JPH08113771A - Antifreeze composition - Google Patents
Antifreeze compositionInfo
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- JPH08113771A JPH08113771A JP6275497A JP27549794A JPH08113771A JP H08113771 A JPH08113771 A JP H08113771A JP 6275497 A JP6275497 A JP 6275497A JP 27549794 A JP27549794 A JP 27549794A JP H08113771 A JPH08113771 A JP H08113771A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、自動車などの内燃機関
に使用される不凍液組成物に関するものであり、特に内
燃機関に用いらているアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐
食に対し優れた腐食防止効果を有する不凍液組成物に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifreeze composition for use in internal combustion engines such as automobiles, and particularly to excellent corrosion protection against heat transfer surface corrosion of aluminum alloy castings used in internal combustion engines. The present invention relates to an antifreeze composition having an effect.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動車のエンジンのような内燃機関にお
いて、冬季の凍結を防止する目的のために、その冷却液
として、エチレングリコール等、凝固点降下作用のある
グリコール類やアルコール類を含む不凍液組成物が使用
されている。2. Description of the Related Art In an internal combustion engine such as an automobile engine, an antifreeze composition containing ethylene glycol or other glycols or alcohols having a freezing point depressing action as a cooling liquid for the purpose of preventing freezing in winter. Is used.
【０００３】さらに、内燃機関の冷却系には、アルミニ
ウム合金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅等の種々の金属
が使用されているが、それらを腐食から保護する目的
で、リン酸塩、トリエタノールアミン塩、ホウ酸、安息
香酸塩等が適宜選定され、組み合わされて不凍液組成物
に使用されている。Further, various metals such as aluminum alloy, cast iron, steel, brass, solder and copper are used in the cooling system of the internal combustion engine. For the purpose of protecting them from corrosion, phosphate, Triethanolamine salt, boric acid, benzoate, etc. are appropriately selected and used in combination in the antifreeze composition.
【０００４】また、省資源、省エネルギーなどの目的か
ら、より以上の自動車の燃費の向上が求められるように
なり、軽量のアルミニウムがエンジンに多用されるよう
になった。Further, for the purpose of resource saving and energy saving, further improvement of fuel efficiency of automobiles has been demanded, and lightweight aluminum has been widely used for engines.
【０００５】従来、アルミニウム製エンジンに適した不
凍液として、トリエタノールアミン・リン酸塩等を腐食
抑制剤として用いる英国の不凍液規格ＢＳ３１５０を基
に、種々の改良が不凍液組成物に施され、使用されてい
る。この英国規格ＢＳ３１５０は、その規格のはしがき
に記述されているように、主にアルミニウムのような軽
金属で構成された航空機のピストンエンジン用不凍液組
成物として開発され、アルミニウムエンジンに適した不
凍液組成物である。これを基に改良された不凍液組成物
は、エンジンの高出力化に伴うアルミニウム部品の表面
温度の著しい上昇による伝熱面腐食に対しても優れた腐
食抑制性能を有している。Conventionally, as an antifreeze solution suitable for an aluminum engine, various improvements have been applied to an antifreeze composition based on the British antifreeze standard BS3150 which uses triethanolamine / phosphate as a corrosion inhibitor. ing. This British Standard BS3150 was developed as an antifreeze composition for aircraft piston engines mainly composed of light metals such as aluminum as described in the postcard of the standard, and is suitable for aluminum engines. It is a thing. The antifreeze composition improved on the basis of this has excellent corrosion inhibiting performance against heat transfer surface corrosion due to a significant increase in the surface temperature of aluminum parts accompanying the increase in output of the engine.
