JPH08104791A - Polypropylene resin composition - Google Patents

Polypropylene resin composition

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JPH08104791A
JPH08104791A JP24281494A JP24281494A JPH08104791A JP H08104791 A JPH08104791 A JP H08104791A JP 24281494 A JP24281494 A JP 24281494A JP 24281494 A JP24281494 A JP 24281494A JP H08104791 A JPH08104791 A JP H08104791A
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block
weight
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ethylene
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JP24281494A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomohiko Akagawa
智彦 赤川
Ikunori Sakai
郁典 酒井
Saburo Hinenoya
三郎 日根野谷
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain a lightweight polypropylene resin compsn. capable of providing a molded product excellent in rigidity, thermal deformation resistance and impact resistance, and suitable for an automobile outside plate, etc., by mixing two specific block copolymers with talc at a specific wt. ratio. CONSTITUTION: 60-90wt.% crystalline ethylene-propylene block copolymer having an ethylene unit content of 0.5 to 8wt.%, a boiling n-heptane insolubles content of at least 95wt.% in the polypropylene component thereof, and a melt flow rate of 5 to 70g/10min is mixed with (B) 5-20wt.% hydrogenated polybutadiene block copolymer comprising 15-30wt.% polybutadiene block(s) having a 1,2-vinyl bond content of at most 20mol% and 85-70wt.% polybutadiene block(s) having a 1,2-vinyl bond content of 30 to 50mol%, and having at least 90mol% of the double bonds thereof hydrogenated and a melt flow rate of 2 to 15g/10min and (C) 5-35wt.% talc having an average particle diameter of 3 to 5μm, a BET specific surface area of 5 to 13m<2> /g, and a top-cut diameter smaller than 20μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、軽量かつ剛性、耐熱変
形性、および耐衝撃性に優れ、外観の良好な成形品を提
供することのできるポリプロピレン系樹脂組成物に関す
る。本発明は自動車用や家電製品などの工業用部品に好
適に使用することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition which is lightweight and excellent in rigidity, heat distortion resistance and impact resistance and which can provide a molded article having a good appearance. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be suitably used for industrial parts such as automobiles and home electric appliances.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体などのポリプロピレン系樹脂を主成分に、エ
チレン・プロピレンゴムやエチレン・ブテンゴム、スチ
レン・ブタジエンブロック共重合体の水添物などのエラ
ストマー、およびタルクなどの無機充填剤を組み合わせ
たポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性や耐衝撃性に優
れ、高い成形性を有し、かつリサイクルが比較的容易で
あるため、ポリプロピレン系樹脂組成物を自動車のバン
パーなどに用いることは広く行われてきた。また、ポリ
プロピレン系樹脂やエラストマー、或いは無機充填剤を
変えることにより、ポリプロピレン系樹脂組成物の剛性
や耐衝撃性、成形性などを改良することは色々と検討さ
れてきた。このようなポリプロピレン系樹脂組成物とし
ては、結晶性エチレン・プロピレン共重合体と特定のエ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴム、およびタルクを
組み合わせたもの(特開昭58−168649)があ
る。また、結晶性エチレン・プロピレン共重合体に特定
の水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体、エチレ
ン・プロピレンゴム、およびタルクを組み合わせること
(特開平3−172339)も検討された。さらに、結
晶性エチレン・プロピレン共重合体に特定の水添スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体、エチレン・ブテンゴ
ム、およびタルクを組み合わせること(特開平4−57
848)も検討された。
2. Description of the Related Art Conventionally, a polypropylene-based resin such as a propylene / ethylene block copolymer has been used as a main component, and an ethylene / propylene rubber, an ethylene / butene rubber, an elastomer such as a hydrogenated product of a styrene / butadiene block copolymer, and A polypropylene resin composition combined with an inorganic filler such as talc has excellent rigidity and impact resistance, has high moldability, and is relatively easy to recycle. It has been widely used for such purposes. Further, various studies have been made to improve the rigidity, impact resistance, moldability, etc. of the polypropylene resin composition by changing the polypropylene resin, the elastomer, or the inorganic filler. An example of such a polypropylene resin composition is a combination of a crystalline ethylene / propylene copolymer, a specific ethylene / α-olefin copolymer rubber, and talc (JP-A-58-168649). Further, a combination of a crystalline ethylene / propylene copolymer with a specific hydrogenated styrene / butadiene block copolymer, ethylene / propylene rubber, and talc (Japanese Patent Laid-Open No. 3-172339) was also investigated. Further, a crystalline ethylene / propylene copolymer is combined with a specific hydrogenated styrene / butadiene block copolymer, ethylene / butene rubber, and talc (JP-A-4-57).
848) was also considered.

【0003】[0003]

【本発明が解決しようとする課題】近年、ポリプロピレ
ン系樹脂製の自動車用内装部品や外装部品については、
工程の簡略化の見地から無塗装化が検討されるようにな
ってきた。また、ポリプロピレン系樹脂をCDプレーヤ
ーなどの音響機器の筐体、或いは電気掃除機やテレビ受
像機などの家電製品の筐体に用いることが検討された。
したがって、ポリプロピレン系樹脂製品には、従来以上
に剛性や耐熱変形性、耐衝撃性が要求されるとともに、
射出成形後の製品外観が良好であることも要求されるよ
うになってきた。しかし、このような要求を全て満たす
ようなポリプロピレン系樹脂組成物は未だ得られていな
かった。本発明は、剛性や耐熱変形性、耐衝撃性を高い
レベルで兼ね備え、さらに製品外観が良好なポリプロピ
レン系樹脂組成物を得ることを目的とする。
In recent years, regarding automobile interior parts and exterior parts made of polypropylene resin,
From the viewpoint of process simplification, non-painting has come to be considered. Further, it has been considered to use polypropylene resin for a housing of audio equipment such as a CD player or a housing of home electric appliances such as an electric vacuum cleaner and a television receiver.
Therefore, polypropylene resin products are required to have rigidity, heat distortion resistance, and impact resistance more than ever before.
It has also been demanded that the appearance of products after injection molding be good. However, a polypropylene resin composition satisfying all such requirements has not yet been obtained. It is an object of the present invention to obtain a polypropylene resin composition which has a high level of rigidity, heat distortion resistance and impact resistance, and which has a good product appearance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明のポリプロピレン
系樹脂組成物は、下記の諸成分、すなわち、 (A)成分 成分がエチレン含有量0.5〜8重量%、ポリプロピレン成分の沸騰n−ヘプ タン不溶分95重量%以上、メルトフローレイト(MFR;230℃、2160 g)が5〜70g/10分である 結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥60〜90重量% (B)成分 (a)1,2−ビニル結合の割合が20モル%以下であるポリブタジエンのブ ロック(ブロックI)と、1,2−ビニル結合の割合が30〜50モル%である ポリブタジエンのブロック(ブロックII)からなり (b)ブロックIの割合が15〜30重量%、ブロックIIの割合が70〜85 重量%であり、かつブロック成分の結合が一般式I−II、(I−II)nX(Xは カップリング剤残基、n≧2)で示される直鎖あるいは分岐状ブロック共重合体 であり (c)二重結合の内の90モル%以上が水素添加されているMFR(230℃ 、10kg荷重)が2〜15である 水素化ポリブタジエン系ブロック重合体‥‥‥‥‥5〜20重量% (C)成分 (a)レーザー回折法で測定した平均粒子径が3〜5μm (b)BET比表面積が5〜13m2 /g (c)トップカット径が20μm未満である タルク‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥5〜35重量% からなるポリプロピレン系樹脂組成物。である。
The polypropylene-based resin composition of the present invention comprises the following components, that is, component (A): the component has an ethylene content of 0.5 to 8% by weight; A crystalline ethylene / propylene block copolymer having a tan insoluble content of 95% by weight or more and a melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2160 g) of 5 to 70 g / 10 min. 60-90% by weight (B) component (a) Block of polybutadiene having a 1,2-vinyl bond ratio of 20 mol% or less (block I) and 1,2-vinyl bond ratio of 30-50 (B) the proportion of block I is 15 to 30% by weight, the proportion of block II is 70 to 85% by weight, and the block components are bonded together. Is a linear or branched block copolymer represented by the general formula I-II, (I-II) nX (X is a coupling agent residue, n ≧ 2), and 90 of the double bonds (c) MFR (230 ° C., 10 kg load) having a hydrogen content of more than mol% is 2 to 15 Hydrogenated polybutadiene block polymer: 5 to 20% by weight (C) component (a) Laser diffraction method The average particle diameter measured by 3 to 5 μm (b) the BET specific surface area is 5 to 13 m 2 / g (c) the top cut diameter is less than 20 μm Talc ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ A polypropylene resin composition comprising 5 to 35% by weight. Is.

