JPH08106981A - Hazard display device - Google Patents

Hazard display device

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Publication number
JPH08106981A
JPH08106981A JP6238277A JP23827794A JPH08106981A JP H08106981 A JPH08106981 A JP H08106981A JP 6238277 A JP6238277 A JP 6238277A JP 23827794 A JP23827794 A JP 23827794A JP H08106981 A JPH08106981 A JP H08106981A
Authority
JP
Japan
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inorganic
display
electric field
transparent conductive
transparent
Prior art date
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Pending
Application number
JP6238277A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidenobu Anzai
秀伸 安齊
Kazuya Akashi
一弥 明石
Kazuya Edamura
一弥 枝村
Yasubumi Otsubo
泰文 大坪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujikura Kasei Co Ltd
Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Kasei Co Ltd
Fujikura Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujikura Kasei Co Ltd, Fujikura Ltd filed Critical Fujikura Kasei Co Ltd
Priority to JP6238277A priority Critical patent/JPH08106981A/en
Priority to EP95115170A priority patent/EP0704342A3/en
Publication of JPH08106981A publication Critical patent/JPH08106981A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide a hazard display device which can be installed in a window of an automobile by using a photo-functional fluid composition based on an electric field arrangement effect, and adjusting a quantity of transmitted light. CONSTITUTION: A window of an automobile is provided with an electricity sensitive type photo-functional fluid composition 16 containing dielectric particles having an electric field arrangement effect in an electric insulating medium 19 and a hollow housing body 18 which houses this and in which at least mutually opposing parts of opposing two surfaces are made transparent. Display parts 40 and non-display parts 41 in which transparent conductive layers 17 are arranged opposite to each other, are formed at intervals in this housing body 18. The transparent conductive layers 17 of the display parts 40 are formed in the shape of a picture word of the automobile. When an electric current is carried to the display parts and the non-display parts, these can be made transparent, and when an electric current is carried only to the display parts, the picture word can be displayed on the display parts.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、流体組成物を用いた
透過光量の制御機構を有するハザード表示装置に関する
ものであり、特に自動車の駐車、停車等の際に、この自
動車の存在を知らせるハザード表示装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hazard display device having a mechanism for controlling the amount of transmitted light using a fluid composition, and particularly to a hazard display for notifying the presence of a vehicle when the vehicle is parked or stopped. Regarding display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の自動車産業の発達に伴い、自動車
の故障等の際に、自動車を路上に駐車、停車させる場合
がある。この場合、自動車の存在を他の自動車に知ら
せ、追突、衝突等の危険を防止するために、ハザードラ
ンプの点灯や、三角表示板の設置が行われている。ハザ
ードランプは、自動車の前後4個の方向指示フラッシャ
を同時に点滅させることにより、自動車の存在を知らし
めている。三角表示板は、表面に赤色の蛍光テープが貼
られており、この蛍光テープで光を反射させること等に
より、自動車の存在を知らしめている。
2. Description of the Related Art With the development of the automobile industry in recent years, there is a case where the automobile is parked or stopped on the road when the automobile breaks down. In this case, in order to notify other vehicles of the existence of the vehicle and prevent the risk of rear-end collision, collision, etc., a hazard lamp is turned on and a triangular display board is installed. Hazard lamps indicate the presence of a vehicle by simultaneously flashing four direction indicator flashers in front of and behind the vehicle. A red fluorescent tape is attached to the surface of the triangular display plate, and the presence of an automobile is known by reflecting the light with the fluorescent tape.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たハザードランプを点灯させると、自動車を駐車、停車
させているため、自動車自身の発電能力が発揮できず、
バッテリの消耗が大きいという問題があった。そして、
ハザードランプを点灯させたときに、図20に示すよう
に、自動車の後に別の自動車が駐車し、自動車の後部が
半分隠れる場合、ハザードランプを方向指示の表示と誤
認するおそれがあった。
However, when the above-mentioned hazard lamp is turned on, the vehicle is parked and stopped, so that the power generation capacity of the vehicle itself cannot be exerted.
There was a problem that the battery was exhausted. And
When another vehicle is parked behind the vehicle and the rear part of the vehicle is hidden halfway when the hazard lamp is turned on, as shown in FIG. 20, the hazard lamp may be erroneously recognized as a direction instruction display.

【0004】また、上述した三角表示板を用いる場合、
この三角表示板を常時自動車に搭載する必要があり、こ
の三角表示板の設置スペースが自動車内に必要になり、
自動車内の内部空間が狭くなるという問題があった。そ
して、この自動車から三角表示板を取り出して路上に設
置する際に、運転手等が路上を歩くため、運転手等に高
い安全性の注意が必要であった。
When the above-mentioned triangular display plate is used,
It is necessary to always install this triangular display board in the car, and the installation space of this triangular display board is required in the car,
There is a problem that the internal space inside the car becomes narrow. When the triangular display plate is taken out from this automobile and installed on the road, the driver or the like walks on the road, so that the driver or the like needs to be highly careful in safety.

【0005】ところで本発明者らは、従来全く知られて
いない新規な電界配列性を有する電気感応型光機能性流
体組成物の研究を行っている。この組成物は、例えば電
気絶縁性の媒体中に固体粒子を分散させて得られる流体
であり、これに電界を印加すると固体粒子が誘電分極を
起こし、更に誘電分極に基づく静電引力によって互いに
電場方向に配位連結して整列し、鎖状体構造を示す性質
を持っている。また、固体粒子によっては電気泳動性を
有することにより、電界印加時に電極部分に電気泳動し
て配列配向し、配列塊状構造を示すものもある。
By the way, the inventors of the present invention are conducting research on a novel electrosensitive optical functional fluid composition having a novel electric field arrangement which has never been known. This composition is, for example, a fluid obtained by dispersing solid particles in an electrically insulating medium. When an electric field is applied to the composition, the solid particles cause dielectric polarization, and electrostatic attraction based on the dielectric polarization causes an electric field to be applied to each other. It has the property of forming a chain structure by being coordinately linked and aligned in the direction. In addition, some solid particles have electrophoretic properties, and thus electrophorese on the electrode portions when they are applied with an electric field to be aligned and oriented, thus showing an arrayed lump structure.

【0006】このように、電界下における粒子の配向配
列を電界配列効果と呼び、そのような性質を有する固体
粒子を電界配列性粒子と呼ぶこととする。また、この電
界配列性粒子を主要構成材として、電気絶縁性媒体中に
分散して得られるのが電気感応型光機能性流体組成物で
ある。そして、本発明者らは、この新規な構造の電気感
応型光機能性流体組成物の研究を進めることにより本発
明に到達した。本発明は、この新規な構造の組成物を用
いて、透過光量を調整し、自動車のウインドウの少なく
とも一部に、この自動車の存在を知らせることができる
ハザード表示装置を提供することを目的とする。
The orientational arrangement of particles under an electric field is called the electric field arrangement effect, and the solid particles having such properties are called electric field arrangement particles. Further, an electro-sensitive photo-functional fluid composition is obtained by dispersing the electric field arranging particles as a main constituent in an electrically insulating medium. Then, the inventors of the present invention arrived at the present invention by proceeding with the research on the electro-sensitive optical functional fluid composition having this novel structure. An object of the present invention is to provide a hazard display device which can adjust the amount of transmitted light by using the composition having the novel structure and can notify at least a part of the window of the automobile of the presence of the automobile. .

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題は、自動車の駐
車、停車等の際に、この自動車の存在を知らせるハザー
ド表示装置であって、自動車のウインドウの少なくとも
一部に、対向する2面の少なくとも相対向する一部を透
明とした中空の収納体を設け、この収納体に、電界配列
性粒子を電気絶縁性媒体中に含有してなる電気感応型光
機能性流体組成物を収納し、前記収納体の相対向する透
明部分に表示部および非表示部を設け、前記非表示部の
相対向する透明部分に非表示部透明導電層をそれぞれ形
成し、前記表示部の相対向する透明部分に表示部透明導
電層をそれぞれ形成し、これら表示部透明導電層を、自
動車の駐車、停車等を表示するピクチャーワードの形状
に形成し、これら非表示部透明導電層と表示部透明導電
層とを、間隔をあけて形成したハザード表示装置によっ
て解決される。
SUMMARY OF THE INVENTION The above problem is a hazard display device for notifying the presence of a car when the car is parked, stopped, etc. At least a part facing each other is provided with a transparent hollow container, and the container contains an electro-sensitive optical functional fluid composition containing electric field array particles in an electrically insulating medium, A display part and a non-display part are provided in the transparent parts facing each other of the housing, and a non-display part transparent conductive layer is respectively formed in the transparent parts facing each other in the non-display part, and the transparent parts facing each other in the display part. Display transparent conductive layers, respectively, these display transparent conductive layers are formed in the shape of a picture word for displaying parking, stopping, etc. of a car, and these non-display transparent conductive layers and display transparent conductive layers The spacing It is solved by the hazard display device formed Te.

【0008】前記表示部透明導電層を、ほぼ正三角形の
ハザードウォーニングのピクチャーワードの形状に形成
するのが好ましい。また、前記収納体を、複数並設し、
複数のピクチャーワードの形状を表示してもよい。ま
た、前記電界配列性粒子が、有機高分子化合物からなる
芯体と、電界配列効果を有する無機物(以下、電界配列
性無機物と略す)を含む表層とによって形成される無機
・有機複合粒子であることが好ましい。さらに、前記電
界配列性無機物が、無機イオン交換体、シリカゲル、ま
たは電気半導体性無機物、もしくはそれらの混合物であ
ることが好ましい。また、前記表層が、電界配列性無機
物とともに色素粒子を含むものや、前記芯体が、色素を
含むものであってもよい。
It is preferable that the transparent conductive layer for the display portion is formed in the shape of a picture word of a hazard warning of a substantially equilateral triangle. Also, a plurality of the storage bodies are arranged side by side,
The shapes of multiple picture words may be displayed. Further, the electric field arranging particles are inorganic / organic composite particles formed by a core body made of an organic polymer compound and a surface layer containing an inorganic material having an electric field arranging effect (hereinafter, abbreviated as electric field arranging inorganic material). It is preferable. Furthermore, it is preferable that the electric field aligning inorganic material is an inorganic ion exchanger, silica gel, an electric semiconductor inorganic material, or a mixture thereof. Further, the surface layer may contain pigment particles together with the electric field aligning inorganic material, or the core may contain pigment.

【0009】さらに、前記電気絶縁性媒体の動粘度は1
〜3000cStの範囲であり、前記電気絶縁性媒体中
の固体粒子の濃度は0.5〜15重量%の範囲であり、
透明導電層から電気感応型光機能性流体組成物中の固体
粒子に印加される電圧は、0.1〜5.0kV/mmの
範囲であることが好ましい。
Furthermore, the kinematic viscosity of the electrically insulating medium is 1
To 3000 cSt, the concentration of solid particles in the electrically insulating medium is 0.5 to 15% by weight,
The voltage applied from the transparent conductive layer to the solid particles in the electrosensitive optical functional fluid composition is preferably in the range of 0.1 to 5.0 kV / mm.

【0010】[0010]

【作用】本発明においては、特別な構造の電気感応型光
機能性流体組成物を中空の収納体に満たすととともに、
非表示部透明導電層と表示部透明導電層を形成したの
で、この収納体の透明部分に形成された透明導電層に通
電して電気感応型光機能性流体組成物に電界を印加する
ことで、電気感応型光機能性流体組成物中の無機・有機
複合粒子などの固体粒子が特定の方向に配向する。これ
により、電圧が印加された状態では、固体粒子が鎖状に
配位連結して鎖状体を形成し、この鎖状体が電界方向に
平行して配列するので、その間隙を光が透過し、透明に
見えるようになる。このため、自動車のウインドウは透
明状態となる。
In the present invention, the hollow container is filled with the electrosensitive optical functional fluid composition having a special structure, and
Since the non-display part transparent conductive layer and the display part transparent conductive layer are formed, the transparent conductive layer formed in the transparent part of the container is energized to apply an electric field to the electro-sensitive photofunctional fluid composition. , Solid particles such as inorganic / organic composite particles in the electrosensitive optical functional fluid composition are oriented in a specific direction. As a result, when a voltage is applied, the solid particles are coordinately connected in a chain to form a chain, and the chains are arranged parallel to the electric field direction, so that light is transmitted through the gap. And then it will look transparent. Therefore, the window of the automobile becomes transparent.

【0011】さらに、これら非表示部透明導電層と表示
部透明導電層とを間隔をあけて形成し、表示部透明導電
層を自動車の駐車、停車等を表示するピクチャーワード
の形状に形成したので、非表示部透明導電層のみに電圧
を印加することにより、非表示部は前記透明状態を維持
するとともに、表示部は不透明な状態になる。すなわ
ち、表示部は、表示部透明導電層に電圧を印加していな
いので、無機・有機複合粒子などの固体粒子が特定の方
向に配向せず、表示部の収納体中に分散している固体粒
子が光を乱反射して、表示部の透明部分が不透明に見え
る。これにより、表示部透明導電層のみが自動車の停車
等のピクチャーワードを表示し、このピクチャーワード
により自動車の駐車、停車等を表示することができる。
Further, the non-display part transparent conductive layer and the display part transparent conductive layer are formed with a space therebetween, and the display part transparent conductive layer is formed in the shape of a picture word for displaying parking or stopping of a vehicle. By applying a voltage only to the non-display part transparent conductive layer, the non-display part maintains the transparent state and the display part becomes opaque. That is, since the display unit does not apply a voltage to the display transparent conductive layer, solid particles such as inorganic / organic composite particles are not oriented in a specific direction, and solids dispersed in the housing of the display unit. The particles diffusely reflect light, and the transparent portion of the display appears opaque. As a result, only the transparent conductive layer of the display section displays a picture word such as a stop of the vehicle, and the picture word can indicate parking or stop of the vehicle.

