JPH08119973A - Production of tetraalkylonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate - Google Patents
Production of tetraalkylonium tetrakis(pentafluorophenyl)borateInfo
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- JPH08119973A JPH08119973A JP26054094A JP26054094A JPH08119973A JP H08119973 A JPH08119973 A JP H08119973A JP 26054094 A JP26054094 A JP 26054094A JP 26054094 A JP26054094 A JP 26054094A JP H08119973 A JPH08119973 A JP H08119973A
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- pentafluorophenyl
- borate
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はエチレンやプロピレンを
重合するのに用いられるメタロセン触媒の助触媒や電解
コンデンサ、電気二重層コンデンサの電解質として有用
なテトラアルキルオニウム テトラキス（ペンタフロロ
フェニル）ボレートの製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to the production of tetraalkylonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate which is useful as a cocatalyst for metallocene catalysts used for polymerizing ethylene and propylene, and as an electrolyte for electrolytic capacitors and electric double layer capacitors. Regarding the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】テトラアルキルオニウム テトラキス
（ペンタフロロフェニル）ボレートはメタロセン触媒の
助触媒として有用である。従来、テトラアルキルオニウ
ム テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートは、
三級アンモニウム テトラキス（ペンタフロロフェニ
ル）ボレートから陽イオン交換樹脂を使用して、下記式
(IV)BACKGROUND OF THE INVENTION Tetraalkylonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is useful as a cocatalyst for metallocene catalysts. Conventionally, tetraalkylonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is
Using the cation exchange resin from the tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, the following formula
(IV)
【０００３】[0003]
【化４】 [Chemical 4]
【０００４】で示されるプロトン体に変換した後、水酸
化テトラアルキルオニウムで中和して四級オニウム塩に
イオン交換することにより得られていた。しかしなが
ら、イオン交換樹脂を使用するためにその処理能力やイ
オン交換樹脂の再生処理が必要である等の生産性を悪く
する要因が存在し、高価になるという問題点が存在し
た。It has been obtained by converting it into a proton body represented by the formula (1), neutralizing it with a tetraalkylonium hydroxide, and performing ion exchange into a quaternary onium salt. However, since there is a factor that deteriorates the productivity such as the treatment capacity and the regeneration treatment of the ion exchange resin because the ion exchange resin is used, there is a problem that the cost becomes high.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
改良したもので、三級アンモニウム テトラキス（ペン
タフロロフェニル）ボレートからイオン交換樹脂を用い
ることなく、一段階でテトラアルキルオニウム テトラ
キス（ペンタフロロフェニル）ボレートを製造すること
を目的としている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is an improvement over the above-mentioned drawbacks. It can be obtained from tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate in one step without using an ion exchange resin. It is intended to produce phenyl) borate.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）で示される三級アンモニウム テトラキス（ペン
タフロロフェニル）ボレートに下記式(II)で示される水
酸化テトラアルキルオニウムを反応させた後、生成する
三級アミンを蒸留により除去して下記式(III) で示され
るテトラアルキルオニウム テトラキス（ペンタフロロ
フェニル）ボレートを製造する方法を提供するものであ
る。According to the present invention, a tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate represented by the following general formula (I) is reacted with a tetraalkylonium hydroxide represented by the following formula (II). Then, a tertiary amine produced is removed by distillation to provide a method for producing a tetraalkylonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate represented by the following formula (III).
【０００７】[0007]
【化５】 Embedded image
【０００８】[0008]
【化６】 [Chemical 6]
【０００９】[0009]
【化７】 [Chemical 7]
【００１０】［式中、Ｘは窒素原子または燐原子、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して炭素数１〜４
の低級アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ4 、
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ独立して炭素数１〜４
の低級アルキル基を表す］ 本発明の方法により得られるテトラアルキルオニウム
テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートはメタロ
セン触媒の助触媒や電解コンデンサ、電気二重層コンデ
ンサの電解質として有用である。[Wherein X is a nitrogen atom or a phosphorus atom,
R 1 , R 2 and R 3 each independently have 1 to 4 carbon atoms.
Represents a lower alkyl group or a phenyl group of R 4 ,
R 5 , R 6 and R 7 each independently have 1 to 4 carbon atoms.
Represents a lower alkyl group of] Tetraalkylonium obtained by the method of the present invention
Tetrakis (pentafluorophenyl) borate is useful as a cocatalyst for metallocene catalysts, as an electrolyte for electrolytic capacitors and electric double layer capacitors.
