JPH0810591A - Method for coating end of hollow-fiber membrane - Google Patents

Method for coating end of hollow-fiber membrane

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JPH0810591A
JPH0810591A JP15381494A JP15381494A JPH0810591A JP H0810591 A JPH0810591 A JP H0810591A JP 15381494 A JP15381494 A JP 15381494A JP 15381494 A JP15381494 A JP 15381494A JP H0810591 A JPH0810591 A JP H0810591A
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JP
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hollow fiber
fiber membrane
coating
coating agent
bundle
Prior art date
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JP15381494A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahide Taniguchi
雅英 谷口
Kazuhiko Nishimura
和彦 西村
Hiroyuki Yamamura
弘之 山村
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

PURPOSE:To conduct good patting regardless of the kind of a hollow-fiber membrane at the time of coating the end of the bundle of the membranes by rotating the bundle and injecting a coating agent into the end of the bundle. CONSTITUTION:When the end of the bundle of hollow-fiber membranes 6 is coated, the bundle is rotated, and a coating agent is injected into the end of the bundle. Namely, the coating agent is centrifugally applied on the end of the membrane 6, the excess coating agent is centrifugally shaken off, and the impregnation with the coating agent is prevented. Further, a coating of optional thickness is applied at an optional position by adjusting the application position, viscosity and centrifugal force (revolving speed) of the agent. Consequently, the partial coating of the hollow-fiber membrane which has been difficult in the state of long fiber immediately after filature, is ideally applied. Further, a hollow-fiber membrane module without generating an impermeable fiber and using the membrane area efficiently is produced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、中空糸膜コーティング
装置に関するものであり、詳しくは、中空糸膜モジュー
ル製造に前もって複数の中空糸膜の端部をコーティング
処理する中空糸膜コーティング装置に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hollow fiber membrane coating apparatus, and more particularly to a hollow fiber membrane coating apparatus for coating the end portions of a plurality of hollow fiber membranes prior to manufacturing a hollow fiber membrane module. Is.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、中空糸膜モジュ−ルはスパイラル
型やチューブラー型モジュールと比べて、単位容積当た
りの有効膜面積が大きくとれ、精密濾過、限外濾過等の
水処理関係、窒素、酸素、水素等のガス分離関係、薬品
関係、バイオ関係等非常に多くの分野で使用されてい
る。しかし、この中空糸膜をモジュール化するには端部
で中空糸膜と中空糸膜の間、および中空糸膜とモジュー
ル容器の間を気密にシール(ポッティング)する必要が
ある。現在、このモジュ−ルの端板部分のポッティング
材としては、そのほとんどがウレタン系、あるいはエポ
キシ系接着剤が使用されており、ポッティング法として
は、重力によってポッティング材をモジュール端部に充
填する静置法,減圧によって充填を促進する真空法,遠
心力を利用して充填する遠心成形法などが挙げられる
が、この中でも、遠心成型法が多用されている。この方
法を用いると、遠心力により中空糸膜のわずかな隙間に
もポッティング材が十分に充填され、中空糸膜を理想的
に固定,シールすることができる。また、ウレタン系、
エポキシ系接着剤は、初期粘度や硬化に要する時間や温
度などを比較的自由に調節でき、ポッティングが行いや
すい。
2. Description of the Related Art Conventionally, a hollow fiber membrane module has a large effective membrane area per unit volume as compared with a spiral type module or a tubular type module, and water treatment relations such as microfiltration and ultrafiltration, nitrogen, It is used in numerous fields such as gas separation related to oxygen and hydrogen, chemical related, bio related. However, in order to modularize this hollow fiber membrane, it is necessary to hermetically seal (potting) between the hollow fiber membranes and the hollow fiber membranes and between the hollow fiber membranes and the module container at the ends. Currently, most of the potting materials for the end plates of this module are urethane-based or epoxy-based adhesives.The potting method uses gravity to fill the module ends with gravity. Examples include a placing method, a vacuum method of accelerating filling by decompression, and a centrifugal molding method of filling by utilizing centrifugal force. Among them, the centrifugal molding method is often used. By using this method, the potting material is sufficiently filled even in a small gap of the hollow fiber membrane by centrifugal force, and the hollow fiber membrane can be ideally fixed and sealed. Also, urethane type,