【0012】[0012]

【実施例】以下、図面を参照して本発明の実施例につい
て説明する。図1は本発明のハザード表示装置の第一の
実施例を示す正面図であり、図2は図1のX−X線に沿
う断面図である。この例のハザード表示装置Aは、自動
車のリアウインドウに形成されている。このハザード表
示装置Aは、図2の断面図に示すように、一対の透明基
板15、15を所定の間隔をあけて平行に配置し、これ
らの間に液体状の電気感応型光機能性流体組成物16を
封入し、透明基板15、15の相対向する内面側に透明
導電層17を被覆して構成されたものである。なお、図
1ではハザード表示装置を自動車のリアウインドウに形
成したが、本願はこれに限るものでなく、自動車のフロ
ントガラス、サイドガラス等のウインドウの一部に形成
してもよい。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. 1 is a front view showing a first embodiment of a hazard display device of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view taken along line XX of FIG. The hazard display device A of this example is formed in a rear window of an automobile. As shown in the cross-sectional view of FIG. 2, this hazard display device A has a pair of transparent substrates 15 and 15 arranged in parallel at a predetermined interval, and a liquid state electro-sensitive optical functional fluid between them. The composition 16 is encapsulated, and the transparent conductive layers 17 are coated on the inner surfaces of the transparent substrates 15 and 15 facing each other. Although the hazard display device is formed in the rear window of the automobile in FIG. 1, the present invention is not limited to this, and may be formed in a part of the window such as the windshield or side glass of the automobile.

【0013】透明基板15、15の外周縁部には、図で
は略すが、シール部材が装着され、透明基板15、15
とシール部材により形成される板状の中空の透明の収納
体18の内部に電気感応型光機能性流体組成物16が封
入されている。また、透明基板15、15の外周縁部に
は、図3及び図4に示すように、透明導電層17…に電
気的に接続された電極部がそれぞれ形成され、各電極部
は電源23にスイッチ24を介して接続されている。
Although not shown in the figure, a seal member is attached to the outer peripheral edge of the transparent substrates 15 and 15, and the transparent substrates 15 and 15 are provided.
The electro-sensitive optical functional fluid composition 16 is enclosed in a plate-shaped hollow transparent container 18 formed by the seal member. In addition, as shown in FIGS. 3 and 4, electrode portions electrically connected to the transparent conductive layers 17 are formed on the outer peripheral edge portions of the transparent substrates 15 and 15, and each electrode portion is connected to the power source 23. It is connected via the switch 24.

【0014】前記透明基板15、15は、内部に電気感
応型光機能性流体組成物16を収納できるとともに運搬
や設置などに耐える強度を有する必要があるので、各種
のガラス基板、アクリル樹脂などからなる透明樹脂基板
等から構成することが好ましい。なお、透明基板15、
15は全体が透明である必要はなく、光を通過させる部
分のみを透明とした構造としても良い。従って、周縁部
のみを不透明の金属枠、樹脂枠などから構成し、その枠
の内部に透明のガラス基板や樹脂基板を嵌め込んだ構成
にしても良い。また、その形状は特に限定されるもので
はないが、通常は、板状のものが用いられる。
Since the transparent substrates 15 and 15 are required to have the strength capable of accommodating the electro-sensitive photo-functional fluid composition 16 therein and to withstand transportation and installation, various transparent substrates such as glass substrates and acrylic resins can be used. It is preferable that the transparent resin substrate and the like are used. In addition, the transparent substrate 15,
15 does not need to be entirely transparent, and may have a structure in which only a portion that allows light to pass through is transparent. Therefore, only the peripheral portion may be composed of an opaque metal frame, a resin frame, or the like, and a transparent glass substrate or a resin substrate may be fitted inside the frame. The shape is not particularly limited, but a plate-shaped one is usually used.

【0015】前記電気感応型光機能性流体組成物16
は、基本的に、電気絶縁性媒体19中に図5に示す構造
の無機・有機複合粒子30が分散されてなるものであ
り、この無機・有機複合粒子30は、有機高分子化合物
からなる芯体31と、この芯体31の表面を覆った電界
配列効果を奏する電界配列性無機物32からなる表層3
3とによって形成されている。
The electro-sensitive optical functional fluid composition 16
Is basically an inorganic / organic composite particle 30 having a structure shown in FIG. 5 dispersed in an electrically insulating medium 19. The inorganic / organic composite particle 30 is a core made of an organic polymer compound. Surface layer 3 including a body 31 and an electric field arranging inorganic material 32 covering the surface of the core body 31 and having an electric field arranging effect.
3 and 3.

【0016】このような電界配列性無機物32としては
種々のものが知られているが、好ましい例としては多価
金属の水酸化物、ハイドロタルサイト類、多価金属の酸
性塩、ヒドロキシアパタイト、ナシコン型化合物、粘土
鉱物、チタン酸カリウム類、ヘテロポリ酸塩または不溶
性フェロシアン化物からなる無機イオン交換体及びシリ
カゲルと電気半導体性無機物を挙げることができる。こ
のような電界配列性無機物32が有機高分子化合物から
なる芯体31上に表層33を形成するとき、電気感応型
光機能性流体組成物16に電界配列性効果がもたらされ
る。また、上記の無機・有機複合粒子30は、芯体31
と同時に表層33を形成する方法によって製せられたも
のであることが好ましい。
Various kinds of the electric field arranging inorganic substance 32 are known, and preferred examples thereof include hydroxides of polyvalent metals, hydrotalcites, acid salts of polyvalent metals, hydroxyapatite, Examples thereof include an inorganic ion exchanger composed of a Nasicon type compound, a clay mineral, potassium titanates, a heteropolyacid salt or an insoluble ferrocyanide, silica gel and an electrically semiconductive inorganic material. When the electric field arranging inorganic substance 32 forms the surface layer 33 on the core body 31 made of an organic polymer compound, the electric field arranging effect is provided to the electrosensitive optical functional fluid composition 16. In addition, the above-mentioned inorganic / organic composite particle 30 has a core body 31.
At the same time, it is preferably manufactured by the method of forming the surface layer 33.

【0017】前記無機・有機複合粒子30の芯体31と
して使用し得る有機高分子化合物の例としては、ポリ
(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸エス
テル−スチレン共重合物、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、AB
S樹脂、ナイロン、ポリビニルブチレート、アイオノマ
ー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、
ポリカーボネート樹脂等の1種または2種以上の混合物
または共重合物を挙げることができる。
Examples of the organic polymer compound which can be used as the core 31 of the inorganic / organic composite particles 30 include poly (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer, polystyrene and polyethylene. , Polypropylene, nitrile rubber, butyl rubber, AB
S resin, nylon, polyvinyl butyrate, ionomer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate resin,
Examples thereof include one kind or a mixture or copolymer of two or more kinds such as a polycarbonate resin.

【0018】無機・有機複合粒子30の表層33として
使用し得る好ましい電界配列性無機物32は無機イオン
交換体、電気半導体性無機物またはシリカゲルである。
これらはその固体粒子を電気絶縁性媒体19中に分散す
るとき、優れた電界配列効果を現す。無機イオン交換体
の例としては(1)多価金属の水酸化物、(2)ハイド
ロタルサイト類、(3)多価金属の酸性塩、(4)ヒド
ロキシアパタイト、(5)ナシコン型化合物、(6)粘
土鉱物、(7)チタン酸カリウム類、(8)ヘテロポリ
酸塩、及び(9)不溶性フェロシアン化物を挙げること
ができる。
The preferred electric field aligning inorganic substance 32 which can be used as the surface layer 33 of the inorganic / organic composite particles 30 is an inorganic ion exchanger, an electric semiconductor inorganic substance or silica gel.
These exhibit excellent electric field alignment effects when the solid particles are dispersed in the electrically insulating medium 19. Examples of inorganic ion exchangers include (1) hydroxides of polyvalent metals, (2) hydrotalcites, (3) acid salts of polyvalent metals, (4) hydroxyapatite, (5) Nasicon-type compounds, Examples include (6) clay minerals, (7) potassium titanates, (8) heteropolyacid salts, and (9) insoluble ferrocyanide.

【0019】以下に、それぞれの無機イオン交換体につ
いて詳しく説明する。 (1)多価金属の水酸化物。これらの化合物は、一般式
MOx(OH)y(Mは多価金属であり、xは零以上の数
であり、yは正数である)で表され、例えば、水酸化チ
タン、水酸化ジルコニウム、水酸化ビスマス、水酸化
錫、水酸化鉛、水酸化アルミニウム、水酸化タンタル、
水酸化ニオブ、水酸化モリブデン、水酸化マグネシウ
ム、水酸化マンガン、及び水酸化鉄等である。ここで、
例えば水酸化チタンとは含水酸化チタン(別名メタチタ
ン酸またはβチタン酸、TiO(OH)2)及び水酸化
チタン(別名オルソチタン酸またはαチタン酸、Ti
(OH)4)の双方を含むものであり、他の化合物につ
いても同様である。
The respective inorganic ion exchangers will be described in detail below. (1) Hydroxide of polyvalent metal. These compounds are represented by the general formula MO x (OH) y (M is a polyvalent metal, x is a number of 0 or more, and y is a positive number), and examples thereof include titanium hydroxide and hydroxide. Zirconium, bismuth hydroxide, tin hydroxide, lead hydroxide, aluminum hydroxide, tantalum hydroxide,
Examples include niobium hydroxide, molybdenum hydroxide, magnesium hydroxide, manganese hydroxide, and iron hydroxide. here,
For example, titanium hydroxide is hydrous titanium oxide (also known as metatitanic acid or β-titanic acid, TiO (OH) 2 ) and titanium hydroxide (also known as orthotitanic acid or α-titanic acid, Ti
(OH) 4 ) is included, and the same applies to other compounds.

【0020】(2)ハイドロタルサイト類。これらの化
合物は、一般式M13Al6(OH)43(CO)3・12H
2O(Mは 二価の金属である)で表され、例えば二価の
金属MがMg、CaまたはNi等である。 (3)多価金属の酸性塩。これらは例えばリン酸チタ
ン、リン酸ジルコニウム、リン酸錫、リン酸セリウム、
リン酸クロム、ヒ酸ジルコニウム、ヒ酸チタン、ヒ酸
錫、ヒ酸セリウム、アンチモン酸チタン、アンチモン酸
錫、アンチモン酸タンタル、アンチモン酸ニオブ、タン
グステン酸ジルコニウム、バナジン酸チタン、モリブデ
ン酸ジルコニウム、セレン酸チタン及びモリブデン酸錫
等である。
(2) Hydrotalcites. These compounds have the general formula M 13 Al 6 (OH) 43 (CO) 3 · 12H
It is represented by 2 O (M is a divalent metal), and the divalent metal M is, for example, Mg, Ca or Ni. (3) Acid salt of polyvalent metal. These are, for example, titanium phosphate, zirconium phosphate, tin phosphate, cerium phosphate,
Chromium phosphate, zirconium arsenate, titanium arsenate, tin arsenate, cerium arsenate, titanium antimonate, tin antimonate, tantalum antimonate, niobium antimonate, zirconium tungstate, titanium vanadate, zirconium molybdate, selenate Examples include titanium and tin molybdate.

【0021】(4)ヒドロキシアパタイト。これらは例
えばカルシウムアパタイト、鉛アパタイト、ストロンチ
ウムアパタイト、カドミウムアパタイト等である。 (5)ナシコン型化合物。これらには例えば(H3O)
Zr2(PO43のようなものが含まれるが、本発明に
おいてはH3OをNaと置換したナシコン型化合物も使
用できる。 (6)粘土鉱物。これらは例えばモンモリロナイト、セ
ピオライト、ベントナイト等であり、特にセピオライト
が好ましい。
(4) Hydroxyapatite. These are, for example, calcium apatite, lead apatite, strontium apatite, cadmium apatite and the like. (5) Nasicon type compound. These include (H 3 O)
Although Zr 2 (PO 4 ) 3 and the like are included, a Nasicon type compound in which H 3 O is replaced with Na can also be used in the present invention. (6) Clay mineral. These are, for example, montmorillonite, sepiolite, bentonite and the like, and sepiolite is particularly preferable.

【0022】(7)チタン酸カリウム類。これらは一般
式aK2O・bTiO2・nH2O(aは0<a≦1を満
たす正数 であり、bは1≦b≦6を満たす正数であ
り、nは正数である)で表され、例えばK2・TiO2
2H2O、K2O・2TiO2・2H2O、0.5K2O・
TiO2・2H2O、及びK2O・2.5TiO2・2H2
O等である。なお、上記化合物のうち、aまたはbが整
数でない化合物はaまたはbが適当な整数である化合物
を酸処理し、KとHとを置換することによって容易に合
成される。 (8)ヘテロポリ酸塩。これらは一般式H3AE1240
・nH2O(Aはリン、ヒ素、ゲルマニウム、またはケ
イ素であり、Eはモリブデン、タングステン、またはバ
ナジウムであり、nは正数である)で表され、例えばモ
リブドリン酸アンモニウム、及びタングストリン酸アン
モニウムである。 (9)不溶性フェロシアン化物。これらは次の一般式で
表される化合物である。Mb-pxaA[E(CN)6](M
はアルカリ金属または水素イオン、Aは亜鉛、銅、ニッ
ケル、コバルト、マンガン、カドミウム、鉄(III)
またはチタン等の重金属イオン、Eは鉄(II)、鉄
(III)、またはコバルト(II)等であり、bは4
または3であり、aはAの価数であり、pは0〜b/a
の正数である。) これらには例えば、Cs2Zn[Fe(CN)6]及びK
2Co[Fe(CN)6]等の不溶性フェロシアン化合物
が含まれる。
(7) Potassium titanates. These are general formulas aK 2 O · bTiO 2 · nH 2 O (a is a positive number satisfying 0 <a ≦ 1, b is a positive number satisfying 1 ≦ b ≦ 6, and n is a positive number). , For example, K 2 · TiO 2 ·
2H 2 O, K 2 O ・ 2TiO 2・ 2H 2 O, 0.5K 2 O ・
TiO 2 · 2H 2 O and K 2 O · 2.5 TiO 2 · 2H 2
O etc. In addition, among the above compounds, a compound in which a or b is not an integer is easily synthesized by subjecting a compound in which a or b is an appropriate integer to an acid treatment and replacing K with H. (8) Heteropolyacid salt. These have the general formula H 3 AE 12 O 40
Represented by nH 2 O (A is phosphorus, arsenic, germanium, or silicon, E is molybdenum, tungsten, or vanadium, and n is a positive number), for example, ammonium molybdophosphate, and ammonium tungstophosphate. Is. (9) Insoluble ferrocyanide. These are compounds represented by the following general formula. M b-pxa A [E (CN) 6 ] (M
Is an alkali metal or hydrogen ion, A is zinc, copper, nickel, cobalt, manganese, cadmium, iron (III)
Or a heavy metal ion such as titanium, E is iron (II), iron (III), cobalt (II) or the like, and b is 4
Or 3, a is the valence of A, and p is 0 to b / a
Is a positive number. ) These include, for example, Cs 2 Zn [Fe (CN) 6 ] and K
2 Insoluble ferrocyanine compounds such as Co [Fe (CN) 6 ] are included.

