JPH08120175A - Polyamide-imide resin composition and heat resistant paint - Google Patents

Polyamide-imide resin composition and heat resistant paint

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JPH08120175A
JPH08120175A JP25524094A JP25524094A JPH08120175A JP H08120175 A JPH08120175 A JP H08120175A JP 25524094 A JP25524094 A JP 25524094A JP 25524094 A JP25524094 A JP 25524094A JP H08120175 A JPH08120175 A JP H08120175A
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JP
Japan
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weight
polyamide
group
parts
imide resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP25524094A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Kawakami
広幸 川上
Hiroshi Nishizawa
廣 西澤
Tomohiro Hirata
知広 平田
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Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication of JPH08120175A publication Critical patent/JPH08120175A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To obtain the subject composition excellent in low-temperature curability and storage stability by compounding a modified polyamide-imide resin obtained by reacting a polyamide-imide resin with a specific bisoxazoline compound with an epoxy resin. CONSTITUTION: This composition is composed of (A) 100 pts.wt. of a modified polyamide-imide resin (preferably, its acid value is <2KOHmg/g) obtained by reacting a polyamide-imide resin with a bisoxazoline compound of the formula (R1 , R2 , R4 and R5 are each H, a lower alkyl, etc.; R3 and R6 are each H, a phenyl, etc.; X is a 1-8C alkylene or a phenylene; m=0, 1) [e.g. 2,2'-bis(2-oxazoline)] and (B) 1-50 pts.wt. of an epoxy resin. The polyamide-imide resin constituting the component A is obtained e.g. by reacting a trivalent or higher valent polycarboxylic acid anhydride with an aromatic diisocyanate or an aromatic diamine, wherein trimellitic anhydride is preferable as the polycarboxylic acid anhydride.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリアミドイミド樹脂組
成物および耐熱性塗料に関し、さらに詳しくは低温硬化
型のポリアミドイミド樹脂組成物および耐熱性塗料に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyamide-imide resin composition and a heat resistant coating, and more particularly to a low temperature curable polyamide-imide resin composition and a heat resistant coating.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミドイミド樹脂は、耐熱性、耐薬
品性、耐溶剤性、耐摩耗性等に優れているため、各種基
材のコート剤としてエナメル線用ワニス、耐熱性塗料な
どに広く利用されている。しかし、これらの優れた特性
を得るためには高温での硬化が必要であり、例えば、エ
ナメル線に焼き付ける場合は、通常300℃以上、耐熱
性塗料に使用する場合でも通常250℃以上の高温で硬
化がなされている。一方、耐熱性塗料の分野において
は、部材の軽量化に伴う基材のアルミ化に伴い、表面基
材の硬度低下防止及び寸法精度向上のための硬化温度の
低下が望まれている。ポリアミドイミド樹脂の硬化温度
を下げるためにエポキシ樹脂の添加が検討されている
が、保存安定性が悪くなり、使用範囲が限定される。
2. Description of the Related Art Polyamide-imide resins have excellent heat resistance, chemical resistance, solvent resistance, abrasion resistance, etc., and are widely used as varnishes for enameled wires and heat-resistant paints as coating agents for various base materials. Has been done. However, in order to obtain these excellent properties, it is necessary to cure at a high temperature. For example, when baking an enamel wire, the temperature is usually 300 ° C. or higher, and even when it is used in a heat resistant coating, it is usually 250 ° C. or higher. It has been cured. On the other hand, in the field of heat-resistant coating materials, it is desired to reduce the curing temperature for preventing the hardness reduction of the surface substrate and for improving the dimensional accuracy as the substrate becomes aluminum due to the weight reduction of the members. The addition of an epoxy resin has been studied in order to lower the curing temperature of the polyamide-imide resin, but the storage stability becomes poor and the range of use is limited.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、鋭意検
討を重ねた結果、ポリアミドイミド樹脂中に残存するカ
ルボキシル基とビスオキサゾリン化合物とを反応させた
後、エポキシ樹脂を添加することによって、上記問題点
を解決できることを見いだし本発明に至った。本発明
は、低温硬化性及び保存安定性に優れるポリアミドイミ
ド樹脂組成物および耐熱性塗料を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies, the present inventors have found that after reacting a carboxyl group remaining in a polyamide-imide resin with a bisoxazoline compound, an epoxy resin is added, The present invention has been accomplished by finding that the above problems can be solved. The present invention provides a polyamideimide resin composition and a heat resistant coating which are excellent in low temperature curability and storage stability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
アミドイミド樹脂に下記一般式(I)で示されるビスオ
キサゾリン化合物を反応させて得られる変性ポリアミド
イミド樹脂100重量部及びエポキシ樹脂1〜50重量
部を含有してなるポリアミドイミド樹脂組成物およびこ
の組成物を用いた耐熱性塗料に関する。
That is, the present invention provides 100 parts by weight of a modified polyamideimide resin obtained by reacting a polyamideimide resin with a bisoxazoline compound represented by the following general formula (I) and 1 to 50 parts by weight of an epoxy resin. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyamide-imide resin composition containing parts and a heat-resistant paint using the composition.

【化2】 (式中、R1、R2、R4及びR5はそれぞれ独立に水素、
低級アルキル基、フェニル基及びヒドロキシメチル基か
らなる群から選択され、R3及びR6はそれぞれ独立に水
素、メチル基及びフェニル基からなる群より選択され、
Xは炭素数1〜8のアルキレン基及びフェニレン基から
なる群から選択され、mは0又は1の整数である)
Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently hydrogen,
Selected from the group consisting of a lower alkyl group, a phenyl group and a hydroxymethyl group, R 3 and R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a methyl group and a phenyl group,
X is selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and a phenylene group, and m is an integer of 0 or 1.)

