabric are as shown in Table 4.

【0053】[0053]

【表4】 [Table 4]

【0054】実施例15〜18に係る方法によって得ら
れた湿式不織布は、着色もなく、高強力で他の特性も良
好で、満足のできるものであった。
The wet non-woven fabrics obtained by the methods according to Examples 15 to 18 were satisfactory, with no coloring, high strength and good other properties.

【0055】[0055]

【作用】本発明に係る湿式不織布の製造方法は、オレフ
ィン系重合体とエステル系重合体とを溶媒に溶解してな
る紡糸混合溶液を使用し、フラッシュ紡糸法を適用して
網状繊維を得、この網状繊維を叩解することによって得
られたフィブリッド状短繊維を抄造するというものであ
る。オレフィン系重合体とエステル系重合体とは、互い
に相溶性を有しないものであるため、フラッシュ紡糸さ
れると直ちに、両重合体が分離若しくは分割されてフィ
ブリル繊維が形成される。従って、極めて繊度の細いフ
ィブリル繊維であって、オレフィン系重合体を主成分と
するフィブリル繊維とエステル系重合体を主成分とする
フィブリル繊維が得られ、且つこの両フィブリル繊維が
三次元網状構造となるように連結されてなる網状繊維が
得られるのである。そして、この網状繊維を叩解する
と、両フィブリル繊維間の連結が一部解除され、両フィ
ブリル権威がひげ状に連結されてなるパルプ繊維の如き
形態を持つフィブリッド状短繊維が得られるのである。
更に、本発明で使用する紡糸混合溶液には、結晶核剤と
なりうる無機粉末が混入されているので、極めて細いフ
ィブリル繊維は十分に結晶化しており、繊度は細いけれ
ども、その強力は比較的高いものとなっている。
The method for producing a wet-laid nonwoven fabric according to the present invention uses a spinning mixed solution prepared by dissolving an olefin polymer and an ester polymer in a solvent and applies a flash spinning method to obtain reticulated fibers, The fibrid short fibers obtained by beating the reticulated fibers are made into paper. Since the olefin-based polymer and the ester-based polymer are incompatible with each other, both polymers are separated or divided immediately after flash spinning to form a fibril fiber. Therefore, it is a fibril fiber having a very fineness, and a fibril fiber having an olefin polymer as a main component and a fibril fiber having an ester polymer as a main component can be obtained, and both fibril fibers have a three-dimensional network structure. Thus, a reticulated fiber is obtained which is connected so that When this reticulated fiber is beaten, the connection between both fibril fibers is partially released, and fibrid short fibers having a form such as pulp fibers in which both fibril authorities are connected in a whisker shape are obtained.
Further, since the spinning mixed solution used in the present invention is mixed with an inorganic powder that can serve as a crystal nucleating agent, extremely fine fibril fibers are sufficiently crystallized, and although the fineness is fine, its strength is relatively high. It has become a thing.

【0056】[0056]

【発明の効果】依って、このようなフィブリッド状短繊
維を抄造してなる本発明に係る湿式不織布は、極細で高
強力のフィブリル繊維で形成されたフィブリッド状短繊
維を構成繊維とし、且つフィブリッド状短繊維相互間の
接触点が全体に亙って自己融着しているため、高強力で
あるという効果を奏する。また、フィブリッド状短繊維
を構成しているフィブリル繊維の直径が極細となってい
るので、フィブリッド状短繊維相互間の間隙が極小で、
微細な塵埃を良好に除去することが可能となり、瀘過効
率が格段に向上するという効果も奏する。更に、フィブ
リル繊維が極細であるので、低目付の湿式不織布であっ
ても、透き通りにくく、印刷適性も向上させることがで
きるという効果を奏する。
EFFECTS OF THE INVENTION Therefore, the wet non-woven fabric according to the present invention, which is produced by making such fibrid-like short fibers as a paper, has the fibrid-like short fibers formed of ultrafine and high-strength fibril fibers as constituent fibers, and Since the contact points between the short staple fibers are self-fused over the whole, they have the effect of high strength. Further, since the diameter of the fibril fibers constituting the fibrid short fibers is extremely thin, the gap between the fibrid short fibers is extremely small,
Fine dust can be satisfactorily removed, and the filtration efficiency is significantly improved. Further, since the fibril fiber is extremely fine, it is difficult to see through even a wet non-woven fabric having a low basis weight, and the printability can be improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // D04H 1/54 C H ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area // D04H 1/54 CH