Epoxy adhesives are relatively easy to adjust the initial viscosity, the time and temperature required for curing, and are easy to pot.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、遠心成
形法は重力に比較して非常に大きな遠心力(通常、重力
の10倍以上)をかけるため、とくに中空糸膜が多孔質膜
である場合、中空糸膜の細孔を通って中空糸膜の内部に
ポッティング材が侵入し、いわゆる「不通糸」と呼ばれ
る状態を生じやすい。現在、不通糸を防止するための最
も一般的な方法は、ポッティング材の粘度を上げる,回
転数を落として遠心力を下げる,中空糸膜のポッティン
グ部を前処理する,等が挙げられるが、ポッティング材
の粘度を上げると中空糸の間にポッティング材が浸透し
にくくなり、いわゆる「不浸透」の状態となりやすい。
また、遠心力を下げても「不浸透」を生じやすくなり、
重力の影響によりポッティング面が傾斜してしまうこと
にもなるため必ずしも得策ではない。中空糸膜のポッテ
ィング部を前もって熱処理(特開昭61-97005)したり、
端部を予めコーティングすることにより細孔を閉塞させ
る方法も考え出されているが、熱処理は中空糸の特性,
形状面で劣化させやすく高度な技術を要し、また、熱処
理,コーティングともに中空糸膜を液に浸漬する場合、
中空糸膜を束にすると中空糸膜間に液が染み上がり、液
に浸漬する領域の制御が困難であり、好適な手段とはい
えなかった。本発明の目的は、中空糸膜の種類に関わら
ず、良好なポッティングを行うことが可能な中空糸型モ
ジュールの製造手段を提供することにある。
However, since the centrifugal molding method applies a very large centrifugal force (usually 10 times or more of gravity) as compared with gravity, especially when the hollow fiber membrane is a porous membrane, The potting material easily penetrates into the inside of the hollow fiber membrane through the pores of the hollow fiber membrane, so that a so-called "impervious fiber" is likely to occur. Currently, the most common methods for preventing non-threading include increasing the viscosity of the potting material, decreasing the rotational speed to reduce the centrifugal force, pretreating the potting part of the hollow fiber membrane, and the like. If the viscosity of the potting material is increased, it becomes difficult for the potting material to permeate between the hollow fibers, and a so-called "impermeable" state is likely to occur.
Also, even if the centrifugal force is lowered, "impermeability" tends to occur,
It is not always a good idea because the potting surface may be inclined due to the influence of gravity. The potting part of the hollow fiber membrane is heat treated in advance (Japanese Patent Laid-Open No. 61-97005),
A method of closing the pores by coating the ends in advance has also been considered, but heat treatment is
It is easy to deteriorate in shape and requires high technology, and when the hollow fiber membrane is immersed in a liquid for both heat treatment and coating,
When the hollow fiber membranes are bundled, the liquid permeates between the hollow fiber membranes, and it is difficult to control the area to be immersed in the liquid, which is not a suitable means. It is an object of the present invention to provide a hollow fiber type module manufacturing means capable of performing good potting regardless of the type of hollow fiber membrane.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、中空糸膜束端
部をコーティングするための方法であって、該中空糸膜
束を回転させ、コーティング剤を中空糸膜部束端部へ注
入することを特徴とする中空糸膜束端部コーティング方
法により基本的に達成される。
The present invention is a method for coating the ends of a hollow fiber membrane bundle, which comprises rotating the hollow fiber membrane bundle and injecting a coating agent into the ends of the hollow fiber membrane bundle. It is basically achieved by a hollow fiber membrane bundle end coating method characterized by

【0005】すなわち、中空糸膜の端部へコーティング
剤を遠心力によって塗布し、さらに余剰コーティング剤
を遠心力により振り切ることが可能となり、コーティン
グ剤の染み上がりを防ぐことが可能となる。また、コー
ティング剤の塗布位置,粘度,遠心力(回転数)を調節
することにより、任意の位置に任意の厚みのコーティン
グを施すことができる。
That is, the coating agent can be applied to the end of the hollow fiber membrane by centrifugal force, and the excess coating agent can be shaken off by the centrifugal force, so that the coating agent can be prevented from bleeding. Further, by adjusting the coating position of the coating agent, the viscosity, and the centrifugal force (rotation speed), it is possible to apply the coating of any thickness to any position.

