JPH0812383A - Intermediate film for laminated glass - Google Patents

Intermediate film for laminated glass

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JPH0812383A
JPH0812383A JP15203994A JP15203994A JPH0812383A JP H0812383 A JPH0812383 A JP H0812383A JP 15203994 A JP15203994 A JP 15203994A JP 15203994 A JP15203994 A JP 15203994A JP H0812383 A JPH0812383 A JP H0812383A
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JP
Japan
Prior art keywords
weight
silane coupling
coupling agent
laminated glass
interlayer film
Prior art date
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Application number
JP15203994A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Bando
明彦 坂東
Naoki Ueda
直樹 植田
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication of JPH0812383A publication Critical patent/JPH0812383A/en
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain an intermediate film for laminated glass free from the self-sticking property and hygroscopicity of a film and the bleed of a plasticizer, excellent in heat resistance and humidity resistance, capable of laminating at a relatively low temp. without the need of humidity conditioning and the use of an expensive autoclave and having excellent adhesivity and transparency. CONSTITUTION:This intermediate film is composed of 0.01-4 pts.wt. silane coupling agent 100 pts.wt. modified resin, which is obtained by partially esterifying a partial saponified material of an ethylene-vinyl acetate copolymer with a discarboxylic anhydride and contains 0.5-35wt.% vinyl acetate component, 4- -18wt.% vinyl alcohol component and 6-60wt.% partially esterified component of vinyl alcohol with a dicarboxylic acid. As the silane coupling agent, a compound having amino group (organic functional group) and alkoxyl group (hydrolyzing group) is suitably used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を変性して得られる変性樹脂を主成分とする
合わせガラス用中間膜に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an interlayer film for laminated glass containing a modified resin obtained by modifying an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component.

【0002】[0002]

【従来の技術】合わせガラス用中間膜としては、可塑剤
を含有するポリビニルブチラール中間膜が、広く使用さ
れている。
2. Description of the Related Art As an interlayer film for laminated glass, a polyvinyl butyral interlayer film containing a plasticizer is widely used.

【0003】この種のポリビニルブチラール中間膜は、
強靱で透明性やガラスとの接着性に優れているが、特
に、膜に自着性や吸湿性があり、また可塑剤もブリード
しやすく、しかも高価なオートクレーブを用いて高温高
圧下で合わせ加工を行う必要がある。
This type of polyvinyl butyral interlayer film is
It is tough and has excellent transparency and adhesiveness to glass, but in particular, the film has self-adhesiveness and hygroscopicity, and the plasticizer is easy to bleed, and the process is performed under high temperature and high pressure using an expensive autoclave. Need to do.

【0004】上記欠点を改良した中間膜として、特公昭
47−2103号公報には、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の部分鹸化物を無水フタル酸によって部分エステル
化した特定成分の変性樹脂からなる中間膜が提案されて
いる。
As an intermediate film which has improved the above drawbacks, Japanese Patent Publication No. 47-2103 discloses an intermediate film comprising a modified resin of a specific component obtained by partially esterifying a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer with phthalic anhydride. Membranes have been proposed.

【0005】また、特公平2−53381号公報には、
エチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物及びシラ
ンカップリング剤を配合してなる熱架橋性の中間膜が提
案されている。
Further, Japanese Patent Publication No. 2-53381 discloses that
A thermally crosslinkable intermediate film has been proposed which comprises an ethylene-vinyl acetate copolymer mixed with an organic peroxide and a silane coupling agent.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上記変性樹脂からなる
中間膜及び熱架橋性の中間膜は、高価なオートクレーブ
以外にプレス機や圧着ロールを用いて合わせわせ加工が
可能であるが、ガラスとの接着性が不充分で、耐熱性や
耐湿性も充分に満足のいくものではない。
The interlayer film made of the above-mentioned modified resin and the thermally crosslinkable interlayer film can be processed together by using a press machine or a pressure bonding roll in addition to an expensive autoclave. The adhesiveness is insufficient, and the heat resistance and moisture resistance are not sufficiently satisfactory.

【0007】また、通常、性能の良い合わせガラスを得
るために、比較的高温(約130℃以上)で合わせわせ
加工が行われているが、高温になるほど中間膜が流動し
やすくなり、加工作業性が悪化する。
[0007] Usually, in order to obtain a laminated glass with good performance, the laminating process is performed at a relatively high temperature (about 130 ° C or higher). Sex deteriorates.

【0008】また、ガラス板としてポリカーボネートや
ポリメチルメタクリレート等の有機ガラス板を用いる場
合、このような高温で加熱加圧すると、これ等の有機ガ
ラス板が熱変形するので、無機ガラス板に限られる。
When an organic glass plate such as polycarbonate or polymethylmethacrylate is used as the glass plate, the organic glass plate is thermally deformed when heated and pressed at such a high temperature, and therefore the glass plate is limited to the inorganic glass plate. .

【0009】さらに、上記中間膜を用いて装飾合わせガ
ラスを作製する場合、この中間膜の間に装飾模様を印刷
したポリエステルフィルム等を介在させるが、このフィ
ルムの印刷インキには耐熱染料が必要で、コスト高にな
る。
Further, in the case of producing a decorative laminated glass using the above intermediate film, a polyester film or the like having a decorative pattern printed thereon is interposed between the intermediate films, but the printing ink of this film requires a heat resistant dye. , Costly.