【0005】ポリアミドイミド樹脂は特公昭44−19
274号公報等に示されている既に公知の製造法によっ
て製造され、例えば酸無水物基を有する3価以上のポリ
カルボン酸又はその誘導体と芳香族ジイソシアネート又
は芳香族ジアミンとを有機極性溶媒中で反応させて得ら
れる。酸無水物基を有する3価以上のポリカルボン酸又
はその誘導体としては、例えば一般式(II)または(II
I)で示される化合物を使用することができ、イソシア
ネート基又はアミノ基と反応する酸無水物を有する3価
以上のポリカルボ
Polyamideimide resin is disclosed in Japanese Patent Publication No. 44-19
Manufactured by the already known manufacturing method shown in Japanese Patent Application Publication No. 274, etc., for example, tricarboxylic or higher polycarboxylic acid having an acid anhydride group or a derivative thereof and aromatic diisocyanate or aromatic diamine in an organic polar solvent. Obtained by reacting. Examples of the tricarboxylic or higher polycarboxylic acid having an acid anhydride group or a derivative thereof include those represented by the general formula (II) or (II
A compound represented by I) can be used, and a trivalent or higher polycarbohydrate having an acid anhydride that reacts with an isocyanate group or an amino group.

【化3】 (両式中、Rは水素、アルキル基又はフェニル基を示
し、Yは−CH2−、−CO−、−SO2−又は−O−を
示す)ン酸又はその誘導体であればよく、特に制限はな
い。耐熱性、コスト面等を考慮すれば、トリメリット酸
無水物が最も好ましい。必要に応じて、この一部をピロ
メリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ
−〔2,2,2〕−オクト−7−エン−2:3:5:6
−テトラカルボン酸二無水物等のテトラカルボン酸二無
水物、脂肪族若しくは芳香族二塩基酸などに置き換えて
もよい。
Embedded image (In both formulas, R represents hydrogen, an alkyl group or a phenyl group, and Y represents —CH 2 —, —CO—, —SO 2 —, or —O—). There is no limit. Considering heat resistance and cost, trimellitic anhydride is most preferable. If necessary, a part of this may be pyromellitic dianhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo- [2,2,2] -oct-7-ene-2: 3: 5: 6
It may be replaced with a tetracarboxylic acid dianhydride such as tetracarboxylic acid dianhydride, an aliphatic or aromatic dibasic acid and the like.

【0006】芳香族ジイソシアネートとしては、例え
ば、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、
4,4′−〔2,2−ビス(4−フェノキシフェニル)
プロパン〕ジイソシアネート等を使用することができ、
これらを組み合わせて使用することもできる。あらかじ
め合成しておいたポリイソシアネートを用いてもよく、
経日変化を避けるために適当なブロック剤で安定化した
ものを使用してもよい。芳香族ジアミンとしては、例え
ば、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−
ジアミノジフェニルエーテル、m−キシレンジアミン、
トルイレンジアミン、p−フェニレンジアミン、2,2
−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロ
パン等を使用することができ、これらを組み合わせて使
用することもできる。
Examples of aromatic diisocyanates include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate,
4,4 '-[2,2-bis (4-phenoxyphenyl)
Propane] diisocyanate or the like can be used,
These can also be used in combination. You may use a polyisocyanate that has been synthesized in advance,
You may use what was stabilized with the suitable blocking agent in order to avoid a secular change. Examples of aromatic diamines include 4,4′-diaminodiphenylmethane and 4,4′-
Diaminodiphenyl ether, m-xylenediamine,
Toluylenediamine, p-phenylenediamine, 2,2
-Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane and the like can be used, and these can also be used in combination.

【0007】上記のポリカルボン酸又はその誘導体と芳
香族ジイソシアネート又は芳香族ジアミンの使用量は、
カルボキシル基又はその誘導基及び酸無水物基に対する
イソシアネート基又はアミノ基の比が1.5〜0.7に
なるように選定するのが好ましく、高分子量の樹脂を得
るためには、カルボキシル基又はその誘導基及び酸無水
物基に対するイソシアネート基又はアミノ基の比を1.
0付近にすることが好ましい。
The amount of the above polycarboxylic acid or derivative thereof and the aromatic diisocyanate or aromatic diamine used is
It is preferable to select such that the ratio of the isocyanate group or amino group to the carboxyl group or its derivative group and the acid anhydride group is 1.5 to 0.7. In order to obtain a high molecular weight resin, the carboxyl group or The ratio of the isocyanate group or the amino group to the derivative group and the acid anhydride group is 1.
It is preferably around 0.

【0008】反応は、80〜150℃の温度範囲で有機
極性溶媒の存在下、芳香族ジイソシアネートの場合には
遊離発生してくる炭酸ガスを反応系より除去しながら加
熱縮合して行われる。反応時間は、バッチの規模、採用
される反応条件により適宜選択される。
The reaction is carried out by heating and condensing in the temperature range of 80 to 150 ° C. in the presence of an organic polar solvent while removing carbon dioxide gas which is liberated in the case of aromatic diisocyanate from the reaction system. The reaction time is appropriately selected depending on the scale of the batch and the reaction conditions adopted.

【0009】有機極性溶媒としては、例えば、N−メチ
ル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、γ−ブチロラクトン、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル
等を単独で又は2種以上組み合わせて使用することがで
き、その使用量は、生成するポリアミドイミド樹脂の
1.0〜5.0倍(重量)が好ましい。
Examples of the organic polar solvent include N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide,
N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether and the like can be used alone or in combination of two or more thereof, and the amount thereof is 1. 0 to 5.0 times (weight) is preferable.

【0010】ポリアミドイミド樹脂の合成終了後に、芳
香族ジイソシアネートを用いた場合には、樹脂末端のイ
ソシアネート基をアルコール類、ラクタム類、オキシム
類等のブロック剤でブロックすることもできる。
When the aromatic diisocyanate is used after the synthesis of the polyamide-imide resin, the isocyanate group at the terminal of the resin can be blocked with a blocking agent such as alcohols, lactams and oximes.