【0005】以下、本発明について詳しく説明する。ま
ず、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の各成分につ
いて説明する。
The present invention will be described in detail below. First, each component of the polypropylene resin composition of the present invention will be described.

【0006】(A)成分 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において用いられ
る(A)成分は、結晶性エチレン・プロピレンブロック
共重合体であり、特に以下のものが好ましい。
Component (A) The component (A) used in the polypropylene resin composition of the present invention is a crystalline ethylene / propylene block copolymer, and the following are particularly preferred.

【0007】本発明に用いられる成分(A)の結晶性エ
チレン・プロピレンブロック共重合体は、エチレン含有
量が0.5〜8重量%であり、特に好ましくは2〜5重
量%である。0.5重量%未満の場合には、前記水添ジ
エン系重合体を添加しても得られる樹脂組成物の耐衝撃
性が不足し、10重量%を超すと剛性や耐熱変形性の低
下が著しい。また、結晶性エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体のポリプロピレン成分は沸騰n−ヘプタン不
溶分として95重量%以上が必要である。沸騰n−ヘプ
タン不溶分はポリプロピレンの結晶性を表わす指標であ
り95重量%未満の場合は剛性、耐熱変形性が不足す
る。ここで、ブロック共重合体のポリプロピレン成分と
はエチレン・プロピレン共重合の前段階で製造されるポ
リプロピレンホモポリマーを言う。沸騰n−ヘプタン不
溶分はこのポリプロピレンホモポリマーを円筒濾紙に入
れ、ソックスレー抽出器にて6時間沸騰抽出して得られ
る残査を求めたものである。該結晶性エチレン・プロピ
レンブロック共重合体はMFR(230℃、2160
g)が5〜70g/10分、好ましくは10〜50g/
10分である。MFRが5g/10分未満のポリプロピ
レンを用いた組成物は流れが悪いので、複雑な形状に射
出成形した場合、成形性不良や製品外観の不良が生じや
すいという問題がある。一方、MFRが70g/10分
以上のポリプロピレンは分子量が過少なので、かかるポ
リプロピレンを用いた組成物は剛性や機械的強度に劣る
という問題がある。
The crystalline ethylene / propylene block copolymer of the component (A) used in the present invention has an ethylene content of 0.5 to 8% by weight, particularly preferably 2 to 5% by weight. When it is less than 0.5% by weight, the impact resistance of the obtained resin composition is insufficient even if the hydrogenated diene polymer is added, and when it exceeds 10% by weight, the rigidity and the heat distortion resistance are deteriorated. Remarkable. Further, the polypropylene component of the crystalline ethylene / propylene block copolymer must have a boiling n-heptane insoluble content of 95% by weight or more. The boiling n-heptane insoluble content is an index showing the crystallinity of polypropylene, and if it is less than 95% by weight, rigidity and heat distortion resistance are insufficient. Here, the polypropylene component of the block copolymer refers to a polypropylene homopolymer produced in the preceding stage of ethylene / propylene copolymerization. The boiling n-heptane-insoluble matter is obtained by placing the polypropylene homopolymer in a cylindrical filter paper and subjecting it to boiling extraction for 6 hours with a Soxhlet extractor to obtain the residue. The crystalline ethylene / propylene block copolymer has a MFR (230 ° C., 2160
g) is 5 to 70 g / 10 minutes, preferably 10 to 50 g /
10 minutes. Since a composition using polypropylene having an MFR of less than 5 g / 10 min has a poor flow, there is a problem that when injection molding into a complicated shape, poor moldability and poor product appearance are likely to occur. On the other hand, since polypropylene having an MFR of 70 g / 10 min or more has an excessively low molecular weight, there is a problem that the composition using such polypropylene is inferior in rigidity and mechanical strength.

【0008】エチレン・プロピレンブロックコポリマー
としては、エチレン含有量が8重量%以下のものが好ま
しく、2〜5重量%の範囲のものが特に好ましい。ここ
で、エチレン含有量とは、エチレン・プロピレンブロッ
クコポリマー中にポリエチレン或いはエチレン・プロピ
レン共重合体として含まれているエチレンの含有量をい
う。エチレン・プロピレンブロック共重合体中のエチレ
ン含有量は、以下のようにして求めることができる。ま
ず、エチレン共重合量が既知の(A)成分について赤外
吸収スペクトルを測定し、そのメチル基(プロピレン構
造に対応)とメチレン基(プロピレン構造およびエチレ
ン構造に対応)の各々の特性吸収の吸光度を求める。こ
れらの特性吸収の吸光度と、共重合したエチレンの量の
割合から、検量線を作製する。この検量線を用いて求め
ることができる。
The ethylene / propylene block copolymer preferably has an ethylene content of 8% by weight or less, more preferably 2 to 5% by weight. Here, the ethylene content refers to the content of ethylene contained in the ethylene / propylene block copolymer as polyethylene or an ethylene / propylene copolymer. The ethylene content in the ethylene / propylene block copolymer can be determined as follows. First, the infrared absorption spectrum of the component (A) whose ethylene copolymerization amount is known is measured, and the absorbance of the characteristic absorption of each of the methyl group (corresponding to the propylene structure) and the methylene group (corresponding to the propylene structure and ethylene structure) Ask for. A calibration curve is prepared from the absorbance of these characteristic absorptions and the ratio of the amount of copolymerized ethylene. It can be determined using this calibration curve.

