JPH08106166A - Image holding member, image forming method and device unit - Google Patents

Image holding member, image forming method and device unit

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JPH08106166A
JPH08106166A JP6243057A JP24305794A JPH08106166A JP H08106166 A JPH08106166 A JP H08106166A JP 6243057 A JP6243057 A JP 6243057A JP 24305794 A JP24305794 A JP 24305794A JP H08106166 A JPH08106166 A JP H08106166A
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JP
Japan
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image
holding member
layer
image holding
polyester resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP6243057A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Takei
良明 武居
Akihiko Itami
明彦 伊丹
Katsumi Matsuura
克巳 松浦
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH08106166A publication Critical patent/JPH08106166A/en
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  • Electrophotography Configuration And Component (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE: To improve wear resistance and to obtain excellent mechanical characteristics and electric characteristics by incorporating a polyester resin having a specified structural unit into the surface layer. CONSTITUTION: This image holding member has plural resin layers on a conductive supporting body. The surface layer contains a polyester resin having the structural unit expressed by formula. In formula, R1 is a 2-4C alkylene group and R2 , R3 , R4 , R5 are hydrogen atoms or 1-4C alkyl groups. The mol.wt. of this polyester resin is preferably controlled to such a mol.wt. that the limiting viscosity of the resin measured in a mixture soln. of 60wt.% phenol and 40wt.% 1,1,2,2-tetrachloroethane at 20 deg.C is >=0.3. More preferably, the mol.wt. ranges from 0.3 to 1.0. If it exceeds 1.0, the viscosity of the coating liquid is too high, which makes controlling of the film thickness difficult.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は特定の構造を有する樹脂
を用いた像保持部材に関し、詳しくは優れた表面潤滑性
と耐久性を有する像保持部材に関する。また本発明は、
上記の像保持部材を有する画像形成方法、装置ユニット
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image holding member using a resin having a specific structure, and more particularly to an image holding member having excellent surface lubricity and durability. The present invention also provides
The present invention relates to an image forming method and an apparatus unit having the above image holding member.

【0002】[0002]

【従来の技術】像保持部材の代表的な物の一つとして電
子写真感光体が挙げられる。近年、この電子写真感光体
としては有機光導材料を用いたものが、無公害性や高生
産性、材料設計の容易性及び将来性などの点で優れるの
で、数多くのものが提案され、また、実用化されてい
る。これらの電子写真感光体には、当然ながら、適用さ
れる電子写真プロセスに応じた電気的、機械的、更には
光学的特性など様々な特性が要求される。特に繰り返し
使用される感光体にあっては、その表面にはコロナ帯
電、画像露光、トナー現像、紙への転写及びクリーニン
グ処理といった電気的、機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性が要求される。
2. Description of the Related Art An electrophotographic photoreceptor is a typical example of an image holding member. In recent years, as the electrophotographic photoreceptor, one using an organic light-guiding material is excellent in terms of pollution-free property, high productivity, easiness of material design, and future potential, so that many are proposed, It has been put to practical use. Needless to say, these electrophotographic photoreceptors are required to have various characteristics such as electrical, mechanical, and optical characteristics according to the electrophotographic process to be applied. Particularly, in the case of a photoreceptor that is repeatedly used, electrical and mechanical external forces such as corona charging, image exposure, toner development, transfer to paper and cleaning treatment are directly applied to the surface of the photoreceptor, so durability against them is improved. Required.

【0003】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンによる特性の劣化、即ち感度低下、電位低下及び残留
電位増加、並びに転写やクリーニングなどの際の感光体
表面の摺擦によって生じる表面の摩耗や傷に対する耐久
性などが要求される。
Specifically, deterioration of characteristics due to ozone generated at the time of corona charging, that is, sensitivity decrease, potential decrease and residual potential increase, and abrasion of the surface caused by rubbing of the photoreceptor surface during transfer or cleaning, Durability against scratches is required.

【0004】感光体の表面は一般に非常に薄い樹脂層で
あり、感光体に要求される性能改善に使用される樹脂の
特性が極めて重要な要件のひとつである。上述の条件を
満足する樹脂として、従来ビスフェノールAを骨格とし
て有するポリカーボネート樹脂が用いられてきたが、こ
の樹脂が、電子写真感光体用の樹脂に要求される特性の
全てを十二分に満足していたわけではない。例えばビス
フェノールA型ポリカーボネート樹脂は比較的結晶性が
高いので、溶剤に溶解した溶液中でゲル化し易く、この
樹脂を用いて電子写真感光体を作成すると、良好な電子
写真特性が得られなかったり、生産性が低くなってしま
うことがあった。
The surface of the photoreceptor is generally a very thin resin layer, and the characteristics of the resin used for improving the performance required for the photoreceptor are one of the very important requirements. A polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton has been conventionally used as a resin satisfying the above conditions. However, this resin more than fully satisfies all the properties required for a resin for an electrophotographic photoreceptor. It wasn't. For example, bisphenol A-type polycarbonate resin has relatively high crystallinity, so it easily gels in a solution dissolved in a solvent. When an electrophotographic photosensitive member is prepared using this resin, good electrophotographic characteristics may not be obtained, There were times when productivity fell.

【0005】またこれらの樹脂層はクリーニング手段と
して通常用いられる弾性ブレードや転写時の被転写材
(例えば紙)による摺擦に対する抵抗力も弱く、表面が
摩耗し易いという問題もあった。
Also, these resin layers have a weak resistance to rubbing due to an elastic blade usually used as a cleaning means and a transfer material (for example, paper) at the time of transfer, and there is a problem that the surface is easily worn.

【0006】これらの問題を解決する手段として、種々
の成分をポリカーボネート樹脂構造中に導入し、結晶性
を低下させ、液保存性を向上させる事が知られている。
特にビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(特開昭
60-172045号に記載)を用いる事により電子写真感光体
の機械的物性の改良、或いは塗布液物性の改良が知られ
ているが、近年の電子写真プロセスの高速化、小型化の
要求に伴い、これらの特性がより優れた電子写真感光体
が要求されている。
As a means for solving these problems, it is known to introduce various components into the polycarbonate resin structure to lower the crystallinity and improve the liquid storage stability.
In particular, bisphenol Z type polycarbonate resin
60-172045), it is known to improve the mechanical properties of electrophotographic photoreceptors or the properties of coating liquids, but with the recent demand for faster and smaller electrophotographic processes. There is a demand for an electrophotographic photosensitive member that is more excellent in these characteristics.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
カーボネート樹脂を表面層として使用した像保持部材が
従来有していた問題点を解決し、耐摩耗性を向上させる
ことによって優れた機械的特性及び電気的特性、更には
塗布液保存性を向上させ、優れた像形成の特性と高い生
産性を有する像保持部材、該像保持部材を有する画像形
成方法及び装置ユニットを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems that an image holding member using a polycarbonate resin as a surface layer has in the past and to improve abrasion resistance to provide excellent mechanical properties. An object of the present invention is to provide an image holding member having improved characteristics and electrical characteristics, and further storage stability of a coating liquid, and having excellent image forming characteristics and high productivity, an image forming method and an apparatus unit having the image holding member. .