【０００６】しかし、これら不凍液組成物に含まれるア
ミン類は、亜硝酸塩の存在下で発癌性を有するニトロソ
アミンを生成するという問題点がある。また、リン酸塩
は、海水や湖沼、河川水に流入したとき、富栄養化をも
たらし、生息している生物に悪影響をおよぼすことが指
摘されている。ホウ酸塩は、アルミニウム合金を腐食す
るという問題点があり（特公昭49-5519号を参照）、ア
ルミニウム合金が多用されている最近の内燃機関に対し
て好ましくない。However, the amines contained in these antifreeze compositions have a problem that they produce nitrosamine having carcinogenicity in the presence of nitrite. In addition, it has been pointed out that phosphate causes eutrophication when it flows into seawater, lakes and rivers, and adversely affects living organisms. Borate has a problem that it corrodes aluminum alloys (see Japanese Patent Publication No. 49-5519), and is not preferable for modern internal combustion engines in which aluminum alloys are widely used.
【０００７】上記問題点に鑑み、従来、アミン、硝酸
塩、亜硝酸塩、クロム酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩を
含有しない、アルミニウムに対して優れた保護性能を有
する不凍液組成物が開発された（米国特許第4588513
号）。また、リン酸塩、アミン塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩
および亜硝酸塩を含有しない、冷却系の金属の腐食防止
性能に優れ、硬度の高い硬水に対して安定な不凍液組成
物も開発された（特開平4-117481号）。In view of the above-mentioned problems, conventionally, an antifreeze composition which does not contain amines, nitrates, nitrites, chromates, borates and phosphates and has an excellent protective performance against aluminum has been developed. (U.S. Patent No. 4588513
issue). Further, an antifreeze composition which does not contain a phosphate, an amine salt, a silicate, a borate and a nitrite, has an excellent anticorrosion property of a metal in a cooling system, and is stable against hard water having high hardness has been developed. (JP-A-4-17481).
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、米国特
許第4588513号や、特開平4-117481号に開示する組成物
は、それら明細書に記載されているように、ＡＳＴＭ
Ｄ４３４０−８４(Corrosion ofCast Aluminum Alloys
in Engine Coolants Under Heat-Rejecting Condition)
に規定されているアルミニウム合金伝熱面腐食試験の条
件では、アルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食を抑制でき
るが、それ以上の伝熱面温度では腐食を十分に制御でき
ず、高出力のアルミニウムエンジン用不凍液組成物とし
て、十分に満足できるものではなかった。However, the compositions disclosed in US Pat. No. 4,588,513 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-117481 have been disclosed by ASTM as described in those specifications.
D4340-84 (Corrosion of Cast Aluminum Alloys
in Engine Coolants Under Heat-Rejecting Condition)
Under the conditions of the aluminum alloy heat transfer surface corrosion test specified in, it is possible to suppress the heat transfer surface corrosion of aluminum alloy castings, but at a heat transfer surface temperature higher than that, it is not possible to sufficiently control the corrosion, and a high-power aluminum engine The antifreeze composition for use was not sufficiently satisfactory.
【０００９】本発明はこのよう問題に鑑みてなされたも
のであり、その目的は、アミン類、リン酸塩、ホウ酸塩
および亜硝酸塩を含有しない、高温度のアルミニウム合
金鋳物の伝熱面腐食を防止する不凍液組成物を提供する
ことである。The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to corrode the heat transfer surface of a high temperature aluminum alloy casting containing no amines, phosphates, borates and nitrites. To provide an antifreeze composition for preventing the above.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の不凍液組成物は、腐食抑制剤を含有するグリコール
類を主成分とする不凍液組成物であって、1）ｐ−ｔｅ
ｒｔブチル安息香酸、またはそのアルカリ金属塩を０．
５から５重量％、Ｃ10〜12脂肪族ジカルボン酸、または
そのアルカリ金属塩を１〜６重量％、ケイ酸のカルカリ
金属塩を０．０５〜０．５重量％、およびトリアゾール
類を０．０５〜１重量％を含み、2）アミン塩、リン酸
塩、ホウ酸塩および亜硝酸塩を含まないこと、を特徴と
する。The antifreeze composition of the present invention which achieves the above object is an antifreeze composition mainly comprising glycols containing a corrosion inhibitor, which comprises 1) p-te
rt butyl benzoic acid or its alkali metal salt was added to 0.