【0009】エチレン・プロピレンブロック共重合体
は、常温p−キシレン可溶分と、常温p−キシレン不溶
分からなるが、常温p−キシレン可溶分の割合は4〜2
0重量%の範囲のものが好ましく、5〜12重量%の範
囲のものが特に好ましい。ここで、常温p−キシレン可
溶分とは、エチレン・プロピレンブロック共重合体を沸
騰p−キシレンに完全に溶解させたものを静置して20
℃に降温し、1昼夜静置し、析出してきた常温p−キシ
レン不溶分を濾別して分離し、得られた濾液から回収し
た重合物をいい、主に低分子ポリプロピレンとエチレン
・プロピレン共重合ゴムから主に構成されている。一
方、常温p−キシレン不溶分は、主に高分子量のアイソ
タクチックポリプロピレンから主に構成されている。さ
らに、該結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体
の常温p−キシレン可溶分のエチレン含有量は20〜4
5重量%、好ましくは25〜40重量%である。エチレ
ン含有量が20重量%未満ではエチレン・プロピレンブ
ロック共重合体ゴムと結晶性ポリプロピレンとの相溶性
が増し剛性、耐熱変形性が著しく低下し、また共重合体
ゴムのガラス転移温度が高くなり耐衝撃性も低下する。
エチレン含有量が40重量%以上では結晶性ポリプロピ
レンに分散している共重合体ゴムドメインの分散相サイ
ズが大きくなり耐衝撃性が低下し好ましくない。
The ethylene / propylene block copolymer comprises a room temperature p-xylene soluble matter and a room temperature p-xylene insoluble matter, and the room temperature p-xylene soluble matter ratio is 4 to 2.
The range of 0% by weight is preferable, and the range of 5-12% by weight is particularly preferable. Here, the room temperature p-xylene-soluble component means that the ethylene / propylene block copolymer completely dissolved in boiling p-xylene is allowed to stand and is allowed to stand.
The polymer was recovered by cooling the temperature to ℃, allowing it to stand overnight for one day, separating the precipitated room temperature p-xylene insoluble matter by filtration, and recovering it from the obtained filtrate. Mainly low-molecular polypropylene and ethylene-propylene copolymer rubber It is mainly composed of. On the other hand, the room temperature p-xylene insoluble matter is mainly composed of high molecular weight isotactic polypropylene. Further, the room-temperature p-xylene-soluble component of the crystalline ethylene / propylene block copolymer has an ethylene content of 20 to 4
It is 5% by weight, preferably 25-40% by weight. When the ethylene content is less than 20% by weight, the compatibility between the ethylene / propylene block copolymer rubber and the crystalline polypropylene is increased, the rigidity and the heat distortion resistance are remarkably lowered, and the glass transition temperature of the copolymer rubber is increased to increase the resistance. Impact resistance is also reduced.
When the ethylene content is 40% by weight or more, the size of the dispersed phase of the copolymer rubber domain dispersed in the crystalline polypropylene becomes large and the impact resistance decreases, which is not preferable.

【0010】(B)成分 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において用いられ
る(B)成分は、(a)1,2−ビニル結合の割合が2
0モル%以下であるポリブタジエンのブロック(ブロッ
クI)と、1,2−ビニル結合の割合が30〜50モル
%であるポリブタジエンのブロック(ブロックII)から
なり(b)ブロックIの割合が15〜30重量%、ブロ
ックIIの割合が70〜85重量%であり、かつブロック
成分の結合が一般式I−II、(I−II)nX(Xはカッ
プリング剤残基、n≧2)で示される直鎖あるいは分岐
状ブロック共重合体であり(c)二重結合の内の90モ
ル%以上が水素添加されているMFR(230℃、10
kg荷重)が2〜15である水素化ポリブタジエン系ブ
ロック重合体である。
Component (B) The component (B) used in the polypropylene resin composition of the present invention has (a) 1,2-vinyl bond ratio of 2;
It comprises a polybutadiene block (block I) of 0 mol% or less and a polybutadiene block (block II) having a 1,2-vinyl bond ratio of 30 to 50 mol%. 30% by weight, the proportion of block II is 70 to 85% by weight, and the bond of the block component is represented by the general formula I-II, (I-II) nX (X is a coupling agent residue, n ≧ 2). (C) MFR in which 90 mol% or more of double bonds is hydrogenated (230 ° C., 10
It is a hydrogenated polybutadiene-based block polymer having a kg load of 2 to 15.

【0011】(B)成分は、1,2−ビニル結合の割合
が20モル%以下であるブロック(ブロックI)と、
1,2−ビニル結合の割合が30〜50モル%であるブ
ロック(ブロックII)からなるポリブタジエン系ブロッ
ク重合体を水素化したものである。上記のポリブタジエ
ン系ブロック重合体は、ブロック成分の結合が一般式I
−II、(I−II)nX(Xはカップリング剤残基、n≧
2)で示される直鎖あるいは分岐状ブロック共重合体で
ありMFR(230℃、10kg荷重)が2〜15であ
る。
The component (B) comprises a block (block I) having a 1,2-vinyl bond ratio of 20 mol% or less,
It is a hydrogenated polybutadiene-based block polymer consisting of a block (block II) having a ratio of 1,2-vinyl bonds of 30 to 50 mol%. In the above polybutadiene-based block polymer, the bonding of the block components is represented by the general formula I
-II, (I-II) nX (X is a coupling agent residue, n ≧
It is a linear or branched block copolymer represented by 2) and has an MFR (230 ° C., 10 kg load) of 2 to 15.

【0012】上記ポリブタジエン系ブロック共重合体に
おいて、ブロックIは二重結合に占める1,2−ビニル
結合の割合が20モル%以下のポリブタジエンのブロッ
クであり、主にcis−1,4−結合およびtrans
−1,4−結合からなる。したがって、、ポリブタジエ
ン系ブロック共重合体を水素化した(B)成分において
は、ブロックIはポリエチレン類似の構造をとる。この
ため(B)成分においてブロックIに対応する部分は高
い結晶性を有し、ハードセグメントとしての役割を果た
すので、ポリプロピレン系樹脂組成物の剛性や熱変形温
度を高める働きを有する。
In the polybutadiene block copolymer, block I is a polybutadiene block in which the proportion of 1,2-vinyl bonds in double bonds is 20 mol% or less, and mainly consists of cis-1,4-bonds and trans
It consists of -1,4-bonds. Therefore, in the component (B) obtained by hydrogenating the polybutadiene-based block copolymer, the block I has a structure similar to polyethylene. Therefore, in the component (B), the portion corresponding to the block I has high crystallinity and serves as a hard segment, and thus has the function of increasing the rigidity and the heat distortion temperature of the polypropylene resin composition.

【0013】ブロックI中の1,2−ビニル結合の割合
は20モル%以下でなくてはならない。ブロックI中の
1,2−ビニル結合の割合は20モル%を超えると、水
素添加後、エチレン・ブテン−1共重合体類似の構造の
割合が多くなるので、結晶性が低くなり、ハードセグメ
ントとしての役割を果たすことができなくなるからであ
る。
The proportion of 1,2-vinyl bonds in block I must be less than 20 mol%. If the proportion of 1,2-vinyl bonds in Block I exceeds 20 mol%, the proportion of the structure similar to the ethylene / butene-1 copolymer will increase after hydrogenation, resulting in low crystallinity and hard segment. Because it will not be able to play the role of.

【0014】また、ブロックIは、5,000以上、好
ましくは10,000以上、さらに好ましくは15,0
00以上の分子量を有する必要がある。ブロックIの分
子量が5,000未満であると、ブロックIの分子量が
小さ過ぎるため、水添後ハードセグメントとしての役割
を十分果たせないから好ましくない。
The block I is 5,000 or more, preferably 10,000 or more, more preferably 15.0.
It must have a molecular weight of 00 or higher. If the molecular weight of the block I is less than 5,000, the molecular weight of the block I is too small, so that it cannot sufficiently fulfill the role of the hard segment after hydrogenation, which is not preferable.

