JPH08120573A - Glass fiber for reinforcement of hydrogenated nitrile rubber - Google Patents

Glass fiber for reinforcement of hydrogenated nitrile rubber

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JPH08120573A
JPH08120573A JP26014394A JP26014394A JPH08120573A JP H08120573 A JPH08120573 A JP H08120573A JP 26014394 A JP26014394 A JP 26014394A JP 26014394 A JP26014394 A JP 26014394A JP H08120573 A JPH08120573 A JP H08120573A
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weight
latex
glass fiber
rubber
hydrogenated nitrile
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Akinobu Okamura
昭信 岡村
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Abstract

PURPOSE: To produce a glass fiber for the reinforcement of a hydrogenated nitrile rubber, free from the defects of conventional technology, dispensing with the treatment with an over-coating liquid, resistant to the lowering of bonding power with the lapse of time even by using under repeated flexural stress at a high temperature, producible at a low cost and having high heat- resistance. CONSTITUTION: This glass fiber for the reinforcement of a hydrogenated nitrile rubber is produced by coating glass fiber with a treating agent containing (A) a highly saturated polymeric rubber latex containing nitrile group and having an iodine value of <=120, (B) a rubber latex other than the highly saturated polymeric rubber latex, (C) an acrylic acid salt or a methacrylic acid salt and (D) a water-soluble condensate of resorcinol and formaldehyde at weight ratios of 15-95wt.%, 0-70wt.%, 0.01-5wt.% and 2-15wt.% in terms of solid, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はゴムベルト、タイヤ等の
ゴム製品の補強用に用いる耐熱性、屈曲性及び耐水性に
優れたゴム補強用ガラス繊維に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber-reinforcing glass fiber having excellent heat resistance, flexibility and water resistance used for reinforcing rubber products such as rubber belts and tires.

【0002】[0002]

【従来の技術】ゴムベルト、タイヤ等のゴム製品の補強
材として、ガラス繊維等の補強繊維が広く用いられる。
ゴムベルト等のゴム製品は繰り返し屈曲応力を受けるた
め屈曲疲労を生じて性能が低下し、補強材とゴムマトリ
ックスの間に剥離が生じたり、補強繊維が摩耗し、強度
低下が生じ易い。このような現象は熱及び水分によって
特に加速される傾向にある。このような屈曲疲労による
剥離を防止し、十分な補強効果を得るためには、補強繊
維とゴムとの馴染み、接着力を大きくし、且つ耐熱、耐
水性を持たせる必要があり、このため補強繊維表面に種
々の処理剤が塗布される。
2. Description of the Related Art Reinforcing fibers such as glass fibers are widely used as a reinforcing material for rubber products such as rubber belts and tires.
Since a rubber product such as a rubber belt is repeatedly subjected to bending stress, bending fatigue is caused to deteriorate the performance, peeling occurs between the reinforcing material and the rubber matrix, and the reinforcing fiber is worn, so that the strength is apt to decrease. Such a phenomenon tends to be particularly accelerated by heat and moisture. In order to prevent such peeling due to bending fatigue and obtain a sufficient reinforcing effect, it is necessary to increase the familiarity between the reinforcing fiber and the rubber, increase the adhesive force, and have heat resistance and water resistance. Various treatment agents are applied to the fiber surface.

【0003】処理剤としては各種のものが提案されてい
る。例えば特開平1−221433号公報には、レゾル
シン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物、ビニルピリジン
−ブタジエン−スチレンターポリマーラテックス、ジカ
ルボキシル化ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス
およびクロロスルホン化ポリエチレンラテックスを併用
した処理剤が提案されている。
Various types of treating agents have been proposed. For example, JP-A-1-221433 discloses a treatment agent in which a resorcin-formaldehyde water-soluble condensate, a vinylpyridine-butadiene-styrene terpolymer latex, a dicarboxylated butadiene-styrene copolymer latex and a chlorosulfonated polyethylene latex are used in combination. Is proposed.

【0004】また、例えば特開昭63−270877号
公報には、レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物
及びヨウ素価が120以下のニトリル基含有高飽和重合
体ゴムから主として成る組成物が提案されている。
Further, for example, JP-A-63-270877 proposes a composition mainly composed of a resorcin-formaldehyde water-soluble condensate and a nitrile group-containing highly saturated polymer rubber having an iodine value of 120 or less.

【0005】更に、例えば特開昭63−16975号公
報には、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンターポ
リマーラテックス、ゴムラテックス、及びレゾルシン−
ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含む第1液で処理し
た後、ハロゲン含有ポリマー、イソシアネートを含む第
2液で処理する方法が提案されている。
Further, for example, in JP-A-63-16975, vinyl pyridine-styrene-butadiene terpolymer latex, rubber latex, and resorcin-
There has been proposed a method of treating with a first liquid containing a water-soluble condensate of formaldehyde and then treating with a second liquid containing a halogen-containing polymer and an isocyanate.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】このような従来の処理
剤及び処理方法では、高温下での接着性が十分とは云え
ず、従って充分な屈曲強度を有するゴム製品が得難い。
近年、自動車エンジンルーム内の温度上昇に伴い、タイ
ミングベルト用のゴムとして、耐熱性の高い水素化ニト
リルゴムの使用が一般的となって来たが、一般的に耐熱
性の高いゴムは接着性が低いため、上述の欠点が、従来
から使用されているクロロプレンゴム等の耐熱性の低い
ゴムに比して大きくなり易く、ゴムの耐熱性が改善され
たにも関わらず、長距離走行に耐える水素化ニトリルゴ
ム製のタイミングベルトは得られていない。
With such conventional treating agents and treating methods, the adhesiveness at high temperatures cannot be said to be sufficient, and therefore it is difficult to obtain a rubber product having sufficient bending strength.
In recent years, as the temperature in the automobile engine room has risen, it has become common to use hydrogenated nitrile rubber with high heat resistance as a rubber for timing belts. Generally, rubber with high heat resistance has adhesive properties. As the above-mentioned drawbacks are low, the above-mentioned drawbacks tend to be larger than rubbers having low heat resistance, such as chloroprene rubber which has been conventionally used, and can withstand long-distance running in spite of improved heat resistance of rubber. Timing belts made of hydrogenated nitrile rubber have not been obtained.