【0010】この発明は、上記従来中間膜の有する欠点
に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、膜の自着性、吸湿性及び可塑剤のブリードがなく、
耐熱性や耐湿性に優れ、しかも調湿を必要とせず、高価
なオートクレーブを使用することなく、比較的低い温度
で合わせ加工が可能で、ガラス板との接着性や透明性の
良好な合わせガラス用中間膜を提供することにある。
The present invention has been made in view of the drawbacks of the above-mentioned conventional intermediate film, and an object thereof is to eliminate the self-adhesiveness of the film, the hygroscopicity, and the bleeding of the plasticizer.
Laminated glass that has excellent heat resistance and humidity resistance, does not require humidity control, can be laminated at a relatively low temperature without using an expensive autoclave, and has good adhesion to glass plates and transparency. To provide an intermediate film for use.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物をジカルボン酸無水物
によって部分エステル化して得られ、酢酸ビニル成分
0.5〜35重量%、ビニルアルコール成分4〜18重
量%、ビニルアルコールのジカルボン酸部分エステル成
分6〜60重量%の変性樹脂100重量部と、シランカ
ップリング剤0.01〜4重量部とからなる合わせガラ
ス用中間膜によって達成することができる。
Means for Solving the Problems The above-mentioned object is ethylene-
Obtained by partially esterifying a partially saponified product of a vinyl acetate copolymer with a dicarboxylic acid anhydride, vinyl acetate component 0.5 to 35% by weight, vinyl alcohol component 4 to 18% by weight, vinyl alcohol dicarboxylic acid partial ester component This can be achieved by an interlayer film for laminated glass, which comprises 100 parts by weight of a modified resin of 6 to 60% by weight and 0.01 to 4 parts by weight of a silane coupling agent.

【0012】この発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共
重合体の部分鹸化物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
を部分加水分解して得られる。部分加水分解は、例え
ば、酸や塩基を触媒としてメタノール中で反応させるこ
とにより加水分解し、酢酸ビニル成分を一部残留させる
ことにより行われる。
The partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is obtained by partially hydrolyzing the ethylene-vinyl acetate copolymer. The partial hydrolysis is carried out, for example, by causing a reaction in methanol using an acid or a base as a catalyst to hydrolyze, and leaving a part of the vinyl acetate component.

【0013】ここで、エチレン−酢酸ビニル共重合体と
しては、酢酸ビニルを5〜50重量%含有し、メルトイ
ンデックス(MI)が1〜200のものを用いるのが適
当である。
As the ethylene-vinyl acetate copolymer, it is appropriate to use one having a vinyl acetate content of 5 to 50% by weight and a melt index (MI) of 1 to 200.

【0014】酢酸ビニル含有量が多すぎると、得られる
中間膜の透明性は向上するが、引張り特性が低下し、逆
に、酢酸ビニル含有量が少なすぎると、得られる中間膜
の引張り特性は充分であるが、透明性が低下する。
If the vinyl acetate content is too high, the transparency of the resulting interlayer film will improve, but the tensile properties will decrease, and conversely if the vinyl acetate content is too low, the tensile properties of the resulting interlayer film will be poor. Sufficient, but transparency decreases.

【0015】メルトインデックスが低すぎると、得られ
る中間膜の流動性が低下して製膜が難しくなり、逆に、
メルトインデックスが高すぎると、得られる中間膜の加
工作業性が悪化する。
If the melt index is too low, the fluidity of the resulting intermediate film is lowered, making film formation difficult, and conversely,
If the melt index is too high, the workability of the resulting interlayer film deteriorates.

【0016】この発明においては、上記エチレン−酢酸
ビニル共重合体の部分鹸化物を、ジカルボン酸無水物に
よって部分エステル化する。部分エステル化は、例え
ば、上記部分鹸化物とジカルボン酸無水物とを、トルエ
ンやキシレンなどの溶剤に混合し、これを加熱すること
により行われる。
In the present invention, the partially saponified product of the ethylene-vinyl acetate copolymer is partially esterified with a dicarboxylic acid anhydride. The partial esterification is carried out, for example, by mixing the partially saponified product and the dicarboxylic acid anhydride with a solvent such as toluene or xylene and heating the mixture.

【0017】ジカルボン酸無水物としては、無水マレイ
ン酸、無水琥珀酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸等が用いられ、これ等は単独で用いてもよく、二
種以上を併用してもよい。これ等のジカルボン酸無水物
は、その大部分が一個のカルボキシル基を残した形で上
記部分鹸化物に結合される。こうして、変性樹脂が得ら
れる。
As the dicarboxylic acid anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more kinds. Good. Most of these dicarboxylic acid anhydrides are bound to the partially saponified product while leaving one carboxyl group. Thus, the modified resin is obtained.

【0018】この発明においては、上記変性樹脂におい
て、酢酸ビニル成分0.5〜35重量%、ビニルアルコ
ール成分4〜18重量%、ビニルアルコールのジカルボ
ン酸部分エステル成分5〜60重量%のものを使用す
る。
In the present invention, in the above modified resin, a vinyl acetate component of 0.5 to 35% by weight, a vinyl alcohol component of 4 to 18% by weight, and a dicarboxylic acid partial ester component of vinyl alcohol of 5 to 60% by weight are used. To do.

【0019】酢酸ビニル成分が少なくなると、得られる
中間膜の透明性や流動性が低下し、逆に酢酸ビニル成分
が多くなると、得られる中間膜の接着性や引張り特性が
低下するため、酢酸ビニル成分は0.5〜35重量%に
限定される。
When the vinyl acetate component decreases, the transparency and fluidity of the resulting interlayer film deteriorates. On the contrary, when the vinyl acetate component increases, the adhesive property and tensile properties of the resulting interlayer film decrease. Ingredients are limited to 0.5-35% by weight.

【0020】ビニルアルコール成分が少なくなると、得
られる中間膜の接着性や引張り特性が低下し、逆にビニ
ルアルコール成分が多くなると、耐水性が低下するた
め、ビニルアルコール成分は4〜18重量%に限定され
る。
When the vinyl alcohol component is low, the adhesiveness and tensile properties of the resulting interlayer film are low, and when the vinyl alcohol component is high, the water resistance is low. Therefore, the vinyl alcohol component is 4 to 18% by weight. Limited.

【0021】ビニルアルコールのジカルボン酸部分エス
テル成分が少なくなると、得られる中間膜の透明性が低
下し、逆にビニルアルコールのジカルボン酸部分エステ
ル成分が多くなると、引張り特性が低下するため、ビニ
ルアルコールのジカルボン酸部分エステル成分は5〜6
0重量%に限定される。
When the dicarboxylic acid partial ester component of vinyl alcohol decreases, the transparency of the resulting interlayer film decreases, and conversely, when the dicarboxylic acid partial ester component of vinyl alcohol increases, the tensile properties decrease, so that the vinyl alcohol Dicarboxylic acid partial ester component is 5-6
Limited to 0% by weight.