【0015】一方、ブロックIIは二重結合に占める1,
2−ビニル結合の割合が30〜50モル%、好ましくは
35〜45モル%のものである。したがって、ポリブタ
ジエン系ブロック共重合体を水素化した成分(B)中に
おいては、ブロックIIはエチレン・ブテン−1ランダム
共重合体やスチレン・ブタジエンゴム類似の構造をとる
ことになるので、ソフトセグメントとしての機能を果た
す。これによりポリプロピレン系樹脂組成物の耐衝撃性
を高める働きを有する。ブロックIIの二重結合に占める
1,2−ビニル結合の割合が30〜50モル%の範囲外
となると、(B)成分中でブロックIIはポリエチレンま
たはポリブテン−1類似の構造をとるようになり、ゴム
性が低くなる。このため、かかる(B)成分を用いても
耐衝撃性の高いポリプロピレン系樹脂組成物は得られな
い。また、ブロックIIは、5,000以上、好ましくは
10,000以上、さらに好ましくは15,000以上
の分子量を有する必要がある。ブロックIIの分子量が
5,000未満であると、ブロックIIの分子量が小さ過
ぎるため、耐衝撃性の高いポリプロピレン系樹脂組成物
が得られない。
On the other hand, block II occupies a double bond 1,
The proportion of 2-vinyl bonds is 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol%. Therefore, in the component (B) obtained by hydrogenating the polybutadiene block copolymer, the block II has a structure similar to that of the ethylene / butene-1 random copolymer or styrene / butadiene rubber, and therefore, as a soft segment. Fulfill the function of. This has the function of increasing the impact resistance of the polypropylene resin composition. When the proportion of 1,2-vinyl bonds in the double bonds of the block II is out of the range of 30 to 50 mol%, the block II in the component (B) has a structure similar to polyethylene or polybutene-1. , The rubber property becomes low. Therefore, even if such component (B) is used, a polypropylene resin composition having high impact resistance cannot be obtained. The block II should have a molecular weight of 5,000 or more, preferably 10,000 or more, and more preferably 15,000 or more. When the molecular weight of the block II is less than 5,000, the molecular weight of the block II is too small to obtain a polypropylene resin composition having high impact resistance.

【0016】ポリブタジエン系ブロック共重合体中のブ
ロックIとブロックIIの割合は、ブロックIとブロック
IIの合計量を100重量%とする時、ブロックIの割合
が15〜30重量%、ブロックIIの割合が70〜85重
量%であり、好ましくは、ブロックIの割合が15〜2
5重量%、ブロックIIの割合が75〜85重量%である
必要がある。ブロックIの割合が15重量%未満である
と、(B)成分中のブロックI由来のポリエチレンセグ
メントが不足するため、かかる(B)成分を用いた時は
剛性や熱変形温度の高いポリプロピレン系樹脂組成物が
得られないという問題がある。一方、ブロックIの割合
が30重量%を超えると、(B)成分中のブロックI由
来のポリエチレンセグメントが過剰になるため、かかる
(B)成分を用いた時は耐衝撃性の高いポリプロピレン
系樹脂組成物が得られない。
The proportions of block I and block II in the polybutadiene block copolymer are as follows.
When the total amount of II is 100% by weight, the proportion of block I is 15 to 30% by weight, the proportion of block II is 70 to 85% by weight, and the proportion of block I is preferably 15 to 2%.
5% by weight and the proportion of block II must be 75 to 85% by weight. If the proportion of the block I is less than 15% by weight, the polyethylene segment derived from the block I in the component (B) will be insufficient. Therefore, when the component (B) is used, a polypropylene resin having high rigidity and high heat distortion temperature There is a problem that a composition cannot be obtained. On the other hand, when the proportion of the block I exceeds 30% by weight, the polyethylene segment derived from the block I in the component (B) becomes excessive. Therefore, when the component (B) is used, a polypropylene resin having high impact resistance is used. No composition is obtained.

【0017】(B)成分においては、ポリブタジエン系
ブロック共重合体中の二重結合の内90モル%以上が水
素化されている必要がある。水素添加された二重結合の
割合が90モル%未満であるものは、耐熱性や耐候性が
不十分なので、かかる水素添加物を用いることは好まし
くない。
In the component (B), 90 mol% or more of the double bonds in the polybutadiene block copolymer must be hydrogenated. When the proportion of hydrogenated double bonds is less than 90 mol%, the heat resistance and weather resistance are insufficient, and it is not preferable to use such hydrogenated products.

【0018】また、(B)成分のメルトフローレート
(230℃、10kg)は2〜15g/10分、好まし
くは2〜10g/10分の範囲である。メルトフローレ
ート(230℃、10kg)が2g/10分未満である
(B)成分を用いたポリプロピレン系樹脂組成物は、自
動車用部品を成形した時に部品表面にフローマークが発
生しやすくなるという問題を有している。一方、メルト
フローレートが15g/10分を超える(B)成分は、
ブロックIおよびブロックIIの分子量が小さくなり過ぎ
るから、このような(B)成分を用いてもポリプロピレ
ン系樹脂組成物の剛性や耐衝撃性などはあまり改善され
ない。
The melt flow rate (230 ° C., 10 kg) of the component (B) is in the range of 2 to 15 g / 10 minutes, preferably 2 to 10 g / 10 minutes. The polypropylene resin composition using the component (B) having a melt flow rate (230 ° C., 10 kg) of less than 2 g / 10 minutes has a problem that flow marks are likely to occur on the surface of an automobile part when molded. have. On the other hand, the component (B) whose melt flow rate exceeds 15 g / 10 minutes is
Since the molecular weights of block I and block II become too small, the rigidity and impact resistance of the polypropylene resin composition are not so improved even if such a component (B) is used.

【0019】(B)成分は例えば特願平3−12895
7号に示されているような方法、すなわち、1,3−ブ
タジエンを二段階でリビング重合することにより得られ
る。具体的には、1,3−ブタジエンを、有機リチウム
化合物などの有機アルカリ金属化合物でリビング重合し
てブロックIを得た後、引き続いてジエチルエーテルや
THFなどのエーテル類やテトラメチルエチレンジアミ
ンなどの第3級アミンなどのルイス塩基および1,3−
ブタジエンを追加し、第2段目の重合を行い、ブロック
IとブロックIIとが結合した構造のポリブタジエンを得
る。得られたポリブタジエンを、テトラクロロ珪素やブ
チルトリクロロ珪素、テトラクロロ錫、テトラクロロゲ
ルマニウムなどのカップリング剤と反応させ、所謂ラジ
アル型のポリブタジエン系ブロック共重合体を得る。得
られたポリブタジエン系ブロック共重合体を水素化して
成分(B)を得る。
The component (B) is, for example, Japanese Patent Application No. 3-12895.
It can be obtained by a method as shown in No. 7, that is, by living polymerization of 1,3-butadiene in two steps. Specifically, 1,3-butadiene is subjected to living polymerization with an organic alkali metal compound such as an organic lithium compound to obtain block I, and subsequently, ethers such as diethyl ether and THF, and a secondary methyl ether such as tetramethylethylenediamine. Lewis bases such as tertiary amines and 1,3-
Butadiene is added and the second stage polymerization is carried out to obtain a polybutadiene having a structure in which block I and block II are bonded. The polybutadiene obtained is reacted with a coupling agent such as tetrachlorosilicon, butyltrichlorosilicon, tetrachlorotin, or tetrachlorogermanium to obtain a so-called radial type polybutadiene block copolymer. The obtained polybutadiene block copolymer is hydrogenated to obtain the component (B).