【0006】本発明の結果、従来、製糸直後の長糸の状
態で行うのが困難であった中空糸膜の部分コーティング
を理想的に行うことが可能となる。
As a result of the present invention, it becomes possible to ideally perform partial coating of a hollow fiber membrane, which has been difficult to perform in the state of a long yarn immediately after spinning.

【0007】本発明を、一例として、図1に基づいて、
以下に説明するが、これにより、本発明が何等限定され
るものではない。
As an example of the present invention, based on FIG.
As described below, the present invention is not limited thereto.

【0008】本発明における中空糸膜コーティング装置
の一例の断面図が図1である。中空糸膜6は、回転台9
にのせられた状態で、モーター10によって回転する。
一方コーティング剤は、装置回転中に、コーティング剤
タンク1から供給口2を通ってコーティング剤容器3に
供給される。供給されたコーティング剤はノズル4か
ら、中空糸膜6へ向けて吐出され、中空糸膜へ塗布され
る。塗布されたコーティング剤の余剰部分は、遠心力に
よって外側へと追い出され、最後は、振り切られる。振
り切られた余剰コーティング剤は、余剰コーティング剤
溜め容器8へと回収される。
FIG. 1 is a sectional view of an example of the hollow fiber membrane coating apparatus of the present invention. The hollow fiber membrane 6 is a turntable 9
It is rotated by the motor 10 while being placed on the table.
On the other hand, the coating agent is supplied from the coating agent tank 1 through the supply port 2 to the coating agent container 3 while the apparatus is rotating. The supplied coating agent is discharged from the nozzle 4 toward the hollow fiber membrane 6 and applied to the hollow fiber membrane. The surplus portion of the applied coating agent is expelled to the outside by the centrifugal force, and finally shaken off. The excess coating agent that has been shaken off is collected in the excess coating agent reservoir container 8.

【0009】回転数や遠心力の大きさは、目的や、コー
ティング剤の粘度特性、中空糸の長さなどの条件などに
より、適宜選択されるものであり、特に限定されるもの
ではないが、コーティング剤の浸透性や、モーターの回
転限界などを勘案すると、おおよその値を示すと、好ま
しくは、コーティングされる端部での遠心力が5〜10
0G、より好ましくは10〜50Gである。
The number of revolutions and the magnitude of centrifugal force are appropriately selected depending on the purpose, the viscosity characteristics of the coating agent, the conditions such as the length of the hollow fiber, and are not particularly limited. Taking into consideration the permeability of the coating agent, the rotation limit of the motor, and the like, an approximate value is preferably indicated, and the centrifugal force at the end to be coated is preferably 5 to 10
0G, more preferably 10 to 50G.

【0010】もちろん、本発明におけるコーティング剤
にとくに制限はなく、目的に応じてどのようなコーティ
ング剤を用いてもかまわない。ただし、比較的粘度の低
い溶液の状態にできる方がコーティングを行いやすく好
ましい。また、用いる中空糸膜や、ポッティング材を変
性,溶解させたりするようなものは望ましくなく、後
に、分離操作を行う対象物質にもなるべく侵されない方
がよい。
Of course, the coating agent in the present invention is not particularly limited, and any coating agent may be used according to the purpose. However, it is preferable that the solution can have a relatively low viscosity because coating can be easily performed. Further, a hollow fiber membrane used or one that modifies or dissolves the potting material is not desirable, and it is better not to be invaded by a target substance to be separated later.