【0022】なお、上記変性樹脂は、メルトインデック
ス(MI)が2〜50のものを用いるのが好ましい。メ
ルトインデックスが低すぎると、得られる中間膜の流動
性が低下して製膜が難しくなり、逆に、メルトインデッ
クスが高すぎると、得られる中間膜の加工作業性が悪化
し、また粘性が低下してガラスとの接着性が低下する。
ここで、変性樹脂のメルトインデックスは、JIS K
7210に準拠し、温度190℃、荷重2.16 kg
f の条件で測定される値である。
The modified resin preferably has a melt index (MI) of 2 to 50. If the melt index is too low, the fluidity of the resulting interlayer film will be reduced, making film formation difficult, while if the melt index is too high, the processability of the resulting interlayer film will be poor and the viscosity will be reduced. Then, the adhesiveness with the glass decreases.
Here, the melt index of the modified resin is JIS K
According to 7210, temperature 190 ℃, load 2.16 kg
It is the value measured under the condition of f.

【0023】この発明においては、上記変性樹脂にシラ
ンカップリング剤が配合される。このシランカップリン
グ剤は、中間膜とガラスとの接着性を改善するためのも
ので、公知のいかなるシランカップリング剤も使用可能
である。
In the present invention, a silane coupling agent is added to the modified resin. This silane coupling agent is for improving the adhesion between the interlayer film and the glass, and any known silane coupling agent can be used.

【0024】このようなシランカップリング剤として
は、例えば、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−
アミノプロピルメチルジブトキシシラン、3−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエ
チル)−3−アミノプロピルヘキシルジメトキシシラ
ン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−(2−アミノメチル)−3−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基(有機官
能性基)及びアルコキシ基(加水分解性基)を有する化
合物が挙げられる。
Examples of such a silane coupling agent include 3-aminopropyldimethylethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, and 3-aminopropylmethyldiethoxysilane.
Aminopropylmethyldibutoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3 -Aminopropylhexyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and other amino groups (organic functional groups) And compounds having an alkoxy group (hydrolyzable group).

【0025】その他、ビニルトリエトキシシラン、3−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メル
カプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエ
トキシシラン等のビニル、メタクリル基、メルカプト
基、塩素(いずれも有機官能性基)及びアルコキシ基
(加水分解性基)を有する化合物が挙げられる。
In addition, vinyltriethoxysilane, 3-
Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-
Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane,
Vinyl such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltriethoxysilane, methacryl group, mercapto group, chlorine (all are organic functional groups) And compounds having an alkoxy group (hydrolyzable group).

【0026】これ等のシランカップリング剤の配合量が
少ないと、得られる中間膜の接着性が改善されず、逆に
シランカップリング剤の配合量が多くなると、得られる
中間膜の透明性が低下する。それゆえ、上記シランカッ
プリング剤の配合量は、上記変性樹脂100重量部に対
して0.01〜4重量部に限定される。
If the compounding amount of these silane coupling agents is small, the adhesiveness of the obtained intermediate film is not improved, and conversely, if the compounding amount of the silane coupling agent is large, the transparency of the obtained intermediate film is high. descend. Therefore, the compounding amount of the silane coupling agent is limited to 0.01 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified resin.

【0027】特に、下記の一般式(I)で表される化合
物は、少量で効果が大きく好適である。
In particular, the compounds represented by the following general formula (I) are suitable because they are effective in a small amount.

【0028】[0028]

【化4】 (式中、Rは少なくとも一つのアミノ基で置換された炭
化水素基、X1 〜X3は少なくとも一つがアルコキシ
基、他はアルキル基である。)
[Chemical 4] (In the formula, R is a hydrocarbon group substituted with at least one amino group, X 1 to X 3 are at least one alkoxy group, and the other are alkyl groups.)

【0029】このようなシランカップリング剤として
は、例えば、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−
アミノプロピルメチルジブトキシシラン、3−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエ
チル)−3−アミノプロピルヘキシルジメトキシシラ
ン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−(2−アミノメチル)−3−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
Examples of such silane coupling agents include 3-aminopropyldimethylethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, and 3-aminopropylmethyldiethoxysilane.
Aminopropylmethyldibutoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3 -Aminopropylhexyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

【0030】その中でも、一般式(II)で表される化合
物は、さらに少量で効果が大きく好適である。
Among them, the compound represented by the general formula (II) is suitable because the effect is large even in a small amount.

【0031】[0031]

【化5】 (式中、Rは少なくとも一つのアミノ基で置換された炭
化水素基、、X4 〜X 6 は少なくとも一つが炭素数1〜
6のアルコキシ基、他は炭素数1〜6のアルキル基であ
る。)
[Chemical 5](In the formula, R is a carbon substituted with at least one amino group.
Hydrogenated group, XFour~ X 6At least one has 1 to 1 carbon atoms
6 is an alkoxy group, the other is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
You. )

【0032】このようなシランカップリング剤として
は、例えば、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、3−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、N−
(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノ
プロピルヘキシルジメトキシシラン等が挙げられる。
Examples of such silane coupling agents include 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropylmethyldibutoxysilane, N-
Examples include (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylhexyldimethoxysilane.

【0033】その中でも、一般式(III)で表される化
合物、すなわち、N−(2−アミノエチル)−3−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシランは、さらに少量で効
果が大きく最適である。
Among them, the compound represented by the general formula (III), that is, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, is most suitable because the effect is large even in a small amount.

【0034】[0034]

【化6】 (式中、RはN−(2−アミノエチル)−3−アミノプ
ロピル基、X7 〜X9は二つがメトキシ基、他はメチル
基である。)
[Chemical 6] (In the formula, R is an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group, X 7 to X 9 are two methoxy groups, and the others are methyl groups.)

【0035】なお、この発明においては、変性樹脂の劣
化を防止する目的で、必要に応じて、熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等公知の添加剤が配合されてもよ
い。
In the present invention, for the purpose of preventing the deterioration of the modified resin, known additives such as heat stabilizers, antioxidants and ultraviolet absorbers may be added, if necessary.