5 from 5 wt%, C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acid or 1-6% by weight of an alkali metal salt thereof, 0.05 to 0.5 wt% of Karukari metal salt of silicic acid, and triazoles 0. 0 to 1% by weight and 2) free of amine salts, phosphates, borates and nitrites.
【００１１】腐食抑制剤は、硝酸塩、安息香酸塩、モリ
ブデン酸塩、チアゾール類からなる類のうち、少なくと
も一つを含むことが望ましい。The corrosion inhibitor preferably contains at least one of nitrates, benzoates, molybdates, and thiazoles.
【００１２】また、グリコール類は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびジエチレングリコール
を単独、または２種以上から成ることが望ましい。It is desirable that the glycols include ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol alone or in combination of two or more.
【００１３】ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸、またはその
カルカリ金属塩の含有量を０．５から５重量％としてい
るのは、０．５重量％未満では腐食抑制効果がなく、５
重量％を越えて含有してもそれ以上の腐食抑制効果の向
上はなく、経済的にも無駄であるからである。同様の理
由で、Ｃ10〜12脂肪族ジカルボン酸、またはそのアルカ
リ金属塩を１〜６重量％と、Ｃ10〜12脂肪族ジカルボン
酸、またはそのアルカリ金属塩を１〜６重量％と、リア
ゾール類を０．０５〜１重量％としている。The content of p-tert-butylbenzoic acid or its calcaly metal salt is set to 0.5 to 5% by weight because when it is less than 0.5% by weight, there is no corrosion inhibiting effect.
This is because even if the content exceeds 5% by weight, there is no further improvement in the effect of inhibiting corrosion and it is economically wasteful. For similar reasons, C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acid or a 1-6% by weight of an alkali metal salt thereof, and 1-6 wt% of C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acids or their alkali metal salts, Riazor The class is 0.05 to 1% by weight.
【００１４】ここで、Ｃ10〜12脂肪族ジカルボン酸は、
セバシン酸、ウンデカン二酸もしくはドデカン二酸、ま
たはこれらの酸もしくはアルカリ金属塩である。[0014] Here, C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acids,
Sebacic acid, undecanedioic acid or dodecanedioic acid, or their acid or alkali metal salts.
【００１５】ケイ酸塩のアルカリ金属塩はケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウムである。例えばＪＩＳＫ１４０８
ケイ酸ナトリウムに規定された１号、２号、３号および
メタケイ酸ナトリウム１種、２種のいずれも用いること
ができる。Alkali metal salts of silicates are sodium silicate and potassium silicate. For example, JISK1408
Any of No. 1, No. 2, No. 3, and sodium metasilicate 1 type, 2 type prescribed | regulated to sodium silicate can be used.
【００１６】また、ケイ酸塩のアルカリ金属塩と共に、
米国のGneral Motors EngineeringStandars AUTOMOTIVE
ENGINE COOLANT CONCENTRATE-ETHYLENE GLYCOL TYPE G
M6043Mに開示されている不凍液組成物に使用されるよう
な、オルガノシラン安定剤を使用することもできる。Further, together with the alkali metal salt of silicate,
US Gneral Motors EngineeringStanders AUTOMOTIVE
ENGINE COOLANT CONCENTRATE-ETHYLENE GLYCOL TYPE G
Organosilane stabilizers, such as those used in the antifreeze composition disclosed in M6043M, can also be used.
【００１７】トリアゾール類は、ベンゾトリアゾールも
しくはトリルトリアゾール、またはこれらの混合物であ
る。Triazoles are benzotriazoles or tolyltriazoles, or mixtures thereof.
【００１８】本発明の不凍液組成物には、その他着色
料、消泡剤、苦味剤等を適宜組み合わせて使用し得る。In the antifreeze composition of the present invention, other colorants, antifoaming agents, bittering agents and the like may be used in appropriate combination.