【0023】上記(1)〜(6)の無機イオン交換体は
いずれもOH基を有しており、これらの無機イオン交換
体のイオン交換サイトに存在するイオンの一部または全
部を別のイオンに置換したもの(以下、置換型無機イオ
ン交換体という)も、本発明における無機イオン交換体
に含まれるものである。即ち、前述の無機イオン交換体
をR−M1(M1は、イオン交換サイトのイオン種を表
す)と表すと、R−M1におけるM1の一部または全部
を、下記のイオン交換反応によって、M1とは異なるイ
オン種M2に置換した置換型無機イオン交換体もまた、
本発明における無機イオン交換体である。 xR−M1+yM2→Rx−(M2)y+xM1 (ここでx、yはそれぞれイオン種M2、M1の価数を表
す)。M1はOH基を有する無機イオン交換体の種類に
より異なるが、無機イオン交換体が陽イオン交換性を示
すものでは、一般にM1はH+であり、この場合のM2
アルカリ金属、アルカリ土類金属、多価典型金属、遷移
金属または希土類金属等、H+以外の金属イオンのいず
れか任意のものである。OH基を有する無機イオン交換
体が陰イオン交換性を示すものでは、M1は一般にOH-
であり、その場合M2は例えばI、Cl、SCN、N
2、Br、F、CH3COO、SO4またはCrO4等や
錯イオン等、OH-以外の陰イオン全般の内の任意のも
のである。
The inorganic ion exchangers (1) to (6) each have an OH group, and some or all of the ions present at the ion exchange sites of these inorganic ion exchangers are different ions. Those substituted with (hereinafter, referred to as a substitutional inorganic ion exchanger) are also included in the inorganic ion exchanger of the present invention. That, R-M 1 inorganic ion exchanger described above (M 1 represents an ion species of the ion exchange sites) is expressed as a part or all of M 1 in the R-M 1, the ion exchange reaction below A substituted inorganic ion exchanger in which an ionic species M 2 different from M 1 is substituted by
It is an inorganic ion exchanger in the present invention. xR−M 1 + yM 2 → Rx− (M 2 ) y + xM 1 (where x and y represent the valences of the ion species M 2 and M 1 , respectively). M 1 varies depending on the type of the inorganic ion exchanger having an OH group, but when the inorganic ion exchanger exhibits a cation exchange property, M 1 is generally H + , and in this case, M 2 is an alkali metal or an alkali. Any metal ion other than H + , such as earth metals, polyvalent typical metals, transition metals or rare earth metals. When the inorganic ion exchanger having an OH group exhibits anion exchange property, M 1 is generally OH −.
Where M 2 is, for example, I, Cl, SCN, N
It is any of general anions other than OH such as O 2 , Br, F, CH 3 COO, SO 4 or CrO 4 and complex ions.

【0024】また、高温加熱処理によりOH基を一旦失
ってはいるが、水に浸漬させるなどの操作によって再び
OH基を有するようになる無機イオン交換体について
は、その高温加熱処理後の無機イオン交換体等も本発明
に使用できる無機イオン交換体の一種であり、その具体
例としてはナシコン型化合物、例えば(H3O)Zr
2(PO43の加熱により得られるHZr2(PO43
ハイドロタルサイトの高温加熱処理物(500〜700
℃で加熱処理したもの)等がある。これらの無機イオン
交換体は一種類だけではなく、多種類を同時に表層とし
て用いることもできる。なお、上記の無機イオン交換体
として、多価金属の水酸化物、及び多価金属の酸性塩を
用いることが特に好ましい。
Further, although the OH group is once lost by the high temperature heat treatment, the inorganic ion exchanger which has the OH group again by the operation of immersing in water is the inorganic ion after the high temperature heat treatment. Exchangers and the like are also one kind of inorganic ion exchangers that can be used in the present invention, and specific examples thereof include a Nasicon-type compound such as (H 3 O) Zr.
2 (PO 4) obtained by heating 3 HZr 2 (PO 4) 3 and high-temperature heat treatment of hydrotalcite (500 to 700
Heat treated at ℃). These inorganic ion exchangers can be used not only in one kind but also in many kinds simultaneously as a surface layer. It is particularly preferable to use a hydroxide of a polyvalent metal and an acid salt of a polyvalent metal as the above-mentioned inorganic ion exchanger.

【0025】前記無機・有機複合粒子30の表層33と
して使用し得る他の好ましい電界配列性無機物は、電気
伝導度が、室温にて103〜10-11Ω-1/cmの金属酸
化物、金属水酸化物、金属酸化水酸化物、無機イオン交
換体、またはこれらの少なくともいずれか1種に金属ド
ーピングしたもの、もしくは金属ドーピングの有無に拘
わらず、これらの少なくともいずれか1種を他の支持体
上に電気半導体層として施したもの等である。
Another preferable electric field-aligning inorganic material that can be used as the surface layer 33 of the inorganic-organic composite particles 30 is a metal oxide having an electric conductivity of 10 3 to 10 -11 Ω -1 / cm at room temperature. A metal hydroxide, a metal oxide hydroxide, an inorganic ion exchanger, or at least one of these metal-doped, or with or without metal doping, other support for at least one of them. For example, those applied as an electric semiconductor layer on the body.

【0026】以下に、他の好ましい電界配列性無機物に
ついてさらに詳しく説明する。 (A)金属酸化物:例えばSnO2 、アモルファス型二
酸化チタン(出光石油化学社製)等である。 (B)金属水酸化物:例えば水酸化チタン、水酸化ニオ
ブ等である。ここで水酸化チタンとは、含水酸化チタン
(石原産業社製)、メタチタン酸(別名βチタン酸、T
iO(OH)2 )およびオルソチタン酸(別名αチタン
酸、Ti(OH)4 )を含むものである。 (C)金属酸化水酸化物:この例としては例えばFeO
(OH)(ゲーサイト)等を挙げることができる。
Other preferable electric field aligning inorganic substances will be described in more detail below. (A) Metal oxide: For example, SnO 2 , amorphous titanium dioxide (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) and the like. (B) Metal hydroxide: Titanium hydroxide, niobium hydroxide or the like. Titanium hydroxide here means hydrous titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), metatitanic acid (also known as β-titanic acid, T
iO (OH) 2 ) and orthotitanic acid (also known as α-titanic acid, Ti (OH) 4 ). (C) Metal oxide hydroxide: For example, FeO
(OH) (goethite) and the like can be mentioned.

【0027】(D)多価金属の水酸化物:先に(1)で
記載したものと同等である。 (E)ハイドロタルサイト類:先に(2)で記載したも
のと同等である。 (F)多価金属の酸性塩:先に(3)で記載したものと
同等である。 (G)ヒドロキシアパタイト:先に(4)で記載したも
のと同等である。 (H)ナシコン型化合物:先に(5)で記載したものと
同等である。 (I)粘土鉱物:先に(6)で記載したものと同等であ
る。 (J)チタン酸カリウム類:先に(7)で記載したもの
と同等である。 (K)ヘテロポリ酸塩:先に(8)で記載したものと同
等である。 (L)不溶性フェロシアン化物:先に(9)で記載した
ものと同等である。
(D) Hydroxide of polyvalent metal: equivalent to those described in (1) above. (E) Hydrotalcites: equivalent to those described in (2) above. (F) Acid salt of polyvalent metal: equivalent to the one described in (3) above. (G) Hydroxyapatite: equivalent to the one described in (4) above. (H) Nashicon type compound: equivalent to the one described in (5) above. (I) Clay mineral: equivalent to the one described in (6) above. (J) Potassium titanates: equivalent to those described in (7) above. (K) Heteropolyacid salt: equivalent to the one described in (8) above. (L) Insoluble ferrocyanide: equivalent to those described in (9) above.

【0028】(M)金属ドーピング電界配列性無機物:
これは上記電界配列性無機物(A)〜(L)の電気伝導
度を上げるために、アンチモン(Sb)等の金属を電界
配列性無機物にドーピングしたものであって、例として
はアンチモン(Sb)ドーピング酸化錫(SnO2 )等
を挙げることができる。 (N)他の支持体上に電気半導体層として電界配列性無
機物を施したもの:例えば支持体として酸化チタン、シ
リカ、アルミナ、シリカ−アルミナ等の無機物粒子、ま
たはポリエチレン、ポリプロピレン等の有機高分子粒子
を用い、これに電気半導体層としてアンチモン(Sb)
ドーピング酸化錫(SnO2 )を施したもの等を挙げる
ことができる。このように電界配列性無機物が施された
粒子は全体として電界配列性無機物となっている。これ
らの電界配列性無機物は、1種類だけでなく、2種類ま
たはそれ以上を同時に表層として用いることもできる。
(M) Metal-doped electric field aligning inorganic substance:
This is obtained by doping the electric field aligning inorganic material with a metal such as antimony (Sb) in order to increase the electric conductivity of the electric field aligning inorganic materials (A) to (L). For example, antimony (Sb) is used. Doping tin oxide (SnO 2 ) and the like can be mentioned. (N) An electric field arranging inorganic substance applied to another support as an electric semiconductor layer: for example, inorganic oxide particles such as titanium oxide, silica, alumina, and silica-alumina as the support, or organic polymers such as polyethylene and polypropylene Antimony (Sb) is used as an electric semiconductor layer using particles.
Examples thereof include doped tin oxide (SnO 2 ). The particles to which the electric field aligning inorganic substance is applied as described above are the electric field aligning inorganic substance as a whole. These electric field aligning inorganic materials may be used not only in one kind but also in two kinds or more simultaneously as a surface layer.

【0029】前記の電気感応型光機能性流体組成物16
に用いる電気絶縁性媒体19としては、従来知られてい
る電界配列性流体に使用されているものが全て使用可能
である。例えば、塩化ジフェニル、セバチン酸ブチル、
芳香族ポリカルボン酸高級アルコールエステル、ハロフ
ェニルアルキルエーテル、トランス油、塩化パラフィ
ン、弗素系オイル、またはシリコン系オイルやフルオロ
シリコンオイル等、電気絶縁性及び電気絶縁破壊強度が
高く、化学的に安定でかつ無機・有機複合粒子を安定に
分散させ得るものであればいずれの流体も使用可能であ
り、またそれらの混合物を使用することもできる。
The electrosensitive optical functional fluid composition 16 described above.
As the electrically insulating medium 19 used in the above, all the conventionally known ones used for the electric field arranging fluid can be used. For example, diphenyl chloride, butyl sebacate,
Aromatic polycarboxylic acid higher alcohol ester, halophenyl alkyl ether, trans oil, chlorinated paraffin, fluorine oil, silicone oil, fluorosilicone oil, etc. Further, any fluid can be used as long as it can stably disperse the inorganic / organic composite particles, and a mixture thereof can also be used.

【0030】この電気絶縁性媒体19は、目的に応じて
着色することもできる。着色する場合は、選択された電
気絶縁性媒体19に可溶であってその電気的特性を損な
わない種類と量の油溶性染料または分散性染料を用いる
ことが好ましい。電気絶縁性媒体19には、この他に、
分散剤、界面活性剤、粘度調製剤、酸化防止剤、安定剤
などが含まれていてもよい。
The electrically insulating medium 19 can be colored according to the purpose. In the case of coloring, it is preferable to use a type and amount of an oil-soluble dye or a dispersible dye that is soluble in the selected electrically insulating medium 19 and does not impair its electrical characteristics. In addition to this, the electrically insulating medium 19 includes
A dispersant, a surfactant, a viscosity adjusting agent, an antioxidant, a stabilizer and the like may be contained.

【0031】このような無機・有機複合粒子30は種々
な方法によって製造することができる。例えば、有機高
分子化合物からなる粒子状の芯体31と微粒子状の電界
配列性無機物32をジェット気流によって搬送し、衝突
させる方法がある。この場合は粒子状の芯体31の表面
に電界配列性無機物32の微粒子が高速度で衝突し、固
着して表層33を形成する。また、別の製法例として、
粒子状の芯体31を気体中に浮遊させておき、電界配列
性無機物の溶液を霧状にしてその表面に噴霧する方法が
ある。この場合はその溶液が芯体31の表面に付着し乾
燥することによって表層33が形成される。
Such inorganic / organic composite particles 30 can be manufactured by various methods. For example, there is a method in which a particle-shaped core body 31 made of an organic polymer compound and a particle-shaped electric field aligning inorganic material 32 are transported by a jet stream and collided with each other. In this case, the fine particles of the electric field arranging inorganic substance 32 collide with the surface of the particulate core body 31 at a high speed and adhere to form the surface layer 33. Also, as another manufacturing method example,
There is a method in which the particulate core 31 is suspended in a gas, and the solution of the electric field aligning inorganic material is atomized to be sprayed on the surface. In this case, the surface layer 33 is formed by adhering the solution to the surface of the core body 31 and drying it.

【0032】しかし、無機・有機複合粒子30を製造す
る好ましい製法例は、芯体31と同時に表層33を形成
する方法である。この方法は、例えば、芯体31を形成
する有機高分子化合物のモノマーを重合媒体中で乳化重
合、懸濁重合または分散重合するに際して、微粒子状と
した電界配列性無機物32を上記モノマー中、または重
合媒体中に存在させて行う、というものである。重合媒
体としては水が好ましいが、水と水溶性有機溶媒との混
合物を使用することができ、また有機系の貧溶媒を使用
することもできる。この方法によれば、重合媒体の中で
モノマーが重合して芯体粒子を形成すると同時に、微粒
子状の電界配列性無機物32が芯体31の表面に層状に
配向してこれを被覆し、表層33を形成する。
However, a preferred manufacturing method for manufacturing the inorganic / organic composite particles 30 is a method of forming the surface layer 33 at the same time as the core body 31. In this method, for example, when emulsion-polymerizing, suspension-polymerizing, or dispersion-polymerizing a monomer of an organic polymer compound that forms the core 31, a fine particle-shaped electric field aligning inorganic substance 32 in the monomer, or It is carried out by allowing it to exist in the polymerization medium. Water is preferred as the polymerization medium, but a mixture of water and a water-soluble organic solvent can be used, and an organic poor solvent can also be used. According to this method, the monomers are polymerized in the polymerization medium to form core particles, and at the same time, the fine particle-shaped electric field aligning inorganic substance 32 is layered on the surface of the core 31 so as to cover the surface, and the surface layer is formed. 33 is formed.