【0011】本発明におけるポリアミドイミド樹脂とし
ては、酸価(KOHmg/g)が1〜100のものが好まし
く、5〜60のものがより好ましく、10〜50のもの
が特に好ましい。
The polyamide-imide resin in the present invention preferably has an acid value (KOHmg / g) of 1 to 100, more preferably 5 to 60, particularly preferably 10 to 50.

【0012】本発明における一般式(I)で示されるビ
スオキサゾリン化合物としては、例えば、2,2′−ビ
ス(2−オキサゾリン)、5,5′−ジメチル−2,
2′−ビスオキサゾリン、4,4,4′,4′−テトラ
メチル−2,2′−ビスオキサゾリン、4,4′−ジエ
チル−2,2′−ビスオキサゾリン、2,2′−メチレ
ンビス(2−オキサゾリン)、2,2′−エチレンビス
(2−オキサゾリン)、2,2′−エチレンビス(4,
4−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2′−トリメ
チレンビス(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、
2,2′−テトラメチレンビス(4,4−ジメチル−2
−オキサゾリン)、2,2′−ペンタメチレンビス
(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2′−
ヘキサメチレンビス(4,4−ジメチル−2−オキサゾ
リン)、2,2′−ヘプタメチレンビス(4,4−ジメ
チル−2−オキサゾリン)、2,2′−オクタメチレン
ビス(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,
2′−エチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2′−トリメチレンビス(4−メチル−2−
オキサゾリン)、2,2′−テトラメチレンビス(4−
メチル−2−オキサゾリン)、2,2′−ペンタメチレ
ンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2′−
ヘキサメチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2′−ヘプタメチレンビス(4−メチル−2
−オキサゾリン)、2,2′−テトラメチレンビス(5
−メチル−2−オキサゾリン)、2,2′−テトラメチ
レンビス(4,4−ジフェニル−2−オキサゾリン)、
2,2′−テトラメチレンビス−2−オキサゾリン−4
−メタノール、2,2′−テトラメチレンビス−2−オ
キサゾリン−4,4′−ジメタノール、2,2′−テト
ラメチレンビス−2−オキサゾリン、2,2′−オクタ
メチレンビス−2−オキサゾリン、2,2′−テトラメ
チレンビス〔4−(ヒドロキシメチル)−4−メチルオ
キサゾリン〕、2,2′−ヘプタメチレンビス〔4−
(ヒドロキシメチル)−4−メチルオキサゾリン〕、
2,2′−(1,3−フェニレン)ビス(2−オキサゾ
リン)、2,2′−p−フェニレンビス−2−オキサゾ
リン、2,2′−p−フェニレンビス(4,4−ジメチ
ル−2−オキサゾリン)、2,2′−p−フェニレンビ
ス(5−フェニル−2−オキサゾリン)などが挙げられ
る。
Examples of the bisoxazoline compound represented by the general formula (I) in the present invention include 2,2'-bis (2-oxazoline), 5,5'-dimethyl-2,
2'-bisoxazoline, 4,4,4 ', 4'-tetramethyl-2,2'-bisoxazoline, 4,4'-diethyl-2,2'-bisoxazoline, 2,2'-methylenebis (2 -Oxazoline), 2,2'-ethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (4,
4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-trimethylenebis (4,4-dimethyl-2-oxazoline),
2,2'-tetramethylene bis (4,4-dimethyl-2
-Oxazoline), 2,2'-pentamethylenebis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-
Hexamethylenebis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-heptamethylenebis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-octamethylenebis (4,4-dimethyl-) 2-oxazoline), 2,
2'-ethylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-trimethylenebis (4-methyl-2-
Oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (4-
Methyl-2-oxazoline), 2,2′-pentamethylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2′-
Hexamethylene bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-heptamethylene bis (4-methyl-2)
-Oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (5
-Methyl-2-oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (4,4-diphenyl-2-oxazoline),
2,2'-tetramethylenebis-2-oxazoline-4
-Methanol, 2,2'-tetramethylenebis-2-oxazoline-4,4'-dimethanol, 2,2'-tetramethylenebis-2-oxazoline, 2,2'-octamethylenebis-2-oxazoline, 2,2'-tetramethylenebis [4- (hydroxymethyl) -4-methyloxazoline], 2,2'-heptamethylenebis [4-
(Hydroxymethyl) -4-methyloxazoline],
2,2 '-(1,3-phenylene) bis (2-oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis-2-oxazoline, 2,2'-p-phenylenebis (4,4-dimethyl-2) -Oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (5-phenyl-2-oxazoline) and the like.

【0013】一般式(I)で示されるビスオキサゾリン
化合物の使用量は、ポリアミドイミド樹脂の末端カルボ
キシル基に対して当量以上とすることが好ましい。ビス
オキサゾリン化合物の使用量がこれより少ないと、エポ
キシ樹脂を添加したポリアミドイミド樹脂組成物の保存
安定性が低下する傾向がある。
The amount of the bisoxazoline compound represented by the general formula (I) to be used is preferably an equivalent amount or more with respect to the terminal carboxyl group of the polyamideimide resin. If the amount of the bisoxazoline compound used is less than this, the storage stability of the polyamideimide resin composition to which the epoxy resin is added tends to decrease.