【００１９】[0019]
【作用】本発明の組成物の主成分のグリコール類は、不
凍液の凝固点を降下させる作用を有し、その中に含まれ
るｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸塩、Ｃ10〜12脂肪族ジカ
ルボン酸またはそのアルカリ金属塩、ケイ酸のカルカリ
金属塩、トリアゾール類は高温度のアルミニウム合金鋳
物の伝熱面腐食を抑制し、また鋳鉄、鋼、黄銅、はん
だ、銅の腐食も抑制する。Glycols main component of the composition of the action present invention has the effect of lowering the freezing point of antifreeze, p-tert-butyl benzoate contained therein, C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acids or their Alkali metal salts, calcium salt of silicic acid and triazoles suppress the heat transfer surface corrosion of high temperature aluminum alloy castings, and also the corrosion of cast iron, steel, brass, solder and copper.
【００２０】さらに、本発明の組成物に含まれる腐食抑
制剤である、硝酸塩、安息香酸塩、モリブデン酸塩、も
しくはチアゾール類、またはこれらの混合物は、内燃機
関の冷却系に使用される金属の腐食抑制能力をさらに向
上する。Further, the corrosion inhibitors contained in the composition of the present invention, such as nitrates, benzoates, molybdates, or thiazoles, or a mixture thereof are used as the metal used in the cooling system of an internal combustion engine. Further improve the corrosion inhibition ability.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、実施例および比較例を具体的に説明す
るが、本発明の不凍液組成物は、冷却水に通常２０〜６
０体積％に混合して使用される。なお、以下の実施例は
代表的に示したもので、これら実施例により本発明が限
定されるものではない。また、以下にいう％は特に定義
しない限り重量％を意味する。EXAMPLES Examples and comparative examples will be specifically described below, but the antifreeze composition of the present invention is generally used in cooling water in an amount of 20 to 6%.
Used as a mixture to 0% by volume. It should be noted that the following examples are representatively shown, and the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise defined,% referred to below means% by weight.
【００２２】本発明にしたがった不凍液組成物に実施例
を実施例１〜３とし、その構成を表１に示す。この実施
例と比較するための比較例を比較例１〜４とし、その構
成を表１に示す。実施例１ 表１に示すように、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸（１
％）、セバシン酸（２％）、ケイ酸ナトリウム（３号）
（０．２％）、ベンゾトリアゾール（０．３％）、硝酸
ナトリウム（０．３％）をエチレングリコールに混合
し、さらに不凍液組成物の２５体積％水溶液のｐＨを
８．０にするために必要な水酸化ナトリウム（４８％水
溶液）を加えた。エチレングリコールは、全体量が１０
０％となるのに必要な量を用いている。実施例２ セバシン酸の代わりにウンデカン二酸（２％）を用いた
以外は実施例１と同様である。実施例３ セバシン酸の代わりにドデンカン二酸（２％）を用いた
以外は実施例１と同様である。比較例１ ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸を含まず、セバシン酸を３
％用いた（有機酸使用量を同一にしている）以外、実施
例１と同様である。 比較例２ セバシン酸を含まず、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸を３
％用いた（有機酸使用量を同一にしている）以外、実施
例１と同様である。比較例３ ケイ酸ナトリウム（３号）を含まない以外、実施例１と
同様である。比較例４ ベンゾトリアゾールを含まない以外、実施例１と同様で
ある。Examples of the antifreeze composition according to the present invention are Examples 1 to 3 and the constitution thereof is shown in Table 1. Comparative examples 1 to 4 for comparison with this example are shown in Table 1. Example 1 As shown in Table 1, p-tert-butylbenzoic acid (1
%), Sebacic acid (2%), sodium silicate (No. 3)
(0.2%), benzotriazole (0.3%), sodium nitrate (0.3%) are mixed with ethylene glycol, and the pH of a 25% by volume aqueous solution of the antifreeze composition is adjusted to 8.0. The required sodium hydroxide (48% aqueous solution) was added. The total amount of ethylene glycol is 10
The amount required to reach 0% is used. Example 2 The same as Example 1 except that undecanedioic acid (2%) was used instead of sebacic acid. Example 3 The same as Example 1 except that dodencanedioic acid (2%) was used instead of sebacic acid. Comparative Example 1 p-tert-Butylbenzoic acid was not included, and sebacic acid was added to 3
%, The same as in Example 1 except that the same amount of organic acid was used. Comparative Example 2 p-tert-butyl benzoic acid was added to 3 without sebacic acid.