【0033】乳化重合または懸濁重合によって無機・有
機複合粒子を製造する場合には、モノマーの疎水性の性
質と電界配列性無機物32の親水性の性質を組み合わせ
ることによって、電界配列性無機物32の微粒子の大部
分を芯体粒子の表面に配向させることができる。この芯
体31と表層33との同時形成方法によれば、有機高分
子化合物からなる芯体31粒子の表面に電界配列性無機
物粒子32が緻密かつ強固に接着し、堅牢な無機・有機
複合粒子30が形成される。
When the inorganic / organic composite particles are produced by emulsion polymerization or suspension polymerization, by combining the hydrophobic property of the monomer and the hydrophilic property of the electric field aligning inorganic substance 32, the electric field aligning inorganic substance 32 can be prepared. Most of the fine particles can be oriented on the surface of the core particles. According to the simultaneous formation method of the core body 31 and the surface layer 33, the electric field arraying inorganic particles 32 are closely and firmly adhered to the surface of the core body 31 particles made of an organic polymer compound, and the inorganic / organic composite particles are robust. 30 is formed.

【0034】本発明に使用する無機・有機複合粒子30
の形状は必ずしも球形であることを要しないが、粒子状
の芯体31が調節された乳化・懸濁重合方法によって製
造された場合は、得られる無機・有機複合粒子30の形
状はほぼ球形となる。しかも球形状であれば、透過光量
を調節する際に光を全方向に散乱させることができるの
で、不定形のものよりも球形状のものが有利になる。無
機・有機複合粒子30の粒径は特に限定されるものでは
ないが、0.1〜500μm、特に5〜200μm程度
とすることが好ましい。この際の微粒子状の電界配列性
無機物32の粒径は特に限定されるものではないが、好
ましくは0.005〜100μmであり、さらに好まし
くは0.01〜10μmである。
Inorganic / organic composite particles 30 used in the present invention
Does not necessarily have to be spherical, but when the particulate core 31 is manufactured by the controlled emulsion / suspension polymerization method, the resulting inorganic / organic composite particles 30 have a substantially spherical shape. Become. In addition, since the spherical shape allows light to be scattered in all directions when adjusting the amount of transmitted light, the spherical shape is more advantageous than the irregular shape. The particle size of the inorganic / organic composite particles 30 is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 500 μm, particularly preferably 5 to 200 μm. At this time, the particle size of the fine particle electric field aligning inorganic material 32 is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 100 μm, and more preferably 0.01 to 10 μm.

【0035】このような無機・有機複合粒子30におい
て、表層33を形成する電界配列性無機物32と芯体3
1を形成する有機高分子化合物の重量比は特に限定され
るものではないが、(電界配列性無機物):(有機高分
子化合物)比で(1〜60):(99〜40)の範囲、
特に(4〜30):(96〜70)の範囲であることが
好ましい。ここで、電界配列性無機物32の重量比が1
%未満では得られた電気感応型光機能性流体組成物の電
界配列性効果が不充分であり、60%を超えると得られ
た電気感応型光機能性流体組成物16に過大な電流が流
れる。これらの無機・有機複合粒子30の比重は、芯体
31に比較的比重の小さな有機高分子化合物を使用する
ことから、表層33を形成する電界配列性無機物32の
比重と比べて、相対的に小さくすることができる。用い
る有機高分子化合物と電界配列性無機物の種類と比率と
によって、無機・有機複合粒子30の比重は自在に調整
可能であるが、一般的に、用いる電気絶縁性媒体との関
係から比重1.0〜2.0程度に調整される。この場
合、電気絶縁性媒体との比重差が大きいと、媒体中で電
界配列性粒子が重力沈降し、均一分散ができなくなるこ
ともある。
In such an inorganic / organic composite particle 30, the electric field aligning inorganic material 32 forming the surface layer 33 and the core 3 are formed.
The weight ratio of the organic polymer compound forming 1 is not particularly limited, but in the range of (electric field alignment inorganic substance) :( organic polymer compound) ratio (1-60) :( 99-40),
In particular, the range of (4 to 30) :( 96 to 70) is preferable. Here, the weight ratio of the electric field aligning inorganic substance 32 is 1
If it is less than 60%, the electric field alignment effect of the obtained electro-sensitive optical functional fluid composition is insufficient, and if it exceeds 60%, an excessive current flows in the obtained electro-sensitive optical functional fluid composition 16. . The specific gravity of these inorganic / organic composite particles 30 is relatively small as compared with the specific gravity of the electric field arranging inorganic substance 32 forming the surface layer 33 because the organic polymer compound having a relatively small specific gravity is used for the core body 31. Can be made smaller. Although the specific gravity of the inorganic-organic composite particles 30 can be freely adjusted by the type and ratio of the organic polymer compound and the electric field aligning inorganic material used, in general, the specific gravity is 1. It is adjusted to about 0 to 2.0. In this case, if the specific gravity difference from the electrically insulating medium is large, the electric field array particles may settle in the medium by gravity, and uniform dispersion may not be possible.

【0036】上記の無機・有機複合粒子30の表層33
または芯体31は色素を含むものであってもよい。表層
33に用いることのできる色素は顔料である。この顔料
は、芯体31上に、上記の方法により電界配列性無機物
32からなる表層33を形成する際、電界配列性無機物
32に混合して用いて、表層33に含ませることが好ま
しい。芯体31に色素を含ませる場合は、一般に合成樹
脂用として知られている染料または顔料のいずれも使用
可能である。この色素は、予め芯体31を形成するモノ
マー中に混合した後にモノマーを重合するか、または芯
体31となる合成樹脂に練り込んで芯体31中に含ませ
ることができる。表層33または芯体31、またはその
双方に色素を含む無機・有機複合粒子30は、これを用
いることによって、得られた電気感応型光機能性流体組
成物16の電圧無負荷時の散乱光を任意の色に着色する
ことができる。
Surface layer 33 of the above-mentioned inorganic / organic composite particles 30
Alternatively, the core body 31 may include a pigment. The pigment that can be used for the surface layer 33 is a pigment. When the surface layer 33 made of the electric field aligning inorganic material 32 is formed on the core body 31 by the above method, the pigment is preferably mixed with the electric field aligning inorganic material 32 and used to be contained in the surface layer 33. When the core 31 contains a dye, any dye or pigment generally known for synthetic resins can be used. This dye can be contained in the core body 31 by mixing it in the monomer forming the core body 31 in advance and then polymerizing the monomer, or by kneading it into a synthetic resin to be the core body 31. The inorganic-organic composite particles 30 containing a pigment in the surface layer 33 or the core body 31, or both of them are used to prevent scattered light of the obtained electro-sensitive optical functional fluid composition 16 when no voltage is applied. It can be colored in any color.

【0037】例えば、水酸化チタンやシリカゲルを混入
することにより白色に着色することができ、青色顔料の
フタロシアニンブルー(大日精化工業株式会社製、シア
ニンブルーS−32)を混入することにより青色に着色
させることができ、黄色顔料のファーストエロー(大日
精化工業株式会社製、NLファーストエロー5G(S)
を混入することにより黄色に着色することができる。さ
らに、電気半導体無機物である黒色四酸化三鉄(Fe3
4)を混入することにより黒色に着色でき、電気半導
体無機物である赤色三酸化二鉄(Fe23)を混入する
ことにより赤色に着色できる。したがって、これらを用
いることにより、各種のピクチャーワードをカラーで表
示することができる。
For example, white color can be obtained by mixing titanium hydroxide or silica gel, and blue color can be obtained by mixing the blue pigment phthalocyanine blue (Cyanine Blue S-32 manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.). Can be colored, yellow pigment First Yellow (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., NL First Yellow 5G (S))
Can be colored yellow by mixing with. Furthermore, black iron (III) tetraoxide (Fe 3
It can be colored black by mixing O 4 ) and can be colored red by mixing red ferric trioxide (Fe 2 O 3 ) which is an electric semiconductor inorganic substance. Therefore, by using these, various picture words can be displayed in color.

【0038】上記のような各種の方法、特に芯体31と
表層33を同時に形成する方法によって製造された無機
・有機複合粒子30は一般に、その表層33の全部また
は一部分が有機高分子物質や、製造工程で使用された分
散剤、乳化剤その他の添加物質の薄膜で覆われていて、
電界配列性無機物32微粒子の電界配列性効果が充分に
発揮されないこともある。この不活性物質の薄膜は該粒
子表面を研磨することによって容易に除去し得る。
Inorganic / organic composite particles 30 produced by the various methods described above, particularly the method of simultaneously forming the core body 31 and the surface layer 33, generally have the surface layer 33 wholly or partly of an organic polymer substance, Covered with a thin film of dispersants, emulsifiers and other additives used in the manufacturing process,
The electric field arranging effect of the electric field arranging inorganic particles 32 may not be sufficiently exhibited. This thin film of inert material can be easily removed by polishing the surface of the particles.

【0039】この無機・有機複合粒子30表面の研磨
は、種々な方法で行うことができる。例えば、無機・有
機複合粒子30を水などの分散媒体中に分散させて、こ
れを攪拌する方法によって行うことができる。この際、
分散媒体中に砂粒やボールなどの研磨材を混入して無機
・有機複合粒子30と共に攪拌する方法、あるいは研削
砥石を用いて攪拌する方法等によって行うこともでき
る。例えばまた、分散媒体を使用せず、無機・有機複合
粒子30と上記のような研磨材と、研削砥石を用いて乾
式で攪拌して行うこともできる。
The surface of the inorganic / organic composite particles 30 can be polished by various methods. For example, the inorganic / organic composite particles 30 may be dispersed in a dispersion medium such as water and the mixture may be stirred. On this occasion,
It is also possible to use a method in which an abrasive such as sand particles or balls is mixed in the dispersion medium and stirred with the inorganic / organic composite particles 30, or a method in which a grinding wheel is used for stirring. For example, it is also possible to perform the stirring by dry method using the inorganic / organic composite particles 30, the abrasive as described above, and a grinding wheel without using the dispersion medium.

【0040】さらに好ましい研磨方法は、無機・有機複
合粒子30をジェット気流等によって気流攪拌する方法
である。これは該粒子自体を相互に気相において激しく
衝突させて研磨する方法であり、他の研磨材を必要とせ
ず、粒子表面から剥離した不活性物質を分級によって容
易に分離し得る点で好ましい方法である。上記のジェッ
ト気流攪拌においては、それに用いられる装置の種類、
攪拌速度、無機・有機複合粒子の材質等により研磨条件
を特定するのが難しいが、一般的には6000rpmの
攪拌速度で0.5〜15分程度ジェット気流攪拌するの
が好ましい。
A more preferable polishing method is a method in which the inorganic / organic composite particles 30 are agitated by a jet stream or the like. This is a method in which the particles themselves are violently collided with each other in a gas phase and polished, and a preferable method in that an inert substance exfoliated from the surface of the particles can be easily separated by classification without the need for another abrasive. Is. In the above jet stream agitation, the type of equipment used for it,
Although it is difficult to specify the polishing conditions depending on the stirring speed, the material of the inorganic / organic composite particles, etc., it is generally preferable to stir the jet stream at a stirring speed of 6000 rpm for about 0.5 to 15 minutes.

【0041】本発明に用いる電気感応型光機能性流体組
成物16は上記の無機・有機複合粒子30を、必要なら
分散剤等、他の成分と共に電気絶縁性媒体19中に均一
に攪拌混合して製造することができる。この攪拌機とし
ては、液状分散媒に固体粒子を分散させるために通常使
用されるものがいずれも使用できる。
The electro-sensitive optical functional fluid composition 16 used in the present invention is prepared by uniformly stirring and mixing the above-mentioned inorganic / organic composite particles 30 in the electrically insulating medium 19 together with other components such as a dispersant. Can be manufactured. As the stirrer, any stirrer normally used for dispersing solid particles in a liquid dispersion medium can be used.

【0042】次に本発明に係るハザード表示装置に用い
る場合に有効な無機・有機複合粒子濃度と電気絶縁性媒
体19の動粘度と印加電圧について説明する。本発明に
おいて用いる電気感応型光機能性流体組成物16中にお
ける無機・有機複合粒子30の粒子濃度は、特に限定さ
れるものではないが0.5〜15重量%であることが好
ましい。その粒子濃度が0.5重量%未満では充分な透
過光制御効果が得られず、15重量%以上では粒子濃度
が濃すぎて大量の無機・有機複合粒子30が電気感応型
光機能性流体組成物16の全体に分散することになるの
で、後述の如く電場を印加して無機・有機複合粒子30
・・・を配向制御しても透明感が得られなくなるおそれが
ある。
Next, the concentration of the inorganic / organic composite particles, the kinematic viscosity of the electrically insulating medium 19 and the applied voltage which are effective when used in the hazard display device according to the present invention will be described. The particle concentration of the inorganic-organic composite particles 30 in the electrosensitive optical functional fluid composition 16 used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 15% by weight. If the particle concentration is less than 0.5% by weight, a sufficient transmitted light control effect cannot be obtained. If the particle concentration is 15% by weight or more, the particle concentration is too high and a large amount of inorganic / organic composite particles 30 are electro-sensitive optical functional fluid composition. Since it will be dispersed in the whole of the substance 16, an inorganic / organic composite particle 30 is applied by applying an electric field as described later.
Even if the orientation is controlled, transparency may not be obtained.

【0043】次に、本発明において用いる電気絶縁性媒
体19の動粘度は、1〜3000cStの範囲であるこ
とが好ましい。動粘度が1cStより小さいと、分散媒
中に揮発成分が多量に混在し、電気感応型光機能性流体
の貯蔵安定性の面で不足を生じ、動粘度が3000cS
tより大きいと、起泡が抜けにくくなり好ましくない
が、電気絶縁性媒体中に気泡を残留させると、通電時に
起泡内のミクロ領域で部分放電してスパークを引き起こ
し、絶縁劣化するおそれがある。なお、この動粘度の範
囲は、10〜1000cStがより好ましい範囲、10
〜100cStが更に好ましい範囲となる。
Next, the kinematic viscosity of the electrically insulating medium 19 used in the present invention is preferably in the range of 1 to 3000 cSt. When the kinematic viscosity is less than 1 cSt, a large amount of volatile components are mixed in the dispersion medium, which causes a shortage in the storage stability of the electrosensitive optical functional fluid, and the kinematic viscosity is 3000 cS.
If it is larger than t, it is not preferable because the bubble is difficult to come off, but if the bubble is left in the electrically insulating medium, there is a possibility that a partial discharge occurs in a micro region in the bubble during energization to cause a spark and insulation deterioration. . The range of the kinematic viscosity is more preferably 10 to 1000 cSt, 10
-100 cSt is a more preferable range.