【0007】RFL液でゴム補強繊維を処理し、次いで
ゴムおよびイソシアネートを含むオーバーコート液で処
理することにより、上述の問題点をある程度解消するこ
とができるが、この方法では、次のような問題点を有す
る。 (1)オーバーコート剤の耐熱性が不十分なため、接着
力が時間の経過とともに低下する。 (2)RFL液で処理した後更にオーバーコート液で処
理するため、製造工程が長くなりコストが高い。
By treating the rubber-reinforcing fiber with the RFL solution and then with the overcoat solution containing rubber and isocyanate, the above problems can be solved to some extent. However, this method has the following problems. Have a point. (1) Since the heat resistance of the overcoating agent is insufficient, the adhesive force decreases with the passage of time. (2) Since the treatment is performed with the RFL liquid and then with the overcoat liquid, the manufacturing process becomes long and the cost is high.

【0008】本発明は、オーバーコート液で処理するこ
となく従来技術の有していた前述の欠点を解消して、高
温下で繰り返し屈曲応力を受けるような条件下で使用し
ても、時間の経過とともに接着力が低下することなく、
安価で耐熱性の高い、水素化ニトリルゴム補強用ガラス
繊維を提供することを目的とする。
The present invention eliminates the above-mentioned drawbacks of the prior art without treating with an overcoat liquid, and even if it is used under conditions in which bending stress is repeatedly applied at high temperature, Without the adhesive strength decreasing with the passage of time,
It is an object to provide a glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber, which is inexpensive and has high heat resistance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、ヨウ素価が1
20以下のニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス
(A)、前記高飽和重合体ゴムラテックスを除くゴムラ
テックス(B)、アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩
(C)及びレゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物
(D)を、固形分重量比でそれぞれ15〜95重量%、
0〜70重量%、0.01〜5重量%及び2〜15重量
%含む処理剤で被覆したことを特徴とする水素化ニトリ
ルゴム補強用ガラス繊維である。
Means for Solving the Problems The present invention has an iodine value of 1
Nitrogen group-containing highly saturated polymer rubber latex (A) having 20 or less, rubber latex (B) excluding the highly saturated polymer rubber latex, acrylate or methacrylate (C) and resorcin-formaldehyde water-soluble condensate 15 to 95% by weight of (D) in terms of solid content weight ratio,
A glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber, which is coated with a treating agent containing 0 to 70% by weight, 0.01 to 5% by weight, and 2 to 15% by weight.

【0010】次に、本発明を更に具体的に説明する。本
発明に用いられるニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテ
ックス(A)としては、ヨウ素価が120以下であるこ
とが、ゴムのフィルム強度及びマトリックスゴムに対す
る接着強度の観点から必要であり、好ましいヨウ素価は
0〜100であり、更に好ましいヨウ素価は0〜50で
ある。このラテックスとしてはゼットポールラテックス
2020(ヨウ素価28 商品名、日本ゼオン社製)
が好適に使用できる。なお、ヨウ素価はJIS K00
70に従って求めた値である。
Next, the present invention will be described more specifically. As the nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex (A) used in the present invention, an iodine value of 120 or less is necessary from the viewpoint of the film strength of the rubber and the adhesive strength to the matrix rubber, and a preferable iodine value Is 0 to 100, and a more preferable iodine value is 0 to 50. As this latex, Zet Pole Latex 2020 (Iodine number 28, trade name, manufactured by Zeon Corporation)
Can be preferably used. The iodine value is JIS K00.
It is a value obtained according to 70.

【0011】ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテック
ス(A)は、具体的にはブタジエン−アクリロニトリル
共重合ゴム、イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ムなどを水素化したもの:ブタジエン−メチルアクリレ
ート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−アク
リル酸−アクリロニトリル共重合ゴムなど及びこれらを
水素化したもの:ブタジエン−エチレン−アクリロニト
リル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチル
アクリレート−ビニルクロロアセテート−アクリロニト
リル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチル
アクリレート−ビニルノルボルネン−アクリロニトリル
共重合ゴム等が例示でき、通常の重合手法および通常の
水素化方法を用いることにより得られる。
The nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex (A) is specifically a hydrogenated product of butadiene-acrylonitrile copolymer rubber, isoprene-butadiene-acrylonitrile copolymer rubber, isoprene-acrylonitrile copolymer rubber and the like: Butadiene-methyl acrylate-acrylonitrile copolymer rubber, butadiene-acrylic acid-acrylonitrile copolymer rubber, etc. and hydrogenated products thereof: butadiene-ethylene-acrylonitrile copolymer rubber, butyl acrylate-ethoxyethyl acrylate-vinyl chloroacetate-acrylonitrile copolymer Polymerized rubber, butyl acrylate-ethoxyethyl acrylate-vinyl norbornene-acrylonitrile copolymer rubber, etc. can be exemplified, and a usual polymerization method and a usual hydrogenation method are used. It can be obtained by.

【0012】前記高飽和重合体ゴムラテックスを除くゴ
ムラテックス(B)は必須ではないが、ベルトの柔軟性
が特に要求される場合には、70重量%以下含有させる
ことが好ましい。ゴムラテックス(B)としては、ブタ
ジエン−スチレン共重合体ラテックス、ジカルボキシル
化ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス、ビニルピ
リジン−ブタジエン−スチレンターポリマーラテック
ス、イソプレンゴムラテックス、クロロプレンラテック
ス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、および
ヨウ素価が120を越えるアクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ラテックス等を好適に使用できる。その中
で、ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマ
ーラテックス及びクロロスルホン化ポリエチレンラテッ
クスの混合物(混合比(重量)3:7〜7:3)を使用
した場合特に好適な結果を得ることができる。ブタジエ
ン−スチレン共重合体ラテックスとしては、J9040
(商品名、住友ノ−ガタック社製)、Nipol LX
110(商品名、日本ゼオン社製)等が好適に使用でき
る。
The rubber latex (B) other than the highly saturated polymer rubber latex is not essential, but when the flexibility of the belt is particularly required, it is preferably contained in an amount of 70% by weight or less. As the rubber latex (B), butadiene-styrene copolymer latex, dicarboxylated butadiene-styrene copolymer latex, vinylpyridine-butadiene-styrene terpolymer latex, isoprene rubber latex, chloroprene latex, chlorosulfonated polyethylene latex, And an acrylonitrile-butadiene copolymer latex having an iodine value of more than 120 can be preferably used. Among them, particularly preferable results can be obtained when a mixture of vinylpyridine-butadiene-styrene terpolymer latex and chlorosulfonated polyethylene latex (mixing ratio (weight) 3: 7 to 7: 3) is used. As a butadiene-styrene copolymer latex, J9040
(Product name, Sumitomo No-Gatac Co., Ltd.), Nipol LX
110 (trade name, manufactured by Zeon Corporation) and the like can be preferably used.