【００１１】上記一般式（Ｉ）における三級アンモニウ
ム テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートを構
成する三級アンモニウムイオンの具体例としては、トリ
メチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリプ
ロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、トリフ
ェニルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムイ
オンなどを例示することができる。Specific examples of the tertiary ammonium ion forming the tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate in the above general formula (I) include trimethylammonium, triethylammonium, tripropylammonium, tributylammonium, triphenylammonium, Examples thereof include N, N-dimethylanilinium ion.
【００１２】三級アンモニウム テトラキス（ペンタフ
ロロフェニル）ボレートはメタロセン触媒の助触媒とし
て汎用な化合物であり容易に入手可能である。上記一般
式(II)における水酸化テトラアルキルオニウムを構成す
るテトラアルキルオニウムイオンの具体例としては、テ
トラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、
テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウ
ム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラメチルホス
ホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピル
ホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、トリエチル
メチルホスホニウムなどを例示することができる。The tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is a general-purpose compound as a cocatalyst for metallocene catalysts and is readily available. Specific examples of the tetraalkylonium ion constituting the tetraalkylonium hydroxide in the general formula (II), tetramethylammonium, tetraethylammonium,
Examples thereof include tetrapropylammonium, tetrabutylammonium, triethylmethylammonium, tetramethylphosphonium, tetraethylphosphonium, tetrapropylphosphonium, tetrabutylphosphonium and triethylmethylphosphonium.
【００１３】水酸化テトラアルキルオニウムは水溶液ま
たはメタノール、エタノール等のアルコール溶液として
容易に入手することができる。上記の三級アンモニウム
テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートに対し
水酸化テトラアルキルオニウムは当量以上、好ましくは
１．０〜１．１当量用いられる。Tetraalkylonium hydroxide can be easily obtained as an aqueous solution or an alcohol solution such as methanol or ethanol. The tetraalkylonium hydroxide is used in an equivalent amount or more, preferably 1.0 to 1.1 equivalents, relative to the tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.
【００１４】反応は三級アンモニウム テトラキス（ペ
ンタフロロフェニル）ボレートを無溶媒下または溶媒に
５〜５０重量％の濃度で溶解させ、５〜４０重量％濃度
の水酸化テトラアルキルオニウム水溶液またはメタノー
ル、エタノール等のアルコール溶液と反応させる。溶媒
を用いる場合、水またはメタノール等のアルコールが好
ましい。The reaction is carried out by dissolving tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate in the absence of solvent or in a solvent at a concentration of 5 to 50% by weight, and an aqueous tetraalkylonium hydroxide solution at a concentration of 5 to 40% by weight or methanol or ethanol. Etc. and an alcohol solution. If a solvent is used, water or alcohol such as methanol is preferred.
【００１５】反応温度は室温〜５０℃で、好ましくは室
温で行われる。反応はほぼ瞬時に完結するが、０．５〜
１時間反応を続けることが好ましい。反応後、溶媒と生
成した三級アミンおよび水は減圧蒸留（１〜１５０ｍｍ
Ｈｇ）により除去される。得られた固形物はイソプロパ
ノールまたはアセトン等により再結晶を行い精製する。The reaction temperature is room temperature to 50 ° C., preferably room temperature. The reaction is completed almost instantly, but 0.5 ~
It is preferable to continue the reaction for 1 hour. After the reaction, the solvent, the generated tertiary amine and water were distilled under reduced pressure (1-150 mm
Hg). The obtained solid is purified by recrystallization from isopropanol, acetone or the like.
【００１６】[0016]
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。 実施例１ ８０．１ｇ（０．１モル）のＮ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウム テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートを
４００ｇのメタノールに溶解させ、３６．８ｇ（０．１
モル）の４０重量％濃度の水酸化テトラエチルアンモニ
ウム水溶液を室温にて加え、０．５時間反応させた。反
応物を５０℃、２０ｍｍＨｇで減圧蒸留し、溶媒である
メタノール、水、生成したＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを
留去した。The present invention will be described in detail below with reference to examples. Example 1 80.1 g (0.1 mol) of N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate was dissolved in 400 g of methanol to obtain 36.8 g (0.1 mol).
40% by weight aqueous solution of tetraethylammonium hydroxide (mol) was added at room temperature and the reaction was carried out for 0.5 hours. The reaction product was distilled under reduced pressure at 50 ° C. and 20 mmHg to remove the solvent methanol, water, and the produced N, N-dimethylaniline.