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

【0009】1.導電性支持体上に複数の樹脂層を有す
る像保持部材に於いて、表面層に下記一般式(1)の構
成単位を有するポリエステル樹脂を含有する事を特徴と
する像保持部材。
1. An image holding member having a plurality of resin layers on a conductive support, wherein the surface layer contains a polyester resin having a structural unit represented by the following general formula (1).

【0010】[0010]

【化3】 Embedded image

【0011】(R1は炭素原子数2〜4のアルキレン
基、R2,R3,R4及びR5は水素原子、炭素原子数1〜
4のアルキル基を表す。) 2.上記ポリエステル樹脂が芳香族ジカルボン酸または
そのジエステル誘導体と炭素原子数が2〜4の脂肪族グ
リコール、及び下記一般式(2)で示されるジヒドロキ
シ化合物の縮合反応から得られ、且つ一般式(2)で示
されるジヒドロキシ化合物から誘導され構成単位が該ポ
リエステル樹脂の全グリコール成分中に5モル%以上含
有するポリエステル樹脂である事を特徴とする前記1記
載の像保持部材。
(R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are hydrogen atoms and 1 to 1 carbon atoms.
4 represents an alkyl group. ) 2. The polyester resin is obtained by a condensation reaction of an aromatic dicarboxylic acid or its diester derivative, an aliphatic glycol having 2 to 4 carbon atoms, and a dihydroxy compound represented by the following general formula (2), and the general formula (2) 2. The image holding member as described in 1 above, wherein the constitutional unit derived from the dihydroxy compound represented by is a polyester resin containing 5 mol% or more in the total glycol component of the polyester resin.

【0012】[0012]

【化4】 [Chemical 4]

【0013】(R1は炭素原子数2〜4のアルキレン
基、R2,R3,R4及びR5は水素原子、炭素原子数1〜
4のアルキル基を表す。) 3.複数の樹脂層が下引層、中間層、複数の感光層、保
護層の少なくとも2つ以上の層から構成されるものであ
る事を特徴とする前記1記載の像保持部材。
(R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are hydrogen atoms, and 1 to 1 carbon atoms.
4 represents an alkyl group. ) 3. 2. The image holding member according to 1 above, wherein the plurality of resin layers are composed of at least two layers of an undercoat layer, an intermediate layer, a plurality of photosensitive layers, and a protective layer.

【0014】4.導電性支持体上に少なくとも電荷発生
層とその上に複数層からなる電荷輸送層を有し、且つ電
荷輸送層の最上層が像保持部材の表面層となる前記1,
2又は3記載の像保持部材。
4. The above-mentioned 1, which has at least a charge-generating layer on a conductive support and a charge-transporting layer composed of a plurality of layers thereon, and the uppermost layer of the charge-transporting layer is a surface layer of the image holding member.
The image holding member according to 2 or 3.

【0015】5.導電性支持体上の表面層に前記一般式
(1)で示される構成単位を有するポリエステル樹脂を
含有させた像保持部材に、静電潜像を形成する工程、該
静電潜像をトナーにより顕像化する現像工程、顕像化さ
れたトナー像を記録材に転写する転写工程、並びに転写
後に、像保持部材上に残留するトナーをクリーニングす
る工程を有することを特徴とする画像形成方法。
5. A step of forming an electrostatic latent image on an image holding member in which a polyester resin having a constitutional unit represented by the general formula (1) is contained in a surface layer on a conductive support; An image forming method comprising: a developing step for developing a visible image, a transferring step for transferring a visualized toner image onto a recording material, and a step for cleaning the toner remaining on the image holding member after the transferring.

【0016】6.像保持部材、帯電部材、現像手段及び
クリーニング手段を有する装置ユニットに於いて、該像
保持部材が請求項1記載の像保持部材であって、像保持
部材、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段を一体
に支持しており、装置本体に着脱自在である事を特徴と
する装置ユニット。
6. In an apparatus unit having an image holding member, a charging member, a developing means and a cleaning means, the image holding member is the image holding member according to claim 1, wherein the image holding member, the charging means, the developing means and the cleaning means are provided. A device unit that is integrally supported and is removable from the device body.

【0017】本発明のポリエステル樹脂の分子量は塗布
液を形成する際に好適な塗布膜が得られるような分子量
であれば如何なる範囲でもよいが、塗布膜の機械的特性
といった点がフェノール60重量%、1,1,2,2-テトラクロ
ロエタン40重量%の混合溶液中、20℃で測定した極限粘
度が0.3以上になる分子量が好ましい。更に好ましく
は、0.3〜1.0の範囲がよい。1.0を越えると塗布液粘度
が高くなりすぎ、膜厚を制御する事が難しくなる。
The molecular weight of the polyester resin of the present invention may be in any range as long as a suitable coating film can be obtained when forming a coating liquid, but the mechanical properties of the coating film are 60% by weight of phenol. In a mixed solution of 40% by weight of 1,1,2,2-tetrachloroethane, a molecular weight at which the intrinsic viscosity measured at 20 ° C. is 0.3 or more is preferable. The range of 0.3 to 1.0 is more preferable. If it exceeds 1.0, the viscosity of the coating solution becomes too high, which makes it difficult to control the film thickness.

【0018】本発明のポリエステル樹脂は、例えば特開
平6-49186号に記載の方法によって合成する事ができ
る。即ち、芳香族ジカルボン酸またはそのジエステル誘
導体と下記に示す一般式(2)で示されるジヒドロキシ
化合物と炭素原子数が2〜4の脂肪族グリコールから、
例えばエステル交換法、直接重合法等の溶融重合法、溶
液重合法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を
選択して製造できる。
The polyester resin of the present invention can be synthesized, for example, by the method described in JP-A-6-49186. That is, from an aromatic dicarboxylic acid or its diester derivative, a dihydroxy compound represented by the following general formula (2) and an aliphatic glycol having 2 to 4 carbon atoms,
For example, it can be produced by selecting an appropriate method from known methods such as a transesterification method, a melt polymerization method such as a direct polymerization method, a solution polymerization method, and an interfacial polymerization method.

【0019】[0019]

【化5】 Embedded image

【0020】(式中、R1は炭素原子数2〜4のアルキ
レン基、R2,R3,R4及びR5は水素原子、炭素原子数
1〜4のアルキル基を表す。) 本発明に用いられる一般式(2)で表されるジヒドロキ
シ化合物は9,9-ビス-(4-ヒドロキシエトキシフェニル)-
フルオレン、9,9-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニ
ル)-フルオレン、9,9-ビス-(4-ヒドロキシブトキシフェ
ニル)-フルオレン等があるが、特に9,9-ビス-(4-ヒドロ
キシエトキシフェニル)-フルオレンが好ましい。
(In the formula, R 1 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) The present invention The dihydroxy compound represented by the general formula (2) used for is 9,9-bis- (4-hydroxyethoxyphenyl)-
Fluorene, 9,9-bis- (4-hydroxypropoxyphenyl) -fluorene, 9,9-bis- (4-hydroxybutoxyphenyl) -fluorene, etc., but especially 9,9-bis- (4-hydroxyethoxy) Phenyl) -fluorene is preferred.