【0013】ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン共
重合体ラテックスとしては、ブタジエン20〜80重量
%、スチレン5〜70重量%およびエチレン性不飽和ジ
カルボン酸1〜10重量%を含有するものが特に適当で
あり、Nipol 2570X5(商品名、日本ゼオン
社製)、JSR 0668(商品名、日本合成ゴム社
製)等が好適に使用できる。
As the dicarboxylated butadiene-styrene copolymer latex, those containing 20 to 80% by weight of butadiene, 5 to 70% by weight of styrene and 1 to 10% by weight of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid are particularly suitable. , Nipol 2570X5 (trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), JSR 0668 (trade name, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) and the like can be preferably used.

【0014】ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンタ
ーポリマーラテックスとしては、当業界の技術者に周知
されている多数のその種のターポリマー類を使用でき
る。例えばビニルピリジン、ブタジエン、スチレンの重
合割合が10〜20:60〜80:10〜20のものが
特に適当であり、Nipol 2518FS(商品名、
日本ゼオン社製)、Pyratex(商品名、住友ノー
ガタック社製)等が好適に使用できる。
As the vinyl pyridine-butadiene-styrene terpolymer latex, a number of such terpolymers well known to those skilled in the art can be used. For example, those having a polymerization ratio of vinyl pyridine, butadiene and styrene of 10 to 20:60 to 80:10 to 20 are particularly suitable, and Nipol 2518FS (trade name,
Pyratex (trade name, manufactured by Sumitomo Nogatak Co., Ltd.) and the like can be preferably used.

【0015】イソプレンゴムラテックスとしては、マッ
クスプレンIR−900(商品名、住友精化社製)等が
好適に使用できる。クロロプレンラテックスとしては、
ネオプレン650(商品名、昭和ネオプレン社製)等が
好適に使用される。
As the isoprene rubber latex, Maxprene IR-900 (trade name, manufactured by Sumitomo Seika) and the like can be preferably used. As chloroprene latex,
Neoprene 650 (trade name, manufactured by Showa Neoprene Co., Ltd.) and the like are preferably used.

【0016】クロロスルホン化ポリエチレンラテックス
としては、塩素含量25〜43重量%及び硫黄含量1.
0〜1.5重量%のものが特に適当であり、Espre
ne(商品名、住友化学社製)等が好適に使用できる。
The chlorosulfonated polyethylene latex has a chlorine content of 25 to 43% by weight and a sulfur content of 1.
0 to 1.5% by weight is particularly suitable, Espre
Ne (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like can be preferably used.

【0017】アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラ
テックスとしては、結合アクリロニトリル量36〜43
%のもの(ヨウ素価;200〜300)が特に適当であ
り、Nipol1561(商品名、日本ゼオン社製)等
が好適に使用できる。
As the acrylonitrile-butadiene copolymer latex, the amount of bound acrylonitrile is 36 to 43.
% (Iodine value: 200 to 300) is particularly suitable, and Nipol1561 (trade name, manufactured by Zeon Corporation) and the like can be preferably used.

【0018】本発明に用いられるアクリル酸塩、又はメ
タアクリル酸塩(C)としては、アクリル酸亜鉛、メア
クリル酸亜鉛、アクリル酸鉛、メタアクリル酸鉛、アク
リル酸アルミニウム、メタアクリル酸アルミニウム等の
(メタ)アクリル酸金属塩を使用することができ、その
中で特にアクリル酸亜鉛およびメアクリル酸亜鉛が好適
に使用できる。
Examples of the acrylate or methacrylic acid salt (C) used in the present invention include zinc acrylate, zinc methacrylate, lead acrylate, lead methacrylate, aluminum acrylate and aluminum methacrylate. (Meth) acrylic acid metal salts can be used, and among them, zinc acrylate and zinc meacrylate can be preferably used.

【0019】本発明に用いられるレゾルシン−ホルムア
ルデヒド水溶性縮合物(D)(以下RFという)として
は、レゾルシンとホルムアルデヒドを水酸化アルカリ、
アミンなどのアルカリ性触媒の存在下で反応させて得ら
れるレゾール型の水溶性付加縮合物が好適に使用でき
る。特にレゾルシン(R)とホルムアルデヒド(F)の
反応モル比がR/F=1:0.5〜3の割合で反応させ
たものが望ましい。
As the resorcin-formaldehyde water-soluble condensate (D) (hereinafter referred to as RF) used in the present invention, resorcin and formaldehyde are alkali hydroxides,
A resol-type water-soluble addition condensate obtained by reacting in the presence of an alkaline catalyst such as an amine can be preferably used. In particular, it is desirable that the reaction molar ratio of resorcin (R) and formaldehyde (F) is R / F = 1: 0.5 to 3.

【0020】本発明においては、ヨウ素価が120以下
のニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス(A)、
前記高飽和重合体ゴムラテックスを除くゴムラテックス
(B)、アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩(C)及
びレゾルシン−ホルムアルデヒド(RF)水溶性縮合物
(D)を、それらの配合割合が固形分重量比でそれぞれ
15〜95重量%、0〜70重量%、0.01〜5重量
%及び2〜15重量%として、これら3種類または4種
類の物質を均一に混合して処理剤とする。より好ましい
配合割合はそれぞれ30〜70重量%、20〜60重量
%、0.03〜3重量%及び3〜12重量%である。
In the present invention, a nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex (A) having an iodine value of 120 or less,
The rubber latex (B) other than the highly saturated polymer rubber latex, the acrylic acid salt or methacrylic acid salt (C), and the resorcin-formaldehyde (RF) water-soluble condensate (D) are mixed in such a proportion that the solid content is by weight. The ratio of 15 to 95% by weight, 0 to 70% by weight, 0.01 to 5% by weight and 2 to 15% by weight, respectively, is used as a treating agent by uniformly mixing these three or four types of substances. More preferable blending ratios are 30 to 70% by weight, 20 to 60% by weight, 0.03 to 3% by weight and 3 to 12% by weight, respectively.