【００１７】得られた白色固体をイソプロパノールから
再結晶し、目的物であるテトラエチルアンモニウム テ
トラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートを９５％の
収率で得た。 元素分析：Ｃ32Ｈ20ＮＢＦ20の計算値： Ｃ；４７．４９，Ｈ；２．４９，Ｎ；１．７３ 実測値：Ｃ；４７．２２，Ｈ；２．６２，Ｎ；１．７１1 Ｈ−ＮＭＲ：（ｐｐｍ ｉｎ ＣＤ3ＯＤ）：１．３
（Ｎ−ＣＨ2 −ＣＨ 3 ），３．３（Ｎ−ＣＨ 2 −Ｃ
Ｈ3 ） 実施例２ ８．０１ｇ（０．０１モル）のＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウム テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレート
を１００ｇのメタノールに溶解させ、１６．４ｇ（０．
０１モル）の１０重量％濃度の水酸化テトラエチルホス
ホニウム水溶液を室温にて加え、０．５時間反応させ
た。反応物を５０℃、２０ｍｍＨｇで減圧蒸留し、溶媒
であるメタノール、水、生成したＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リンを留去した。得られた白色固体をイソプロパノール
から再結晶し、目的物であるテトラエチルホスホニウム
テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートを９０
％の収率で得た。The white solid obtained was recrystallized from isopropanol to obtain the desired product, tetraethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, in a yield of 95%. Elemental analysis: Calculated value for C 32 H 20 NBF 20 : C; 47.49, H; 2.49, N; 1.73 Found: C; 47.22, H; 2.62, N; 1.71 1 H-NMR: (ppm in CD 3 OD): 1.3
(N-CH 2 -C H 3 ), 3.3 (N-C H 2 -C
H 3) N Example 2 8.01 g (0.01 mol), N- dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate was dissolved in methanol 100 g, 16.4 g (0.
(01 mol) of 10 wt% concentration of tetraethylphosphonium hydroxide aqueous solution was added at room temperature and reacted for 0.5 hours. The reaction product was distilled under reduced pressure at 50 ° C. and 20 mmHg to remove the solvent methanol, water, and the produced N, N-dimethylaniline. The obtained white solid was recrystallized from isopropanol to obtain 90% of the target product, tetraethylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.
Obtained in% yield.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明により、三級アンモニウム テト
ラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートから、イオン
交換樹脂を用いてプロトン体に変換することなく、一段
階で水酸化テトラアルキルオニウムと反応させてテトラ
アルキルオニウム テトラキス（ペンタフロロフェニ
ル）ボレートを製造することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is reacted with a tetraalkylonium hydroxide in a single step without converting it into a proton body by using an ion exchange resin, and thus tetraalkylonium is obtained. Tetrakis (pentafluorophenyl) borate can be produced.
Claims (1)
ム テトラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートに下
記式(II)で示される水酸化テトラアルキルオニウムを反
応させた後、生成する三級アミンを蒸留により除去して
下記式(III)で示されるテトラアルキルオニウム テト
ラキス（ペンタフロロフェニル）ボレートを製造する方
法。 【化１】 【化２】 【化３】 ［式中、Ｘは窒素原子または燐原子、Ｒ1 、Ｒ2 および
Ｒ3 はそれぞれ独立して炭素数１〜４の低級アルキル基
またはフェニル基を表し、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7
はそれぞれ独立して炭素数１〜４の低級アルキル基を表
す］1. A tertiary ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate represented by the following formula (I) is reacted with a tetraalkylonium hydroxide represented by the following formula (II), and the resulting tertiary amine is distilled. And a tetraalkylonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate represented by the following formula (III). Embedded image Embedded image Embedded image [Wherein, X represents a nitrogen atom or a phosphorus atom, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and R 4 , R 5 , R 6 and R 3 7
Each independently represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26054094A JPH08119973A (en) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | Production of tetraalkylonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26054094A JPH08119973A (en) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | Production of tetraalkylonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119973A true JPH08119973A (en) | 1996-05-14 |
Family
ID=17349388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26054094A Pending JPH08119973A (en) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | Production of tetraalkylonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08119973A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998034938A1 (en) * | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Showa Denko K.K. | Process for producing boron compounds |
| KR20220023039A (en) * | 2020-08-20 | 2022-03-02 | 아주대학교산학협력단 | High purity ammonium borate and method for preparing the same |
-
1994
- 1994-10-25 JP JP26054094A patent/JPH08119973A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998034938A1 (en) * | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Showa Denko K.K. | Process for producing boron compounds |
| KR20220023039A (en) * | 2020-08-20 | 2022-03-02 | 아주대학교산학협력단 | High purity ammonium borate and method for preparing the same |
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