【0021】9,9-ビス-(4-ヒドロキシエトキシフェニ
ル)-フルオレンは、例えば、9,9-ビス-(4-ヒドロキシフ
ェニル)-フルオレンにエチレンオキサイド(以下、EO)
を付加して得られる。
9,9-bis- (4-hydroxyethoxyphenyl) -fluorene is, for example, 9,9-bis- (4-hydroxyphenyl) -fluorene with ethylene oxide (hereinafter, EO).
Is obtained by adding.

【0022】フェノールの両水酸基にエチレンオキサイ
ドが1分子ずつ付加した2EO付加体(9,9-ビス-(4-ヒド
ロキシエトキシフェニル)-フルオレン)や3EO付加体、
4EO付加体等も用いることができる。
A 2EO adduct (9,9-bis- (4-hydroxyethoxyphenyl) -fluorene) or 3EO adduct in which one molecule of ethylene oxide is added to each hydroxyl group of phenol,
A 4EO adduct and the like can also be used.

【0023】本発明の一般式(1)で表されるポリエス
テル樹脂中のジヒドロキシ成分は、本樹脂中の全グリコ
ール成分中に前記一般式(2)で示されるジヒドロキシ
化合物から誘導される構成単位が5モル%以上含有され
る事が好ましい。これが5モル%未満であると得られた
樹脂は比較的結晶し易くなり、溶剤溶解性が低下して、
電子写真感光体としての膜物性が劣化する要因となりや
すい。
The dihydroxy component in the polyester resin represented by the general formula (1) of the present invention has a constitutional unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (2) in all the glycol components in the resin. It is preferably contained at 5 mol% or more. When this is less than 5 mol%, the resin obtained is relatively easy to crystallize and the solvent solubility is lowered,
This tends to cause deterioration of the physical properties of the film as an electrophotographic photoreceptor.

【0024】本発明においては、脂肪族グリコールとし
ては、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
2-プロパンジオール、1,3-ブタンジオールが用いられる
が、中でもエチレングリコール、1,4-ブタンジオールが
好ましく、特にエチレングリコールが好ましく用いられ
る。
In the present invention, as the aliphatic glycol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,
2-Propanediol and 1,3-butanediol are used, but among them, ethylene glycol and 1,4-butanediol are preferable, and ethylene glycol is particularly preferable.

【0025】本発明においては、芳香族ジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸等が用いられる
が、特にテレフタル酸が好ましく用いられる。
In the present invention, as the aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and the like are used, and terephthalic acid is particularly preferably used.

【0026】以下に本発明のポリエステル樹脂の代表的
合成例を挙げる。
Typical synthetic examples of the polyester resin of the present invention will be given below.

【0027】合成例−1 テレフタル酸ジメチル38部、9,9-ビス-(4-ヒドロキシエ
トキシフェニル)-フルオレン35部、エチレングリコール
27部を原料とし、触媒として、酢酸カルシウム0.042部
を用い、これらを反応槽に投入し、撹拌しながら常法に
従って190℃から230℃に徐々に加熱してエステル交換反
応を行った。所定量のメタノールを系外へ抜き出した
後、重合触媒である酸化ゲルマニウム0.012部と、着色
を防止するため、リン酸トリメチル0.033部とを投入し
て、昇温と減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコ
ールを抜きながら、加熱槽温度を280℃、真空度を1Tor
r以下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を
待ち、撹拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点
で、反応を終了し、反応物を水中に押し出してペレット
を得た。得られた共重合の極限粘度は0.55でガラス転移
温度124℃であった。尚、上記ジヒドロキシ化合物から
誘導される構成単位は、上記ペレット全グリコール成分
中に15.7%含有されていた。
Synthesis Example-1 Dimethyl terephthalate 38 parts, 9,9-bis- (4-hydroxyethoxyphenyl) -fluorene 35 parts, ethylene glycol
Using 27 parts as a raw material and 0.042 part of calcium acetate as a catalyst, these were put into a reaction tank and gradually heated from 190 ° C. to 230 ° C. to carry out a transesterification reaction while stirring. After extracting a predetermined amount of methanol out of the system, 0.012 parts of germanium oxide which is a polymerization catalyst and 0.033 part of trimethyl phosphate are added to prevent coloring, and gradually heated and depressurized to generate. While removing ethylene glycol, heating tank temperature is 280 ° C, vacuum degree is 1 Tor
reach below r. While maintaining this condition, waiting for the increase in viscosity, when the torque applied to the stirrer reached a predetermined value, the reaction was terminated and the reaction product was extruded into water to obtain pellets. The obtained copolymer had an intrinsic viscosity of 0.55 and a glass transition temperature of 124 ° C. The constituent unit derived from the dihydroxy compound was contained in 15.7% in the total glycol component of the pellet.

【0028】合成例−2 原料組成をテレフタル酸ジメチル26部、9,9-ビス-(4-ヒ
ドロキシエトキシフェニル)-フルオレン56部、エチレン
グリコール18部とし、酢酸カルシウムを0.028部、酸化
ゲルマニウム0.009部、リン酸トリメチル0.022部に変え
た他は合成例−1と同様に工程を進行させて、ペレット
を得た。得られた共重合体の極限粘度は0.43でガラス転
移温度は150℃であった。尚、上記ジヒドロキシ化合物
から誘導される構成単位は、上記ペレット全グリコール
成分中に31モル%含有されていた。
Synthesis Example-2 The raw material composition was dimethyl terephthalate 26 parts, 9,9-bis- (4-hydroxyethoxyphenyl) -fluorene 56 parts, ethylene glycol 18 parts, calcium acetate 0.028 parts, germanium oxide 0.009 parts. , Trimethyl phosphate was changed to 0.022 part, and the steps were carried out in the same manner as in Synthesis Example-1 to obtain pellets. The obtained copolymer had an intrinsic viscosity of 0.43 and a glass transition temperature of 150 ° C. The constituent unit derived from the dihydroxy compound was contained in the total glycol component of the pellet in an amount of 31 mol%.

【0029】以下は本発明のポリエステル樹脂の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the polyester resin of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.

【0030】[0030]

【化6】 [Chemical 6]

【0031】本発明のポリエステル樹脂を用いれば電子
写真特性を低下させる事なしに良好な機械的特性を達成
し得る。即ち、繰り返し像形成を行っても膜厚減耗量は
小さく、且つ擦り傷に対しても抵抗力が大きい。
By using the polyester resin of the present invention, good mechanical properties can be achieved without deteriorating the electrophotographic properties. That is, even if the image formation is repeated, the amount of film thickness loss is small and the resistance to abrasion is large.