【0014】ポリアミドイミド樹脂とビスオキサゾリン
化合物の反応、すなわち、カルボキシル基とオキサゾリ
ンとの反応は、米国特許3,476,712号、特開平
2−120325号等に記載されているように、50〜
200℃の温度範囲で有機極性溶媒の存在下で行うこと
ができる。反応時間は、バッチの規模、採用される反応
条件により適宜選択される。有機極性溶媒としては、例
えば、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメ
チルエーテル等を単独で又は2種以上組み合わせて使用
することができ、上記したポリアミドイミド樹脂の合成
に用いた有機極性溶媒をそのまま用いても良い。その使
用量は、生成する変性ポリアミドイミド樹脂の1.0〜
5.0倍(重量)が好ましい。
The reaction between the polyamideimide resin and the bisoxazoline compound, that is, the reaction between the carboxyl group and the oxazoline, is 50 to 50, as described in US Pat. No. 3,476,712 and JP-A-2-120325.
It can be carried out in the presence of an organic polar solvent in the temperature range of 200 ° C. The reaction time is appropriately selected depending on the scale of the batch and the reaction conditions adopted. As the organic polar solvent, for example, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether or the like alone or 2 They may be used in combination of two or more kinds, and the organic polar solvent used for the synthesis of the above-mentioned polyamide-imide resin may be used as it is. The amount of the used modified polyamideimide resin is 1.0 to
It is preferably 5.0 times (weight).

【0015】本発明における変性ポリアミドイミド樹脂
としては、酸価(KOHmg/g)が5未満であるものが好ま
しく、2未満であるものがより好ましい。
The modified polyamide-imide resin in the present invention preferably has an acid value (KOHmg / g) of less than 5, and more preferably less than 2.

【0016】本発明に使用されるエポキシ樹脂として
は、特に制限がなく、例えば、油化シェルエポキシ(株)
製 エピコート815、825、827、828、83
4、1001、1004、1007、1009等のビス
フェノールA型エポキシ樹脂、エピコート152、15
4、日本化薬(株)製 EPPN−201、ダウケミカル
社製 DEN−438等のフェノールノボラツク型エポ
キシ樹脂、日本化薬(株)製 EOCN−102S、10
3S、104S等のo−クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、油化シェルエポキシ(株)製 Epon 103
1S、チバガイギー社製アラルダイト0163、ナガセ
化成(株)製 デナコールEX−611、EX−614、
EX−614B、EX−622、EX−512、EX−
521、EX−421、EX−411、EX−321等
の多官能エポキシ樹脂、東都化成(株)製 YH−43
4、油化シェルエポキシ(株)製 エピコート604、三
菱ガス化学(株)製 TETRAD−X、TETRAD−
C、日本化薬(株)製 GAN、住友化学(株)製 ELM
−120等のアミン型エポキシ樹脂、チバガイギー社製
アラルダイトPT810等の複素環含有エポキシ樹
脂、UCC社製 ERL4234、4299、422
1、4206等の脂環式エポキシ樹脂などを使用するこ
とができ、これらの1種又は2種以上を使用することも
できる。エポキシ樹脂の使用量は、ポリアミドイミド樹
脂にビスオキサゾリン化合物を反応させて得られる変性
ポリアミドイミド樹脂100重量部に対して1〜50重
量部であり、2〜30重量部が好ましい。エポキシ樹脂
の使用量が1重量部より少ないと低温硬化性が低下し、
50重量部より多いと硬化物の基材への密着性が低下す
る。
The epoxy resin used in the present invention is not particularly limited, and for example, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
Made by Epicoat 815, 825, 827, 828, 83
4, 1001, 1004, 1007, 1009 and other bisphenol A type epoxy resins, Epicoat 152, 15
4. Phenolic novolac type epoxy resins such as EPPN-201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. and DEN-438 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., EOCN-102S manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., 10
3S, 104S and other o-cresol novolac type epoxy resins, Epon 103 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
1S, Ciba Geigy Araldite 0163, Nagase Kasei Denacol EX-611, EX-614,
EX-614B, EX-622, EX-512, EX-
521, EX-421, EX-411, EX-321 and other multifunctional epoxy resins, Tohto Kasei Co., Ltd. YH-43
4, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Epicoat 604, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. TETRAD-X, TETRAD-
C, GAN manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., ELM manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Amine type epoxy resin such as −120, heterocyclic ring containing epoxy resin such as Araldite PT810 manufactured by Ciba Geigy, ERL4234, 4299, 422 manufactured by UCC
Alicyclic epoxy resins such as 1,4206 can be used, and one kind or two or more kinds of them can also be used. The amount of the epoxy resin used is 1 to 50 parts by weight, and preferably 2 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the modified polyamideimide resin obtained by reacting the polyamideimide resin with a bisoxazoline compound. If the amount of epoxy resin used is less than 1 part by weight, low temperature curability will decrease,
If the amount is more than 50 parts by weight, the adhesion of the cured product to the substrate will be reduced.

【0017】エポキシ樹脂の添加方法としては、添加す
るエポキシ樹脂を予め変性ポリアミドイミド樹脂に含ま
れる溶媒と同一の溶媒に溶解してから添加してもよく、
また、直接変性ポリアミドイミド樹脂に添加してもよ
い。
As a method of adding the epoxy resin, the epoxy resin to be added may be previously dissolved in the same solvent as the solvent contained in the modified polyamideimide resin, and then added.
Alternatively, it may be directly added to the modified polyamide-imide resin.

【0018】本発明になるポリアミドイミド樹脂組成物
は、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホ
ルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、γ−ブチロラクトン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル等の有機極性溶媒で樹脂分10〜40重量%
に希釈した溶液として使用することもできる。この場
合、樹脂分濃度、粘度などを考慮して助溶媒としてキシ
レン、NISSEKI HISOL−100、150、
酢酸ブチルエステル、セロソルブアセテート、ブチルセ
ロソルブアセテート、メチルエチルケトン、エチルベン
ゼン、p−シメンなどを併用してもよい。
The polyamideimide resin composition according to the present invention comprises N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, diethylene glycol dimethyl ether and triethylene glycol dimethyl ether. 10-40% by weight of resin content in organic polar solvents such as
It can also be used as a diluted solution. In this case, xylene, NISSEKI HISOL-100, 150, as a cosolvent, in consideration of the resin content concentration and viscosity,
Butyl acetate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, methyl ethyl ketone, ethylbenzene, p-cymene and the like may be used in combination.