%, The same as in Example 1 except that the same amount of organic acid was used. Comparative Example 3 The same as Example 1 except that sodium silicate (No. 3) was not included. Comparative Example 4 The same as Example 1 except that benzotriazole was not included.
【００２３】これらの実施例１乃至３、および比較例１
乃至４について、ＡＳＴＭ Ｄ４３４０−８４（Corros
ion of Cast Aluminum Alloys in Engine Coolants Und
erHeat-Rejecting Condition）に基づくアルミニウム合
金鋳物の伝熱面腐食試験を行った。ただし、試験片温度
は規定の１３５℃をより過酷な条件である１７０℃に変
更して試験を行った。この伝熱面腐食試験により試験片
の腐食量の測定結果を表１に示す。Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
4 to ASTM D4340-84 (Corros
ion of Cast Aluminum Alloys in Engine Coolants Und
The heat transfer surface corrosion test of aluminum alloy castings based on erHeat-Rejecting Condition) was performed. However, the test piece temperature was changed from the specified 135 ° C. to 170 ° C., which is a more severe condition, and the test was conducted. Table 1 shows the measurement results of the corrosion amount of the test piece by this heat transfer surface corrosion test.
【００２４】行った試験条件は下記の通りである。 不凍液濃度 ： ２５体積％ 試験片 ： アルミニウム合金鋳物（ＡＣ
２Ａ） 試験片温度 ： １７０℃ 液量 ： ５５０ｍｌ 試験時間 ： １６８時間 試験液中のＣｌ−量 ： １００ｐｐｍ 加圧圧力 ： １９３ｋＰａThe test conditions conducted are as follows. Antifreeze concentration: 25% by volume Test piece: Aluminum alloy casting (AC
2A) Test piece temperature: 170 ° C. Liquid amount: 550 ml Test time: 168 hours Cl− amount in test liquid: 100 ppm Pressurized pressure: 193 kPa
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】評価 表１に示すように、本発明にしたがった実施例１〜３の
不凍液組成物は、試験片温度が１７０℃という過酷な温
度においても、すべての試験片の腐食量が少なく、優れ
た伝熱面腐食の抑制性能を有していることが分かる。As shown in the evaluation table 1, the antifreeze compositions of Examples 1 to 3 according to the present invention show a small amount of corrosion of all test pieces even at a severe test piece temperature of 170 ° C. It can be seen that it has excellent heat transfer surface corrosion inhibition performance.
【００２７】これに対して、本発明の構成要素のうちｐ
−ｔｅｒｔブチル安息香酸を欠く比較例１、セバシン酸
を欠く比較例２、ケイ酸ナトリウム（３号）を欠く比較
例３、ベンゾトリアゾールを欠く比較例４は、いずれも
試験片の腐食量が大きく、十分な腐食抑制性能を示さな
かった。On the other hand, p is one of the constituent elements of the present invention.
Comparative Example 1 lacking -tert-butylbenzoic acid, Comparative Example 2 lacking sebacic acid, Comparative Example 3 lacking sodium silicate (No. 3), and Comparative Example 4 lacking benzotriazole all had large amounts of corrosion of test pieces. , Did not show sufficient corrosion inhibition performance.
【００２８】このように、不凍液組成物において、ｐ−
ｔｅｒｔブチル安息香酸塩、Ｃ10〜12脂肪族ジカルボン
酸、ケイ酸塩およびトリアゾール類が共存した場合の
み、高温度のアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食を抑制
できることを示す。Thus, in the antifreeze composition, p-
tert-butyl benzoate, C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acids, if silicates and triazoles coexist only show that can suppress the heat transfer surface corrosion of the high temperature of the aluminum alloy casting.