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オレフィン系重合体を主成分とするオレ
フィン系フィブリル繊維と、エステル系重合体を主成分
とするエステル系フィブリル繊維とが連結されてなり、
且つ該オレフィン系フィブリル繊維及び/又は該エステ
ル系フィブリル繊維中には、結晶核剤となりうる無機粉
末が含有されてなる、フィブリッド状短繊維で構成され
ており、更に該フィブリッド状短繊維相互間の接触点が
全体に亙って自己融着されてなることを特徴とする湿式
不織布。
1. An olefin fibril fiber containing an olefin polymer as a main component and an ester fibril fiber containing an ester polymer as a main component are connected to each other,
And the olefinic fibril fiber and / or the ester fibril fiber contains an inorganic powder capable of becoming a crystal nucleating agent, and is composed of fibrid short fibers, and further between the fibrid short fibers. A wet non-woven fabric, characterized in that the contact points are entirely self-bonded.
【請求項2】 結晶核剤となりうる無機粉末が、オレフ
ィン系フィブリル繊維及びエステル系フィブリル繊維の
各々に、0.1〜5重量%含有されている請求項1記載
の湿式不織布。
2. The wet non-woven fabric according to claim 1, wherein the olefin-based fibril fiber and the ester-based fibril fiber each contain 0.1 to 5% by weight of an inorganic powder that can serve as a crystal nucleating agent.
【請求項3】 溶媒中に、オレフィン系重合体及びエス
テル系重合体が溶解しており、且つ結晶核剤となりうる
無機粉末が分散している紡糸混合溶液であって、所定温
度及び少なくとも自生圧力下に保持した紡糸混合溶液
を、吐出孔から該所定温度及び該自生圧力よりも低い温
度及び圧力下の領域に吐出して実質的に連続した網状繊
維を形成させ、次いで該網状繊維を切断して網状短繊維
を得た後、該網状短繊維を叩解してフィブリッド状短繊
維を形成し、その後、該フィブリッド状短繊維を水浴中
に分散させてスラリーを得、該スラリーを抄造して湿式
ウェブを形成し、引き続いて、該湿式ウェブ中に含有さ
れている水分を除去した後、全面に熱を付与することに
より、該フィブリッド状短繊維相互間の接触点を全体に
亙って自己融着させることを特徴とする湿式不織布の製
造方法。
3. A spinning mixed solution in which an olefin polymer and an ester polymer are dissolved in a solvent, and an inorganic powder capable of serving as a crystal nucleating agent is dispersed, which is at a predetermined temperature and at least an autogenous pressure. The spinning mixed solution held below is discharged from a discharge hole to a region under a temperature and a pressure lower than the predetermined temperature and the autogenous pressure to form a substantially continuous reticulated fiber, and then the reticulated fiber is cut. To obtain reticulated short fibers, beat the reticulated short fibers to form fibrid short fibers, and then disperse the fibrid short fibers in a water bath to obtain a slurry. After forming a web and subsequently removing the water content contained in the wet web, heat is applied to the entire surface to self-melt the contact points between the fibrid-like short fibers over the whole. Wear A method for producing a wet non-woven fabric, comprising:
【請求項4】 オレフィン系重合体及びエステル系重合
体の各々に、0.1〜5重量%の結晶核剤となりうる無
機粉末を混合した後、溶媒中に該オレフィン系重合体及
び該エステル系重合体を溶解させると共に該無機粉末を
分散させて、該オレフィン系重合体と該エステル系重合
体の合計重合体濃度が5〜30重量%の紡糸混合溶液を
作成し、該紡糸混合溶液を150〜240℃の温度で4
0kg/cm2以上の圧力下に保持しながら、該オレフィン
系重合体及び該エステル系重合体を溶解させた後90分
以内に、該紡糸混合溶液を吐出孔から大気雰囲気下に吐
出して実質的に連続した網状繊維を形成させ、次いで該
網状繊維を切断して網状短繊維を得た後、該網状短繊維
を叩解してフィブリッド状短繊維を形成し、その後、該
フィブリッド状短繊維を水浴中に分散させてスラリーを
得、該スラリーを抄造して湿式ウェブを形成し、引き続
いて、該湿式ウェブ中に含有されている水分を除去した
後、全面に熱を付与することにより、該フィブリッド状
短繊維相互間の接触点を全体に亙って自己融着させるこ
とを特徴とする湿式不織布の製造方法。