【0032】さらに本発明のポリエステル樹脂は、極一
般的な溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、キシレン、モノクロロベ
ンゼンまたはジクロロメタン、ジクロロベンゼン若しく
はそられの混合物に高い溶解性を示し、かつ溶液のゲル
化によるポットライフの低下といった問題の無いことな
ど電子写真特性や製造安定性、品質安定性などについて
も良好な特性を有するものである。
Further, the polyester resin of the present invention can be prepared by using an ordinary solvent such as tetrahydrofuran, dioxane,
It has high solubility in cyclohexanone, benzene, xylene, monochlorobenzene or dichloromethane, dichlorobenzene or mixtures thereof, and there is no problem of pot life deterioration due to gelation of the solution. It also has good properties such as stability.

【0033】本発明においては、本発明のポリエステル
樹脂が一般式(1)で示される構造を有する共重合成分
を2種以上有していてもよく、また本発明においては、
本発明のポリエステル樹脂を2種以上混合して用いても
よく、本発明のポリエステル樹脂を他の樹脂と混合して
用いることができる。かかる他の樹脂としてはポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリアクリレート樹脂及び塩化ビニリ
デン・アクリロニトリル共重合樹脂等が挙げられる。
In the present invention, the polyester resin of the present invention may have two or more kinds of copolymerization components having the structure represented by the general formula (1), and in the present invention,
Two or more kinds of the polyester resin of the present invention may be mixed and used, and the polyester resin of the present invention may be mixed and used with another resin. Examples of such other resin include polyester resin, acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinylcarbazole resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyethylene resin, polyvinyl acetate resin, polysulfone resin, polyacrylate resin and vinylidene acrylonitrile chloride. Examples thereof include copolymer resins.

【0034】以下に本発明、その中でも特に電子写真感
光体について詳細に説明する。
The present invention, and more particularly, the electrophotographic photoreceptor will be described in detail below.

【0035】本発明のポリエステル樹脂は、電子写真感
光体の表面層に含有されるものであるが、表面層は感光
層であっても、感光層上に設けた表面保護層であっても
よい。
The polyester resin of the present invention is contained in the surface layer of the electrophotographic photoreceptor, and the surface layer may be a photosensitive layer or a surface protective layer provided on the photosensitive layer. .

【0036】感光層は電荷発生物質と電荷輸送物質を同
一の層に含有した所謂単一層型でも、電荷発生物質を含
有した電荷発生層と電荷輸送物質を含有した電荷輸送層
に機能分離された所謂積層型でもよい。
Even if the photosensitive layer is a so-called single layer type in which the charge generating substance and the charge transporting substance are contained in the same layer, the function is separated into the charge generating layer containing the charge generating substance and the charge transporting layer containing the charge transporting substance. A so-called laminated type may be used.

【0037】電荷発生層は、電荷発生物質結着樹脂に分
散した液を塗布乾燥することによって得られるが、かか
る電荷発生物質としてはスーダンレッド、ダイアンブル
ー等のアゾ顔料、ピレンキノン、アントアントロン等の
キノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジ
ゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料、アズレニウム顔
料、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料等
が挙げられる。
The charge generating layer can be obtained by applying and drying a liquid dispersed in a binder resin for the charge generating substance. Examples of the charge generating substance include azo pigments such as Sudan Red and Diane Blue, pyrenequinone, and anthanthrone. Examples thereof include quinone pigments, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, azulenium pigments, and phthalocyanine pigments such as titanyl phthalocyanine.

【0038】結着樹脂としては、電荷発生層が表面層で
ある場合は少なくとも本発明のポリエステル樹脂が用い
られるが表面層でない場合は、本発明のポリエステル樹
脂を用いずに他の樹脂を用いることができる。かかる他
の樹脂は前述したものと同様である。
As the binder resin, at least the polyester resin of the present invention is used when the charge generation layer is the surface layer, but when the charge generation layer is not the surface layer, another resin is used without using the polyester resin of the present invention. You can Such other resins are the same as those described above.

【0039】電荷発生物質と結着樹脂との割合は重量比
で1:5〜5:1、特に1:2〜3:1が好ましい。ま
た電荷発生層の膜厚は5μm以下が好ましく、特には0.0
5〜2μmが好ましい。
The weight ratio of the charge generating substance to the binder resin is preferably 1: 5 to 5: 1, and more preferably 1: 2 to 3: 1. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, and particularly 0.0
5 to 2 μm is preferable.

【0040】電荷輸送層に含有される電荷輸送物質とし
てはビスフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナン
トレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン等の含窒素環式化合
物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、トリアリール
アミン化合物とその誘導体及びこれらの混合物等を挙げ
ることができる。
The charge-transporting substance contained in the charge-transporting layer is a polycyclic aromatic compound such as bisphenylene, anthracene, pyrene or phenanthrene, a nitrogen-containing cyclic compound such as indole, carbazole, oxadiazole or pyrazoline, or a hydrazone compound. , Styryl compounds, triarylamine compounds and their derivatives, and mixtures thereof.

【0041】一般に電荷輸送物質は成膜性に乏しいた
め、適当な結着樹脂に溶解して用いられる。かかる樹脂
として、電荷輸送層が感光体の表面層である場合は本発
明のポリエステル樹脂が用いられるが表面層でない場合
は、本発明のポリエステル樹脂を用いずに他の樹脂を用
いることができる。かかる他の樹脂は前述したものと同
様である。
Generally, the charge-transporting substance has a poor film-forming property, so that it is used by dissolving it in an appropriate binder resin. As such a resin, when the charge transport layer is the surface layer of the photoreceptor, the polyester resin of the present invention is used, but when it is not the surface layer, another resin can be used without using the polyester resin of the present invention. Such other resins are the same as those described above.

【0042】電荷輸送層は前記電荷輸送物質と結着樹脂
を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥することに
よって形成される。電荷輸送物質と結着樹脂との混合割
合は重量比で、3:1〜1:3が好ましく、特には2:
1〜1:2が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は5〜
40μm、特には10〜30μmが好ましい。
The charge transport layer is formed by dissolving the charge transport substance and the binder resin in a suitable solvent, and coating and drying the solution. The mixing ratio of the charge transport substance and the binder resin is preferably 3: 1 to 1: 3 by weight ratio, and particularly 2:
1 to 1: 2 is preferable. The thickness of the charge transport layer is 5 to
40 μm, particularly 10 to 30 μm is preferable.

【0043】感光体が単一層型の場合、上述したような
電荷発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂に分散及び溶解
した溶液を塗布乾燥する事によって得ることができる。
When the photoreceptor is a single layer type, it can be obtained by coating and drying a solution in which the above-mentioned charge generating substance and charge transporting substance are dispersed and dissolved in a binder resin.

【0044】感光層の膜厚は、5〜50μmが好ましく、
特に10〜40μmが好ましい。
The thickness of the photosensitive layer is preferably 5 to 50 μm,
Particularly, 10 to 40 μm is preferable.