【0036】上記熱安定剤としては、例えば、ステアリ
ン酸カルシウム、ジアルカノール、脂肪族第3級アミン
等が挙げられる。酸化防止剤としては、t−ブチルヒド
ロキシトルエン(BHT)、チバガイギー社製の「イル
ガノックス1010」等が挙げられる。
Examples of the heat stabilizers include calcium stearate, dialkanol, and aliphatic tertiary amines. Examples of the antioxidant include t-butylhydroxytoluene (BHT) and “Irganox 1010” manufactured by Ciba-Geigy.

【0037】紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール系やヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤が
挙げられる。ベンゾトリアゾール系としては、例えば、
チバガイギー社製の「チヌビンP」、「チヌビン32
0」、「チヌビン326」、「チヌビン328等が挙げ
られ、ヒンダードアミン系としては、例えば、アデカア
ーガス社製の「LA−57」等が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole type and hindered amine type ultraviolet absorbers. As the benzotriazole type, for example,
"Cinunubin P" manufactured by Ciba Geigy, "Cinunubin 32"
0 "," Tinuvin 326 "," Tinuvin 328 "and the like, and examples of the hindered amine type include" LA-57 "manufactured by ADEKA ARGUS CORPORATION.

【0038】この発明の合わせガラス用中間膜を得るに
は、従来公知の任意の成形方法が採用される。例えば、
上記変性樹脂とシランカップリング剤との混合物を、押
出機で溶融混練してシート状に押出す方法、或いはロー
ルで溶融混練してシート状に成形する方法等が挙げられ
る。中間膜の厚さは、一般に0.3〜1.5mmとされる
が、これに限定されない。
In order to obtain the interlayer film for laminated glass of the present invention, any conventionally known molding method is adopted. For example,
Examples thereof include a method of melt-kneading a mixture of the above modified resin and a silane coupling agent with an extruder and extruding it into a sheet, a method of melt-kneading with a roll to form a sheet. The thickness of the intermediate film is generally 0.3 to 1.5 mm, but is not limited to this.

【0039】この発明の合わせガラス用中間膜を用い
て、合わせガラスを製造するには、一般に、フロートガ
ラス等の透明無機ガラス板或いはポリカーボネートやポ
リメチルメタクリレート等の透明有機ガラス板の間に上
記中間膜を介在させ、このサンドイッチ体をゴムバック
に入れ、約20torr以下の真空度で一定時間脱気し
た後、脱気状態のまま約80℃以上のオーブンに移し、
この温度で一定時間保持することにより、ガラス板と中
間膜とを接着させる方法が採用される。
To produce a laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention, generally, the interlayer film is provided between transparent inorganic glass plates such as float glass or transparent organic glass plates such as polycarbonate and polymethylmethacrylate. This sandwich was placed in a rubber bag, deaerated for a certain period of time at a vacuum degree of about 20 torr or less, and then transferred to an oven at a temperature of about 80 ° C. or more while being deaerated.
A method of adhering the glass plate and the intermediate film by holding the temperature for a certain period of time is adopted.

【0040】また、上記のサンドイッチ体を、100℃
程度の加圧ゴムロールに一定時間通過させた後、約80
℃以上のオーブンに移し、この温度で一定時間保持する
ことによりガラス板と中間膜とを接着させる方法も採用
することができる。
The above sandwich was placed at 100 ° C.
After passing through a pressure rubber roll for about a certain time, about 80
It is also possible to adopt a method in which the glass plate and the interlayer film are adhered by transferring the glass plate to an oven at a temperature of not less than 0 ° C. and holding at this temperature for a certain period of time.

【0041】なお、この合わせガラス用中間膜の間に、
各種の模様を印刷したポリエステルフィルム、ポリウレ
タンフィルム、紙、金属シート等のフィルム又はシート
を介在させて複層化中間膜或いは装飾性中間膜とし、こ
れを用いて、例えば、次ぎのような層構成の合わせガラ
スを製造することもできる。
Between the interlayer films for laminated glass,
A film or sheet such as polyester film, polyurethane film, paper, metal sheet, etc. on which various patterns are printed is interposed to form a multilayered interlayer film or a decorative interlayer film, and using this, for example, the following layer structure It is also possible to manufacture the laminated glass.

【0042】無機ガラス/中間膜/ポリエステルフィル
ム/中間膜/無機ガラス 無機ガラス/中間膜/ポリウレタンフィルム/中間膜/
無機ガラス 無機ガラス/中間膜/金属シート/中間膜/無機ガラス 無機ガラス/中間膜/紙/中間膜/無機ガラス ポリカーボネート板/中間膜/ポリエステルフィルム/
中間膜/ポリカーボネート板 アクリル板/中間膜/金属シート/中間膜/アクリル板 アクリル板/中間膜/紙/中間膜/アクリル板
Inorganic glass / intermediate film / polyester film / intermediate film / inorganic glass inorganic glass / intermediate film / polyurethane film / intermediate film /
Inorganic glass Inorganic glass / Interlayer film / Metal sheet / Interlayer film / Inorganic glass Inorganic glass / Interlayer film / Paper / Interlayer film / Inorganic glass Polycarbonate plate / Interlayer film / Polyester film /
Intermediate film / Polycarbonate plate Acrylic plate / Intermediate film / Metal sheet / Intermediate film / Acrylic plate Acrylic plate / Intermediate film / Paper / Intermediate film / Acrylic plate

【0043】[0043]

【作用】エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物を
ジカルボン酸無水物によって部分エステル化して得ら
れ、酢酸ビニル成分0.5〜35重量%、ビニルアルコ
ール成分4〜18重量%、ビニルアルコールのジカルボ
ン酸部分エステル成分6〜60重量%の変性樹脂を用い
ると、自着性及び吸湿性が改善され、耐熱性や透明性も
良好な中間膜が得られる。また、可塑剤を使用しないの
で可塑剤のブリードが発生しない。しかも、比較的低い
温度で合わせ加工が可能となる。
A partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is partially esterified with a dicarboxylic acid anhydride to obtain 0.5 to 35% by weight of vinyl acetate component, 4 to 18% by weight of vinyl alcohol component, and When a modified resin containing 6 to 60% by weight of the dicarboxylic acid partial ester component is used, an interlayer film having improved self-adhesiveness and hygroscopicity and good heat resistance and transparency can be obtained. Further, since no plasticizer is used, bleeding of the plasticizer does not occur. Moreover, it becomes possible to perform the matching process at a relatively low temperature.