【0044】次に、電気感応型光機能性流体組成物16
に印加する電圧として例えば、0.1〜5.0kV/m
mの範囲で任意の電界をかけることができるが、この範
囲よりも大きな電界を印加するようにしても良い。ま
た、この印加電圧の範囲において、0.25〜1.5k
V/mmの範囲とすることがより好ましい。
Next, the electro-sensitive optical functional fluid composition 16
As a voltage applied to, for example, 0.1 to 5.0 kV / m
Although an arbitrary electric field can be applied within the range of m, an electric field larger than this range may be applied. Further, in this applied voltage range, 0.25 to 1.5 k
The range of V / mm is more preferable.

【0045】次に、図1に示すハザード表示装置Aを使
用して透過光量の制御を行い、所望の表示を得る原理に
ついて説明する。図3は、スイッチ24を開放して透明
導電層17、17に通電していない状態を示すが、この
状態で無機・有機複合粒子30には電界が作用していな
いので電気絶縁性媒体19中においてランダムに浮遊す
ることになる。この状態で収納体18に光を入射する
と、光は無機・有機複合粒子30の存在により種々の方
向に散乱されるので、収納体18は不透明状態となる。
例えば、電界配列性無機物32として水酸化チタン系の
ものを用いた場合は、白濁した色調となる。また、無機
・有機複合粒子の表層33と芯体3のいずれか、または
両方の色素が含有されている場合は、収納体18は、前
記色素によって着色される。ここで、無機・有機複合粒
子30が球形状であれば、光の散乱が全方向になされる
ので、特定の方向に光が収束されたりするおそれが少な
い。
Next, the principle of obtaining a desired display by controlling the amount of transmitted light using the hazard display device A shown in FIG. 1 will be described. FIG. 3 shows a state in which the switch 24 is opened and the transparent conductive layers 17 and 17 are not energized. In this state, no electric field acts on the inorganic-organic composite particles 30, so that the inside of the electrically insulating medium 19 is Will randomly float in. When light enters the housing 18 in this state, the light is scattered in various directions due to the presence of the inorganic-organic composite particles 30, so that the housing 18 becomes opaque.
For example, when a titanium hydroxide-based material is used as the electric field aligning inorganic material 32, the color tone becomes cloudy. When either or both of the surface layer 33 of the inorganic / organic composite particles and the core body 3 contain a pigment, the container 18 is colored with the pigment. Here, if the inorganic-organic composite particles 30 have a spherical shape, light is scattered in all directions, so there is little possibility that light will be converged in a specific direction.

【0046】次に図4に示すようにスイッチ24を閉じ
て透明導電層17、17に通電するならば、無数の無機
・有機複合粒子30を透明導電層17、17の間で透明
導電層17に垂直な方向に鎖状に結合させて鎖状体3
0’構造とすることができると同時に各鎖状体30’を
平行に配向させることができる。即ち、電気絶縁性媒体
19中に分散された無機・有機複合粒子30の割合は前
述した如く10重量%前後以下の量であって全体として
は少ないので、これらが配向して鎖状体30’を構成す
ると、鎖状体30’どうしの間には無機・有機複合粒子
30の直径よりもかなり広い間隔があくことになり、こ
れにより収納体18の厚さ方向に入射された光は、ほと
んど減衰することなく収納体18を通過する。従って収
納体18を透明状態とすることができる。以上の操作に
よって、透明導電層17、17に通電するか否かによっ
て、収納体18を不透明な状態から透明な状態に変化さ
せることができ、これにより所望の表示を得ることがで
きる。
Next, as shown in FIG. 4, when the switch 24 is closed to energize the transparent conductive layers 17 and 17, innumerable inorganic / organic composite particles 30 are inserted between the transparent conductive layers 17 and 17. To form a chain 3 by connecting in a direction perpendicular to
It is possible to have a 0 ′ structure, and at the same time, each chain 30 ′ can be oriented in parallel. That is, the ratio of the inorganic-organic composite particles 30 dispersed in the electrically insulating medium 19 is about 10% by weight or less as described above and is small as a whole. With the above structure, there is a space between the chain-like bodies 30 ′ that is considerably wider than the diameter of the inorganic-organic composite particles 30, and as a result, most of the light incident in the thickness direction of the housing body 18 is It passes through the storage body 18 without being attenuated. Therefore, the container 18 can be made transparent. By the above operation, the container 18 can be changed from the opaque state to the transparent state depending on whether or not the transparent conductive layers 17 and 17 are energized, whereby a desired display can be obtained.

【0047】従って前記構成のハザード表示装置Aを、
各種のピクチャーワードに用いることにより、電源から
の電力のオンオフの切り替えにより容易に不透明な状態
から透明状態に切り換えることができるようになり、ハ
ザードウォーニング等のピクチャーワードを表示させる
ことができる。すなわち、各透明導電層17以外の部分
が透明となり、ピクチャーワードを表示することができ
る。
Therefore, the hazard display device A having the above structure is
By using it for various picture words, it is possible to easily switch from an opaque state to a transparent state by switching power on and off from a power source, and it is possible to display a picture word such as a hazard warning. That is, the portion other than each transparent conductive layer 17 becomes transparent, and the picture word can be displayed.

【0048】ここでは、図1および図2に示すように、
表示する文字部分(表示部40)を不透明にし、透明基
板17、17の内面の前記表示部40を除く部分(非表
示部41)を透明にする。この場合、非表示部41の透
明導電層(非表示部透明導電層17a)を対向して形成
し、この非表示部透明導電層17aに通電する。する
と、非表示部41の誘電体粒子は電界の影響を受けて、
非表示部透明導電層17a、17aの間で非表示部透明
導電層17a、17aに垂直な方向に鎖状に結合させて
鎖状結合体30’とすることができ、前記非表示部41
は透明となる。一方、表示部40の誘電体粒子は、ラン
ダムに浮遊した状態のままであるので、入射光が散乱
し、不透明なままである。よって、透明なガラス板に、
表示部40の文字が表示される。
Here, as shown in FIG. 1 and FIG.
The character portion to be displayed (display portion 40) is made opaque, and the portion (non-display portion 41) on the inner surface of the transparent substrates 17, 17 excluding the display portion 40 is made transparent. In this case, the transparent conductive layers (non-display part transparent conductive layer 17a) of the non-display part 41 are formed facing each other, and the non-display part transparent conductive layer 17a is energized. Then, the dielectric particles of the non-display part 41 are affected by the electric field,
The non-display part transparent conductive layers 17a, 17a may be chain-bonded in a direction perpendicular to the non-display part transparent conductive layers 17a, 17a to form a chain-shaped combined body 30 '.
Becomes transparent. On the other hand, the dielectric particles of the display unit 40 remain in a randomly floating state, so that the incident light is scattered and remains opaque. Therefore, on a transparent glass plate,
The characters on the display unit 40 are displayed.

【0049】また、表示する文字部分(表示部40)を
透明にしたい場合は、透明基板17、17の内面の前記
表示部40に、透明導電層(表示部透明導電層17b)
を対向して形成し、前記表示部透明導電層17bに通電
すればよい。すると、表示部40は電界の影響を受けて
透明となり、非表示部41と表示部40とが透明とな
り、リアウインドウ等を透明に維持することができる。
ここでは、非表示部透明導電層17aと表示部透明導電
層17bとを別個に操作し、これらを別個に表示させる
ために、非表示部透明導電層17aと表示部透明導電層
17bとを間隔をあけて形成されている。
When the character portion to be displayed (display portion 40) is desired to be transparent, a transparent conductive layer (display transparent conductive layer 17b) is formed on the display portion 40 on the inner surface of the transparent substrates 17 and 17.
Are formed so as to face each other, and the display section transparent conductive layer 17b may be energized. Then, the display unit 40 becomes transparent under the influence of the electric field, the non-display unit 41 and the display unit 40 become transparent, and the rear window and the like can be kept transparent.
Here, in order to operate the non-display part transparent conductive layer 17a and the display part transparent conductive layer 17b separately and display them separately, the non-display part transparent conductive layer 17a and the display part transparent conductive layer 17b are separated from each other. It is formed by opening.

【0050】また、前記ハザード表示装置Aにあって
は、0.1〜5.0kV/mmの電圧で高々数mA/m
2という極めて少ない電流で駆動できるので、10W/
2程度も電力があれば充分に駆動することができ、省
電力構造とすることができる。更に、透明導電層17、
17に通電と同時に、無機・有機複合粒子30を配列で
きるので、充分な応答性を得ることができる。また、電
気感応型光機能性流体組成物16による透過光量制御を
行うならば、特定の周波数の光を吸収することなく全波
長域で均一に透過光量の制御ができるので、光吸収に起
因する発熱などのおそれがなく、エネルギー的に無駄の
ないハザード表示装置ができる。
Further, in the hazard display device A, a voltage of 0.1 to 5.0 kV / mm and a maximum of several mA / m.
Since it can be driven with an extremely small current of 2 , 10 W /
If there is an electric power of about m 2, it can be sufficiently driven, and a power saving structure can be obtained. Furthermore, the transparent conductive layer 17,
Since the inorganic / organic composite particles 30 can be arranged at the same time when electricity is applied to 17, sufficient responsiveness can be obtained. Further, if the amount of transmitted light is controlled by the electro-sensitive optical functional fluid composition 16, the amount of transmitted light can be uniformly controlled in the entire wavelength range without absorbing light of a specific frequency. A hazard display device that does not generate heat and is energy-saving is provided.

【0051】更に、一度電界を印加して無機・有機複合
粒子30・・・の配向を行うと、無機・有機複合粒子30・
・・は電圧を切ってもしばらくの間その状態を維持するの
で、印加する電圧は間欠的で良くなり、その分省エネル
ギー駆動ができる。なお、無電界時の無機・有機複合粒
子30の配向状態の維持時間は、無機・有機複合粒子3
0自体またはそれを分散させている電気絶縁性媒体19
の動粘度に応じて適宜調節することができる。即ち、電
気絶縁性媒体19の動粘度を低くすれば維持時間を短縮
することができ、動粘度を高くすれば維持時間を長くす
ることができる。
Further, once the electric field is applied to orient the inorganic / organic composite particles 30 ..., The inorganic / organic composite particles 30.
··· maintains the state for a while even if the voltage is cut off, so the applied voltage becomes intermittently better, and energy-saving driving can be performed accordingly. In addition, the maintaining time of the alignment state of the inorganic / organic composite particles 30 in the absence of an electric field depends on
0 itself or an electrically insulating medium 19 in which it is dispersed
It can be appropriately adjusted according to the kinematic viscosity of. That is, if the kinematic viscosity of the electrically insulating medium 19 is lowered, the maintenance time can be shortened, and if the kinematic viscosity is increased, the maintenance time can be lengthened.

【0052】前記の実施例においては、電界の印加によ
って無機・有機複合粒子30が1列の鎖状体を形成して
平行に配列する現象について説明したが、無機・有機複
合粒子30の数が1重量%を超えて多くなると、1列の
鎖状体30’ではなく、鎖状体30’が複数列相互に接
合し、図6に示す如くカラムCを構成して配列するよう
になる。
In the above-mentioned embodiments, the phenomenon in which the inorganic / organic composite particles 30 form a chain of one row and are arranged in parallel by the application of an electric field has been described. When the amount exceeds 1% by weight, the chain bodies 30 'are joined to each other in a plurality of rows instead of the chain bodies 30' in one row, and the columns C are arranged and arranged as shown in FIG.

【0053】このカラムCにおいては左右の鎖状体3
0’、30’の無機・有機複合粒子30は1つずつずれ
て互い違いに隣接する。これについて本発明者らは、図
7に示す如く+極部分と−極部分に誘電分極している無
機・有機複合粒子が互い違いに隣接して+極部分と−極
部分とが引き合って配列した方がエネルギー的に安定な
ためであると推定している。
In this column C, the left and right chains 3
Inorganic / organic composite particles 30 of 0'and 30 'are staggered one by one and adjacently staggered. With respect to this, the present inventors arranged the inorganic-organic composite particles, which are dielectrically polarized in the + pole portion and the − pole portion, alternately adjacent to each other and arranged so that the + pole portion and the − pole portion attract each other as shown in FIG. 7. It is estimated that this is because it is more stable in terms of energy.

【0054】従って、無機・有機複合粒子30の含有量
が多い場合は、多数のカラムCが電極の間に形成される
ことになり、このカラムCの生成により透過光量を増大
させる機構が作用する。そして、この場合、多量の無機
・有機複合粒子30、…が複数のカラムCにまとまるの
で、隣接するカラムCどうしの間隔は大きくあくことに
なり、透過光量の増大機能は顕著になる。
Therefore, when the content of the inorganic / organic composite particles 30 is large, a large number of columns C are formed between the electrodes, and the mechanism of increasing the amount of transmitted light acts by the generation of the columns C. . In this case, since a large amount of the inorganic / organic composite particles 30, ... Are collected in the plurality of columns C, the intervals between the adjacent columns C are widened, and the function of increasing the amount of transmitted light becomes remarkable.

【0055】ところで、前記無機・有機複合粒子30の
粒径を前述した如く0.1〜500μmの範囲、好まし
くは、5〜200μmの範囲としたのは、本願発明の無
機・有機複合粒子30が機能上、光散乱型粒子あるいは
光反射型粒子であることに起因している。周知の如く可
視光の波長は380〜780nm、即ち、0.38〜0.
78μmであるので、この程度の波長の光を散乱あるい
は反射させて前記の透過光制御を行うには、前記無機・
有機複合粒子30の粒径を最低でも0.1μm以上、好
ましくは5μm以上とすることが必要になる。
By the way, the particle size of the inorganic / organic composite particles 30 is set in the range of 0.1 to 500 μm, preferably in the range of 5 to 200 μm as described above, because the inorganic / organic composite particles 30 of the present invention are This is due to the fact that it is a light-scattering particle or a light-reflecting particle in terms of function. As is well known, the wavelength of visible light is 380 to 780 nm, that is, 0.38 to 0.3.
Since it is 78 μm, in order to control the transmitted light by scattering or reflecting light of this wavelength, the
It is necessary that the particle size of the organic composite particles 30 is at least 0.1 μm or more, preferably 5 μm or more.