【0011】また、コーティングの条件によっては、全
体を温度・湿度調節,排気,不活性気体雰囲気などいろ
いろな条件にすることが可能である。これは、装置を容
器入れてもよいし、状況が許せば、部屋全体をコーティ
ングに適した条件にしてもよい。
Further, depending on the coating conditions, it is possible to set various conditions such as temperature / humidity control, exhaust, and inert gas atmosphere. This may enclose the device or, if circumstances permit, make the entire room suitable for coating.

【0012】コーティング剤としては、シリコーン,ナ
イロン,ポリアクリロニトリル,エチレンプロピレンラ
バー、ネオプレンゴム等のゴム状高分子など、非常に多
くを挙げることができる。
As the coating agent, a very large number can be mentioned such as silicone, nylon, polyacrylonitrile, rubber-like polymer such as ethylene propylene rubber and neoprene rubber.

【0013】本発明における中空糸膜としては均質中空
糸膜、多孔質中空糸膜、複合中空糸膜などが挙げられる
が、特に限定はない。ただし、本発明の目的からして
も、もっとも不通糸を生じやすい多孔質中空糸膜の場合
がもっとも適用性が高い。また、中空糸膜とポッティン
グ材の接着性を上げるためのいわゆるボンドの役割とし
てコーティングする場合にも有効である。
Examples of the hollow fiber membrane in the present invention include homogeneous hollow fiber membranes, porous hollow fiber membranes, composite hollow fiber membranes, etc., but are not particularly limited. However, even for the purpose of the present invention, the case of the porous hollow fiber membrane which is most likely to cause impermeability is most applicable. Further, it is also effective when coating as a so-called bond role for improving the adhesiveness between the hollow fiber membrane and the potting material.

【0014】これらの中空糸膜の具体例として、耐溶剤
性を有するポリアクリロニトリル多孔質中空糸膜、ポリ
イミド多孔質中空糸膜、ポリエーテルスルホン多孔質中
空糸膜、ポリフェニレンスルフィドスルホン多孔質中空
糸膜、ポリテトラフルオロエチレン多孔質中空糸膜、ポ
リプロピレン多孔質中空糸膜、ポリエチレン多孔質中空
糸膜等の多孔質中空糸膜や、これら多孔質中空糸膜に機
能層としては架橋型シリコーン、ポリブタジエン、ポリ
アクリロニトリルブタジエン、エチレンプロピレンラバ
ー、ネオプレンゴム等のゴム状高分子を複合化した複合
中空糸膜や架橋型シリコーンチューブなどの均質中空糸
膜を挙げることができる。
Specific examples of these hollow fiber membranes include solvent-resistant polyacrylonitrile porous hollow fiber membranes, polyimide porous hollow fiber membranes, polyethersulfone porous hollow fiber membranes, polyphenylene sulfide sulfone porous hollow fiber membranes. Porous hollow fiber membranes such as polytetrafluoroethylene porous hollow fiber membranes, polypropylene porous hollow fiber membranes, polyethylene porous hollow fiber membranes, etc., and crosslinked silicone, polybutadiene as a functional layer for these porous hollow fiber membranes, Examples thereof include a composite hollow fiber membrane in which a rubber-like polymer such as polyacrylonitrile butadiene, ethylene propylene rubber, and neoprene rubber is compounded, and a homogeneous hollow fiber membrane such as a crosslinked silicone tube.

【0015】ところで、図1に示す中空糸膜コーティン
グ装置では、中空糸膜の両端部をコーティングするよう
に示しているが、モジュールの形状によって片方のみコ
ーティングしたい場合、ノズル4を中空糸膜端部の片方
のみにする他、図2に示されるように、複数束の中空糸
膜をセットすることにより、同時に多くの中空糸膜をコ
ーティングすることが可能となる。中空糸膜のセットの
仕方一例の上面図を図3に示すが、この場合、ノズル4
を各束に対して1つずつ備えることになる。
In the hollow fiber membrane coating apparatus shown in FIG. 1, both ends of the hollow fiber membrane are shown to be coated. However, when it is desired to coat only one of the hollow fiber membranes depending on the shape of the module, the nozzle 4 should be provided with a hollow fiber membrane end portion. In addition to using only one of the above, by setting a plurality of hollow fiber membranes as shown in FIG. 2, it becomes possible to coat many hollow fiber membranes at the same time. FIG. 3 is a top view showing an example of how to set the hollow fiber membranes. In this case, the nozzle 4
Will be provided for each bundle.