【0020】第1段階の重合において用いられる有機リ
チウム化合物としては、エチルリチウム、n−プロピル
リチウム、イソプロピルリチウム、n−ブチルリチウ
ム、sec−ブチルリチウム、t−ブチルリチウム、ヘ
キサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウム、イソ
プレニルジリチウムなどが挙げられる。
Organolithium compounds used in the first stage polymerization include ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, t-butyl lithium, hexamethylene dilithium and butadiene. Examples thereof include enyllithium and isoprenyldilithium.

【0021】第2段階の重合において添加されるルイス
塩基としては、ジエチルエーテル、THF、プロピルエ
ーテル、ブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル
類や、テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、トリ
ブチルアミンなどの第3級アミンが挙げられる。
Examples of Lewis bases added in the second-stage polymerization include ethers such as diethyl ether, THF, propyl ether, butyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether and triethylene glycol dimethyl ether, tetramethylethylenediamine and pyridine. And tertiary amines such as tributylamine.

【0022】カップリング剤としては、アジピン酸ジエ
チル、ジビニルベンゼン、テトラクロロ珪素、ブチルト
リクロロ珪素、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、
テトラクロロゲルマニウム、1,2−ジブロモエタン、
1,4−クロルメチルベンゼン、ビス(トリクロルシリ
ル)エタン、エポキシ化亜麻仁油、トリレンジイソシア
ネート、1,2,4−ベンゼントリイソシアネートなど
から選ばれるものを1種または2種以上用いることがで
きる。
As the coupling agent, diethyl adipate, divinylbenzene, tetrachlorosilicon, butyltrichlorosilicon, tetrachlorotin, butyltrichlorotin,
Tetrachlorogermanium, 1,2-dibromoethane,
One or more selected from 1,4-chloromethylbenzene, bis (trichlorosilyl) ethane, epoxidized linseed oil, tolylene diisocyanate, 1,2,4-benzenetriisocyanate and the like can be used.

【0023】また、水素化剤としては、ジシクロベンタ
ジエニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、有
機カルボン酸ニッケルと周期律表第I〜III 族の有機金
属化合物からなる水素化触媒、ニッケルや白金、パラジ
ウム、ルテニウム、レニウム、ロジウムなどの希土類や
カーボン上に担持した触媒、コバルト錯体、ニッケル錯
体、ロジウム錯体、ルテニウム錯体などの金属錯体、Z
r−Ti−Fe−V−Cr合金、Zr−Ti−Nb−F
e−V−Cr合金が挙げられる。
As the hydrogenating agent, dicyclopentadienyl titanium halide, nickel organic carboxylate, a hydrogenation catalyst comprising nickel organic carboxylate and an organometallic compound of Group I to III of the periodic table, nickel or platinum. Rare earths such as palladium, ruthenium, rhenium and rhodium and catalysts supported on carbon, metal complexes such as cobalt complex, nickel complex, rhodium complex and ruthenium complex, Z
r-Ti-Fe-V-Cr alloy, Zr-Ti-Nb-F
An e-V-Cr alloy is mentioned.

【0024】(C)成分 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において用いられ
る(C)成分は、タルクであって、 (a)レーザー回折法で測定した平均粒子径が3〜5μ
m (b)BET比表面積が5〜13m2 /g (c)トップカット径が20μm未満であるという要件
を満たすものである。
Component (C) The component (C) used in the polypropylene resin composition of the present invention is talc, and (a) the average particle size measured by a laser diffraction method is 3 to 5 μm.
m (b) BET specific surface area is 5 to 13 m 2 / g (c) Top cut diameter satisfies the requirement of less than 20 μm.

【0025】(C)成分として用いられるタルクは、レ
ーザー回折法で測定した平均粒子径が3〜5μmの範囲
である必要がある。平均粒子径が3μm未満のタルクは
平均アスペクト比が小さいので、このようなタルクを用
いてもポリプロピレン系樹脂組成物の剛性はあまり改善
されない。一方、平均粒子径が5μmを超えるタルクを
用いた場合、耐衝撃性の高いポリプロピレン系樹脂組成
物は得られない。また剛性もあまり改善されない。
The talc used as the component (C) needs to have an average particle size measured by a laser diffraction method of 3 to 5 μm. Since talc having an average particle size of less than 3 μm has a small average aspect ratio, the rigidity of the polypropylene resin composition is not so improved even if such talc is used. On the other hand, when talc having an average particle size of more than 5 μm is used, a polypropylene resin composition having high impact resistance cannot be obtained. Also, the rigidity is not improved so much.

【0026】また、BET比表面積、すなわちタルクに
液体窒素温度で窒素を吸収させ、その物理吸着量からB
ET理論によって求めた液体窒素温度での窒素の吸着量
は、5〜13m2 /g、好適には7〜11m2 /gであ
る。BET比表面積が5m2/g未満のタルクを用いた
場合、ポリプロピレン系樹脂組成物の剛性はあまり改善
されない。一方、BET比表面積が13m2 /gを超え
るタルクは微細粒子の割合が多くなるので、このような
タルクを用いた場合、やはりポリプロピレン系樹脂組成
物の剛性はあまり改善されない。
BET specific surface area, that is, talc absorbs nitrogen at a liquid nitrogen temperature, and B
The adsorption amount of nitrogen at the liquid nitrogen temperature determined by the ET theory is 5 to 13 m 2 / g, preferably 7 to 11 m 2 / g. When talc having a BET specific surface area of less than 5 m 2 / g is used, the rigidity of the polypropylene resin composition is not improved so much. On the other hand, talc having a BET specific surface area of more than 13 m 2 / g has a large proportion of fine particles. Therefore, when such talc is used, the rigidity of the polypropylene resin composition is not improved so much.

【0027】また、タルクのトップカット径、すなわ
ち、そのタルクに含まれる粒子の内最も大きなものの直
径は20μm未満である必要がある。トップカット径が
20μmを超えるようなタルクは粒径の大きな粒子の割
合が多くなるから、このようなタルクを用いた場合、得
られるポリプロピレン系樹脂組成物の耐衝撃性は著しく
小さくなる。
Further, the top cut diameter of talc, that is, the diameter of the largest of the particles contained in the talc must be less than 20 μm. Since talc having a top cut diameter of more than 20 μm has a large proportion of particles having a large particle size, when such talc is used, the impact resistance of the resulting polypropylene resin composition is significantly reduced.

【0028】かかるタルクは、タルク原石をローラーミ
ルやクラッシャーなどの公知の粉砕機で所定の平均粒子
径まで粉砕し、次いで、乾式分級機により粒子径の大き
なものと小さなものを除くことによって製造することが
できる。
Such talc is produced by crushing raw talc to a predetermined average particle size with a known crusher such as a roller mill or a crusher, and then using a dry classifier to remove large and small particles. be able to.