【0044】そして、上記変性樹脂100重量部に、シ
ランカップリング剤0.01〜4重量部が配合される
と、シランカップリング剤の作用により、上記の諸性能
を低下させずに、ガラス(有機又は無機)と中間膜の接
着性が向上する。特に、シランカップリング剤として、
前記の一般式(I)、(II)、(III)で表されるアミ
ノ基(有機官能性基)及びアルコキシ基(加水分解性
基)を有する化合物が有効である。
When 100 to 4 parts by weight of the modified resin is mixed with 0.01 to 4 parts by weight of a silane coupling agent, the glass ( The adhesiveness between the organic or inorganic) and the interlayer film is improved. In particular, as a silane coupling agent,
A compound having an amino group (organic functional group) and an alkoxy group (hydrolyzable group) represented by the above general formulas (I), (II) and (III) is effective.

【0045】[0045]

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を示す。実施例1 変性樹脂の合成 酢酸ビニル含有量40重量%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体(EVAFLEX40Y・W:三井デュポンポリ
ケミカル社製)を加水分解して、鹸化度38モル%の部
分鹸化物を得た。この部分鹸化物180gと無水フタル
酸50gとを、ピリジン40cc及びキシレン1.5リ
ットル中に混合し、110℃で4時間反応させて、変性
樹脂を得た。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below. Example 1 Synthesis of Modified Resin An ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 40% by weight (EVAFLEX 40Y.W: manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) was hydrolyzed to give a partially saponified product having a saponification degree of 38 mol%. Obtained. 180 g of this partially saponified product and 50 g of phthalic anhydride were mixed in 40 cc of pyridine and 1.5 liter of xylene and reacted at 110 ° C. for 4 hours to obtain a modified resin.

【0046】得られた変性樹脂の組成を赤外線分析法及
び化学分析法で測定したところ、酢酸ビニル成分25重
量%、ビニルアルコール成分10重量%、ビニルアルコ
ールのフタル酸部分エステル成分10重量%、残りはエ
チレン成分であった。また、JIS K 7210に準
拠し、温度190℃、荷重2.16 kgf の条件で測定
されるメルトインデックス(MI)は10であった。
The composition of the obtained modified resin was measured by infrared analysis and chemical analysis. As a result, 25% by weight of vinyl acetate component, 10% by weight of vinyl alcohol component, 10% by weight of phthalic acid partial ester component of vinyl alcohol, and the rest Was the ethylene component. Further, the melt index (MI) measured according to JIS K 7210 under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf was 10.

【0047】中間膜の作製 上記変性樹脂100重量部とシランカップリング剤とし
てN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン0.05重量部とを混合し、この混
合物をラボプラストミル(東洋精機社製)に供給し18
0℃で5分間、60回転/分で加熱溶融し、これをポリ
エステルフィルムで挟み、プレス機によりシート状に成
形し室温になるまで放置して、ポリエステルフィルムで
保護した厚さ400μm の中間膜を作製した。
Preparation of intermediate film 100 parts by weight of the above modified resin and 0.05 part by weight of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane as a silane coupling agent were mixed, and this mixture was mixed with Laboplast. Supplied to a mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) 18
It is heated and melted at 0 ° C for 5 minutes at 60 revolutions / minute, sandwiched between polyester films, molded into a sheet with a press and allowed to stand at room temperature, then an interlayer film with a thickness of 400 μm protected by a polyester film is formed. It was made.

【0048】合わせガラスの作製 上記中間膜のポリエステルフィルムを剥がし、これを予
め洗浄し乾燥しておいた厚さ3mmの透明フロートガラス
板に挟み、このサンドイッチ体をゴムバックに入れ、1
0torrの真空度で20分間脱気した後、脱気状態の
まま100℃のオーブンに移し、この温度で30分間保
持することによりガラス板と中間膜とを接着させて、合
わせガラスを得た。
Preparation of laminated glass The polyester film of the above-mentioned intermediate film was peeled off, and the laminated polyester film was sandwiched between transparent float glass plates having a thickness of 3 mm which had been washed and dried in advance.
After degassing for 20 minutes at a vacuum degree of 0 torr, it was transferred to an oven at 100 ° C. in the degassed state and kept at this temperature for 30 minutes to bond the glass plate and the intermediate film to obtain a laminated glass.

【0049】実施例2 厚さ3mmの透明フロートガラス板に替えて、厚さ3mmの
透明ポリカーボネート板(ユーピロンシートNF200
U:三菱ガス化学社製)を用いた。それ以外は実施例1
と同様に行った。
Example 2 Instead of the transparent float glass plate having a thickness of 3 mm, a transparent polycarbonate plate having a thickness of 3 mm (Iupilon sheet NF200) was used.
U: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. was used. Otherwise, Example 1
I went the same way.

【0050】実施例3 シランカップリング剤として、N−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.
05重量部に替えて、N−(2−アミノエチル)−3−
アミノプロピルトリメトキシシラン0.3重量部を用い
た。また、厚さ3mmの透明フロートガラス板に替えて、
厚さ3mmの透明ポリメチルメタクリレート板(アクリラ
イトHR:三菱レイヨン社製)を用いた。それ以外は実
施例1と同様に行った。
Example 3 As a silane coupling agent, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane.
N- (2-aminoethyl) -3-, instead of 05 parts by weight
0.3 parts by weight of aminopropyltrimethoxysilane was used. Also, instead of a transparent float glass plate with a thickness of 3 mm,
A transparent polymethylmethacrylate plate (Acrylite HR: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a thickness of 3 mm was used. Other than that was performed like Example 1.

【0051】実施例4 シランカップリング剤として、N−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.
05重量部に替えて、3−アミノプロピルトリメトキシ
シラン0.1重量部を用いた。それ以外は実施例1と同
様に行った。
Example 4 As a silane coupling agent, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane.
Instead of 05 parts by weight, 0.1 parts by weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane was used. Other than that was performed like Example 1.