【0016】また、図1,2,3では中空糸膜を直接、
装置にセットしているが、図4に示すように、モジュー
ルケース11に装填した状態でも特に問題ない。この場
合、モジュールケースにはコーティング剤を塗布するた
めの孔が存在する必要があるが、一般には、流体の出入
口としてノズル12を備えていることが多く、特に問題
とならない場合が多い。
Further, in FIGS. 1, 2 and 3, the hollow fiber membrane is directly
Although it is set in the device, as shown in FIG. 4, there is no particular problem even when it is loaded in the module case 11. In this case, the module case needs to have a hole for applying the coating agent, but in general, the nozzle 12 is often provided as a fluid inlet / outlet port, which often causes no problem.

【0017】[0017]

【実施例】以下実施例をもってもって本発明をさらに具
体的に説明する。ただし、本発明はこれにより限定され
るものではない。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to this.

【0018】実施例1 外径450 μm ,内径350 μm ,長さ500mm の中空糸膜50
0 本のポリアクリロニトリル多孔質中空糸膜束を内径20
mm,長さ450mm のポリスチレン製のモジュール容器に挿
入して、本発明の中空糸膜コーティング装置にセットし
た。その後、回転数200rpmで回転させながら、コーティ
ング剤として架橋シリコーン液を、モジュール容器中心
から両端180mm の位置にある2ヶのノズルから、注入,
コーティング,遠心力によるコーティング剤除去を行っ
た。コーティング終了後、十分に乾燥させた後、従来の
遠心成形法により、回転数1000rpm でコロネート4403,
ニッポラン4226(日本ポリウレタン社製、配合比53:47
)により目止め接着,ポッティングを行った。
Example 1 Hollow fiber membrane 50 having an outer diameter of 450 μm, an inner diameter of 350 μm and a length of 500 mm
A bundle of 0 polyacrylonitrile porous hollow fiber membranes with an inner diameter of 20
It was inserted into a polystyrene module container having a length of mm and a length of 450 mm and set in the hollow fiber membrane coating apparatus of the present invention. After that, while rotating at a rotation speed of 200 rpm, a cross-linking silicone liquid was injected as a coating agent from two nozzles located 180 mm from both ends from the center of the module container.
The coating was removed by coating and centrifugal force. After the coating is completed, it is dried thoroughly and then the conventional centrifugal molding method is used to rotate Coronate 4403 at 1000 rpm.
Nipporan 4226 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., compounding ratio 53:47
) Was used for sealing and potting.

【0019】終了後、ポッティング固定部の両端を切断
し、中空糸膜内部孔を開孔し、有効長400 mmのモジュ
ールを製作した。得られたモジュールを用いて外圧0.5k
gf/cm2 で純水透過試験を行ったところ、透水量は0.82k
g/minであった。
After the completion, both ends of the potting fixing portion were cut and the hollow fiber membrane inner hole was opened to manufacture a module having an effective length of 400 mm. External pressure 0.5k using the obtained module
When a pure water permeation test was conducted at gf / cm 2 , the water permeation rate was 0.82k.
It was g / min.

【0020】比較例1 中空糸膜のコーティングを、静置状態で束のままコーテ
ィング液に浸漬した他は実施例と同条件で中空糸膜モジ
ュールを製作し、得られたモジュールを実施例と同条件
で評価したところ、透水量は0.68kg/minであった。
Comparative Example 1 A hollow fiber membrane module was manufactured under the same conditions as in Example except that the hollow fiber membrane coating was immersed in the coating solution as a bundle in a static state, and the obtained module was the same as that in Example. When evaluated under the conditions, the water permeation rate was 0.68 kg / min.