【0029】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
(A)成分の結晶性ポリプロピレンの割合が60〜90
重量%、(B)成分の水素化ポリブタジエン系ブロック
共重合体の割合が5〜20重量%、(C)成分のタルク
の割合が5〜35重量%の範囲である。(B)成分の割
合が5重量%未満のポリプロピレン系樹脂組成物は耐衝
撃性が小さ過ぎ、20重量%より多いポリプロピレン系
樹脂組成物は剛性が低い。また、(C)成分が5重量%
より少ないポリプロピレン系樹脂組成物は剛性が低く、
35重量%より多いポリプロピレン系樹脂組成物は耐衝
撃性が低いという問題がある。
The polypropylene resin composition of the present invention is
The ratio of the crystalline polypropylene as the component (A) is 60 to 90.
%, The proportion of the hydrogenated polybutadiene block copolymer of the component (B) is 5 to 20 weight%, and the proportion of talc of the component (C) is 5 to 35 weight%. The polypropylene resin composition containing less than 5% by weight of the component (B) has too low impact resistance, and the polypropylene resin composition containing more than 20% by weight has low rigidity. Further, the component (C) is 5% by weight.
Less polypropylene resin composition has low rigidity,
The polypropylene resin composition of more than 35% by weight has a problem of low impact resistance.

【0030】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、さらに(D)成分として、エチレン・プロピレンゴ
ム、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム、
エチレン・ブテンゴム、水素化スチレン・ブタジエン・
スチレンブロック共重合体ゴムなどのエラストマーを添
加することができる。
The polypropylene resin composition of the present invention further comprises, as the component (D), ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene terpolymer rubber,
Ethylene / butene rubber, hydrogenated styrene / butadiene /
Elastomers such as styrene block copolymer rubber can be added.

【0031】エチレン・プロピレンゴムとしては、エチ
レン含有量60〜80重量%、ムーニー粘度ML
1+4 (100℃)が10〜70のものが好ましい。
The ethylene / propylene rubber has an ethylene content of 60 to 80% by weight and a Mooney viscosity ML.
It is preferable that 1 + 4 (100 ° C.) is 10 to 70.

【0032】エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合
体ゴムとしては、エチレン含有量60〜80重量%、ム
ーニー粘度ML1+4 (100℃)が10〜70のものが
好ましい。
The ethylene / propylene / diene terpolymer rubber having an ethylene content of 60 to 80% by weight and a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 10 to 70 is preferable.

【0033】エチレン・ブテン共重合体ゴムとしては、
ブテン含有量10〜25重量%、ムーニー粘度ML1+4
(100℃)が5〜20のものを用いることができる。
As the ethylene / butene copolymer rubber,
Butene content 10-25% by weight, Mooney viscosity ML 1 + 4
Those having a (100 ° C.) of 5 to 20 can be used.

【0034】水素化スチレン・ブタジエン・スチレンブ
ロック共重合体としては、ポリスチレン構造を有するブ
ロック(ブロックS)とポリブタジエン構造を有するブ
ロック(ブロックB)からなり、ブロックSの全体に占
める割合が10〜30重量%の範囲であり、メルトフロ
ーレイト(MFR;230℃、5kg)が0.7〜10
g/10分の範囲のものが好ましい。
The hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer is composed of a block having a polystyrene structure (block S) and a block having a polybutadiene structure (block B), and the ratio of the block S to the whole is 10 to 30. It is in the range of wt% and the melt flow rate (MFR; 230 ° C, 5 kg) is 0.7 to 10.
The range of g / 10 minutes is preferable.

【0035】(D)成分の添加量は、(B)成分の水素
化ポリブタジエン系ブロック共重合体100重量部に対
して200重量部以下が望ましい。
The addition amount of the component (D) is preferably 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the hydrogenated polybutadiene block copolymer of the component (B).

【0036】本発明の組成物には、必要に応じ酸化防止
剤や紫外線吸収剤、光安定剤、顔料などを添加すること
ができる。酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチ
ルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフ
ェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ブチルフ
ェノール、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミ
ノ−p−クレゾール、6−(4−ヒドロキシ−3,5−
ジ−t−ブチルアニリン)−2,4−ビスオクチル−チ
オ−1,3,5−トリアジン、N−オクタデシル−3−
(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェ
ニル)ブタン、テトラキス〔メチレン−3−(3′,
5′−ジ−t−ブチルフェニル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ジラウリルチオジプ
ロピオジネートなどが挙げられる。
If desired, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a pigment or the like can be added to the composition of the present invention. As the antioxidant, 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-n-butylphenol, 2,6 -Di-t-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 6- (4-hydroxy-3,5-
Di-t-butylaniline) -2,4-bisoctyl-thio-1,3,5-triazine, N-octadecyl-3-
(4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3',
5'-di-t-butylphenyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxybenzyl) benzene, dilaurylthiodipropiodinate and the like.

【0037】紫外線吸収剤および光安定剤としては、2
−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシベンゾフェノン、
4−ドデシロキシ−2−ヒドロキオシベンゾフェノン、
2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メ
チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−
1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノー
ルトリデシルアルコール縮合物などを挙げることができ
る。
As the ultraviolet absorber and the light stabilizer, 2
-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2
-Hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone,
4-dodecyloxy-2-hydrochioxybenzophenone,
2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2 , 3,4-butanetetracarboxylic acid-
Examples include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol tridecyl alcohol condensate.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明について具体的
に説明する。実施例における物性の測定法を以下に示
す。物性の測定に用いた試験片は、日本製鋼所株式会社
製、J100SAII型射出成形機を用い、シリンダー設
定温度210℃、金型温度40℃の条件で射出成形し
た。 (1)メルトフローレート(MFR) ASTM D1238に規定された方法により測定し
た。 (2)曲げ弾性率 ASTM D790に規定された方法により測定した。 (3)熱変形温度 ASTM D648に規定された方法により測定した。
ファイバーストレスは18.5kg/cm2 で測定し
た。 (4)表面硬度 ASTM D685に規定された方法により測定した。
鋼球はRを用い評価の値はRスケールで示した。 (5)アイゾット衝撃強度 ASTM D256に規定された方法により測定した。
測定温度は23℃で行った。 (6)フローマーク発生率 フローマークは金型表面が忠実に転写されずに流れ方向
に垂直に発生する規則的な帯状の凸凹であり、ミクロン
オーダーの歪みが成形品表面に発生する不良現象であ
る。フローマーク発生率は厚さ3mm、幅10mm、長
さ2000mmのスパイラル状の流路をもつ樹脂流路長
測定用金型を用い、射出成形を行い流路長を測定した。
この流動長測定用スパイラル状のサンプルにおいてフロ
ーマークが発生し始めた流路長を測定し、サンプルの全
長に対するフローマークの発生している流路長の長さの
割合をフローマーク発生率とした。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. The methods for measuring the physical properties in the examples are shown below. The test pieces used for measuring the physical properties were injection molded under the conditions of a cylinder set temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. using a J100SAII type injection molding machine manufactured by Japan Steel Works, Ltd. (1) Melt Flow Rate (MFR) It was measured by the method specified in ASTM D1238. (2) Bending elastic modulus It was measured by the method specified in ASTM D790. (3) Heat distortion temperature It was measured by the method specified in ASTM D648.
Fiber stress was measured at 18.5 kg / cm 2 . (4) Surface hardness Measured by the method specified in ASTM D685.
The steel ball was R and the evaluation value was shown on the R scale. (5) Izod impact strength The Izod impact strength was measured by the method specified in ASTM D256.
The measurement temperature was 23 ° C. (6) Flow mark generation rate Flow marks are regular strip-shaped irregularities that are not transferred faithfully to the mold surface and are generated perpendicularly to the flow direction, and are defects in which micron-order distortion occurs on the surface of the molded product. is there. The flow mark generation rate was 3 mm in thickness, 10 mm in width, and 2000 mm in length. A resin flow path length measuring die having a spiral flow path was used for injection molding to measure the flow path length.
In this spiral sample for flow length measurement, the flow path length at which flow marks began to be generated was measured, and the ratio of the flow path length in which the flow marks were generated to the total length of the sample was defined as the flow mark generation rate. .