【0021】処理剤中のニトリル基含有高飽和重合体ゴ
ムラテックス(A)の割合が15重量%未満または80
重量%を越えた場合には耐熱、耐水、耐屈曲性が向上し
ない。RF水溶性縮合物(D)の割合が15重量%を越
えると、本発明処理剤の被膜が硬くなり、充分な耐屈曲
疲労性が得られない。又この割合が2重量%未満である
とゴムマトリックスとの充分な接着力が得られない。ま
たゴムラテックス(B)の量が70重量%を越えると、
充分な耐熱耐屈曲性が得られない。又この割合が小さす
ぎると耐水性の向上が十分でないので2重量%以上含ま
れていることが好ましく、5重量%を越えることがより
好ましい。アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩の量
(ただしアクリル酸塩とメタアクリル酸塩を併用する場
合および複数種類の(メタ)アクリル酸塩を併用する場
合はその合計)が0.01重量%より少ないと、マトリ
ックスゴムとの共架橋結合が不十分となり、本発明の効
果である耐熱耐屈曲疲労性が得られ難くなり、又この量
が5重量%越えて使用しても効果の増大は余り望めず、
経済的でない。アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩
(C)の量の更に好ましい範囲は0.1〜3重量%であ
る。
The proportion of the nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex (A) in the treating agent is less than 15% by weight or 80%.
When it exceeds the weight%, heat resistance, water resistance and flex resistance are not improved. If the proportion of the RF water-soluble condensate (D) exceeds 15% by weight, the coating film of the treatment agent of the present invention becomes hard and sufficient flex fatigue resistance cannot be obtained. If this ratio is less than 2% by weight, sufficient adhesion with the rubber matrix cannot be obtained. If the amount of rubber latex (B) exceeds 70% by weight,
Sufficient heat resistance and bending resistance cannot be obtained. If this ratio is too small, the water resistance is not sufficiently improved, so the content is preferably 2% by weight or more, and more preferably more than 5% by weight. The amount of acrylate or methacrylate (however, the total amount when acrylate and methacrylate are used together and when plural kinds of (meth) acrylates are used together) is less than 0.01% by weight. And the co-crosslinking bond with the matrix rubber becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain the heat and bending fatigue resistance which is the effect of the present invention. Further, even if this amount exceeds 5% by weight, the effect is expected to increase to a great extent. No
Not economical. A more preferable range of the amount of acrylate or methacrylate (C) is 0.1 to 3% by weight.

【0022】本発明における処理剤の固形分濃度は10
〜40重量%、好ましくは20〜35重量%とするのが
適当である。濃度があまり低いと補強繊維への付着が不
充分となり、又濃度が高すぎると補強繊維への付着量の
コントロ−ルが難しくなり、均一な付着量の補強繊維が
得難い。
The solid concentration of the treating agent in the present invention is 10
It is suitable to be -40% by weight, preferably 20-35% by weight. If the concentration is too low, the adhesion to the reinforcing fiber will be insufficient, and if the concentration is too high, it will be difficult to control the amount of adhesion to the reinforcing fiber, and it will be difficult to obtain a uniform amount of the reinforcing fiber.

【0023】本発明において、処理剤は前述したニトリ
ル基含有高飽和重合体ゴムラテックス(A)、ゴムラテ
ックス(B)、アクリル酸塩、又はメタアクリル酸塩
(C)およびRFを必須成分とするが、必要に応じ、p
Hを調整するため塩基、例えばアンモニアを含有するこ
とができ、さらに安定剤、老化防止剤等を含有すること
が出来る。
In the present invention, the treating agent contains the above-mentioned nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex (A), rubber latex (B), acrylate or methacrylate (C) and RF as essential components. But if necessary, p
In order to adjust H, a base, for example, ammonia can be contained, and further, a stabilizer, an antiaging agent and the like can be contained.

【0024】本発明において、本発明処理剤が適用され
るガラス繊維のガラス組成は限定されるものではなく、
E−ガラス、高強度ガラス等が例示される。またガラス
繊維のフィラメント径も特に限定されるものではない
が、5〜13μmのものが一般的に使用される。
In the present invention, the glass composition of the glass fiber to which the treating agent of the present invention is applied is not limited,
E-glass, high strength glass, etc. are illustrated. Further, the filament diameter of the glass fiber is not particularly limited, but those having a diameter of 5 to 13 μm are generally used.

【0025】本発明において、ガラス繊維、特にストラ
ンド状ガラス繊維を前記処理剤の中に浸漬し、過剰分の
処理剤を除去し、ついで必要により乾燥することによっ
てガラス繊維ストランド表面に処理剤が被覆される。そ
の際、ガラス繊維ストランドには、ガラス繊維の紡糸時
に施される集束剤が施されていても、いなくてもいずれ
でもよい。処理剤が被覆されたガラス繊維ストランドは
次いで所望の本数を集めて、通常撚りが施されてガラス
繊維コードが得られる。そしてこのガラス繊維コードは
未加硫のゴム基材中に、それ自体公知の方法で埋め込ま
れ、加圧下で加熱加硫される。
In the present invention, glass fibers, particularly strand-shaped glass fibers, are immersed in the above treatment agent to remove excess treatment agent, and then dried if necessary to coat the surface of the glass fiber strands with the treatment agent. To be done. At that time, the glass fiber strand may or may not be provided with a sizing agent which is applied when the glass fiber is spun. The desired number of glass fiber strands coated with the treating agent are then collected and usually twisted to obtain a glass fiber cord. Then, the glass fiber cord is embedded in an unvulcanized rubber base material by a method known per se, and heat-vulcanized under pressure.

【0026】本発明において、処理剤はガラス繊維コー
ドに対し、固形分量で通常10〜30重量%の量で塗布
される。本発明のガラス繊維コードは、クロロプレンゴ
ム、アクリルニトリルブタジエンゴム、クロロスルホン
化ポリエチレンゴム等を補強するのにも用いることがで
きるが、特に水素化ニトリルゴムに対して極めて好適な
結果を得ることが出来る。
In the present invention, the treating agent is applied to the glass fiber cord in a solid content of usually 10 to 30% by weight. The glass fiber cord of the present invention can also be used to reinforce chloroprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, etc., but it is possible to obtain extremely suitable results especially for hydrogenated nitrile rubber. I can.

【0027】本発明のガラス繊維を補強材として製造さ
れた水素化ニトリルゴム製品は耐熱耐屈曲疲労性及び耐
水性に優れる。それ故、本発明のガラス繊維は熱及び水
分の影響を受ける環境下で屈曲応力を受ける例えば自動
車タイミングベルトの補強繊維としてきわめて好適に使
用することが出来る。
The hydrogenated nitrile rubber product produced by using the glass fiber of the present invention as a reinforcing material is excellent in heat resistance bending fatigue resistance and water resistance. Therefore, the glass fiber of the present invention can be very suitably used as a reinforcing fiber of, for example, an automobile timing belt, which is subjected to bending stress in an environment affected by heat and moisture.