【0045】更に、本発明においては感光層上に感光層
を外部からの機械的、化学的または電気的悪影響から保
護する目的で、表面保護層を設けることもできる。この
保護層は、少なくとも本発明のポリエステル樹脂を含有
するが、更に他の樹脂を含有して用いてもよい。かかる
他の樹脂としては、前述したものと同様である。また表
面保護層は樹脂単体でもよいし、残留電位を低下する目
的で前述したような電荷輸送物質や、導電性粉体等の導
電性物質を添加してもよい。導電性粉体としては、アル
ミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属粉体、燐片状金属
粉体及び金属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化錫等の導電性金属酸化物、ポリピロール、ポリ
アニリン、高分子電解質等の高分子導電剤、カーボンブ
ラック、カーボンファイバー、グラファイト粉体、有機
及び無機の電解質、又はこれらの導電性物質で表面を被
膜した導電性粉体等が挙げられる。保護層の膜厚は電子
写真特性や耐久性を考慮して決定されるが0.2〜1.5μm
が好ましく、特に0.5〜15μmが好ましい。
Further, in the present invention, a surface protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer from external adverse mechanical, chemical or electrical effects. This protective layer contains at least the polyester resin of the present invention, but may further contain another resin. Such other resins are the same as those described above. Further, the surface protective layer may be made of a resin alone, or may be added with the above-mentioned charge transport substance or a conductive substance such as conductive powder for the purpose of lowering the residual potential. Examples of the conductive powder include metal powder such as aluminum, copper, nickel and silver, scaly metal powder and metal short fiber, conductive metal oxide such as antimony oxide, indium oxide and tin oxide, polypyrrole and polyaniline. Polymer conductive agents such as polymer electrolytes, carbon black, carbon fibers, graphite powders, organic and inorganic electrolytes, or conductive powders whose surfaces are coated with these conductive substances. The film thickness of the protective layer is determined in consideration of electrophotographic characteristics and durability, but 0.2 to 1.5 μm
Is preferable, and 0.5 to 15 μm is particularly preferable.

【0046】本発明においては導電性支持体の感光層の
間に、バリヤー機能と接着樹脂を兼備した下引層を設け
ることもできる。
In the present invention, an undercoat layer having both a barrier function and an adhesive resin may be provided between the photosensitive layers of the conductive support.

【0047】下引層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン-アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン61
0、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等)、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウム等
が挙げられる。下引層の膜厚は、0.1〜10μmが好まし
く、特には0.1〜5μmが好ましい。
Materials for the undercoat layer include casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenol resin polyamides (nylon 6, nylon 66, nylon 61).
0, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide and the like. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.1 to 5 μm.

【0048】本発明においては、更に、支持体と下引層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当な結
着剤樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成すること
ができる。導電層の膜厚は5〜40μmが好ましく、特に
は10〜30μmが好ましい。
In the present invention, further, a coating is provided between the support and the undercoat layer for compensating for surface defects of the support, and interference fringes which become a problem particularly when the image input is laser light. It is possible to provide a conductive layer for the purpose of preventing the occurrence of This conductive layer is carbon black,
It can be formed by coating and drying a solution in which a conductive powder such as metal particles or metal oxide particles is dispersed in a suitable binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, and particularly preferably 10 to 30 μm.

【0049】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコ
ーティング法等の塗布方法によって塗布されることがで
きる。
The various layers described above can be applied by a coating method such as a dipping method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method or a beam coating method.

【0050】本発明に用いられる導電性支持体として
は、支持体自体が導電性を備えたもの、例えばアルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イン
ジウム及び金、白金等を用いることができるが、その他
にもアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫及び酸化インジウム-酸化錫合金等を真空蒸
着して得られる導電層を有するプラスチック、紙等、或
いは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や
導電性ポリマーを有するプラスチック等が挙げられる。
The conductive support used in the present invention is one in which the support itself has conductivity, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium and Gold, platinum, or the like can be used, but in addition, aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, plastic, paper, or the like having a conductive layer obtained by vacuum evaporation of an indium oxide-tin oxide alloy, or conductive Examples of the support include a support in which plastic particles are impregnated with plastic particles or paper, and a plastic having a conductive polymer.

【0051】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
した形状であることが好ましい。
The shape of the support may be drum-shaped, sheet-shaped, or belt-shaped, and is preferably a shape most suitable for the electrophotographic apparatus to which it is applied.

【0052】本発明の像保持部材は、複写機、レーザー
プリンター、LEDプリンター、液晶シャッター式プリ
ンター等の電子写真装置一般に適用し得るものである
が、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。
The image holding member of the present invention can be applied to general electrophotographic apparatuses such as copying machines, laser printers, LED printers and liquid crystal shutter type printers. It can be widely applied to devices such as light printing, plate making, and facsimile.

【0053】図1に本発明の像保持部材を有する画像形
成装置の概略構成例を示す。
FIG. 1 shows a schematic structural example of an image forming apparatus having an image holding member of the present invention.

【0054】図1において10は像担持体である感光体ド
ラムで、OPC感光体をドラム上に塗布したもので接地さ
れて時計方向に駆動回転される。12は帯電器で、感光体
ドラム10周面に対しVHの一様な帯電をコロナ放電によ
って与えられる。この帯電器12による帯電に先だって、
前プリントまでの感光体の履歴をなくすために発光ダイ
オード等を用いたPCL11による露光を行って感光体周面
の除電をしておいてもよい。。
In FIG. 1, reference numeral 10 denotes a photosensitive drum which is an image bearing member, which is formed by coating an OPC photosensitive member on the drum and is grounded and rotated clockwise. Reference numeral 12 denotes a charger, which applies a uniform charge of VH to the peripheral surface of the photosensitive drum 10 by corona discharge. Prior to charging by the charger 12,
In order to eliminate the history of the photoconductor until the previous printing, the peripheral surface of the photoconductor may be erased by performing exposure by the PCL 11 using a light emitting diode or the like. .

【0055】感光体への一様帯電ののち像露光手段13に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光手段13は図示しないレーザダイオードを発光光源と
し回転するポリゴンミラー131、fθレンズ等を経て反
射ミラー132により光路を曲げられ走査がなされるもの
で、感光体ドラム10の回転(副走査)によって潜像が形
成される像露光手段はその目的により、スリット露光、
レーザー露光、LED露光等適宜選択される。
After uniformly charging the photosensitive member, the image exposing means 13 performs image exposure based on the image signal. The image exposure means 13 in this figure is one in which an optical path is bent by a reflection mirror 132 through a polygon mirror 131, an f.theta. The image exposure means for forming a latent image by scanning) has slit exposure,
Laser exposure, LED exposure, etc. are appropriately selected.