【0052】実施例5 酢酸ビニル含有量43重量%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体(ウルトラセン760:東ソー社製)を加水分解
して、鹸化度65モル%の部分鹸化物を得た。この部分
鹸化物180gと無水マレイン酸50gとを、ピリジン
40cc及びキシレン1.5リットル中に混合し、11
0℃で4時間反応させて、変性樹脂を得た。
Example 5 An ethylene-vinyl acetate copolymer (Ultracene 760, manufactured by Tosoh Corporation) having a vinyl acetate content of 43% by weight was hydrolyzed to obtain a partially saponified product having a saponification degree of 65 mol%. 180 g of this partially saponified product and 50 g of maleic anhydride were mixed in 40 cc of pyridine and 1.5 liter of xylene.
A modified resin was obtained by reacting at 0 ° C. for 4 hours.

【0053】得られた変性樹脂の組成を赤外線分析法及
び化学分析法で測定したところ、酢酸ビニル成分15重
量%、ビニルアルコール成分10重量%、ビニルアルコ
ールのマレイン酸部分エステル成分25重量%、残りは
エチレン成分であった。また、JIS K 7210に
準拠し、温度190℃、荷重2.16 kgf の条件で測
定されるメルトインデックス(MI)は6であった。
The composition of the resulting modified resin was measured by infrared analysis and chemical analysis. As a result, 15% by weight of vinyl acetate component, 10% by weight of vinyl alcohol component, 25% by weight of maleic acid partial ester component of vinyl alcohol and the rest Was the ethylene component. Further, the melt index (MI) measured according to JIS K 7210 under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf was 6.

【0054】この変性樹脂100重量部と、シランカッ
プリング剤として3−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン0.2重量部を用いること以外は、実施例1と同様に
行った。
Example 1 was repeated except that 100 parts by weight of the modified resin and 0.2 part by weight of 3-aminopropyltriethoxysilane were used as the silane coupling agent.

【0055】実施例6 実施例5で用いた変性樹脂100重量部と、シランカッ
プリング剤として3−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン0.1重量部を用いること以外は、実施例1と同様に
行った。
Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that 100 parts by weight of the modified resin used in Example 5 and 0.1 part by weight of 3-aminopropyltriethoxysilane were used as the silane coupling agent. .

【0056】実施例7 酢酸ビニル含有量43重量%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体(ウルトラセン760:東ソー社製)を加水分解
して、鹸化度35モル%の部分鹸化物を得た。この部分
鹸化物180gと無水琥珀酸50gとを、ピリジン40
cc及びキシレン1.5リットル中に混合し、110℃
で4時間反応させて変性樹脂を得た。
Example 7 An ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 43% by weight (Ultracene 760, manufactured by Tosoh Corporation) was hydrolyzed to obtain a partially saponified product having a saponification degree of 35 mol%. 180 g of this partially saponified product and 50 g of succinic anhydride were mixed with pyridine 40
cc and xylene mixed in 1.5 liters, 110 ℃
The reaction was carried out for 4 hours to obtain a modified resin.

【0057】得られた変性樹脂の組成を赤外線分析法及
び化学分析法で測定したところ、酢酸ビニル成分28重
量%、ビニルアルコール成分15重量%、ビニルアルコ
ールの琥珀酸部分エステル成分25重量%、残りはエチ
レン成分であった。また、JIS K 7210に準拠
し、温度190℃、荷重2.16 kgf の条件で測定さ
れるメルトインデックス(MI)は10であった。
The composition of the obtained modified resin was measured by infrared analysis and chemical analysis. As a result, 28% by weight of vinyl acetate component, 15% by weight of vinyl alcohol component, 25% by weight of succinic acid partial ester component of vinyl alcohol and the rest Was the ethylene component. Further, the melt index (MI) measured according to JIS K 7210 under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf was 10.

【0058】この変性樹脂100重量部と、シランカッ
プリング剤として3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン0.1重量部を用いること以外は、実施例1と同様に
行った。
Example 1 was repeated except that 100 parts by weight of this modified resin and 0.1 part by weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane were used as a silane coupling agent.

【0059】実施例8 シランカップリング剤として、N−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.
05重量部に替えて、3−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン0.2重量部を用いた。それ以外は、実施例
1と同様に行った。
Example 8 As a silane coupling agent, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane.
Instead of 05 parts by weight, 0.2 parts by weight of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane was used. Other than that was performed like Example 1.

【0060】実施例9 シランカップリング剤として、N−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.
05重量部に替えて、3−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン0.2重量部を用いた。それ以外は実施例
1と同様に行った。
Example 9 As a silane coupling agent, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane.
Instead of 05 parts by weight, 0.2 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was used. Other than that was performed like Example 1.

【0061】比較例1 シランカップリング剤を全く配合しなかった。それ以外
は実施例1と同様に行った。
Comparative Example 1 No silane coupling agent was added. Other than that was performed like Example 1.

【0062】比較例2 シランカップリング剤として、N−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.
05重量部を5重量部に変更した。それ以外は実施例1
と同様に行った。
Comparative Example 2 As a silane coupling agent, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane.
05 parts by weight was changed to 5 parts by weight. Otherwise, Example 1
I went the same way.

【0063】比較例3 実施例7で用いた変性樹脂100重量部と、シランカッ
プリング剤として3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン0.005重量部を用いること以外は、実施例1と同
様に行った。
Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that 100 parts by weight of the modified resin used in Example 7 and 0.005 parts by weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane were used as the silane coupling agent. .

【0064】比較例4 実施例7で用いた変性樹脂100重量部と、シランカッ
プリング剤として3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン5重量部を用いること以外は、実施例1と同様に行っ
た。
Comparative Example 4 Example 1 was repeated except that 100 parts by weight of the modified resin used in Example 7 and 5 parts by weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane were used as the silane coupling agent.