【0019】本発明になるポリアミドイミド樹脂組成物
には、その硬化性を向上させるためにアミン系添加剤を
添加することもできる。アミン系添加剤としては、例え
ば、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−
ジアミノジフェニルエーテル、p−フェニレンジアミン
等の第一級アミン、ピペリジン、ピロリジン等の第二級
アミン、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチ
レンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロ
ピレンジアミン、N,N,N′,N″,N″−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチルピ
ペラジン、N,N′−ジメチルシクロヘキシルアミン、
ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,
N′,N″−トリス(3−ジメチルアミノプロピル)ヘ
キサヒドロ−s−トリアジン、N,N−ジメチルベンジ
ルアミン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリ
ン、N−トリオキシエチレン−N,N−ジメチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、1,8−ジアザビシクロ
(5.4.0)ウンデセン−7,N,N,N−トリス
(3−ジメチルアミノプロピル)アミン、N−メチルジ
シクロヘキシルアミン、N−メチル−N,N−ビス(3
−ジメチルアミノプロピル)アミン、2−(ジメチルア
ミノメチル)フェノール、2,4,6−トリス(ジメチ
ルアミノメチル)フェノール、N,N′−ジメチルピペ
ラジン、ピリジン、ピコリン、1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジノール、トリエチルアミン等
の第三級アミン、ジシアンジアミド等を使用することが
できる。
An amine-based additive may be added to the polyamide-imide resin composition of the present invention in order to improve its curability. Examples of the amine-based additive include 4,4′-diaminodiphenylmethane and 4,4′-
Primary amines such as diaminodiphenyl ether and p-phenylenediamine, secondary amines such as piperidine and pyrrolidine, N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N, N', N'- Tetramethylpropylenediamine, N, N, N ', N ", N" -pentamethyldiethylenetriamine, trimethylaminoethylpiperazine, N, N'-dimethylcyclohexylamine,
Bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N,
N ', N "-tris (3-dimethylaminopropyl) hexahydro-s-triazine, N, N-dimethylbenzylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N-trioxyethylene-N, N-dimethylamine , Triethylenediamine, 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, N-methyldicyclohexylamine, N-methyl-N, N- Screw (3
-Dimethylaminopropyl) amine, 2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N'-dimethylpiperazine, pyridine, picoline, 1,2,2,6. A tertiary amine such as 6-pentamethyl-4-piperidinol or triethylamine, dicyandiamide or the like can be used.

【0020】本発明になるポリアミドイミド樹脂組成物
は、上記の有機極性溶媒と混合して主として耐熱性塗料
として使用されるが、それ以外の用途、例えば、エナメ
ル線用ワニス、電気絶縁用含浸ワニス、注型ワニス、マ
イカ、ガラスクロス等の基材と組み合わせたシート用ワ
ニス、MCL積層板用ワニス、摩擦材料用ワニス等とし
て使用することもできる。
The polyamide-imide resin composition according to the present invention is mainly used as a heat-resistant paint by mixing with the above-mentioned organic polar solvent, but it is used for other purposes, for example, varnish for enameled wire, impregnated varnish for electrical insulation. It can also be used as a sheet varnish combined with a base material such as a cast varnish, mica and glass cloth, an MCL laminated plate varnish, and a friction material varnish.

【0021】[0021]

【実施例】以下、本発明を比較例及び実施例により説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 比較例1 撹拌機、冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた2リッ
トルの四つ口フラスコにN−メチル−2−ピロリドン7
47g、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
298g(1.19モル)及び無水トリメリット酸22
7g(1.18モル)を仕込み、130℃まで昇温し
た。約4時間反応させたところ、数平均分子量17,0
00、酸価30KOHmg/gの樹脂が得られた。この樹脂を
N−メチル−2−ピロリドン70重量部及びN,N−ジ
メチルホルムアミド30重量部の混合溶媒で希釈し、不
揮発分30重量%のポリアミドイミド樹脂ワニスを得
た。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to comparative examples and examples, but the present invention is not limited thereto. Comparative Example 1 N-methyl-2-pyrrolidone 7 was placed in a 2-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a cooling tube, a nitrogen introducing tube and a thermometer.
47 g, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 298 g (1.19 mol) and trimellitic anhydride 22
7 g (1.18 mol) was charged and the temperature was raised to 130 ° C. When reacted for about 4 hours, the number average molecular weight was 17,0.
A resin having an acid value of 00 and an acid value of 30 KOHmg / g was obtained. This resin was diluted with a mixed solvent of 70 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 30 parts by weight of N, N-dimethylformamide to obtain a polyamideimide resin varnish having a nonvolatile content of 30% by weight.

【0022】比較例2 比較例1と同様のフラスコにN−メチル−2−ピロリド
ン703g、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート281.7g(1.13モル)及び無水トリメリッ
ト酸213.1g(1.11モル)を仕込み、130℃
まで昇温した。約6時間反応させたところ、数平均分子
量23,000、酸価20KOHmg/gの樹脂が得られた。
この樹脂をN−メチル−2−ピロリドン75重量部及び
キシレン25重量部の混合溶媒で希釈し、不揮発分25
重量%のポリアミドイミド樹脂ワニスを得た。
Comparative Example 2 In the same flask as in Comparative Example 1, 703 g of N-methyl-2-pyrrolidone, 281.7 g (1.13 mol) of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 213.1 g of trimellitic anhydride (1. 11 mol), 130 ℃
The temperature was raised to. After reacting for about 6 hours, a resin having a number average molecular weight of 23,000 and an acid value of 20 KOHmg / g was obtained.
This resin was diluted with a mixed solvent of 75 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 25 parts by weight of xylene to obtain a nonvolatile content of 25
A weight% polyamide imide resin varnish was obtained.