【0056】これに対し、ブラウン運動を起こすような
可視光の波長よりも小さな粒径、例えば、5nm〜数1
0nm(=0.005〜0.02μm)程度の誘電性の超
微粒子を電気絶縁性媒体19中に分散させた場合、電界
によりこの超微粒子を配向させ得ることも考えられる
が、その場合の光透過機構は前記の本願発明の例とは全
く異なり、無電界時に超微粒子が分散して光を完全に透
過させ、電界印加時に超微粒子が配向して光を散乱させ
て減衰することになり、全く異なった挙動を示すことに
なるので好ましくない。
On the other hand, a particle size smaller than the wavelength of visible light that causes Brownian motion, for example, 5 nm to several 1
When dielectric ultrafine particles of about 0 nm (= 0.005 to 0.02 μm) are dispersed in the electrically insulating medium 19, it is possible that the ultrafine particles can be oriented by an electric field. The transmission mechanism is completely different from the above-mentioned example of the present invention, in which the ultrafine particles are dispersed to completely transmit light when no electric field is applied, and when the electric field is applied, the ultrafine particles are oriented to scatter and attenuate light, It is not preferable because it behaves completely differently.

【0057】次に、前記のような超微粒子で誘電性を示
すものとしてTiBaO4の超微粒子を考えることがで
きるが、TiBaO4は、比重が4〜6の範囲の物質で
あり、重いので、仮にTiBaO4粒子を光反射型にす
る目的でその粒径を大きしようとしても、電気絶縁性媒
体19中で媒体との比重差により重力沈降するようにな
り、均一分散させることは到底できない。また、前記T
iBaO4粒子を電気絶縁性媒体19中に均一に分散さ
せるためには、比重の大きな電気絶縁性媒体19が要求
されるが、比重4〜6程度の電気絶縁性媒体は存在しな
い。これに対して本願発明の無機・有機複合粒子30
は、前述したように比重を1.2前後に容易に調整でき
るので、一般に知られる多種類の電気絶縁性媒体を利用
することができる。
Next, it is possible to consider ultrafine particles of TiBaO 4 as the ultrafine particles having dielectric properties as described above. However, TiBaO 4 is a substance having a specific gravity in the range of 4 to 6 and is heavy. Even if the TiBaO 4 particles are made to have a large particle size for the purpose of becoming a light-reflecting type, they will be gravitationally sedimented in the electrically insulating medium 19 due to the difference in specific gravity between the particles and the particles cannot be uniformly dispersed. Also, the T
In order to uniformly disperse the iBaO 4 particles in the electrically insulating medium 19, an electrically insulating medium 19 having a large specific gravity is required, but an electrically insulating medium having a specific gravity of about 4 to 6 does not exist. On the other hand, the inorganic-organic composite particles 30 of the present invention
Since the specific gravity can be easily adjusted to around 1.2 as described above, it is possible to use various kinds of generally known electrically insulating media.

【0058】次に、着色性の面から見ると、前記超微粒
子に着色することは困難であり、また、仮に着色できた
としても、粒子径が小さすぎるので、電気絶縁性媒体1
9に分散させた超微粒子の色を知覚可能なように発色さ
せることはできない。従って前記超微粒子を用いた場合
は、電気絶縁性媒体19の色のみを発現させることがで
き、着色パターンは1つのみしか実現できない。例え
ば、赤色透明と赤色不透明との間での変化のみが実現可
能となる。
Next, from the viewpoint of colorability, it is difficult to color the ultrafine particles, and even if they can be colored, the particle size is too small.
The color of the ultrafine particles dispersed in No. 9 cannot be perceptibly developed. Therefore, when the ultrafine particles are used, only the color of the electrically insulating medium 19 can be exhibited, and only one coloring pattern can be realized. For example, only changes between red transparent and red opaque are feasible.

【0059】これに対して本願発明によれば、媒体を赤
色透明、無機・有機複合粒子を白色とした場合に、白濁
不透明〜赤色透明の変色を実現でき、媒体を無色透明、
無機・有機複合粒子を青色とした場合に、青色不透明〜
無色透明の変色を実現でき、媒体を赤色、無機・有機複
合粒子を青色とした場合に、紫不透明〜赤色透明の変色
を実現でき、媒体を薄青色、粒子を黄色にした場合に黄
緑色不透明〜薄青色透明を実現できる。また、着色する
部分を見ても、無機・有機複合粒子30の芯体31と表
層33と電気絶縁性媒体19のいずれにも着色すること
ができ、着色バリエーションを容易に付けることができ
る。なお、無機・有機複合粒子30の芯体31の表面は
無機物で覆われるが、無機物どうしの隙間から色が漏れ
るので、芯体31に着色した場合の色も電気感応型光機
能性流体の色に有効に反映される。
On the other hand, according to the present invention, when the medium is red transparent and the inorganic / organic composite particles are white, discoloration of turbid opaque to red transparent can be realized, and the medium is colorless and transparent.
When the inorganic / organic composite particles are blue, blue opacity
A colorless and transparent discoloration can be realized, and when the medium is red and the inorganic / organic composite particles are blue, a violet opaque to red transparent discoloration can be realized, and when the medium is light blue and the particles are yellow, greenish opaque. ~ Light blue transparency can be realized. Further, even when looking at the portion to be colored, all of the core body 31, the surface layer 33, and the electrically insulating medium 19 of the inorganic / organic composite particles 30 can be colored, and coloring variations can be easily added. The surface of the core body 31 of the inorganic / organic composite particles 30 is covered with an inorganic substance, but the color leaks from the gap between the inorganic substances. Therefore, the color when the core body 31 is colored is the color of the electro-sensitive optical functional fluid. Effectively reflected in.

【0060】また、無機・有機複合粒子30の表層33
に対して着色するには、無機・有機複合粒子30を製造
する場合に用いる無機・有機複合粒子の中に必要数量の
着色無機顔料を混ぜて均一に混合し、これを用いて前述
した方法で無機・有機複合粒子30を製造すれば良い。
このようにして製造した無機・有機複合粒子30は、例
えば、図8に示すように、芯体31の周囲に付着されて
いる無機・有機複合粒子の中の一部が着色無機顔料3
5、…で置換された構造を有するようになる。これによ
って、無機・有機複合粒子に着色することができる。本
願のハザード表示装置は、赤色顔料を有する無機・有機
複合粒子30を用いるのが好ましい。
The surface layer 33 of the inorganic / organic composite particles 30
In order to color the above, the required number of colored inorganic pigments are mixed into the inorganic / organic composite particles used when manufacturing the inorganic / organic composite particles 30, and the mixture is uniformly mixed. The inorganic / organic composite particles 30 may be manufactured.
In the inorganic / organic composite particles 30 produced in this way, for example, as shown in FIG. 8, a part of the inorganic / organic composite particles attached to the periphery of the core 31 is a colored inorganic pigment 3.
5, the structure has been replaced by. Thereby, the inorganic / organic composite particles can be colored. The hazard display device of the present application preferably uses inorganic / organic composite particles 30 having a red pigment.

【0061】なお、前記実施例では、リアウインドウ
に、ほぼ正三角形のハザードウォーニングのピクチャー
ワードを一つ形成したが、図9に示すように、このピク
チャーワードを二つ形成してもよい。この場合、各ピク
チャーワードを自動車の左右の方向指示フラッシャとそ
れぞれ連動させてもよい。
Although in the above-described embodiment, one picture word of a substantially equilateral triangle warning is formed in the rear window, two picture words may be formed as shown in FIG. In this case, each picture word may be associated with the left and right direction flashers of the vehicle.

【0062】このように自動車の左右の方向指示フラッ
シャに各ピクチャーワードを連動させることにより、通
常の方向指示フラッシャによるハザード表示と一緒に使
用できる。例えば、高速道路でハザード表示した後に、
電話連絡等でその場を離れる場合等、自動車の追突防止
に役立たせることができる。使用する電力のワット数
は、数ワットであり、一つの方向指示フラッシャが20
ワット程度使用するのと同等である。よって、バッテリ
への負担は問題ないくらい低い。そして、図10に示す
パーキングランプのピクチャーワードように、ハザード
ウォーニング以外のピクチャーワードを形成してもよ
い。
In this way, by linking each picture word to the left and right direction indicator flashers of the automobile, it can be used together with the hazard display by the normal direction indicator flasher. For example, after displaying a hazard on a highway,
It can be useful for preventing a rear-end collision of a car when leaving the place by telephone contact or the like. The wattage of power used is a few watts and one turn signal flasher is 20
Equivalent to using about watts. Therefore, the burden on the battery is low enough. Then, a picture word other than the hazard warning may be formed like the picture word of the parking lamp shown in FIG.

【0063】このようなハザード表示装置によれば、自
動車のウインドウの少なくとも一部に、対向する2面の
少なくとも相対向する一部を透明とした中空の収納体を
設け、この収納体に、電界配列性粒子を電気絶縁性媒体
中に含有してなる電気感応型光機能性流体組成物を収納
し、前記収納体の相対向する透明部分に表示部および非
表示部を設け、前記非表示部の相対向する透明部分に非
表示部透明導電層をそれぞれ形成し、前記表示部の相対
向する透明部分に表示部透明導電層をそれぞれ形成し、
これら表示部透明導電層を、自動車の駐車、停車等を表
示するピクチャーワードの形状に形成し、これら非表示
部透明導電層と表示部透明導電層とを、間隔をあけて形
成したので、これら表示部透明導電層と非表示部透明導
電層とを通電することにより、表示部と非表示部とが透
明となる。また、表示部透明導電層のみに通電すること
により、表示部にピクチャーワードを表示させることが
できる。したがって、ハザードランプを点灯させる場合
に比べ、単に透明導電層に電界を印加するだけなので、
自動車のバッテリの消耗を少なくすることができる。そ
して、ハザードランプと別な箇所の自動車のウインドウ
でピクチャーワードを表示するので、方向指示の役目を
持つハザードランプとの誤認を防止することができる。
According to such a hazard display device, at least a part of the window of the automobile is provided with a hollow housing in which at least two facing parts are transparent, and an electric field is applied to the housing. An electro-sensitive optical functional fluid composition containing an arraying particle in an electrically insulating medium is housed, and a display part and a non-display part are provided in opposite transparent parts of the housing, and the non-display part is provided. Non-display part transparent conductive layers are respectively formed on the transparent parts facing each other, and display transparent conductive layers are respectively formed on the transparent parts facing each other of the display part,
These display transparent conductive layers are formed in the shape of a picture word that displays parking, stopping, etc. of the automobile, and the non-display transparent conductive layers and the display transparent conductive layers are formed with a space between them. The display part and the non-display part become transparent by energizing the display part transparent conductive layer and the non-display part transparent conductive layer. Further, by energizing only the transparent conductive layer of the display section, the picture word can be displayed on the display section. Therefore, compared to the case of turning on the hazard lamp, the electric field is simply applied to the transparent conductive layer.
It is possible to reduce the consumption of the automobile battery. Since the picture word is displayed in the window of the automobile at a location different from that of the hazard lamp, it can be prevented from being mistakenly recognized as a hazard lamp having a role of indicating a direction.

【0064】さらに、自動車のウインドウにピクチャー
ワードを表示できるので、三角表示板を自動車に搭載す
る場合に比べ、自動車内の内部空間を有効に利用でき
る。そして、三角表示板を路上に設置する必要がなくな
るので、運転手等の安全性を向上させることができる。
また、本実施例では、自動車のリアウインドウにピクチ
ャーワードを表示させるので、リアウインドウ付近の内
部にバックライトを配置することにより、夜間では、こ
のバックライトを点灯させることにより、ピクチャーワ
ードを表示させることができる。さらに、本実施例で
は、リアウインドウの全面にピクチャワードを表示する
ので、このピクチャーワードの視認性を向上させること
ができる。
Further, since the picture word can be displayed in the window of the automobile, the internal space in the automobile can be effectively used as compared with the case where the triangular display plate is mounted in the automobile. Since it is not necessary to install the triangular display plate on the road, the safety of the driver or the like can be improved.
Further, in this embodiment, since the picture word is displayed in the rear window of the automobile, by arranging the backlight inside the rear window, at night, by turning on the backlight, the picture word is displayed. be able to. Furthermore, in this embodiment, since the picture word is displayed on the entire surface of the rear window, the visibility of this picture word can be improved.

【0065】また、本発明のハザード表示装置は、構造
が簡単であり製造単価も液晶を用いた従来装置よりも遥
かに低コストで提供できる。ちなみに、先に説明した電
気感応型光機能性流体組成物は通常の液晶材料よりも単
価において1/10以下できわめて安い。また、液晶を
用いた装置においては、液晶駆動のための種々の制御回
路やLSIを用いる必要があるが、本発明に係るハザー
ド表示装置Aにあっては、先にも説明した通り簡単な構
成で良く、電源まわりの電気回路等も最低スイッチと配
線のみで構成可能である。
Further, the hazard display device of the present invention has a simple structure and can be provided at a much lower cost than the conventional device using liquid crystal at a manufacturing unit price. By the way, the electro-sensitive optical functional fluid composition described above is 1/10 or less in unit price and is extremely cheaper than the ordinary liquid crystal material. Further, in a device using liquid crystal, it is necessary to use various control circuits and LSIs for driving the liquid crystal, but the hazard display device A according to the present invention has a simple configuration as described above. The electric circuit around the power supply can be configured with only the minimum switch and wiring.