【0056】その静電潜像は次いで現像器14で現像され
る。ここでは、感光体ドラム10周縁にはイエロー
(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、黒色(K)等
のトナーとキャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵し
た現像器14が設けられていて、先ず1色目の現像がマグ
ネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ
141によって行われる。現像剤はフェライトをコアとし
てそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は層形成手段によって現像スリーブ14
1上に100〜600μmの層厚(現像剤)に規制されて現像域
へと搬送され、感光体ドラム10と現像スリーブ141の1
回に直流或いは交流バイアス電位をかけて現像が行われ
る。
The electrostatic latent image is then developed by the developing device 14. Here, on the periphery of the photoconductor drum 10, there is provided a developing device 14 in which a developer including toner such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K) and a carrier is incorporated. First, the developing sleeve for the first-color developing rotates with the magnet built in and holding the developer.
By 141. The developer consists of a carrier in which ferrite is used as a core and is coated with an insulating resin around it, and a toner whose main component is polyester and pigments according to the color and charge control agents, silica, titanium oxide, etc. are added. The developing agent is developed by the layer forming means 14
1 is regulated to a layer thickness of 100 to 600 μm (developer) and is conveyed to the developing area.
Development is performed by applying a DC or AC bias potential.

【0057】カラー画像形成に於いては、1色目の顕像
化が終った後2色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器12による一様帯電が行われ、2色目の画
像データによる潜像が像露光手段13によって形成され
る。3色目、4色目についても2色目と同様の画像形成
行程が行われ、感光体ドラム10周面上には4色の顕像が
形成される。
In the color image formation, after the visualization of the first color is completed, the process for forming the second color image is started, and the scorotron charger 12 performs uniform charging again, and the latent image by the second color image data is obtained. An image is formed by the image exposure means 13. An image forming process similar to that for the second color is performed for the third and fourth colors, and a visible image of four colors is formed on the peripheral surface of the photosensitive drum 10.

【0058】一方モノクロの電子写真装置では現像器14
は黒トナー1種で構成され、1回の現像で画像を形成す
ることができる。
On the other hand, in the monochrome electrophotographic apparatus, the developing device 14
Is composed of one kind of black toner, and an image can be formed by one development.

【0059】記録紙Pは一旦停止し、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ17の回転作動により転写域へ
と給紙される。
The recording paper P is temporarily stopped, and when the transfer timing is adjusted, it is fed to the transfer area by the rotation operation of the paper feed roller 17.

【0060】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム10の周面に転写ローラ18が圧接され、
給紙された記録紙Pを挟着して多色像が一括して転写さ
れる。
In the transfer area, the transfer roller 18 is pressed against the peripheral surface of the photosensitive drum 10 in synchronization with the transfer timing.
The supplied recording paper P is sandwiched and the multicolor image is transferred at once.

【0061】次いで記録紙Pはほぼ同時に圧接状態とさ
れた分離ブラシ19によって除電され感光体ドラム10の周
面により分離して定着装置20に搬送され、熱ローラ201
と圧着ローラ202の加熱、加圧によってトナーを溶着し
たのち排紙ローラ21を介して装置外部に排出される。な
お前記の転写ローラ18および分離ブラシ19は記録紙Pの
通過後感光体ドラム10の周面より退避離間して次なるト
ナー像の形成に備える。
Next, the recording paper P is discharged at almost the same time by the separating brush 19 which is brought into a pressure contact state, separated by the peripheral surface of the photoconductor drum 10 and conveyed to the fixing device 20, and the heat roller 201.
The toner is fused by heating and pressurizing the pressure roller 202, and then the toner is ejected to the outside of the apparatus through the paper ejection roller 21. The transfer roller 18 and the separation brush 19 are withdrawn from the peripheral surface of the photosensitive drum 10 after the recording paper P has passed and are ready for the next toner image formation.

【0062】一方記録紙Pを分離した感光体ドラム10
は、クリーニング装置22のブレード221の圧接により残
留トナーを除去・清掃し、再びPCL11による除電と帯
電器12による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに
入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わせる場合に
は前記のブレード221は感光体面のクリーニング後直ち
に移動して感光体ドラム10の周面より退避する。
On the other hand, the photosensitive drum 10 from which the recording paper P is separated
Removes and cleans the residual toner by pressing the blade 221 of the cleaning device 22, and again receives the charge removal by the PCL 11 and the charge by the charger 12 to start the next image forming process. When superimposing a color image on the photoconductor, the blade 221 moves immediately after cleaning the photoconductor surface and retracts from the peripheral surface of the photoconductor drum 10.

【0063】尚30は像保持部部材、帯電手段、現像手段
及びクリーニング手段を一体化されている着脱可能なカ
ートリッジである。
Reference numeral 30 is a removable cartridge in which the image holding member, the charging means, the developing means and the cleaning means are integrated.

【0064】感光体ドラム10の均一帯電手段12としては
コロナ帯電装置が一般に広く使用されている。また転写
ローラ18やコロナ転写手段が一般に広く使用されてい
る。電子写真装置として、上述の感光体や現像手段、ク
リーニング手段等の構成要素のうち、複数のものを装置
ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを
装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば帯
電手段、現像手段及びクリーニング手段の少なくとも1
つを感光体とともに一体に支持してユニットを形成し、
装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレ
ールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成しても良
い。このとき上記の装置ユニットの方に帯電手段及び/
または現像手段を伴って構成しても良い。
As a uniform charging means 12 for the photosensitive drum 10, a corona charging device is generally widely used. Further, the transfer roller 18 and corona transfer means are generally widely used. The electrophotographic apparatus is configured by integrally combining a plurality of constituent elements such as the photoconductor, the developing unit, and the cleaning unit described above as an apparatus unit, and the unit is configured to be detachable from the apparatus main body. May be. For example, at least one of charging means, developing means and cleaning means
Unit together with the photoconductor to form a unit,
A single unit that is detachable from the apparatus body may be used, and the unit may be detachable by using a guide means such as a rail of the apparatus body. At this time, charging means and / or
Alternatively, it may be configured with a developing means.

【0065】像露光手段は、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿
を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービーム
の走査、LEDアレイの駆動、または液晶シャッターア
レイの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより
行われる。
When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the image exposing means irradiates the photoconductor with reflected light or transmitted light from the original document, or a sensor reads the original document to convert it into a signal. According to the above, the laser beam is scanned, the LED array is driven, or the liquid crystal shutter array is driven to irradiate the photoconductor with light.

【0066】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、像露光手段13は受信データをプリントするた
めの露光になる。
When used as a printer for a facsimile, the image exposure means 13 provides exposure for printing received data.

【0067】[0067]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0068】実施例1 試料1の作成 ポリアミド樹脂CM-8000(東レ(株)社製)30gを、メ
タノール900ml,1-ブタノール100mlの混合溶媒中に投入
し、50℃で加熱溶解した。この液を外径80mmのアルミニ
ウムドラム基体上に浸漬塗布し、膜厚0.5μmの中間層を
形成した。
Example 1 Preparation of Sample 1 30 g of polyamide resin CM-8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was placed in a mixed solvent of 900 ml of methanol and 100 ml of 1-butanol, and heated and dissolved at 50 ° C. This solution was applied onto an aluminum drum substrate having an outer diameter of 80 mm by dip coating to form an intermediate layer having a film thickness of 0.5 μm.