【0023】比較例3 比較例1で得られたポリアミドイミド樹脂ワニスの樹脂
分100重量部に対して、2,2′−(1,3−フェニ
レン)ビス(2−オキサゾリン)23.1重量部(ポリ
アミドイミド樹脂末端カルボキシル基に対して4倍当
量)を添加し、100℃まで昇温した。約3時間反応さ
せたところ、数平均分子量22,000、酸価1.3KO
Hmg/gの変性ポリアミドイミド樹脂が得られた。室温ま
で降温後、N−メチル−2−ピロリドン70重量部及び
N,N−ジメチルホルムアミド30重量部の混合溶媒で
希釈し、不揮発分30重量%の変性ポリアミドイミド樹
脂ワニスを得た。
Comparative Example 3 23.1 parts by weight of 2,2 '-(1,3-phenylene) bis (2-oxazoline) based on 100 parts by weight of the resin component of the polyamide-imide resin varnish obtained in Comparative Example 1. (4 equivalents to the terminal carboxyl group of the polyamide-imide resin) was added and the temperature was raised to 100 ° C. After reacting for about 3 hours, the number average molecular weight was 22,000 and the acid value was 1.3 KO.
A modified polyamideimide resin of Hmg / g was obtained. After cooling to room temperature, the mixture was diluted with a mixed solvent of 70 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 30 parts by weight of N, N-dimethylformamide to obtain a modified polyamideimide resin varnish having a nonvolatile content of 30% by weight.

【0024】比較例4 比較例3において、2,2′−(1,3−フェニレン)
ビス(2−オキサゾリン)の量を34.7重量部(ポリ
アミドイミド樹脂末端カルボキシル基に対して6倍当
量)にした以外は比較例3と全く同様の操作をし、数平
均分子量22,000、酸価0.9KOHmg/gの変性ポリ
アミドイミド樹脂ワニスを得た。
Comparative Example 4 In Comparative Example 3, 2,2 '-(1,3-phenylene)
The same operation as in Comparative Example 3 was repeated except that the amount of bis (2-oxazoline) was changed to 34.7 parts by weight (6 times the equivalent of the terminal carboxyl group of the polyamideimide resin), and the number average molecular weight was 22,000. A modified polyamideimide resin varnish having an acid value of 0.9 KOHmg / g was obtained.

【0025】比較例5 比較例3において、2,2′−(1,3−フェニレン)
ビス(2−オキサゾリン)の量を5.2重量部(ポリア
ミドイミド樹脂末端カルボキシル基に対して0.9倍当
量)にした以外は比較例3と全く同様の操作をし、数平
均分子量23,000、酸価10.3KOHmg/gの変性ポ
リアミドイミド樹脂ワニスを得た。
Comparative Example 5 In Comparative Example 3, 2,2 '-(1,3-phenylene)
Except that the amount of bis (2-oxazoline) was changed to 5.2 parts by weight (0.9 times equivalent to the terminal carboxyl group of polyamideimide resin), the same operation as in Comparative Example 3 was carried out to obtain a number average molecular weight of 23, A modified polyamideimide resin varnish having an acid value of 30,000 and an acid value of 10.3 KOHmg / g was obtained.

【0026】比較例6 比較例2で得られたポリアミドイミド樹脂ワニスの樹脂
分100重量部に対して、2,2′−(1,3−フェニ
レン)ビス(2−オキサゾリン)15.4重量部(ポリ
アミドイミド樹脂末端カルボキシル基に対して4倍当
量)を添加し、100℃まで昇温した。約3時間反応さ
せたところ、数平均分子量25,000、酸価1.1KO
Hmg/gの変性ポリアミドイミド樹脂が得られた。室温ま
で降温後、N−メチル−2−ピロリドン75重量部及び
キシレン25重量部の混合溶媒で希釈し、不揮発分25
重量%の変性ポリアミドイミド樹脂ワニスを得た。
Comparative Example 6 2,4 '-(1,3-phenylene) bis (2-oxazoline) 15.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component of the polyamide-imide resin varnish obtained in Comparative Example 2. (4 equivalents to the terminal carboxyl group of the polyamide-imide resin) was added and the temperature was raised to 100 ° C. After reacting for about 3 hours, the number average molecular weight was 25,000 and the acid value was 1.1 KO.
A modified polyamideimide resin of Hmg / g was obtained. After the temperature was lowered to room temperature, it was diluted with a mixed solvent of 75 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 25 parts by weight of xylene to obtain a nonvolatile content of 25
A modified polyamide-imide resin varnish of weight% was obtained.

【0027】実施例1 比較例3で得られた変性ポリアミドイミド樹脂ワニスの
樹脂分100重量部に対して、YH−434(東都化成
(株)製商品名、アミン型エポキシ樹脂、エポキシ当量1
21)10重量部をN−メチル−2−ピロリドン70重
量部及びN,N−ジメチルホルムアミド30重量部の混
合溶媒で希釈して不揮発分を30重量%にした溶液を添
加し、不揮発分が30重量%の変性ポリアミドイミド樹
脂組成物を得た。
Example 1 YH-434 (Tohto Kasei) was added to 100 parts by weight of the resin content of the modified polyamideimide resin varnish obtained in Comparative Example 3.
Brand name, amine type epoxy resin, epoxy equivalent 1
21) 10 parts by weight were diluted with a mixed solvent of 70 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 30 parts by weight of N, N-dimethylformamide to make a nonvolatile content of 30% by weight, and the nonvolatile content was 30%. A modified polyamide imide resin composition of weight% was obtained.