【0066】以下、実施例を示し、本発明の効果を明ら
かにする。 「製造例」自動車のリアウインドウとなるガラスの表面
にITO(インジウム錫酸化物)膜からなる透明導電層
を、図1および図2に示すように、表示部透明導電層を
ほぼ正三角形の形状に形成し、非表示部透明導電層を表
示部透明導電層の三角形の周囲と内側とに形成して被覆
した。この透明導電層を被覆した厚さ1.0mmのIT
Oガラスを2枚用意し、2枚のガラスを各々の透明導電
層どうしを向き合わせた状態で2mmの間隔で平行に対
向させ、周縁部を樹脂製のシール部材でシールした。次
にシール部材の一部に注入孔を形成しておき、ここから
液状の電気感応型光機能性流体組成物を注入し、注入後
に注入孔を塞いで図1に示す構成の透過光量制御装置を
完成させた。
Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by showing examples. [Manufacturing Example] A transparent conductive layer made of an ITO (indium tin oxide) film is formed on the surface of a glass which will be a rear window of an automobile, and as shown in FIGS. Then, the non-display area transparent conductive layer was formed on the periphery and inside of the triangle of the display area transparent conductive layer and covered. A 1.0 mm thick IT that covers this transparent conductive layer
Two pieces of O glass were prepared, and the two pieces of glass were opposed to each other in parallel at an interval of 2 mm with the respective transparent conductive layers facing each other, and the periphery was sealed with a resin sealing member. Next, an injection hole is formed in a part of the seal member, a liquid electro-sensitive optical functional fluid composition is injected from the injection hole, and the injection hole is closed after the injection, and the transmitted light amount control device having the configuration shown in FIG. Was completed.

【0067】ここで用いた電気感応型光機能性流体組成
物の製造工程を以下に説明する。まず、水酸化チタン
(一般名;含水酸化チタン、石原産業株式会社製、C−
II)、アクリル酸ブチル、1,3−ブチレングリコー
ルジメタクリレート及び重合開始剤の混合物を、第三リ
ン酸カルシウムを分散安定化剤として含有する水中に分
散し、60℃で1時間攪拌下に懸濁重合を行った。得ら
れた生成物を濾過、酸洗浄し、さらに水洗後、乾燥して
無機・有機複合粒子を得た。
The manufacturing process of the electrosensitive optical functional fluid composition used here will be described below. First, titanium hydroxide (generic name; hydrous titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., C-
II), a mixture of butyl acrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate and a polymerization initiator are dispersed in water containing tricalcium phosphate as a dispersion stabilizer, and suspension polymerization is carried out at 60 ° C. for 1 hour with stirring. I went. The obtained product was filtered, washed with acid, further washed with water, and then dried to obtain inorganic / organic composite particles.

【0068】上記で得られた無機・有機複合粒子をジェ
ット気流攪拌機(株式会社奈良機械製作所製ハイブリダ
イザー)を用いてジェット気流攪拌し、表面研磨してな
る無機・有機複合粒子を得た。このものの比重は1.1
57、平均粒径は13.7μmであった。前記無機・有
機複合粒子を、種々の動粘度のシリコーン油(東芝シリ
コーン株式会社製、TSF451シリーズ)中に、その
含有率が種々の重量%となるように均一に分散し、シリ
コーン油の動粘度が一定で種々の粒子濃度の流体組成物
と、粒子濃度が一定で種々の動粘度のシリコーン油を電
気絶縁性媒体とした電気感応型光機能性流体組成物を得
た。
The inorganic / organic composite particles obtained above were agitated by a jet airflow using a jet airflow stirrer (Hybridizer manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) to obtain surface-polished inorganic / organic composite particles. The specific gravity of this thing is 1.1
57 and the average particle diameter was 13.7 μm. The inorganic / organic composite particles are uniformly dispersed in silicone oils of various kinematic viscosities (TSF451 series, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) so that the content is various weight%. A fluid composition having a constant particle concentration and various particle concentrations and an electro-sensitive optical functional fluid composition using a silicone oil having a constant particle concentration and various kinematic viscosities as an electrically insulating medium were obtained.

【0069】前記種々の電気感応型光機能性流体組成物
を用いて行った透過光制御実験の結果を図11〜図15
に示す。実験は、透明の収納体に入射した光の強度と収
納体を通過した光の強度をそれぞれ光センサで検出し、
それぞれを比較した結果を増加光としてdBm表示する
ことで行った。この場合、3.2dBmの増加が生じる
と光パワーで2.09倍の増加を意味し、4.2dBmの
増加が生じると光パワーで2.63倍の増加を意味す
る。
11 to 15 show the results of transmitted light control experiments conducted using the above various electro-sensitive photo-functional fluid compositions.
Shown in The experiment detects the intensity of light incident on the transparent container and the intensity of light passing through the container with optical sensors,
The results of comparing the two were displayed as increased light in dBm. In this case, an increase in 3.2 dBm means an increase in optical power of 2.09 times, and an increase in 4.2 dBm means an increase in optical power of 2.63 times.

【0070】図11はシリコーン油(ベースオイル)の
動粘度が10cStの場合において、無機・有機複合粒
子濃度と印加電界をパラメータにとった際の増加光を測
定した結果を示す。同様に図12はシリコーン油の動粘
度が50cStの場合の同様な試験結果、図13はシリ
コーン油の動粘度が100cStの場合の同様な試験結
果を示す。図11〜図13に示す結果から、0.5〜1
5重量%の無機・有機複合粒子濃度においては、0.2
5〜1.5kV/mmの範囲で印加電界を大きくする方
が増加光のdBm値が増加している。従って本発明を実
施することで透過光量の制御を行えることが実証でき
た。次に、無機・有機複合粒子濃度が1.0重量%では
印加電界を3kV/mmとしても増加光の割合は少な
い。よって、無機・有機複合粒子濃度を2.5重量%以
上とすることが好ましいことが判明した。
FIG. 11 shows the results of measuring the increased light when the kinematic viscosity of the silicone oil (base oil) was 10 cSt and the inorganic / organic composite particle concentration and the applied electric field were used as parameters. Similarly, FIG. 12 shows the same test result when the kinematic viscosity of silicone oil is 50 cSt, and FIG. 13 shows the same test result when the kinematic viscosity of silicone oil is 100 cSt. From the results shown in FIGS. 11 to 13, 0.5 to 1
At an inorganic / organic composite particle concentration of 5% by weight, 0.2
The dBm value of the increased light increases as the applied electric field is increased in the range of 5 to 1.5 kV / mm. Therefore, it was demonstrated that the amount of transmitted light can be controlled by implementing the present invention. Next, when the concentration of the inorganic / organic composite particles is 1.0% by weight, the ratio of the increased light is small even when the applied electric field is 3 kV / mm. Therefore, it was found that it is preferable to set the concentration of the inorganic / organic composite particles to 2.5% by weight or more.

【0071】次に図14と図15は、無機・有機複合粒
子濃度を5.0重量%に固定した場合において、シリコ
ーン油の動粘度と印加電界をパラメータにとって増加光
を測定した試験の結果と、同様な試験で無機・有機複合
粒子濃度を7.5重量%とした場合の試験結果を示して
いる。図14と図15に示す結果から、いずれの動粘度
のシリコーン油においても0.5〜 3kV/mmの範囲
で印加電界を大きくする方が増加光のdBm値が増加し
ていることが判明した。従って本発明を実施することで
透過光量の制御を行えることが実証できるとともに、印
加電界は0.25〜1.5kV/mmの範囲内で大きい方
がより大きな増加光とすることができることが判明し
た。
Next, FIG. 14 and FIG. 15 show the results of the test in which the increased light was measured with the kinematic viscosity of the silicone oil and the applied electric field as parameters when the inorganic / organic composite particle concentration was fixed at 5.0% by weight. In the same test, the test results when the inorganic / organic composite particle concentration is 7.5% by weight are shown. From the results shown in FIG. 14 and FIG. 15, it was found that the increase in the applied electric field in the range of 0.5 to 3 kV / mm increased the dBm value of the increased light in any kinematic viscosity silicone oil. . Therefore, it can be proved that the amount of transmitted light can be controlled by carrying out the present invention, and it was found that the larger the applied electric field within the range of 0.25 to 1.5 kV / mm, the larger the increased light. did.

【0072】また、図16は、動粘度10cStのシリ
コーン油に7重量%の無機・有機複合粒子を分散させた
電気感応型光機能性流体組成物を用いた場合において、
電極への通電時間と透過光量の変化割合の関係を示すも
のである。透過光量の測定は、EA組成物を満たした透
明ガラス収納体の上方の光源から光を投入し、収納体の
下方に光センサを設置し、この光センサが受けた光パワ
ーを分析したものである。この図から明らかなように、
通電開始とほぼ同時に、又は測定開始約1秒後に通電を
始めて、それと同時に透過光量が増大し始め、3〜4秒
で透過光量が最大になって安定することが明らかであ
る。
Further, FIG. 16 shows the case where an electro-sensitive optical functional fluid composition in which 7 wt% of inorganic / organic composite particles are dispersed in silicone oil having a kinematic viscosity of 10 cSt is used.
It shows the relationship between the energization time to the electrodes and the change rate of the amount of transmitted light. The amount of transmitted light was measured by introducing light from a light source above a transparent glass container filled with the EA composition, installing an optical sensor below the container, and analyzing the optical power received by this optical sensor. is there. As you can see from this figure,
It is clear that the power supply is started almost at the same time as the start of the power supply or about 1 second after the start of the measurement, and at the same time, the amount of the transmitted light starts to increase and becomes stable at the maximum of the transmitted light in 3 to 4 seconds.

【0073】図17は、動粘度10cStのシリコーン
油に対し、青色に着色した無機・有機複合粒子を4重量
%添加した電気感応型光機能性流体組成物を用いて透過
光量測定を行った場合の透過光量の周波数依存性を示
す。無機・有機複合粒子の着色は、無機・有機複合粒子
を製造する際にその表層を構成するEA無機物の20重
量%を青色顔料に置換することで行った。図において、
E=0kVで示される曲線は、無電界時の透過光量を示
し、E=2kVで示される曲線は、2kVの電位を電極
に印加した際の透過光量を示す。
FIG. 17 shows a case where the amount of transmitted light was measured using an electro-sensitive photofunctional fluid composition in which 4% by weight of blue-colored inorganic / organic composite particles was added to silicone oil having a kinematic viscosity of 10 cSt. The frequency dependence of the amount of transmitted light of is shown. The coloring of the inorganic / organic composite particles was performed by substituting 20% by weight of the EA inorganic material constituting the surface layer of the inorganic / organic composite particles with a blue pigment. In the figure,
The curve indicated by E = 0 kV shows the amount of transmitted light when there is no electric field, and the curve indicated by E = 2 kV shows the amount of transmitted light when a potential of 2 kV is applied to the electrodes.

【0074】図17の両曲線の比較により明らかなよう
に、無電界時に波長の短い青色系の光を多く透過させた
青色系の電気感応型光機能性流体組成物が、電界付加時
に広い波長域で広く光を透過させるように変化してお
り、青色から無色透明に変化したことが明らかである。
As is clear from a comparison of both curves in FIG. 17, a blue-based electro-sensitive photofunctional fluid composition that transmits a large amount of blue light having a short wavelength when there is no electric field has a wide wavelength when an electric field is applied. It is changed so that light is transmitted widely in the region, and it is clear that the color is changed from blue to colorless and transparent.

【0075】図18は、青色の染料を0.1重量%添加
したジメチルシリコン油の電気絶縁性媒体を用い、この
電気絶縁性媒体のみ(無機・有機複合粒子を含まないも
の)の透過光量測定を行った場合の透過光量の周波数依
存性を説明するためのものである。なお、この電気絶縁
性媒体は肉眼では薄い青色に見える媒体である。図18
において、光源スペクトルと媒体スペクトルを比較して
明らかなように、短波長の青色を示すスペクトル以外の
部分で光の吸収がなされていることが明らかであり、こ
のことから電気絶縁性媒体は青色を多く透過しているの
で、電気絶縁性媒体が青色になっていることが明らかで
ある。
FIG. 18 shows the measurement of the amount of transmitted light of only the electrically insulating medium (without inorganic / organic composite particles) using an electrically insulating medium of dimethyl silicone oil containing 0.1% by weight of a blue dye. This is for explaining the frequency dependence of the amount of transmitted light in the case of performing. The electrically insulating medium is a medium that looks pale blue to the naked eye. FIG.
In the above, as is clear by comparing the light source spectrum and the medium spectrum, it is clear that light is absorbed in the part other than the spectrum showing the short-wavelength blue color. It is clear that the electrically insulative medium is blue due to the high transmission.

【0076】図19は、青色の染料を0.1重量%添加
したジメチルシリコン油を電気絶縁性媒体に用い、それ
に対して黄色に着色した無機・有機複合粒子を5重量%
分散させて電気感応型光機能性流体組成物を形成し、こ
れを用いて透過光量測定を行った場合の透過光量の周波
数依存性を説明するためのものである。無機・有機複合
粒子を着色する際に用いた手段は前記の例と同等であ
り、今回は黄色の顔料を用いた。図19は光源スペクト
ルとE=0kV/mmの場合の透過光スペクトルとE=
1kV/mmの場合の透過光スペクトルをそれぞれ示
す。この図から、無電界時に青色と黄色の混合色の黄緑
色不透明であったものが、電界印加時に無色透明に近い
青色透明状態に変化したことがわかる。以上のことか
ら、本発明によれば、種々のバリエーションの色を電気
感応型光機能性流体組成物に付けることができ、その色
をそれとは異なった色の透明状態または同じ色の透明状
態あるいは無色透明状態に変更できることが明らかにな
った。」
FIG. 19 shows that dimethyl silicone oil containing 0.1% by weight of a blue dye is used as an electrically insulating medium, and 5% by weight of yellow-colored inorganic / organic composite particles is used.
This is for explaining the frequency dependence of the amount of transmitted light when the composition is dispersed to form an electro-sensitive optical functional fluid composition and the amount of transmitted light is measured using the composition. The means used for coloring the inorganic / organic composite particles is the same as in the above example, and a yellow pigment was used this time. FIG. 19 shows a light source spectrum and a transmitted light spectrum when E = 0 kV / mm and E =
The transmitted light spectra at 1 kV / mm are shown respectively. From this figure, it can be seen that what was opaque yellow-green, which is a mixed color of blue and yellow when there was no electric field, changed to a blue transparent state that was nearly colorless and transparent when an electric field was applied. From the above, according to the present invention, various variations of color can be applied to the electrosensitive optical functional fluid composition, and the color can be a transparent state of a different color or a transparent state of the same color or It became clear that it can be changed to a colorless and transparent state. "

【0077】次に表1と表2は、動粘度50cStのシ
リコーン油(ベースオイル)を用い、無機・有機複合粒
子の濃度を5.0重量%とした場合に得られた増加光に
ついて、透過光の波長毎に調査した結果を示す。
Next, Table 1 and Table 2 show the increased light obtained when the concentration of the inorganic / organic composite particles was set to 5.0% by weight using silicone oil (base oil) having a kinematic viscosity of 50 cSt. The results of investigation for each wavelength are shown below.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】表1と表2に示す結果から、本発明に係る
ハザード表示装置を用いて透過光量の制御を行う場合、
400〜1100nmの広い波長域において均一な増加
光が得られており、本発明により、広範な光波長域にお
いて均一の透過光量の調節ができることが明らかになっ
た。なお、通常、可視光の波長域は480〜780nm
とされているので、可視光の波長のほぼ全域と、それよ
りも波長の長い赤外線領域において、本発明の装置は均
一な透過光制御性能を有することが明らかになった。
From the results shown in Tables 1 and 2, when the amount of transmitted light is controlled using the hazard display device according to the present invention,
Uniform increased light was obtained in a wide wavelength range of 400 to 1100 nm, and it became clear that the present invention enables uniform adjustment of the amount of transmitted light in a wide wavelength range. The wavelength range of visible light is usually 480 to 780 nm.
Therefore, it has been clarified that the device of the present invention has a uniform transmitted light control performance in almost the entire wavelength range of visible light and in the infrared range having a longer wavelength.