【0028】[0028]

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例1 (1)直径9μmの無アルカリガラスのフィラメントを
紡糸し、これを集束剤により集束して33.7テックス
のガラスストランドを得、これを3本合糸させ下記組
成、 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物 30重量部 (R/F=1/1.5 固形分含量8重量%) ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマー 30重量部 ラテックス(Nipol2518FS 固形分含量40重量%) ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス 35重量部 (ゼットポールラテックス 2020、ブタジエン−アク リロニトリル共重合ゴムを水素化したもの、ヨウ素価28、 固形分含量 40重量%) メタアクリル酸亜鉛 0.6重量部 25%アンモニア水 1重量部 水 4重量部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− からなる処理剤を、ガラス繊維に対して付着量(固形
分)が20重量%となるように付与したのち、280℃
で2分間熱処理した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 (1) A non-alkali glass filament having a diameter of 9 μm was spun, and this was bundled with a sizing agent to obtain a glass strand of 33.7 tex, and three strands of this were combined to form the following composition: --- 30 parts by weight of water-soluble condensate of resorcinol-formaldehyde (R / F = 1/1. 5 Solid content 8% by weight) Vinyl pyridine-butadiene-styrene terpolymer 30 parts by weight Latex (Nipol2518FS solid content 40% by weight) Highly saturated polymer rubber latex containing nitrile group 35 parts by weight (Zetpol latex 2020, butadiene-AC) Hydrogenated lyronitrile copolymer rubber, iodine value 28, solid content 40% by weight) Zinc methacrylate 0.6 parts by weight 25% ammonia water 1 part by weight water 4 parts by weight of a treatment agent consisting of ------------------------------------- is attached to the glass fiber. The amount (solid content) is 20% by weight, and then 280 ° C
And heat treated for 2 minutes.

【0029】次にこのガラス繊維束を1インチ当り2.
1回のZ方向(S方向)の下撚りを与え、更にこの下撚
りを与えた繊維束を11本合糸して1インチ当り2.1
回のS方向(Z方向)の上撚りを施し、ECG150
3/11 2.1S(Z)のガラス繊維コードを得た。
Next, this glass fiber bundle was used for 2.
2.1 times per inch is obtained by applying a single twist in the Z direction (S direction) and then combining 11 of the fiber bundles to which this undertwist is applied.
ECG150 after twisting the S direction (Z direction)
A glass fiber cord of 3/11 2.1S (Z) was obtained.

【0030】ここでECG150 3/11 2.1S
(Z)について説明すると、Eは無アルカリガラス(E
ガラス)、Cは長繊維、Gはフィラメント直径が約9μ
mであることをそれぞれ表し、150はストランドが1
5,000ヤード/ポンドであること、3/11の分子
の3は下撚りするストランドの数、3/11の分母の1
1は上撚りをかける下撚りされた糸束の本数をそれぞれ
表す。また2.1S(Z)は下撚りを与えた繊維束を1
1本合糸して1インチあたり2.1回のS方向(Z方
向)の上撚りを施すことを表す。
Here, ECG150 3/11 2.1S
Explaining (Z), E is an alkali-free glass (E
Glass), C is long fiber, G is filament diameter is about 9μ
m means that each strand is 150
Must be 5,000 yards / pound, 3 of the numerator of 3/11 is the number of strands to be plied, and 1 of the denominator of 3/11
1 represents the number of yarn bundles which are twisted downward and are twisted. 2.1S (Z) is a fiber bundle with a twist
This means that one plied yarn is twisted and twisted 2.1 times per inch in the S direction (Z direction).

【0031】このようにして得られた処理コードを、表
1記載のゴム配合物のシート上に、長さ12cm、幅2
5mmとなるように並べ、ゴム配合物(イ)については
プレス圧5MPa、150℃で30分、ゴム配合物
(ロ)および(ハ)についてはプレス圧5MPa、16
0℃で30分加硫して接着強度試験片を得た。
The treated cord thus obtained was placed on a rubber compound sheet shown in Table 1 to have a length of 12 cm and a width of 2 cm.
The rubber compound (a) was pressed at a pressure of 5 MPa, the pressure was 5 MPa at 150 ° C. for 30 minutes, and the rubber compounds (b) and (c) were pressed at a pressure of 5 MPa, 16 mm.
The adhesive strength test piece was obtained by vulcanizing at 0 ° C. for 30 minutes.

【0032】得られた試験片について剥離試験を行って
初期接着力を測定した。同様にして得られた試験片を1
20℃で168時間空気オーブン中で熱処理したあとの
接着力(耐熱接着力)を剥離試験により測定した。ま
た、同様にして得られた試験片を1時間水中で煮沸した
後の接着力(耐水接着力)を測定した。その結果を表2
に示す。
A peeling test was performed on the obtained test piece to measure the initial adhesive force. Test piece obtained in the same manner
The adhesive strength (heat resistant adhesive strength) after heat treatment in an air oven at 20 ° C. for 168 hours was measured by a peel test. In addition, the adhesive strength (water resistant adhesive strength) after boiling the test piece obtained in the same manner for 1 hour in water was measured. The results are shown in Table 2.
Shown in

【0033】更に同様にして得たガラス繊維コードを補
強繊維として表1の配合のゴムを用い、幅19mm、長
さ980mmの歯付ベルトを作成した。この歯付きベル
トを6000rpmの駆動モーターを備えた走行試験機
に装着し、120℃の環境下で400時間耐熱走行試験
を実施した。この試験後のベルトの引張強度を測定し、
試験前の引張強度に対する比率すなわち引張強度保持率
を求めた。更に同様にして得た歯付きベルトを6000
rpmの駆動モーターを備えた注水走行試験に装着し、
室温下で24時間の注水走行試験を実施した。そして同
様に引張強度保持率を求めた。その結果を表2に示す。
Further, using the glass fiber cord obtained in the same manner as the reinforcing fiber and using the rubber having the composition shown in Table 1, a toothed belt having a width of 19 mm and a length of 980 mm was prepared. This toothed belt was mounted on a running tester equipped with a drive motor of 6000 rpm, and a heat resistant running test was carried out for 400 hours in an environment of 120 ° C. Measure the tensile strength of the belt after this test,
The ratio to the tensile strength before the test, that is, the tensile strength retention rate was obtained. Further, a toothed belt obtained in the same manner as above was used to obtain 6000.
Attached to the water injection running test equipped with a rpm drive motor,
A water running test was conducted for 24 hours at room temperature. Then, similarly, the tensile strength retention rate was obtained. The results are shown in Table 2.