【0028】実施例2 実施例1において、YH−434 10重量部をTET
RAD−X(三菱ガス化学(株)製商品名、N,N,
N′,N′−テトラグリシジル−m−キシレンジアミ
ン、エポキシ当量100)10重量部とした以外は実施
例1と全く同様の操作を行い、不揮発分が30重量%の
変性ポリアミドイミド樹脂組成物を得た。
Example 2 In Example 1, 10 parts by weight of YH-434 was added to TET.
RAD-X (trade name, N, N, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
N ', N'-Tetraglycidyl-m-xylenediamine, epoxy equivalent 100) 10 parts by weight was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a modified polyamideimide resin composition having a nonvolatile content of 30% by weight. Obtained.

【0029】実施例3 実施例1において、YH−434 10重量部をデナコ
ールEX−411(ナガセ化成工業(株)製商品名、4官
能エポキシ樹脂、エポキシ当量231)10重量部とし
た以外は実施例1と全く同様の操作を行い、不揮発分が
30重量%の変性ポリアミドイミド樹脂組成物を得た。
Example 3 Example 3 was repeated except that 10 parts by weight of YH-434 was changed to 10 parts by weight of Denacol EX-411 (trade name, manufactured by Nagase Kasei Kogyo KK, tetrafunctional epoxy resin, epoxy equivalent 231). The same operation as in Example 1 was performed to obtain a modified polyamideimide resin composition having a nonvolatile content of 30% by weight.

【0030】実施例4 実施例1において、YH−434 10重量部をデナコ
ールEX−321(ナガセ化成工業(株)製商品名、3官
能エポキシ樹脂、エポキシ当量145)10重量部とし
た以外は実施例1と全く同様の操作を行い、不揮発分が
30重量%の変性ポリアミドイミド樹脂組成物を得た。
Example 4 Example 3 was repeated except that 10 parts by weight of YH-434 was changed to 10 parts by weight of Denacol EX-321 (trade name, manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd., trifunctional epoxy resin, epoxy equivalent 145). The same operation as in Example 1 was performed to obtain a modified polyamideimide resin composition having a nonvolatile content of 30% by weight.

【0031】実施例5、6 実施例4において、デナコールEX−321の添加量を
それぞれ5重量部、3重量部とした以外は実施例4と全
く同様の操作を行い、不揮発分が30重量%の変性ポリ
アミドイミド樹脂組成物を得た。
Examples 5 and 6 The procedure of Example 4 was repeated, except that the addition amount of Denacol EX-321 was changed to 5 parts by weight and 3 parts by weight, respectively, and the nonvolatile content was 30% by weight. A modified polyamideimide resin composition of was obtained.

【0032】実施例7 比較例4で得られた変性ポリアミドイミド樹脂ワニスの
樹脂分100重量部に対して、デナコールEX−321
10重量部をN−メチル−2−ピロリドン70重量部
及びN,N−ジメチルホルムアミド30重量部の混合溶
媒で希釈して不揮発分を30重量%にした溶液を添加
し、不揮発分が30重量%の変性ポリアミドイミド樹脂
組成物を得た。
Example 7 Denacol EX-321 was added to 100 parts by weight of the resin content of the modified polyamideimide resin varnish obtained in Comparative Example 4.
10 parts by weight was diluted with a mixed solvent of 70 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 30 parts by weight of N, N-dimethylformamide to make a nonvolatile content 30% by weight, and the nonvolatile content was 30% by weight. A modified polyamideimide resin composition of was obtained.

【0033】実施例8 比較例5で得られた変性ポリアミドイミド樹脂ワニスの
樹脂分100重量部に対して、デナコールEX−321
10重量部をN−メチル−2−ピロリドン70重量部
及びN,N−ジメチルホルムアミド30重量部の混合溶
媒で希釈して不揮発分を30重量%にした溶液を添加
し、不揮発分が30重量%の変性ポリアミドイミド樹脂
組成物を得た。
Example 8 Denacol EX-321 was added to 100 parts by weight of the resin content of the modified polyamideimide resin varnish obtained in Comparative Example 5.
10 parts by weight was diluted with a mixed solvent of 70 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 30 parts by weight of N, N-dimethylformamide to make a nonvolatile content 30% by weight, and the nonvolatile content was 30% by weight. A modified polyamideimide resin composition of was obtained.

【0034】実施例9 比較例6で得られた変性ポリアミドイミド樹脂ワニスの
樹脂分100重量部に対して、デナコールEX−321
10重量部をN−メチル−2−ピロリドン75重量部
及びキシレン25重量部の混合溶媒で希釈して不揮発分
を25重量%にした溶液を添加し、不揮発分が25重量
%の変性ポリアミドイミド樹脂組成物を得た。
Example 9 Denacol EX-321 was added to 100 parts by weight of the resin content of the modified polyamideimide resin varnish obtained in Comparative Example 6.
A modified polyamideimide resin having a nonvolatile content of 25% by weight is added by diluting 10 parts by weight of a mixed solvent of 75 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 25 parts by weight of xylene to a nonvolatile content of 25% by weight. A composition was obtained.

【0035】比較例7 比較例1で得られたポリアミドイミド樹脂ワニスの樹脂
分100重量部に対して、デナコールEX−321 1
0重量部をN−メチル−2−ピロリドン70重量部及び
N,N−ジメチルホルムアミド30重量部の混合溶媒で
希釈して不揮発分を30重量%にした溶液を添加し、不
揮発分が30重量%の変性ポリアミドイミド樹脂組成物
を得た。
Comparative Example 7 Denacol EX-321 1 was added to 100 parts by weight of the resin component of the polyamide-imide resin varnish obtained in Comparative Example 1.
0 parts by weight was diluted with a mixed solvent of 70 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 30 parts by weight of N, N-dimethylformamide to make the nonvolatile content 30% by weight, and the nonvolatile content was 30% by weight. A modified polyamideimide resin composition of was obtained.