【0069】次に、ポリエステル樹脂バイロン200(東
洋紡(株)社製)5gを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解
し、これに電荷発生物質として下記の示す「化7」10g
を添加して、均一に混合するためサンドミルにて20時間
撹拌した。前記中間層上に浸漬塗布し、膜厚0.5μmの電
荷発生層を形成した。
Next, 5 g of the polyester resin Byron 200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane, and 10 g of "Chemical formula 7" shown below as a charge generating substance was dissolved in the solution.
Was added, and the mixture was stirred with a sand mill for 20 hours for uniform mixing. The intermediate layer was applied by dip coating to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm.

【0070】[0070]

【化7】 [Chemical 7]

【0071】次に、電荷輸送物質として下記例示化合物
CTM1−1、150gと電荷輸送層バインダーとして、
粘度平均分子量20,000のポリカーボネート樹脂ユーピロ
ンZ-200(三菱ガス化学(株)社製)150gを1,2-ジクロル
エタン1000mlに溶解した。この液を、前記電荷発生層の
うえに浸漬塗布を行った後、100℃で60分間乾燥し、平
均膜厚25μmの下層の電荷輸送層を形成した。
Next, 150 g of the following exemplified compound CTM1-1 as a charge transport material and a charge transport layer binder were used:
150 g of polycarbonate resin Iupilon Z-200 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) having a viscosity average molecular weight of 20,000 was dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane. This solution was applied on the charge generation layer by dip coating, and then dried at 100 ° C. for 60 minutes to form a lower charge transport layer having an average film thickness of 25 μm.

【0072】この上に電荷輸送物質として前記例示化合
物CTM1−1、25gとバインダーとして合成例−1の
ポリエステル樹脂25gを1,2-ジクロルエタン600mlに溶
解した。この液を前記電荷輸送層のうえに円形量規制型
塗布機により塗布した。100℃,60分乾燥し、平均膜厚
5μmの上層の電荷輸送層を形成させた。
25 g of the above-exemplified compound CTM1-1 as a charge transport substance and 25 g of the polyester resin of Synthesis Example-1 as a binder were dissolved in 600 ml of 1,2-dichloroethane. This liquid was applied onto the charge transport layer by a circular amount control type coating machine. After drying at 100 ° C. for 60 minutes, an upper charge transport layer having an average film thickness of 5 μm was formed.

【0073】更に、本発明のポリエステル樹脂を含有す
る塗布液を30日間室温で保管し、この液の透明性と分光
光度計で測定した結果、液保管中の透明性の変化は、殆
どなく、塗布液は保存性も優れていることがわかった。
Furthermore, the coating solution containing the polyester resin of the present invention was stored at room temperature for 30 days, and the transparency and the spectrophotometer measurement of this solution showed almost no change in the transparency during storage. It was found that the coating solution has excellent storability.

【0074】試料2の作成 試料1で最表面層のバインダーを合成例2のポリエステ
ル樹脂に変更した以外は試料1と同一とした。
Preparation of Sample 2 Same as Sample 1 except that the binder of the outermost surface layer of Sample 1 was changed to the polyester resin of Synthesis Example 2.

【0075】試料3の作成 試料1の最表面層のバインダーを粘度平均分子量20,000
のポリカーボネートユーピロンZ-200に変更した以外は
試料1と同一とした。
Preparation of Sample 3 The binder of the outermost surface layer of Sample 1 was made to have a viscosity average molecular weight of 20,000.
Sample I was the same as Sample 1 except that it was changed to Polycarbonate Iupilon Z-200.

【0076】[0076]

【化8】 Embedded image

【0077】上記感光体を帯電、露光、現像、転写及び
クリーニングプロセスを有するKonica U-Bix 4145(コ
ニカ(株)社製)に取り付け20万コピーの画像耐久テスト
を行った。結果を表1に示す。
The above photoreceptor was attached to Konica U-Bix 4145 (manufactured by Konica Corp.) having a process of charging, exposing, developing, transferring and cleaning, and an image durability test of 200,000 copies was conducted. The results are shown in Table 1.

【0078】膜厚減耗量 感光体の均一膜厚部分をランダムに10ヶ所測定し、その
平均値を感光体の膜厚とする。膜厚測定器EDDY 506C(H
ELMUT FISCHER GMBHTCO社製)を用いて1回目と20万コ
ピー後の膜厚を測定し、その差を膜厚減耗量とした。
Amount of Depletion of Film Thickness The uniform film thickness portion of the photoconductor is measured at 10 points at random, and the average value thereof is taken as the film thickness of the photoconductor. Film thickness meter EDDY 506C (H
ELMUT FISCHER GMBHTCO) was used to measure the film thickness after the first time and after 200,000 copies, and the difference was defined as the amount of film thickness loss.

【0079】電位変化量 耐久テストの1回目と20万コピー後の黒紙電圧(VB
と白紙電位(VW)を表面電位計により測定し、その差
をΔVB,ΔVWとした。
Potential change amount Black paper voltage (V B ) after the first durability test and 200,000 copies
And the white paper potential (V W ) were measured by a surface electrometer and the difference between them was defined as ΔV B and ΔV W.

【0080】画像評価 20万耐久テスト後の画像サンプルを見て中間調画像で白
スジや黒スジ等による画像欠陥を調べた。
Image Evaluation Image samples after the 200,000 endurance test were examined for image defects such as white lines and black lines in a halftone image.

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】表1より本発明の像保持体を用いた試料及
び試料2は、試料3(比較)に比し、像担持部材の機械
的特性、電気的特性共改良されていることが分かる。
It can be seen from Table 1 that the sample using the image carrier of the present invention and the sample 2 have improved mechanical properties and electrical properties of the image bearing member as compared with the sample 3 (comparative).

【0083】実施例2 試料4の作成 試料1の基体を外径100mmのアルミニウムドラムに変更
し、電荷発生層を以下の如く変更した以外は試料1と同
じにした。
Example 2 Preparation of Sample 4 Same as Sample 1 except that the substrate of Sample 1 was changed to an aluminum drum having an outer diameter of 100 mm and the charge generation layer was changed as follows.

【0084】即ち電荷発生層中のバインダーにシリコン
変性ブチラール樹脂X-41-1221MP(信越化学社製)9g
を用い、これを1,4-ブタンジオール4gと酢酸ターシャ
ルブチル800g及び4-メトキシ-4-メチル-2-ペンタノン2
00g中に溶解し、これに電荷発生物質としてCuKα特性
X線を用いたX線回折図に於いて、ブラッグ角(2θ±
0.2℃)が27.3°に最大ピークを有し、その他に9.5°,
9.7°,11.6°,15.0°,24.1°等にも少なくとも1つ
以上のピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン
を添加し、次にサンドミルにて10時間撹拌分散し、塗布
液を作成した。これを中間層上に乾燥膜厚0.3μmを形成
し電荷発生層を形成した。
That is, 9 g of silicon-modified butyral resin X-41-1221MP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as a binder in the charge generation layer.
1,4-butanediol 4 g, tertiary butyl acetate 800 g and 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone 2
In an X-ray diffraction diagram using CuKα characteristic X-ray as a charge generating substance, it was dissolved in 00g and the Bragg angle (2θ ± 2
0.2 ° C) has a maximum peak at 27.3 °, and other peaks are 9.5 °,
Oxytitanium phthalocyanine having at least one peak at 9.7 °, 11.6 °, 15.0 °, 24.1 °, etc. was added, and then stirred and dispersed in a sand mill for 10 hours to prepare a coating solution. A dry film thickness of 0.3 μm was formed on the intermediate layer to form a charge generation layer.