4. An olefin-based polymer and an ester-based polymer are mixed with 0.1 to 5% by weight of an inorganic powder capable of becoming a crystal nucleating agent, and the olefin-based polymer and the ester-based polymer are mixed in a solvent. The polymer is dissolved and the inorganic powder is dispersed to prepare a spinning mixture solution having a total polymer concentration of the olefin polymer and the ester polymer of 5 to 30% by weight. 4 at a temperature of ~ 240 ° C
While maintaining the pressure of 0 kg / cm 2 or more, the spinning mixed solution is discharged from the discharge hole into the atmosphere within 90 minutes after the olefin polymer and the ester polymer are dissolved. To form a continuous reticulated fiber, and then cut the reticulated fiber to obtain a reticulated short fiber, beat the reticulated short fiber to form a fibrid short fiber, then, the fibrid short fiber By dispersing in a water bath to obtain a slurry, papermaking the slurry to form a wet web, subsequently removing water contained in the wet web, and then applying heat to the entire surface, A method for producing a wet non-woven fabric, characterized in that the contact points between the fibrid-like short fibers are self-fused over the whole.
【請求項5】 溶媒中に、オレフィン系重合体及びエス
テル系重合体が溶解しており、且つ結晶核剤となりうる
無機粉末が分散している紡糸混合溶液であって、所定温
度及び所定圧力下に保持した紡糸混合溶液を、吐出孔か
ら該所定温度及び該所定圧力よりも低い温度及び圧力下
の領域に吐出して実質的に連続していない網状短繊維を
形成させ、次いで該網状短繊維を叩解してフィブリッド
状短繊維を形成し、その後、該フィブリッド状短繊維を
水浴中に分散させてスラリーを得、該スラリーを抄造し
て湿式ウェブを形成し、引き続いて、該湿式ウェブ中に
含有されている水分を除去した後、全面に熱を付与する
ことにより、該フィブリッド状短繊維相互間の接触点を
全体に亙って自己融着させることを特徴とする湿式不織
布の製造方法。
5. A spinning mixed solution in which an olefin polymer and an ester polymer are dissolved in a solvent, and an inorganic powder capable of becoming a crystal nucleating agent is dispersed, under a predetermined temperature and a predetermined pressure. The spinning mixed solution held at is discharged from a discharge hole to a region under a temperature and a pressure lower than the predetermined temperature and the predetermined pressure to form a substantially discontinuous short fiber, and then the short short fiber. To form fibrid-like short fibers, and then the fibrid-like short fibers are dispersed in a water bath to obtain a slurry, and the slurry is formed into a wet web, and subsequently, in the wet web. A method for producing a wet non-woven fabric, characterized in that after the contained water is removed, heat is applied to the entire surface so that the contact points between the fibrid-like short fibers are entirely self-fused.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG94807A1 (en) * 2000-04-04 2003-03-18 Mi Soo Seok Method of producing fiber having functional mineral powder and fiber produced therefrom
JP2004519562A (en) * 2001-02-26 2004-07-02 キュノ、インコーポレーテッド Wet felted and thermally bonded porous structures
JP2016508190A (en) * 2012-12-28 2016-03-17 オムヤ インターナショナル アーゲー CaCO3 in polyester for nonwovens and fibers
JP2017093424A (en) * 2015-11-18 2017-06-01 ユニチカ株式会社 Nonwoven fabric for curtain of agricultural house

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