【0021】比較例2 中空糸膜のコーティングを行わない他は実施例と同条件
で中空糸膜モジュールを製作したところ、半数以上の中
空糸膜が不通糸となり、得られたモジュールを実施例と
同条件で評価したところ、透水量は0.27kg/minであっ
た。
Comparative Example 2 When a hollow fiber membrane module was manufactured under the same conditions as in Example except that the hollow fiber membrane was not coated, more than half of the hollow fiber membranes became impermeable and the obtained module was used as an example. When evaluated under the same conditions, the water permeation rate was 0.27 kg / min.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明により、不通糸を生じずかつ膜面
積を無駄にしない、性能に優れた中空糸膜モジュールを
製造することが可能となった。
As described above, according to the present invention, it is possible to manufacture a hollow fiber membrane module which is excellent in performance and which does not cause a non-threading and wastes the membrane area.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明にかかる、中空糸膜コーティング装置
の一例の側断面図である。
FIG. 1 is a side sectional view of an example of a hollow fiber membrane coating apparatus according to the present invention.

【図2】 本発明にかかる、中空糸膜の片方の端部のみ
をコーティングする装置の一例の側断面図である。
FIG. 2 is a side sectional view of an example of an apparatus for coating only one end of a hollow fiber membrane according to the present invention.

【図3】 本発明にかかる、中空糸膜コーティング装置
に用いる回転台の一例の上面図である。
FIG. 3 is a top view of an example of a turntable used in the hollow fiber membrane coating apparatus according to the present invention.

【図4】 一般的な中空糸膜モジュール容器の一例の断
面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of an example of a general hollow fiber membrane module container.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:コーティング剤タンク 2:コーティング剤供給口 3:コーティング剤溜め容器 4:コーティング剤注入ノズル 5:中空糸膜固定治具 6:中空糸膜 7:余剰コーティング剤回収容器 8:余剰コーティング剤容器 9:回転台 10:モーター 11:モジュールケース 12:ノズル 1: Coating agent tank 2: Coating agent supply port 3: Coating agent reservoir container 4: Coating agent injection nozzle 5: Hollow fiber membrane fixing jig 6: Hollow fiber membrane 7: Excess coating agent recovery vessel 8: Excess coating agent vessel 9 : Turntable 10: Motor 11: Module case 12: Nozzle

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 中空糸膜束端部をコーティングするため
の方法であって、該中空糸膜束を回転させ、コーティン
グ剤を中空糸膜部束端部へ注入することを特徴とする中
空糸膜束端部コーティング方法。
1. A method for coating the end of a hollow fiber membrane bundle, wherein the hollow fiber membrane bundle is rotated and a coating agent is injected into the end of the hollow fiber membrane bundle. Membrane bundle end coating method.
【請求項2】 注入されたコーティング剤の余剰が中空
糸膜束端部から遠心力により除去されることを特徴とす
る請求項1記載の中空糸膜束端部コーティング方法。
2. The method for coating a hollow fiber membrane bundle end portion according to claim 1, wherein an excess of the injected coating agent is removed from the hollow fiber membrane bundle end portion by centrifugal force.
【請求項3】 中空糸膜束と共に回転するコーティング
材容器にコーティング剤を滴下することを特徴とする請
求項1乃至2記載の中空糸膜束端部コーティング方法。
3. The hollow fiber membrane bundle end coating method according to claim 1, wherein the coating agent is dripped into a coating material container that rotates together with the hollow fiber membrane bundle.
【請求項4】 架橋シリコーン液をコーティング剤に用
いたことを特徴とする請求項1記載の中空糸膜束端部コ
ーティング方法。
4. The method for coating the end portion of a bundle of hollow fiber membranes according to claim 1, wherein a cross-linking silicone liquid is used as a coating agent.
【請求項5】 中空糸膜束端部をポッティングするに際
し、あらかじめ、中空糸膜束端部を請求項1乃至4記載
のコーティング方法でコーティングしたことを特徴とす
るポッティング方法。
5. A potting method characterized in that, when potting the end portion of the hollow fiber membrane bundle, the end portion of the hollow fiber membrane bundle is coated with the coating method according to any one of claims 1 to 4.
JP15381494A 1994-07-05 1994-07-05 Method for coating end of hollow-fiber membrane Pending JPH0810591A (en)

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