【0039】〔ポリプロピレン系樹脂組成物の各成分〕
実施例および比較例で使用したポリプロピレン系樹脂組
成物の調製に用いた各成分は表1〜表4に示す通りであ
る。
[Each component of the polypropylene resin composition]
The components used in the preparation of the polypropylene resin compositions used in Examples and Comparative Examples are as shown in Tables 1 to 4.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【表3】 [Table 3]

【0043】[0043]

【表4】 [Table 4]

【0044】実施例1〜9 表5に示した処方で(A)成分〜(D)成分、酸化防止
剤、光安定剤、および顔料をタンブラーミキサーで混練
後、二軸混練押出機で溶融、混練し、ポリプロピレン系
樹脂組成物を調製し、ペレット化した。酸化防止剤とし
ては2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノールお
よびテトラキス〔メチレン3(3′,5′−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タンを、ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対
し、前者を0.1重量部、後者を0.2重量部用いた。
光安定剤としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)セバケートを、ポリプロピレン系
樹脂組成物100重量部に対し0.1重量部用いた。顔
料としてはポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に
対し酸化鉄0.7重量部および酸化チタン0.3重量部
を用いた。ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを射
出成形機で試験片に成形し、物性試験を行った。結果を
表5に示す。
Examples 1 to 9 Components (A) to (D), antioxidants, light stabilizers, and pigments having the formulations shown in Table 5 were kneaded in a tumbler mixer and then melted in a twin-screw kneading extruder. The mixture was kneaded to prepare a polypropylene resin composition and pelletized. As antioxidants, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tetrakis [methylene 3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane were used as polypropylene type. 0.1 part by weight of the former and 0.2 part by weight of the latter were used per 100 parts by weight of the resin composition.
As the light stabilizer, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate was used in an amount of 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. As the pigment, 0.7 parts by weight of iron oxide and 0.3 parts by weight of titanium oxide were used with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. A pellet of the polypropylene resin composition was molded into a test piece by an injection molding machine, and a physical property test was performed. The results are shown in Table 5.

【0045】[0045]

【表5】 [Table 5]

【0046】比較例1〜3 (A)成分を、本発明において規定している範囲外のも
の(P−4〜P−6)に変えた以外は、実施例1と同様
にしてポリプロピレン系樹脂組成物を調製し、ペレット
とした。このペレットを射出成形機で試験片に成形し、
物性試験を行った。結果を表6に示す。比較例1のポリ
プロピレン系樹脂組成物は、実施例のポリプロピレン系
樹脂組成物と比較し、フローマークの発生率が高く、製
品外観面で劣る。また、比較例2および3はアイゾット
衝撃強度で劣る。
Comparative Examples 1 to 3 A polypropylene resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components (A) were changed to those outside the range specified in the present invention (P-4 to P-6). The composition was prepared into pellets. This pellet is molded into a test piece with an injection molding machine,
A physical property test was conducted. The results are shown in Table 6. The polypropylene-based resin composition of Comparative Example 1 has a higher generation rate of flow marks and is inferior in the appearance of the product as compared with the polypropylene-based resin composition of Example. Further, Comparative Examples 2 and 3 are inferior in Izod impact strength.

【0047】比較例4、5 (B)成分を本発明の範囲外のもの(R−6、R−7)
に変えた以外は実施例1と同様にしてポリプロピレン系
樹脂組成物を調整し、ペレットとした。このペレットを
射出成形機で試験片に成形し、物性試験を行った。結果
を表6に示す。実施例に比較し、比較例4はアイゾット
衝撃強度が低く、またフローマーク発生率が高く製品外
観の問題がある。また比較例5は曲げ弾性率、熱変形温
度、表面硬度が低く、工業部品用に適用するには剛性が
低い。
Comparative Examples 4 and 5 (B) Component outside the scope of the present invention (R-6, R-7)
A polypropylene-based resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above was changed into pellets. This pellet was molded into a test piece by an injection molding machine and a physical property test was conducted. The results are shown in Table 6. Compared with the example, the comparative example 4 has a low Izod impact strength, a high flow mark generation rate, and a problem of product appearance. Further, Comparative Example 5 has a low flexural modulus, a heat deformation temperature, and a surface hardness, and has a low rigidity for application to industrial parts.

【0048】比較例6〜9 (B)成分を用いず、代わりに(D)成分を添加した以
外は、実施例1と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成
物を調製し、ペレットとした。このペレットを射出成形
機で試験片に成形し、物性試験を行った。結果を表6に
示す。比較例6〜9のポリプロピレン系樹脂組成物は、
実施例のポリプロピレン系樹脂組成物と比較して、曲げ
弾性率、熱変形温度、表面硬度とアイゾット衝撃強度の
バランスに劣り、工業用部品に使用するには製品デザイ
ン面で肉厚を増すなどを行う必要があり、適したものと
は言えない。
Comparative Examples 6 to 9 A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component (B) was not used and the component (D) was added instead, and pelletized. This pellet was molded into a test piece by an injection molding machine and a physical property test was conducted. The results are shown in Table 6. The polypropylene resin compositions of Comparative Examples 6 to 9 are
Compared with the polypropylene-based resin compositions of the examples, the flexural modulus, heat distortion temperature, surface hardness and Izod impact strength are poorly balanced, and for use in industrial parts, increase the thickness in terms of product design, etc. It needs to be done and is not suitable.

【0049】[0049]

【表6】 [Table 6]

【0050】比較例10および11 (C)成分に、本発明で規定している条件を満たさない
ものを用いた以外は、実施例1と同様にしてポリプロピ
レン系樹脂組成物を調製し、ペレットとした。このペレ
ットを射出成形機で試験片に成形し、物性試験を行っ
た。結果を表7に示す。比較例10および11のポリプ
ロピレン系樹脂組成物を実施例のポリプロピレン系樹脂
組成物と比較すると、アイゾット衝撃強度が低いことが
判った。
Comparative Examples 10 and 11 A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component (C) that did not satisfy the conditions specified in the present invention was used. did. This pellet was molded into a test piece by an injection molding machine and a physical property test was conducted. The results are shown in Table 7. When the polypropylene resin compositions of Comparative Examples 10 and 11 were compared with the polypropylene resin compositions of Examples, it was found that the Izod impact strength was low.