【0065】比較例5 中間膜の作製 メルトインデンクス(MI)2、酢酸ビニル含有量20
重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVAFLE
X360:三井デュポンポリケミカル社製)100重量
部と、有機過酸化物として1,1−ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
(パーヘキサ3M:日本油脂社製)1重量部と、架橋助
剤としてトリアリルイソシアヌレート(タイク:日本化
成社製)3重量部と、シランカップリング剤として3−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン0.3重量
部とを混合し、この混合物を100℃に加熱したロール
ミルにより混練し、厚さ400μm の中間膜を作製し
た。
Comparative Example 5 Preparation of interlayer film Melt index (MI) 2, vinyl acetate content 20
Wt% ethylene-vinyl acetate copolymer (EVAFLE
X360: 100 parts by weight of DuPont Mitsui Polychemical Co., Ltd. and 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane as an organic peroxide (Perhexa 3M: NOF Corporation) 1 Parts by weight, 3 parts by weight of triallyl isocyanurate (Tyke: manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) as a crosslinking aid, and 3- as a silane coupling agent.
0.3 parts by weight of methacryloxypropyltrimethoxysilane was mixed, and this mixture was kneaded by a roll mill heated to 100 ° C. to prepare an interlayer film having a thickness of 400 μm.

【0066】合わせガラスの作製 上記中間膜を厚さ3mmの透明フロートガラス板に挟み、
このサンドイッチ体をゴムバックに入れ、10torr
の真空度で20分間脱気した後、脱気状態のまま130
℃のオーブンに移し、この温度で30分間保持すること
によりガラス板と中間膜とを接着させて、合わせガラス
を得た。
Preparation of Laminated Glass The above interlayer film was sandwiched between transparent float glass plates having a thickness of 3 mm,
Put this sandwich in a rubber bag, 10 torr
After degassing for 20 minutes at a vacuum degree of
The glass plate and the interlayer film were adhered to each other by transferring them to an oven at ℃ for 30 minutes, and a laminated glass was obtained.

【0067】こうして得られた実施例1〜9及び比較例
1〜5の合わせガラスについて、下記の方法で、透明性
試験、接着性試験、耐衝撃性試験、冷熱試験、耐湿試
験、煮沸試験を行った。その結果をまとめて表1〜表3
に示す。
With respect to the laminated glass of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 thus obtained, a transparency test, an adhesion test, an impact resistance test, a cold heat test, a humidity resistance test and a boiling test were carried out by the following methods. went. The results are summarized in Tables 1 to 3
Shown in

【0068】(1)透明性試験 合わせガラスについて、積分式濁度計(東京電色社製)
を用い、温度23℃、相対湿度50%における全光線透
過率(%)とヘイズ(%)とを測定した。
(1) Transparency test For laminated glass, an integral turbidimeter (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.)
Was used to measure the total light transmittance (%) and haze (%) at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.

【0069】(2)接着性試験 透明フロートガラス又は透明ポリカーボネート板又は透
明ポリメチルメタクリレート板を片面に、上記各実施例
及び比較例の中間膜を重ね、その上にポリエステルフィ
ルムを重ね、これを各実施例及び比較例の合わせガラス
の製造条件と同じ条件で接着させ、その後幅2cm、長さ
10cmにカットして試料とした。
(2) Adhesion test A transparent float glass plate, a transparent polycarbonate plate or a transparent polymethylmethacrylate plate was laminated on one side with the interlayer film of each of the above-mentioned Examples and Comparative Examples, and a polyester film was laminated on it. The laminated glass was adhered under the same conditions as those of the laminated glass of Examples and Comparative Examples, and then cut to a width of 2 cm and a length of 10 cm to obtain a sample.

【0070】この試料のポリエステルフィルムを剥が
し、テンシロンUCE500(オリエンテック社製)を
用い、引張り速度500mm/分で中間膜を90度に剥離
させ、その剥離強度( kg/cm)を測定した。
The polyester film of this sample was peeled off, and Tensilon UCE500 (manufactured by Orientec Co., Ltd.) was used to peel the interlayer film at 90 ° at a pulling speed of 500 mm / min, and the peeling strength (kg / cm) was measured.

【0071】(3)耐衝撃性試験 JIS R3205に準拠して、温度23℃、相対湿度
50%で4時間保持した合わせガラスを支持枠に水平に
保持し、鉛散弾を充填した重量45 kgの加撃体を30
cmの高さから振子式に自由落下させてショットバッグ試
験を行った。破壊部分に直径75mmの球が自由に通過で
きる開口が生じた場合を×、生じない場合を○とした。
(3) Impact resistance test In accordance with JIS R3205, a laminated glass held at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 4 hours was horizontally held on a supporting frame, and a lead shot was filled therein with a weight of 45 kg. 30 attackers
A shot bag test was conducted by free fall from a height of cm in a pendulum manner. The case where an opening through which a ball having a diameter of 75 mm can freely pass was formed at the broken portion, and the case where it did not occur was marked as ◯.

【0072】(4)冷熱試験 合わせガラスを70℃で2時間放置した後、70℃から
−20℃まで2時間かけて冷却し、さらに−20℃で2
時間放置した後、−20℃から70℃まで2時間かけて
加熱する。これを1サイクルとし、合計10サイクル試
験した後、層剥離の有無を観察した。層剥離のない場合
を○、層剥離のある場合を×とした。
(4) Cold Heat Test After allowing the laminated glass to stand at 70 ° C. for 2 hours, it was cooled from 70 ° C. to −20 ° C. over 2 hours, and further at −20 ° C. for 2 hours.
After leaving it for an hour, it is heated from −20 ° C. to 70 ° C. for 2 hours. This was set as one cycle, and after a total of 10 cycles of tests, the presence or absence of layer delamination was observed. The case where there was no layer peeling was marked with ◯, and the case where there was layer peeling was marked with x.

【0073】(5)耐湿試験 合わせガラスを温度55℃、相対湿度98%で2週間放
置した後、層剥離の有無を観察した。層剥離のない場合
を○、層剥離のある場合を×とした。
(5) Humidity resistance test A laminated glass was allowed to stand at a temperature of 55 ° C. and a relative humidity of 98% for 2 weeks, and then the presence or absence of layer delamination was observed. The case where there was no layer peeling was marked with ◯, and the case where there was layer peeling was marked with x.