【００２９】[0029]
【効果】以上詳説したように、本発明の不凍液組成物
は、高温度のアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食に対し
て、それを確実に抑制することができる。したがって、
本発明の不凍液組成物は、アルミニウム合金鋳物で製造
され、高温度になる高出力アルミニウム製エンジンにも
十分にその機能を発揮する。As described in detail above, the antifreeze composition of the present invention can reliably suppress heat transfer surface corrosion of a high temperature aluminum alloy casting. Therefore,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The antifreeze composition of the present invention is manufactured from an aluminum alloy casting, and sufficiently exhibits its function even in a high-power aluminum engine that is at high temperature.
【００３０】また、本発明の不凍液組成物は、ホウ酸塩
を含有していないので、本発明が有する優れたアルミニ
ウムの腐食抑制性能を十分に発揮できる。Further, since the antifreeze composition of the present invention does not contain borate, it can sufficiently exhibit the excellent aluminum corrosion inhibition performance of the present invention.
【００３１】さらに、アミン塩、リン酸塩、亜硝酸塩を
含有していないので、発癌性のあるニトロソアミンを生
成することがないく、また海水、湖沼、河川水等に流入
しても富栄養化を招くこともない。Further, since it does not contain amine salt, phosphate and nitrite, it does not produce carcinogenic nitrosamines and is eutrophication even when it flows into seawater, lakes, rivers, etc. Will not invite.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１１月２２日[Submission date] November 22, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項１[Name of item to be corrected] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、米国特
許第４５８８５１３号や、特開平４−１１７４８１号に
開示する組成物は、それら明細書に記載されているよう
に、ＡＳＴＭ Ｄ４３４０−８４（Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ
ｏｆ Ｃａｓｔ Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ａｌｌｏｙｓ
ｉｎ Ｅｎｇｉｎｅ Ｃｏｏｌａｎｔｓ Ｕｎｄｅｒ
Ｈｅａｔ−Ｒｅｊｅｃｔｉｎｇ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）
に規定されているアルミニウム合金伝熱面腐食試験の条
件では、アルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食を抑制でき
るが、それ以上の伝熱面温度では腐食を十分に制御でき
ず、高出力のアルミニウムエンジン用不凍液組成物とし
て、十分に満足できるものではなかった。However, the compositions disclosed in U.S. Pat. No. 4,588,513 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-117481 have been disclosed by ASTM D4340-84 (Corrosion) as described in those specifications.
of Cast Aluminum Alloys
in Engine Coolants Under
Heat-Rejecting Condition)
Under the conditions of the aluminum alloy heat transfer surface corrosion test specified in, it is possible to suppress the heat transfer surface corrosion of aluminum alloy castings, but at a heat transfer surface temperature higher than that, it is not possible to sufficiently control the corrosion, and a high-power aluminum engine The antifreeze composition for use was not sufficiently satisfactory.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の不凍液組成物は、腐食抑制剤を含有するグリコール
類を主成分とする不凍液組成物であって、１）ｐ−ｔｅ
ｒｔブチル安息香酸、またはそのアルカリ金属塩を０．
５から５重量％、Ｃ１０〜１２脂肪族ジカルボン酸、ま
たはそのアルカリ金属塩を１〜６重量％、ケイ酸のアル
カリ金属塩を０．０５〜０．５重量％、およびトリアゾ
ール類を０．０５〜１重量％を含み、２）アミン塩、リ
ン酸塩、ホウ酸塩および亜硝酸塩を含まないこと、を特
徴とする。The antifreeze composition of the present invention which achieves the above object is an antifreeze composition mainly comprising glycols containing a corrosion inhibitor, which comprises 1) p-te
rt butyl benzoic acid or its alkali metal salt was added to 0.