【0034】[0034]

【表1】 ゴム配合 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 配 合 処 方 イ(部) ロ(部) ハ(部) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゼットポール2020(*1) 100 ゼットポール2000(*2) 100 ZSC2295N (*3) 100 亜鉛華1号 5 2 5 ステアリン酸 1 1 1 SRFカーボン 60 60 30 トリオクチルトリメリテイト 10 10 5 酸化マグネシュウム − 2 − 4、4−(α,α−ジメチルベン 1.5 1.5 1.5 ジル)ジフェニルアミン 2−メルカプトベンズイミダゾー 1.5 1.5 1.5 ル亜鉛塩 硫黄 0.5 − − テトラメチルチウラムスルフィド 1.5 − − シクロヘキシル−ベンゾチアジル 1 − − スルフェンアミド Vul−kup40KE(*4) − 8 6 トリアリールイソシアヌレート − 2 − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− (*1)日本ゼオン社製品:ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム ヨウ素価 28、結合アクリロニトリル量 36% (*2)日本ゼオン社製品:ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム ヨウ素価 4、結合アクリロニトリル量 36% (*3)日本ゼオン社製品:ポリメタアクリル酸亜鉛分散ニトリル基含有高飽和 共重合体ゴム (*4)ハーキュレス社製品:40%、1、3−ビス(t−ブチルパーオキシ− イソプロピル)ベンゼン[Table 1] Rubber compounding --------------------------------------------- Part) C (Part) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Z-pole 2020 (* 1) 100 Z-pole 2000 (* 2) 100 ZSC2295N (* 3) 100 Zinc Hua No. 1 5 2 5 Stearic acid 1 1 1 SRF carbon 60 60 30 Trioctyl trimellitate 10 10 5 Magnesium oxide-2-4,4- (α, α) -Dimethylben 1.5 1.5 1.5 dil) diphenylamine 2-mercaptobenzimidazo 1.5 1.5 1.5 zinc salt sulfur 0.5-tetramethylthiuram sulfide 1.5-cyclohexyl- Benzothiazyl 1 --- Sulfenamide Vul- up40KE (* 4) -8 6 triaryl isocyanurate-2- (1)-(2)-(-)-(-)-(-)-(-)-(-)-(-) * 1) Nippon Zeon's product: Nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber iodine value 28, bound acrylonitrile amount 36% (* 2) Nippon Zeon's product: Nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber iodine value 4, bound acrylonitrile Amount 36% (* 3) Nippon Zeon Co., Ltd. product: Zinc polymethacrylate dispersed nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber (* 4) Hercules product: 40% 1,3-bis (t-butylperoxy-) Isopropyl) benzene

【0035】実施例2 実施例1で用いた組成の代わりに、 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物 30重量部 (R/F=1/1.5 固形分含量8重量%) ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマー 30重量部 ラテックス(Nipol2518FS 固形分含量40重量%) ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス 15重量部 (ゼットポールラテックス 2020 ヨウ素価28 固形分含量40重量%) クロロスルホン化ポリエチレンラテックス 20重量部 (Esprene 200 固形分含量40重量%) メタアクリル酸亜鉛 0.4重量部 25%アンモニア水 1重量部 水 4重量部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− から成る処理剤を用いて、 実施例1 と同様な試験を行
なった結果を表2に示す。
Example 2 Instead of the composition used in Example 1, ----------------------------------------------- --Resorcin-formaldehyde water-soluble condensate 30 parts by weight (R / F = 1 / 1.5 solid content 8% by weight) Vinyl pyridine-butadiene-styrene terpolymer 30 parts by weight Latex (Nipol2518FS solid content 40% by weight) Nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex 15 parts by weight (Zetpol latex 2020 iodine value 28 solid content 40% by weight) Chlorosulfonated polyethylene latex 20 parts by weight (Esprene 200 solid content 40% by weight) Zinc methacrylate 0 .4 parts by weight 25% ammonia water 1 part by weight water 4 parts by weight -----------------------. Table 2 shows the results of the same test as in Example 1 using the treating agent consisting of ---.

【0036】比較例1 メタアクリル酸亜鉛を使用しない他は全く実施例1と同
じ組成からなる処理剤を用いて、実施例1と同様な試験
を行なった。結果を表2に示す。 比較例2 メタアクリル酸亜鉛を使用しない他は全く実施例2と同
じ組成からなる処理剤を用いて、実施例2と同様な試験
を行なった。結果を表2に示す。 比較例3 比較例1で得たガラス繊維コードに下記組成の二次被覆
用処理液を不揮発分の付着量が2.5〜3.5重量%と
なる様に塗布、乾燥して二次被覆層を備えたガラス繊維
コードを得た。 クロロスルホン化ポリエチレン TS−340 5.25重量部 (TOSO社製) メチレンビス(4−フェニルイソシアネート) 4.50重量部 p−ジニトロソベンゼン 2.25重量部 カーボンブラック 3.00重量部 キシレン 85.00重量部 このガラス繊維コードを用いて実施例1と同様な試験を
実施した。結果を表2に示す。
Comparative Example 1 The same test as in Example 1 was carried out using a treating agent having the same composition as in Example 1 except that zinc methacrylate was not used. Table 2 shows the results. Comparative Example 2 The same test as in Example 2 was conducted using a treating agent having the same composition as in Example 2 except that zinc methacrylate was not used. Table 2 shows the results. Comparative Example 3 The glass fiber cord obtained in Comparative Example 1 was coated with a secondary coating treatment liquid having the following composition so that the amount of non-volatile components deposited was 2.5 to 3.5% by weight, and dried to perform secondary coating. A glass fiber cord with layers was obtained. Chlorosulfonated polyethylene TS-340 5.25 parts by weight (manufactured by TOSO) Methylenebis (4-phenylisocyanate) 4.50 parts by weight p-dinitrosobenzene 2.25 parts by weight carbon black 3.00 parts by weight xylene 85.00 Parts by weight The same test as in Example 1 was carried out using this glass fiber cord. Table 2 shows the results.