【0081】[0081]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、収
納体に収納した電気感応型光機能性流体組成物に電界を
印加することで固体粒子を配向させることができ、これ
により収納体の透明部分を透過する光の量を制御できる
ので、通電制御するのみの操作で所望の表示を得ること
ができる。すなわち、表示部透明導電層と非表示部透明
導電層とを間隔をあけて形成し、表示部透明導電層を自
動車の駐車、停車等を表示するピクチャーワードの形状
に形成したので、表示部透明導電層と非表示部透明導電
層とに通電することにより、これらを透明にすることが
できるとともに、表示部透明導電層のみに通電すること
により、表示部にピクチャーワードを表示させることが
できる。このピクチャーワードを表示させることによ
り、自動車の駐車、停車の際に、この自動車の存在を知
らせることができる。
As described above, according to the present invention, solid particles can be oriented by applying an electric field to the electro-sensitive optical functional fluid composition housed in the container, whereby the container can be oriented. Since it is possible to control the amount of light that passes through the transparent portion, it is possible to obtain a desired display only by controlling the energization. That is, since the display transparent conductive layer and the non-display transparent conductive layer are formed with a space, and the display transparent conductive layer is formed in the shape of a picture word for displaying parking, stopping, etc. of a car, the display transparent By energizing the conductive layer and the non-display part transparent conductive layer, these can be made transparent, and by energizing only the display part transparent conductive layer, the picture word can be displayed on the display part. By displaying this picture word, the presence of this vehicle can be notified when the vehicle is parked or stopped.

【0082】このため、ハザードランプを点灯させる場
合に比べ、単に透明導電層に電界を印加するだけなの
で、自動車のバッテリの消耗を少なくすることができ
る。そして、ハザードランプと別な箇所の自動車のウイ
ンドウでピクチャーワードを表示するので、方向指示の
役目を持つハザードランプとの誤認を防止することがで
きる。さらに、自動車のウインドウにピクチャーワード
を表示できるので、三角表示板を自動車に搭載する場合
に比べ、自動車内の内部空間を有効に利用できる。そし
て、三角表示板を路上に設置する必要がなくなるので、
運転手等の安全性を向上させることができる。
Therefore, as compared with the case where the hazard lamp is turned on, since the electric field is simply applied to the transparent conductive layer, the consumption of the automobile battery can be reduced. Since the picture word is displayed in the window of the automobile at a location different from that of the hazard lamp, it can be prevented from being mistakenly recognized as a hazard lamp having a role of indicating a direction. Further, since the picture word can be displayed in the window of the automobile, the internal space in the automobile can be effectively used as compared with the case where the triangular display plate is mounted in the automobile. And since there is no need to install a triangle display board on the road,
The safety of the driver etc. can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 図1は、本発明に係るハザード表示装置の一
実施例を示す正面図である。
FIG. 1 is a front view showing an embodiment of a hazard display device according to the present invention.

【図2】 図2は、図1の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of FIG.

【図3】 図1に示すハザード表示装置の透明導電層に
対する非通電状態における無機・有機複合粒子の分散状
態を示す説明図である。
FIG. 3 is an explanatory diagram showing a dispersed state of inorganic / organic composite particles in a non-energized state with respect to the transparent conductive layer of the hazard display device shown in FIG. 1.

【図4】 図1に示す透過光量制御装置の透明導電層に
対する通電状態における無機・有機複合粒子の配向状態
を示す説明図である。
FIG. 4 is an explanatory diagram showing an alignment state of inorganic / organic composite particles in a state where electricity is applied to a transparent conductive layer of the transmitted light amount control device shown in FIG. 1.

【図5】 図5は、本発明で用いられる無機・有機複合
粒子の一例を示す断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of the inorganic / organic composite particles used in the present invention.

【図6】 図6は、鎖状体がカラムを構成した状態を示
す説明図である。
FIG. 6 is an explanatory diagram showing a state in which the chain forms a column.

【図7】 図7は、図6に示す無機・有機複合粒子の誘
電分極を示す説明図である。
7 is an explanatory diagram showing the dielectric polarization of the inorganic / organic composite particles shown in FIG.

【図8】 図8は、無機・有機複合粒子の着色状態を示
す説明図である。
FIG. 8 is an explanatory diagram showing a colored state of the inorganic / organic composite particles.

【図9】 図9は、図1の別のピクチャーワードの正面
図である。
FIG. 9 is a front view of another picture word of FIG. 1.

【図10】 図10は、図1の変形例である。FIG. 10 is a modification of FIG. 1.

【図11】 実施例の装置において、10cStの動粘
度の電気絶縁性媒体を用いた場合の光透過性を粒子濃度
と印加電圧をパラメータにとって示した図である。
FIG. 11 is a diagram showing the light transmittance when an electrically insulating medium having a kinematic viscosity of 10 cSt was used in the apparatus of the example, with the particle concentration and the applied voltage as parameters.

【図12】 実施例の装置において、50cStの動粘
度の電気絶縁性媒体を用いた場合の光透過性を粒子濃度
と印加電圧をパラメータにとって示した図である。
FIG. 12 is a diagram showing the light transmittance in the case of using an electrically insulating medium having a kinematic viscosity of 50 cSt in the apparatus of the example, using the particle concentration and the applied voltage as parameters.

【図13】 実施例の装置において、100cStの動
粘度の電気絶縁性媒体を用いた場合の光透過性を粒子濃
度と印加電圧をパラメータにとって示した図である。
FIG. 13 is a diagram showing the light transmittance in the case of using an electrically insulating medium having a kinematic viscosity of 100 cSt in the apparatus of the example, using the particle concentration and the applied voltage as parameters.

【図14】 実施例の装置において、粒子濃度5.0重
量%の無機・有機複合粒子を用いた場合の光透過性を印
加電圧と電気絶縁性媒体の動粘度をパラメータにとって
示した図である。
FIG. 14 is a diagram showing the light transmittance when inorganic / organic composite particles having a particle concentration of 5.0% by weight are used in the apparatus of the embodiment, with applied voltage and kinematic viscosity of an electrically insulating medium as parameters. .

【図15】 実施例の装置において、粒子濃度7.5重
量%の無機・有機複合粒子を用いた場合の光透過性を印
加電圧と電気絶縁性媒体の動粘度をパラメータにとって
示した図である。
FIG. 15 is a diagram showing the light transmittance when inorganic / organic composite particles having a particle concentration of 7.5% by weight are used in the apparatus of the example, with applied voltage and kinematic viscosity of the electrically insulating medium as parameters. .

【図16】 実施例の装置において、動粘度10cSt
のシリコーン油に7重量%の無機・有機複合粒子を分散
させた電気感応型光機能性流体組成物を用い、電極への
通電時間と透過光量の変化割合の関係を示す図である。
FIG. 16 shows a kinematic viscosity of 10 cSt in the apparatus of the example.
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the energization time to an electrode and the rate of change in the amount of transmitted light using the electro-sensitive optical functional fluid composition in which 7% by weight of inorganic / organic composite particles are dispersed in the silicone oil of FIG.

【図17】 実施例の装置において、動粘度10cSt
のシリコーン油に対し、青色に着色した無機・有機複合
粒子を4重量%添加した電気感応型光機能性流体組成物
を用いて透過光量測定を行った場合の透過光量の周波数
依存性を示す図である。
FIG. 17 shows a kinematic viscosity of 10 cSt in the apparatus of the example.
FIG. 7 is a graph showing frequency dependence of the amount of transmitted light when the amount of transmitted light is measured using the electro-sensitive photofunctional fluid composition in which 4% by weight of blue-colored inorganic / organic composite particles is added to the silicone oil of Is.

【図18】 実施例の装置において、青色の染料を0.
1重量%添加したジメチルシリコン油の電気絶縁性媒体
を用い、これのみの透過光量測定を行った場合の透過光
量の周波数依存性を説明する説明図である。
FIG. 18: In the device of the example, a blue dye is added to
It is an explanatory view explaining the frequency dependence of the amount of transmitted light when the amount of transmitted light of only this is used, using the electrically insulating medium of the dimethyl silicon oil which added 1 weight%.

【図19】 実施例の装置において、青色の染料を0.
1重量%添加したジメチルシリコン油を電気絶縁性媒体
に用い、それに対して黄色に着色した無機・有機複合粒
子を5重量%分散させて電気感応型光機能性流体組成物
を形成し、これを用いて透過光量測定を行った場合の透
過光量の周波数依存性を説明する図である。
FIG. 19 shows a blue dye of 0.
Dimethyl silicone oil added with 1% by weight was used as an electrically insulating medium, and 5% by weight of yellow-colored inorganic / organic composite particles were dispersed therein to form an electro-sensitive optical functional fluid composition. It is a figure explaining the frequency dependence of the transmitted light quantity at the time of measuring transmitted light quantity using it.

【図20】 従来のハザードランプの点灯を説明するた
めの図である。
FIG. 20 is a diagram for explaining lighting of a conventional hazard lamp.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

15・・・透明基板、16・・・電気感応型光機能性流体組成
物、17・・・透明導電層、17a…表示部透明導電層、
17b…非表示部透明導電層、18・・・収納体、19・・・
電気絶縁性媒体、20・・・シール部材、21・・・電極部、
30・・・無機・有機複合粒子、31・・・芯体、32・・・無
機・有機複合粒子、33・・・表層、40…表示部、41
…非表示部。
15 ... Transparent substrate, 16 ... Electrosensitive optical functional fluid composition, 17 ... Transparent conductive layer, 17a ... Display section transparent conductive layer,
17b ... Non-display part transparent conductive layer, 18 ... Storage body, 19 ...
Electrically insulating medium, 20 ... Sealing member, 21 ... Electrode part,
30 ... Inorganic / organic composite particles, 31 ... Core body, 32 ... Inorganic / organic composite particles, 33 ... Surface layer, 40 ... Display part, 41
… Hidden area.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 枝村 一弥 東京都港区芝公園2丁目6番15号 藤倉化 成株式会社本社事務所内 (72)発明者 大坪 泰文 千葉県千葉市稲毛区小仲台9丁目21番1号 206 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuya Edamura 2-6-15 Shiba Park, Minato-ku, Tokyo Inside Fujikura Kasei Co., Ltd. (72) Inventor Yasufumi Otsubo 9-chome Konakadai, Inage-ku, Chiba-shi, Chiba 21-1 206

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 自動車の駐車、停車等の際に、この自動
車の存在を知らせるハザード表示装置であって、自動車
のウインドウの少なくとも一部に、対向する2面の少な
くとも相対向する一部を透明とした中空の収納体を設
け、この収納体に、電界配列性粒子を電気絶縁性媒体中
に含有してなる電気感応型光機能性流体組成物を収納
し、 前記収納体の相対向する透明部分に表示部および非表示
部を設け、 前記非表示部の相対向する透明部分に非表示部透明導電
層をそれぞれ形成し、 前記表示部の相対向する透明部分に表示部透明導電層を
それぞれ形成し、これら表示部透明導電層を、自動車の
駐車、停車等を表示するピクチャーワードの形状に形成
し、 これら非表示部透明導電層と表示部透明導電層とを、間
隔をあけて形成したことを特徴とするハザード表示装
置。
1. A hazard display device for informing the presence of a vehicle when the vehicle is parked, stopped, etc., wherein at least a part of a window of the car is transparent at least on opposite sides of the two opposite sides. And a hollow container for storing an electro-sensitive optical functional fluid composition containing an electric field arranging particle in an electrically insulating medium, the transparent container facing each other. A display part and a non-display part are provided in the parts, non-display part transparent conductive layers are respectively formed in the transparent parts facing each other of the non-display part, and display part transparent conductive layers are respectively formed in the transparent parts facing each other of the display part. Formed, these display transparent conductive layers were formed in the shape of a picture word for displaying parking, stopping, etc. of a car, and these non-display transparent conductive layers and display transparent conductive layers were formed at intervals. Characterized by That hazard display device.
【請求項2】 前記表示部透明導電層は、ほぼ正三角形
のハザードウォーニングのピクチャーワードの形状に形
成されていることを特徴とする請求項1記載のハザード
表示装置。
2. The hazard display device according to claim 1, wherein the transparent conductive layer of the display portion is formed in the shape of a picture word of a hazard warning of a substantially equilateral triangle.
【請求項3】 前記電界配列性粒子が、有機高分子化合
物からなる芯体と、電界配列効果を有する無機物を含む
表層とによって形成される無機・有機複合粒子であるこ
とを特徴とする請求項1〜2のいずれか一つに記載のハ
ザード表示装置。
3. The electric field aligning particles are inorganic / organic composite particles formed by a core body made of an organic polymer compound and a surface layer containing an inorganic substance having an electric field aligning effect. The hazard display device according to any one of 1 to 2.
【請求項4】 前記表層、芯体、電気絶縁性媒体の少な
くとも一つには、色素が含まれていることを特徴とする
請求項1〜3のいずれか一つに記載のハザード表示装
置。
4. The hazard display device according to claim 1, wherein at least one of the surface layer, the core, and the electrically insulating medium contains a dye.
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