5 to 5% by weight, 1 to 6% by weight of a C10-12 aliphatic dicarboxylic acid or its alkali metal salt, 0.05 to 0.5% by weight of an alkali metal salt of silicic acid, and 0. 0 to 1% by weight and 2) free of amine salts, phosphates, borates and nitrites.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１３[Correction target item name] 0013
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１３】ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸、またはその
アルカリ金属塩の含有量を０．５から５重量％としてい
るのは、０．５重量％未満では腐食抑制効果がなく、５
重量％を越えて含有してもそれ以上の腐食抑制効果の向
上はなく、経済的にも無駄であるからである。同様の理
由で、Ｃ１０〜１２脂肪族ジカルボン酸、またはそのア
ルカリ金属塩を１〜６重量％と、Ｃ１０〜１２脂肪族ジ
カルボン酸、またはそのアルカリ金属塩を１〜６重量％
と、リアゾール類を０．０５〜１重量％としている。The content of p-tert-butylbenzoic acid or its alkali metal salt is set to 0.5 to 5% by weight, because if it is less than 0.5% by weight, there is no corrosion inhibiting effect.
This is because even if the content exceeds 5% by weight, there is no further improvement in the effect of inhibiting corrosion and it is economically wasteful. For similar reasons, C 10 to 12 aliphatic dicarboxylic acid or a 1-6% by weight of an alkali metal salt thereof,, C 10 to 12 aliphatic dicarboxylic acid or 1-6% by weight of an alkali metal salt thereof,
And the amount of lyazoles is 0.05 to 1% by weight.
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１９】[0019]
【作用】本発明の組成物の主成分のグリコール類は、不
凍液の凝固点を降下させる作用を有し、その中に含まれ
るｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸塩、Ｃ１０〜１２脂肪族
ジカルボン酸またはそのアルカリ金属塩、ケイ酸のアル
カリ金属塩、トリアゾール類は高温度のアルミニウム合
金鋳物の伝熱面腐食を抑制し、また鋳鉄、鋼、黄銅、は
んだ、銅の腐食も抑制する。The glycol, which is the main component of the composition of the present invention, has the action of lowering the freezing point of the antifreeze liquid, and the p-tert-butyl benzoate, C 10-12 aliphatic dicarboxylic acid or the same contained therein is contained. Alkali metal salts, alkali metal salts of silicic acid, and triazoles suppress the heat transfer surface corrosion of high temperature aluminum alloy castings, and also suppress the corrosion of cast iron, steel, brass, solder and copper.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２２[Name of item to be corrected] 0022
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２２】本発明にしたがった不凍液組成物の実施例
を実施例１〜３とし、その構成を表１に示す。この実施
例と比較するための比較例を比較例１〜４とし、その構
成を表１に示す。実施例１ 表１に示すように、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸（１
％）、セバシン酸（２％）、ケイ酸ナトリウム（３号）
（０．２％）、ベンゾトリアゾール（０．３％）、硝酸
ナトリウム（０．３％）をエチレングリコールに混合
し、さらに不凍液組成物の２５体積％水溶液のｐＨを
８．０にするために必要な水酸化ナトリウム（４８％水
溶液）を加えた。エチレングリコールは、全体量が１０
０％となるのに必要な量を用いている。実施例２ セバシン酸の代わりにウンデカン二酸（２％）を用いた
以外は実施例１と同様である。実施例３ セバシン酸の代わりにドデンカン二酸（２％）を用いた
以外は実施例１と同様である。比較例１ ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸を含まず、セバシン酸を３
％用いた（有機酸使用量を同一にしている）以外、実施
例１と同様である。比較例２ セバシン酸を含まず、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸を３
％用いた（有機酸使用量を同一にしている）以外、実施
例１と同様である。比較例３ ケイ酸ナトリウム（３号）を含まない以外、実施例１と
同様である。比較例４ ベンゾトリアゾールを含まない以外、実施例１と同様で
ある。Examples of the antifreeze composition according to the present invention are Examples 1 to 3 and the constitution thereof is shown in Table 1. Comparative examples 1 to 4 for comparison with this example are shown in Table 1. Example 1 As shown in Table 1, p-tert-butylbenzoic acid (1
%), Sebacic acid (2%), sodium silicate (No. 3)
(0.2%), benzotriazole (0.3%), sodium nitrate (0.3%) are mixed with ethylene glycol, and the pH of a 25% by volume aqueous solution of the antifreeze composition is adjusted to 8.0. The required sodium hydroxide (48% aqueous solution) was added. The total amount of ethylene glycol is 10
The amount required to reach 0% is used. Example 2 The same as Example 1 except that undecanedioic acid (2%) was used instead of sebacic acid. Example 3 The same as Example 1 except that dodencanedioic acid (2%) was used instead of sebacic acid. Comparative Example 1 p-tert-Butylbenzoic acid was not included, and sebacic acid was added to 3
%, The same as in Example 1 except that the same amount of organic acid was used. Comparative Example 2 p-tert-butyl benzoic acid was added to 3 without sebacic acid.