【0037】[0037]

【表2】 試験結果 ================================= 実施例1 比較例1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゴム配合物 イ ロ ハ イ ロ ハ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 接着力 初期 23.5 21.8 26.5 16.4 14.2 13.8 (kg/25mm) 耐熱 19.5 20.0 23.4 12.2 9.1 9.4 耐水 22.3 21.2 22.8 16.1 13.4 12.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ベルト 耐熱 89 90 95 63 57 53 強度保持率 (%) 注水 76 71 70 53 55 48 =================================Table 2 Test results ================================= Example 1 Comparative Example 1 --- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Rubber compound Iroha Yellow −−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Adhesive strength Initial 23.5 21.8 26.5 16.4 14.2 13.8 (kg / 25mm) Heat resistance 19.5 20.0 23.4 12.2 9.1 9.4 Water resistance 22.3 21.2 22.8 16.1 13.4 12.2 −− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Belt Heat resistance 89 90 95 63 57 53 Strength retention rate (%) Water injection 76 71 70 53 55 48 ==================================

【0038】 表 2 (つづき) =================================== 実施例2 比較例2 比較例3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゴム配合物 イ ロ ハ イ ロ ハ イ ロ ハ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 接着力 初期 22.5 20.3 24.0 16.7 14.6 14.1 23.8 18.5 16.7 (kg/25mm) 耐熱 18.2 19.1 21.6 11.6 10.3 9.2 16.3 12.6 11.8 耐水 18.8 19.6 20.2 15.1 12.7 11.9 21.8 16.4 13.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ベルト 耐熱 84 86 91 58 53 48 76 68 62 強度保持率 (%) 注水 80 75 74 55 57 43 73 62 55 ===================================Table 2 (continued) ===================================== Example 2 Comparative Example 2 Comparison Example 3 ------------------------------------------ Rubber compound Iroiro Iroha- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Adhesion Initial 22.5 20.3 24.0 16.7 14.6 14.1 23.8 18.5 16.7 (kg / 25mm ) Heat resistance 18.2 19.1 21.6 11.6 10.3 9.2 16.3 12.6 11.8 Water resistance 18.8 19.6 20.2 15.1 12.7 11.9 21.8 16.4 13.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−− Belt heat resistance 84 86 91 58 53 48 76 68 62 Strength retention (%) Water injection 80 75 74 55 57 43 73 62 55 ================== ===================

【0039】実施例3 実施例1と同様にして、33.7テックスのガラススト
ランドを得、これを3本合糸させ下記組成、 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物 30重量部 (R/F=1/1.5 固形分含量8重量%) ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス 65重量部 (ゼットポールラテックス 2020 ヨウ素価28 固形分含量 40重量%) メタアクリル酸亜鉛 0.6重量部 25%アンモニア水 1重量部 水 4重量部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− からなる処理剤を、ガラス繊維に対して付着量が20重
量%となるように付与したのち、280℃で2分間熱処
理した。
Example 3 In the same manner as in Example 1, a glass strand of 33.7 tex was obtained, and three strands of the glass strand were combined to form the following composition: -------------------. ------------- Resorcin-formaldehyde water-soluble condensate 30 parts by weight (R / F = 1 / 1.5 solid content 8% by weight) High nitrile group content Saturated polymer rubber latex 65 parts by weight (Zetpol latex 2020 iodine value 28 solid content 40% by weight) Zinc methacrylate 0.6 parts by weight 25% ammonia water 1 part by weight water 4 parts by weight -------- A treatment agent consisting of ------------------------------------ is applied so that the amount adhering to the glass fiber is 20% by weight. After that, heat treatment was performed at 280 ° C. for 2 minutes.

【0040】次にこのガラス繊維束を実施例1と同様に
下撚り、合糸、上撚りを施し、ECG150 3/11
2.1S(Z)のガラス繊維コードを得た。このよう
にして得られた処理コードを、実施例1と同様に表1記
載のゴム配合物のシート上に並べて加硫して接着強度試
験片を得た。
Next, this glass fiber bundle was subjected to a lower twist, a plied yarn and an upper twist in the same manner as in Example 1, and ECG150 3/11
A 2.1 S (Z) glass fiber cord was obtained. The treated cords thus obtained were arranged on the sheet of the rubber compound shown in Table 1 and vulcanized in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive strength test piece.

【0041】得られた試験片について剥離試験を行って
初期接着力を測定した。同様にして得られた試験片を1
20℃で168時間空気オーブン中で熱処理したあとの
剥離試験を測定した。また、同様にして得られた試験片
を1時間水中で煮沸した後の接着力(耐水接着力)を測
定した。その結果を表3に示す。
A peeling test was performed on the obtained test piece to measure the initial adhesive strength. Test piece obtained in the same manner
The peel test was measured after heat treatment in an air oven at 20 ° C. for 168 hours. In addition, the adhesive strength (water resistant adhesive strength) after boiling the test piece obtained in the same manner for 1 hour in water was measured. Table 3 shows the results.

【0042】更に同様にして得たガラス繊維コードを補
強繊維として、実施例1と同様に、表1の配合のゴムを
用い、歯付ベルトを作成し、耐熱走行試験および注水走
行試験を実施した。その結果を表3に示す。
Further, using the glass fiber cord obtained in the same manner as the reinforcing fiber and using the rubber having the composition shown in Table 1 as in Example 1, a toothed belt was prepared and a heat resistance running test and a water running test were conducted. . Table 3 shows the results.

【0043】比較例4 メタアクリル酸亜鉛を使用しない他は全く実施例3と同
じ組成からなる処理剤を用いて、実施例1と同様な試験
を行なった。結果を表3に示す。
Comparative Example 4 The same test as in Example 1 was carried out using a treating agent having the same composition as in Example 3 except that zinc methacrylate was not used. The results are shown in Table 3.