【0085】試料5の作成 試料4の最表面層のバインダーを合成例2ポリエステル
樹脂に変更した以外は試料4と同一とした。
Preparation of Sample 5 Same as Sample 4 except that the binder of the outermost surface layer of Sample 4 was changed to the polyester resin of Synthesis Example 2.

【0086】試料6(比較)の作成 試料4の最表面層のバインダーを粘度平均分子量20,000
のポリカーボネートユーピロンZ-200に変えた以外は試
料4と同一とした。
Preparation of sample 6 (comparative) The binder of the outermost surface layer of sample 4 was made to have a viscosity average molecular weight of 20,000.
Sample I was the same as Sample 4, except that the polycarbonate Iupilon Z-200 was used.

【0087】上記試料4,5,6を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングプロセスを有するカラープリンタ
ーLP-7010(コニカ(株)社製)に取り付け10万プリント
の画像耐久テストを行った。その結果を表2に示す。
The samples 4, 5 and 6 were charged, exposed, developed,
It was attached to a color printer LP-7010 (manufactured by Konica Corporation) having a transfer and cleaning process, and an image durability test of 100,000 prints was performed. The results are shown in Table 2.

【0088】膜厚減耗量の評価方法は実施例−1と同様
に行った。
The method for evaluating the amount of film thickness loss was the same as in Example-1.

【0089】電位変化量の評価はベタ白電位VH及びベ
タ黒電位VLを測定し、1回目のプリントと10万プリン
ト後の電位変化を表面電位計で測定し、その差をΔVH
及びΔVLとした。
To evaluate the potential change amount, the solid white potential V H and the solid black potential V L are measured, the potential change after the first printing and 100,000 printing is measured with a surface electrometer, and the difference is ΔV H.
And ΔV L.

【0090】画像評価 10万プリンター耐久テスト後の画像サンプルを見て中間
調画像でスジ故障等の画像欠陥を調べた。
Image Evaluation The image samples after the 100,000 printer durability test were examined for image defects such as streak defects in halftone images.

【0091】[0091]

【表2】 [Table 2]

【0092】表2よりLP-7010のカラープリンターでの
評価でも本発明の像支持体は比較の像支持体に比べ機械
的特性、電気的特性共改良されていることが分かる。
It can be seen from Table 2 that the image support of the present invention has improved mechanical properties and electrical properties as compared with the comparative image support, even in the evaluation by LP-7010 color printer.

【0093】[0093]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、優れた
機械的特性、電気的特性、像形成特性及び高い生産性を
有する像保持部材、該像保持部材を有する画像形成方法
及び装置ユニットが得られる。
As described above, according to the present invention, an image holding member having excellent mechanical characteristics, electrical characteristics, image forming characteristics and high productivity, and an image forming method and apparatus having the image holding member. You get units.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の像保持部材を有する画像形成装置の概
略構成例を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration example of an image forming apparatus having an image holding member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 感光体ドラム 12 帯電器 13 像露光手段 14 現像器 10 Photoreceptor drum 12 Charger 13 Image exposure unit 14 Developer

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に複数の樹脂層を有する
像保持部材に於いて、表面層に下記一般式(1)の構成
単位を有するポリエステル樹脂を含有する事を特徴とす
る像保持部材。 【化1】 (R1は炭素原子数2〜4のアルキレン基、R2,R3
4及びR5は水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基
を表す。)
1. An image holding member having a plurality of resin layers on a conductive support, wherein the surface layer contains a polyester resin having a structural unit represented by the following general formula (1). Element. Embedded image (R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 , R 3 ,
R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. )
【請求項2】 上記ポリエステル樹脂が芳香族ジカルボ
ン酸またはそのジエステル誘導体と炭素原子数が2〜4
の脂肪族グリコール、及び下記一般式(2)で示される
ジヒドロキシ化合物の縮合反応から得られ、且つ一般式
(2)で示されるジヒドロキシ化合物から誘導され構成
単位が該ポリエステル樹脂の全グリコール成分中に5モ
ル%以上含有するポリエステル樹脂である事を特徴とす
る請求項1記載の像保持部材。 【化2】 (R1は炭素原子数2〜4のアルキレン基、R2,R3
4及びR5は水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基
を表す。)
2. The polyester resin comprises an aromatic dicarboxylic acid or a diester derivative thereof and 2 to 4 carbon atoms.
Of the aliphatic glycol and a dihydroxy compound represented by the following general formula (2), and a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (2) is contained in all glycol components of the polyester resin. The image holding member according to claim 1, which is a polyester resin containing 5 mol% or more. Embedded image (R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 , R 3 ,
R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. )
【請求項3】 複数の樹脂層が下引層、中間層、複数の
感光層、保護層の少なくとも2つ以上の層から構成され
るものである事を特徴とする請求項1記載の像保持部
材。
3. The image bearing according to claim 1, wherein the plurality of resin layers are composed of at least two layers of an undercoat layer, an intermediate layer, a plurality of photosensitive layers and a protective layer. Element.
【請求項4】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
とその上に複数層からなる電荷輸送層を有し、且つ電荷
輸送層の最上層が像保持部材の表面層となる請求項1、
請求項2又は請求項3記載の像保持部材。
4. A conductive support having at least a charge generation layer and a charge transport layer composed of a plurality of layers thereon, and the uppermost layer of the charge transport layer is a surface layer of the image holding member.
The image holding member according to claim 2 or 3.
【請求項5】 導電性支持体上の表面層に前記一般式
(1)で示される構成単位を有するポリエステル樹脂を
含有させた像保持部材に、静電潜像を形成する工程、該
静電潜像をトナーにより顕像化する現像工程、顕像化さ
れたトナー像を記録材に転写する転写工程、並びに転写
後に、像保持部材上に残留するトナーをクリーニングす
る工程を有することを特徴とする画像形成方法。
5. A step of forming an electrostatic latent image on an image holding member comprising a polyester resin having a constitutional unit represented by the general formula (1) contained in a surface layer on a conductive support, It has a developing step of developing the latent image with toner, a transferring step of transferring the visualized toner image to a recording material, and a step of cleaning the toner remaining on the image holding member after the transfer. Image forming method.
【請求項6】 像保持部材、帯電部材、現像手段及びク
リーニング手段を有する装置ユニットに於いて、該像保
持部材が請求項1記載の像保持部材であって、像保持部
材、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段を一体に
支持しており、装置本体に着脱自在である事を特徴とす
る装置ユニット。
6. An apparatus unit having an image holding member, a charging member, a developing unit and a cleaning unit, wherein the image holding member is the image holding member according to claim 1. An apparatus unit, which integrally supports the cleaning means and the cleaning means, and is detachable from the apparatus body.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US10599057B2 (en) 2016-09-29 2020-03-24 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus

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