%, The same as in Example 1 except that the same amount of organic acid was used. Comparative Example 3 The same as Example 1 except that sodium silicate (No. 3) was not included. Comparative Example 4 The same as Example 1 except that benzotriazole was not included.
Claims (6)
成分とする不凍液組成物であって、 1）ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸、またはそのアルカリ
金属塩を０．５から５重量％、Ｃ10〜12脂肪族ジカルボ
ン酸、またはそのアルカリ金属塩を１〜６重量％、ケイ
酸のカルカリ金属塩を０．０５〜０．５重量％、および
トリアゾール類を０．０５〜１重量％を含み、 2）アミン塩、リン酸塩、ホウ酸塩および亜硝酸塩を含
まないこと、を特徴とする不凍液組成物。1. A antifreeze composition based on glycols containing corrosion inhibitor, 1) p-tert-butylbenzoic acid or from 0.5 to 5% by weight of alkali metal salts thereof,, C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acid, or 1 to 6% by weight of an alkali metal salt thereof, 0.05 to 0.5% by weight of a calcaly metal salt of silicic acid, and 0.05 to 1% by weight of a triazole, 2) An antifreeze composition characterized by being free of amine salts, phosphates, borates and nitrites.
塩、モリブデン酸塩、チアゾール類からなる類のうち、
少なくとも一つを含む、請求項１に記載の不凍液組成
物。2. The corrosion inhibitor is selected from the group consisting of nitrates, benzoates, molybdates, and thiazoles.
The antifreeze composition according to claim 1, comprising at least one.
ル、プロピレングリコールおよびジエチレングリコール
を単独、または２種以上から成る、請求項１に記載の不
凍液組成物。3. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the glycols are ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol alone or in combination of two or more.
バシン酸、ウンデカン二酸もしくはドデカン二酸、また
はこれらの酸もしくはアルカリ金属塩である、請求項１
に記載の不凍液組成物。Wherein said C 10 ~ 12 aliphatic dicarboxylic acids are sebacic acid, undecanoic diacid or dodecanedioic acid or their acid or alkali metal salt, according to claim 1
The antifreeze composition according to.
ナトリウム、またはケイ酸カリウムである請求項１に記
載の不凍液組成物。5. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the alkali metal salt of silicate is sodium silicate or potassium silicate.
ルもしくはトリルトリアゾール、またはこれらの混合物
である、請求項１に記載の不凍液組成物。6. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the triazole is benzotriazole or tolyltriazole, or a mixture thereof.
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| JP27549794A JP3651939B2 (en) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Antifreeze composition |
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| JPH08113771A true JPH08113771A (en) | 1996-05-07 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114181767A (en) * | 2021-12-24 | 2022-03-15 | 苏州山河星程材料科技有限公司 | Semisynthesis cutting fluid special for aluminum alloy and preparation method thereof |
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1994
- 1994-10-17 JP JP27549794A patent/JP3651939B2/en not_active Expired - Fee Related
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