【0036】比較例8 比較例2で得られた変性ポリアミドイミド樹脂ワニスの
樹脂分100重量部に対して、デナコールEX−321
10重量部をN−メチル−2−ピロリドン70重量部
及びN,N−ジメチルホルムアミド30重量部の混合溶
媒で希釈して不揮発分を30重量%にした溶液を添加
し、不揮発分が30重量%の変性ポリアミドイミド樹脂
組成物を得た。
Comparative Example 8 Denacol EX-321 was added to 100 parts by weight of the resin content of the modified polyamideimide resin varnish obtained in Comparative Example 2.
10 parts by weight was diluted with a mixed solvent of 70 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 30 parts by weight of N, N-dimethylformamide to make a nonvolatile content 30% by weight, and the nonvolatile content was 30% by weight. A modified polyamideimide resin composition of was obtained.

【0037】比較例9、10 実施例4において、デナコールEX−321の添加量を
それぞれ0.9重量部、55重量部とした以外は実施例
4と全く同様の操作を行い、不揮発分が30重量%の変
性ポリアミドイミド樹脂組成物を得た。
Comparative Examples 9 and 10 The same operation as in Example 4 was carried out except that the addition amount of Denacol EX-321 was changed to 0.9 parts by weight and 55 parts by weight in Example 4, respectively. A modified polyamide imide resin composition of weight% was obtained.

【0038】上記の比較例及び実施例で得られたポリア
ミドイミド樹脂組成物の特性を下記の方法で測定し、結
果を表1及び表2に示した。 (1)硬化性 ポリアミドイミド樹脂組成物をガラス板上に塗布した
後、180℃で60分硬化した。これを、N−メチル−
2−ピロリドンに40℃で2時間浸漬した際の抽出率で
評価した(膜厚:20μm、試験片の大きさ:20×5
0mm)。
The properties of the polyamideimide resin compositions obtained in the above Comparative Examples and Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2. (1) Curability The polyamideimide resin composition was applied on a glass plate and then cured at 180 ° C. for 60 minutes. This is N-methyl-
It was evaluated by the extraction rate when immersed in 2-pyrrolidone at 40 ° C. for 2 hours (film thickness: 20 μm, size of test piece: 20 × 5).
0 mm).

【0039】(2)保存安定性 40℃−1ケ月放置後の粘度変化率で評価した(B型粘
度計にて測定)。 (3)密着性 ポリアミドイミド樹脂組成物をアルミ板上に塗布した
後、180℃で60分硬化し、1%水酸化ナトリウム水
溶液に浸漬後のクロスカット残率で評価した(膜厚:2
0μm、5回剥離法)。
(2) Storage stability It was evaluated by the rate of change in viscosity after standing at 40 ° C. for one month (measured with a B-type viscometer). (3) Adhesion The polyamideimide resin composition was applied on an aluminum plate, cured at 180 ° C. for 60 minutes, and evaluated by the cross-cut residual rate after immersion in a 1% sodium hydroxide aqueous solution (film thickness: 2
0 μm, 5 times peeling method).

【0040】表1及び表2に示した結果から、本発明の
ポリアミドイミド樹脂組成物は、低温硬化性、保存安定
性及び硬化物の密着性に優れていることが示される。
From the results shown in Tables 1 and 2, it is shown that the polyamideimide resin composition of the present invention is excellent in low temperature curability, storage stability and adhesion of the cured product.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明のポリアミドイミド樹脂組成物に
よれば、低温硬化性に優れ、得られた硬化物の特性も優
れることから、耐熱性塗料として使用した場合、硬化温
度を下げられるので、表面基材としてアルミなどの軽量
基材を使用した場合、その硬度低下防止及び寸法精度向
上が期待できる。
The polyamide-imide resin composition of the present invention has excellent low-temperature curability and excellent properties of the obtained cured product. Therefore, when used as a heat-resistant coating, the curing temperature can be lowered. When a lightweight base material such as aluminum is used as the surface base material, it can be expected to prevent the hardness from decreasing and improve the dimensional accuracy.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 163/00 PKG 179/00 PLT ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C09D 163/00 PKG 179/00 PLT

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミドイミド樹脂に一般式(I)で
示されるビスオキサゾリン化合物を反応させて得られる
変性ポリアミドイミド樹脂100重量部及びエポキシ樹
脂1〜50重量部を含有してなるポリアミドイミド樹脂
組成物。 【化1】 (式中、R1、R2、R4及びR5はそれぞれ独立に水素、
低級アルキル基、フェニル基及びヒドロキシメチル基か
らなる群から選択され、R3及びR6はそれぞれ独立に水
素、メチル基及びフェニル基からなる群より選択され、
Xは炭素数1〜8のアルキレン基及びフェニレン基から
なる群から選択され、mは0又は1の整数である)
1. A polyamide-imide resin composition comprising 100 parts by weight of a modified polyamide-imide resin obtained by reacting a polyamide-imide resin with a bisoxazoline compound represented by the general formula (I) and 1 to 50 parts by weight of an epoxy resin. Stuff. Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently hydrogen,
Selected from the group consisting of a lower alkyl group, a phenyl group and a hydroxymethyl group, R 3 and R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a methyl group and a phenyl group,
X is selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and a phenylene group, and m is an integer of 0 or 1.)
【請求項2】 有機極性溶媒によって樹脂分10〜40
重量%に希釈された請求項1記載のポリアミドイミド樹
脂組成物。
2. A resin content of 10 to 40 depending on the organic polar solvent.
The polyamide-imide resin composition according to claim 1, which is diluted to a weight percentage.
【請求項3】 請求項1記載のポリアミドイミド樹脂組
成物及び有機極性溶媒を含む耐熱性塗料。
3. A heat resistant coating containing the polyamideimide resin composition according to claim 1 and an organic polar solvent.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006267145A (en) * 2005-03-22 2006-10-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd Resin composition and semiconductor device and display element using the same
JP2019108539A (en) * 2017-12-15 2019-07-04 ユニチカ株式会社 Polyamide imide solution

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