【0074】(6)煮沸試験 合わせガラスを沸騰水中に2時間放置した後、層剥離の
有無を観察した。層剥離のない場合を○、層剥離のある
場合を×とした。
(6) Boiling test After the laminated glass was left in boiling water for 2 hours, the presence or absence of layer delamination was observed. The case where there was no layer peeling was marked with ◯, and the case where there was layer peeling was marked with x.

【0075】[0075]

【表1】 [Table 1]

【0076】[0076]

【表2】 [Table 2]

【0077】[0077]

【表3】 [Table 3]

【0078】[0078]

【発明の効果】上述の通り、この発明の合わせガラス用
中間膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物
をジカルボン酸無水物によって部分エステル化して得ら
れ、酢酸ビニル成分0.5〜35重量%、ビニルアルコ
ール成分4〜18重量%、ビニルアルコールのジカルボ
ン酸部分エステル成分6〜60重量%の変性樹脂100
重量部と、シランカップリング剤0.01〜4重量部と
からなり、それにより膜の自着性、吸湿性及び可塑剤の
ブリードがなく、耐熱性及び耐湿性に優れ、しかも調湿
を必要とせず、高価なオートクレーブを使用することな
く、比較的低い温度で合わせ加工が可能で、ガラス板と
の接着性や透明性の良好な合わせガラス用中間膜が得ら
れる。
As described above, the interlayer film for laminated glass of the present invention is obtained by partially esterifying a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer with a dicarboxylic acid anhydride. Modified resin 100 of 35% by weight, vinyl alcohol component 4 to 18% by weight, dicarboxylic acid partial ester component of vinyl alcohol 6 to 60% by weight
It is composed of 1 part by weight and 0.01 to 4 parts by weight of a silane coupling agent, so that it has excellent self-adhesiveness, hygroscopicity and bleeding of plasticizer, excellent heat resistance and moisture resistance, and requires humidity control. Therefore, it is possible to obtain an interlayer film for laminated glass which can be laminated at a relatively low temperature without using an expensive autoclave, and which has good adhesion to a glass plate and good transparency.

【0079】また、中間膜の合わせ加工性が優れてお
り、オートクレーブを使用せずに、例えばゴムバックや
加圧ゴムロールで脱気した後、オーブンやプレスにより
比較的低い温度、例えば100℃で合わせ加工ができる
ので、合わせガラスの製造コストが安くなる。
Further, the interlayer film has excellent workability in alignment, and after degassing with, for example, a rubber bag or a pressure rubber roll without using an autoclave, the interlayer film is laminated at a relatively low temperature, for example, 100 ° C. by an oven or a press. Since it can be processed, the manufacturing cost of laminated glass is reduced.

【0080】さらに、上記のように比較的低い温度で合
わせ加工ができるので、ガラス板として無機ガラス板だ
けでなく、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレー
ト等の有機ガラス板を熱変形させることなく用いること
ができ、また、装飾合わせガラスを作製する場合に、印
刷インキに耐熱染料を使用する必要がなくなり、コスト
が安くなる。
Furthermore, since the bonding process can be performed at a relatively low temperature as described above, not only an inorganic glass plate but also an organic glass plate such as polycarbonate or polymethylmethacrylate can be used as the glass plate without being thermally deformed. Also, when producing a decorative laminated glass, it is not necessary to use a heat-resistant dye in the printing ink, and the cost is reduced.

【0081】したがって、この発明の合わせガラス用中
間膜を用いた合わせガラスは、建物の窓ガラス、透明ド
アー、透明間仕切り板、車両の窓ガラス等に好適に使用
することができる。
Therefore, the laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention can be suitably used for window glass of buildings, transparent doors, transparent partition plates, window glass of vehicles and the like.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸
化物をジカルボン酸無水物によって部分エステル化して
得られ、酢酸ビニル成分0.5〜35重量%、ビニルア
ルコール成分4〜18重量%、ビニルアルコールのジカ
ルボン酸部分エステル成分6〜60重量%の変性樹脂1
00重量部と、シランカップリング剤0.01〜4重量
部とからなる合わせガラス用中間膜。
1. A partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer obtained by partial esterification with a dicarboxylic acid anhydride, which comprises 0.5 to 35% by weight of vinyl acetate component, 4 to 18% by weight of vinyl alcohol component, and vinyl. Modified resin 1 containing 6 to 60% by weight of dicarboxylic acid partial ester component of alcohol
An interlayer film for laminated glass, which comprises 00 parts by weight and 0.01 to 4 parts by weight of a silane coupling agent.
【請求項2】 シランカップリング剤が、下記の一般式
(I)で表される化合物からなる請求項1記載の合わせ
ガラス用中間膜。 【化1】 (式中、Rは少なくとも一つのアミノ基で置換された炭
化水素基、X1 〜X3は少なくとも一つがアルコキシ
基、他はアルキル基である。)
2. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the silane coupling agent comprises a compound represented by the following general formula (I). Embedded image (In the formula, R is a hydrocarbon group substituted with at least one amino group, X 1 to X 3 are at least one alkoxy group, and the other are alkyl groups.)
【請求項3】 シランカップリング剤が、下記の一般式
(II)で表される化合物からなる請求項1記載の合わ
せガラス用中間膜。 【化2】 (式中、Rは少なくとも一つのアミノ基で置換された炭
化水素基、X4 〜X6は二つが炭素数1〜6のアルコキ
シ基、他は炭素数1〜6のアルキル基である。)
3. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the silane coupling agent comprises a compound represented by the following general formula (II). Embedded image (In the formula, R is a hydrocarbon group substituted with at least one amino group, X 4 to X 6 are two alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, and the others are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.)
【請求項4】 シランカップリング剤が、下記の一般式
(III)で表される化合物からなる請求項1記載の合
わせガラス用中間膜。 【化3】 (式中、RはN−(2−アミノエチル)−3−アミノプ
ロピル基、X7 〜X9は二つがメトキシ基、他はメチル
基である。)
4. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the silane coupling agent comprises a compound represented by the following general formula (III). Embedded image (In the formula, R is an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group, X 7 to X 9 are two methoxy groups, and the others are methyl groups.)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024071341A1 (en) * 2022-09-30 2024-04-04 積水化学工業株式会社 Intermediate film for laminated glass, and laminated glass

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