【0044】比較例5 比較例4で得たガラス繊維コードに、比較例3で用いた
のと同じ二次被覆用処理液を不揮発分の付着量が2.5
〜3.5重量%となる様に塗布、乾燥して二次被覆層を
備えたガラス繊維コードを得た。このガラス繊維コード
を用いて実施例3と同様な試験を実施した。結果を表3
に示す。
Comparative Example 5 The same secondary coating treatment liquid as used in Comparative Example 3 was applied to the glass fiber cord obtained in Comparative Example 4 with a nonvolatile content of 2.5.
The glass fiber cord provided with the secondary coating layer was obtained by coating and drying so that the content was ˜3.5 wt%. The same test as in Example 3 was carried out using this glass fiber cord. The results are shown in Table 3.
Shown in

【0045】[0045]

【表3】 表3 =================================== 実施例3 比較例4 比較例5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゴム配合物 イ ロ ハ イ ロ ハ イ ロ ハ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 接着力 初期 25.6 23.8 27.2 19.5 17.3 16.0 22.7 19.4 17.8 (kg/25mm) 耐熱 22.1 20.4 25.7 14.6 12.5 11.2 16.3 14.1 12.5 耐水 24.5 23.6 24.9 17.7 14.6 13.3 19.4 17.6 14.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ベルト 耐熱 90 93 97 69 63 57 82 75 63 強度保 持率(%) 注水 74 72 78 58 51 51 64 56 57 ===================================Table 3 ==================================== Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Rubber compound Iroiro Iroha −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Adhesion Initial 25.6 23.8 27.2 19.5 17.3 16.0 22.7 19.4 17.8 (kg / 25mm) Heat resistance 22.1 20.4 25.7 14.6 12.5 11.2 16.3 14.1 12.5 Water resistance 24.5 23.6 24.9 17.7 14.6 13.3 19.4 17.6 14.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−− Belt Heat resistance 90 93 97 69 63 57 82 75 63 Strength retention rate (%) Water injection 74 72 78 58 51 51 64 56 57 =================== ==================

【0046】表1、2、3に示すように、実施例1、
2、3は比較例1〜5に比して、接着力、特に耐熱接着
力が優れ、そしてベルト強度保持率、特に耐熱ベルト強
度保持率が優れていることがわかる。
As shown in Tables 1, 2, and 3, Example 1,
It can be seen that Nos. 2 and 3 are superior in adhesive strength, particularly heat resistant adhesive strength, and excellent in belt strength retention rate, particularly in heat resistant belt strength retention rate, as compared with Comparative Examples 1 to 5.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明のガラス繊維コードで補強した水
素化ニトリルゴム製品は耐熱性が大きく、高温環境下で
繰り返し屈曲応力を与えても強度低下が少ない。
EFFECTS OF THE INVENTION The hydrogenated nitrile rubber product reinforced with the glass fiber cord of the present invention has a high heat resistance, and its strength does not decrease much even when repeatedly subjected to bending stress in a high temperature environment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 101:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location D06M 101: 00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ヨウ素価が120以下のニトリル基含有
高飽和重合体ゴムラテックス(A)、前記高飽和重合体
ゴムラテックスを除くゴムラテックス(B)、アクリル
酸塩またはメタアクリル酸塩(C)及びレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド水溶性縮合物(D)を、固形分重量比で
それぞれ15〜95重量%、0〜70重量%、0.01
〜5重量%及び2〜15重量%含む処理剤で被覆したこ
とを特徴とする水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。
1. A nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex (A) having an iodine value of 120 or less, a rubber latex (B) excluding the highly saturated polymer rubber latex, an acrylic acid salt or a methacrylic acid salt (C). And resorcinol-formaldehyde water-soluble condensate (D) in a solid content weight ratio of 15 to 95% by weight, 0 to 70% by weight, and 0.01% by weight, respectively.
A glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber, which is coated with a treating agent containing 5 to 15% by weight and 2 to 15% by weight.
【請求項2】 前記ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラ
テックス(A)、前記ゴムラテックス(B)、前記アク
リル酸塩またはメタアクリル酸塩(C)及び前記レゾル
シン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物(D)の配合割合
が固形分重量比でそれぞれ15〜80重量%、5〜70
重量%、0.01〜5重量%及び2〜15重量%である
請求項1記載の水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。
2. The nitrile group-containing highly saturated polymer rubber latex (A), the rubber latex (B), the acrylate or methacrylate (C) and the resorcin-formaldehyde water-soluble condensate (D). 15 to 80% by weight and 5 to 70% by weight of solid content, respectively.
The glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber according to claim 1, which is contained in an amount of 0.01% by weight, 0.01-5% by weight and 2-15% by weight.
【請求項3】 前記ゴムラテックス(B)は、ブタジエ
ン−スチレン共重合体ラテックス、ジカルボキシル化ブ
タジエン−スチレン共重合体ラテックス、ビニルピリジ
ン−ブタジエン−スチレンターポリマーラテックス、イ
ソプレンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテック
ス、クロロスルホン化ポリエチレンラテック、およびア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスからな
る群より選ばれた少なくとも1種である請求項1記載の
水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。
3. The rubber latex (B) is a butadiene-styrene copolymer latex, a dicarboxylated butadiene-styrene copolymer latex, a vinylpyridine-butadiene-styrene terpolymer latex, an isoprene rubber latex, a chloroprene rubber latex, The glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of chlorosulfonated polyethylene latex and acrylonitrile-butadiene copolymer latex.
【請求項4】 前記ゴムラテックス(B)は、ビニルピ
リジン−ブタジエン−スチレンターポリマーラテックス
及びクロロスルホン化ポリエチレンラテックスの混合物
である請求項3記載の水素化ニトリルゴム補強用ガラス
繊維。
4. The glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber according to claim 3, wherein the rubber latex (B) is a mixture of vinylpyridine-butadiene-styrene terpolymer latex and chlorosulfonated polyethylene latex.
【請求項5】 前記アクリル酸塩またはメタアクリル酸
塩(C)は、アクリル酸亜鉛、メタアクリル酸亜鉛、ア
クリル酸鉛、メタアクリル酸鉛、アクリル酸アルミニウ
ム、メタアクリル酸アルミニウムからなる群より選ばれ
た1種である請求項1記載の水素化ニトリルゴム補強用
ガラス繊維。
5. The acrylate or methacrylate (C) is selected from the group consisting of zinc acrylate, zinc methacrylate, lead acrylate, lead methacrylate, aluminum acrylate, and aluminum methacrylate. The glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber according to claim 1, which is one type of the glass fiber.
【請求項6】 前記処理剤が、ガラス繊維コードに対
し、固形分量で10〜30重量%の量で付着される請求
項1記載の水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。
6. The glass fiber for reinforcing hydrogenated nitrile rubber according to claim 1, wherein the treating agent is attached to the glass fiber cord in an amount of 10 to 30% by weight in terms of solid content.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2003082939A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-09 Zeon Corporation Latex, fluid treatments for bonding, fibrous members, and composite members consisting of fibrous members and vulcanized rubber members
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