【0051】比較例12〜14 比較例12では(B)成分の量を減らし、比較例13で
は(C)成分を除き、比較例14では(C)成分の量を
増加し、本発明で規定している条件を満たさない配合と
した以外は、実施例1と同様にしてポリプロピレン系樹
脂組成物を調整し、ペレットとした。このペレットを射
出成形機で試験片に成形し、物性試験を行った。結果を
表7に示す。実施例に比較し、比較例12ではアイゾッ
ト衝撃強度、比較例13では曲げ弾性率、熱変形温度、
表面硬度などの剛性、比較例14ではアイゾット衝撃強
度とフローマーク発生率が劣ることが判った。
Comparative Examples 12 to 14 In Comparative Example 12, the amount of the (B) component was reduced, in Comparative Example 13, the (C) component was removed, and in Comparative Example 14, the amount of the (C) component was increased. A polypropylene-based resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding conditions were not satisfied to prepare pellets. This pellet was molded into a test piece by an injection molding machine and a physical property test was conducted. The results are shown in Table 7. Compared to the examples, Izod impact strength in Comparative example 12, bending elastic modulus, heat deformation temperature in Comparative example 13,
It was found that the rigidity such as surface hardness and the Izod impact strength and the flow mark generation rate were inferior in Comparative Example 14.

【0052】[0052]

【表7】 [Table 7]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、軽量かつ剛性、耐熱変形性、および耐衝撃性に優
れ、外観の良好な成形品を提供することができるから、
自動車の外板や内装、家電製品の筐体などの工業用部品
などに好ましく用いられる。
EFFECTS OF THE INVENTION The polypropylene resin composition of the present invention is lightweight and excellent in rigidity, heat distortion resistance and impact resistance, and can provide a molded article having a good appearance.
It is preferably used for industrial parts such as outer panels and interiors of automobiles and housings of home electric appliances.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 53/02 LLY ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 53/02 LLY

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)成分 成分がエチレン含有量0.5〜8重量%、ポリプロピレン成分の沸騰n−ヘプ タン不溶分95重量%以上、メルトフローレイト(MFR;230℃、2160 g)が5〜70g/10分である 結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥60〜90重量% (B)成分 (a)1,2−ビニル結合の割合が20モル%以下であるポリブタジエンのブ ロック(ブロックI)と、1,2−ビニル結合の割合が30〜50モル%である ポリブタジエンのブロック(ブロックII)からなり (b)ブロックIの割合が15〜30重量%、ブロックIIの割合が70〜85 重量%であり、かつブロック成分の結合が一般式I−II、(I−II)nX(Xは カップリング剤残基、n≧2)で示される直鎖あるいは分岐状ブロック共重合体 であり (c)二重結合の内の90モル%以上が水素添加されているMFR(230℃ 、10kg荷重)が2〜15である 水素化ポリブタジエン系ブロック重合体‥‥‥‥‥5〜20重量% (C)成分 (a)レーザー回折法で測定した平均粒子径が3〜5μm (b)BET比表面積が5〜13m2 /g (c)トップカット径が20μm未満である タルク‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥5〜35重量% からなるポリプロピレン系樹脂組成物。1. Component (A) The component has an ethylene content of 0.5 to 8% by weight, a boiling n-heptane insoluble content of the polypropylene component of 95% by weight or more, and a melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2160 g). 5 to 70 g / 10 minutes Crystalline ethylene / propylene block copolymer 60 to 90% by weight (B) Component (a) 1,2-vinyl bond ratio Of polybutadiene having a content of 20 mol% or less (block I) and a polybutadiene block having a ratio of 1,2-vinyl bonds of 30 to 50 mol% (block II). (B) The ratio of block I is 15 to 30% by weight, the proportion of block II is 70 to 85% by weight, and the binding of the block component is represented by the general formula I-II, (I-II) nX (X is a coupling agent residue, n ≧ 2). Straight chain indicated by Or a branched block copolymer (c) A hydrogenated polybutadiene block polymer having an MFR (230 ° C., 10 kg load) of 2 to 15 in which 90 mol% or more of double bonds is hydrogenated. 5 to 20% by weight (C) component (a) Average particle diameter measured by laser diffraction method is 3 to 5 μm (b) BET specific surface area is 5 to 13 m 2 / g (c) Top cut diameter is A talc having a thickness of less than 20 μm A polypropylene resin composition comprising 5 to 35% by weight of talc ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 【請求項2】(A)成分の結晶性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体の常温p−キシレン可溶分量が4〜2
0重量%であり、かつ該常温p−キシレン可溶分のエチ
レン含有量が20〜45重量%である請求項第1項記載
のポリプロピレン系樹脂組成物。
2. The crystalline ethylene / propylene block copolymer as the component (A) has a room temperature p-xylene soluble content of 4 to 2.
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene content is 0% by weight, and the ethylene content of the room temperature p-xylene soluble component is 20 to 45% by weight.
【請求項3】 (A)成分 成分がエチレン含有量0.5〜8重量%、ポリプロピレン成分の沸騰n−ヘプ タン不溶分95重量%以上、メルトフローレイト(MFR;230℃、2160 g)が5〜70g/10分である 結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥60〜90重量% (B)成分 (a)1,2−ビニル結合の割合が20モル%以下であるポリブタジエンのブ ロック(ブロックI)と、1,2−ビニル結合の割合が30〜50モル%である ポリブタジエンのブロック(ブロックII)からなり (b)ブロックIの割合が15〜30重量%、ブロックIIの割合が70〜85 重量%であり、かつブロック成分の結合が一般式I−II、(I−II)nX(Xは カップリング剤残基、n≧2)で示される直鎖あるいは分岐状ブロック共重合体 であり (c)二重結合の内の90モル%以上が水素添加されているMFR(230℃ 、10kg荷重)が2〜15である 水素化ポリブタジエン系ブロック重合体‥‥‥‥‥5〜20重量% (C)成分 (a)レーザー回折法で測定した平均粒子径が3〜5μm (b)BET比表面積が5〜13m2 /g (c)トップカット径が20μm未満である タルク‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥5〜35重量% からなるポリプロピレン系樹脂組成物に対して (D)下記のエラストマー (a)エチレン・プロピレン共重合体ゴム (b)エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム (c)エチレン・ブテン共重合体ゴム (d)ポリスチレン構造を有するブロック(ブロックS)とポリブタジエン構 造を有するブロック(ブロックB)からなる水添スチレン・ブタジエン ブロック共重合体 からなる群から選ばれた1種または2種以上のエラスト
マーを(B)成分100重量部に対して200重量部以
下添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物。
3. The component (A) comprises a component having an ethylene content of 0.5 to 8% by weight, a polypropylene component having a boiling n-heptane insoluble content of 95% by weight or more, and a melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2160 g). 5 to 70 g / 10 minutes Crystalline ethylene / propylene block copolymer 60 to 90% by weight (B) Component (a) 1,2-vinyl bond ratio Of polybutadiene having a content of 20 mol% or less (block I) and a polybutadiene block having a ratio of 1,2-vinyl bonds of 30 to 50 mol% (block II). (B) The ratio of block I is 15 to 30% by weight, the proportion of block II is 70 to 85% by weight, and the binding of the block component is represented by the general formula I-II, (I-II) nX (X is a coupling agent residue, n ≧ 2). Straight chain indicated by Or a branched block copolymer (c) A hydrogenated polybutadiene block polymer having an MFR (230 ° C., 10 kg load) of 2 to 15 in which 90 mol% or more of double bonds is hydrogenated. 5 to 20% by weight (C) component (a) Average particle diameter measured by laser diffraction method is 3 to 5 μm (b) BET specific surface area is 5 to 13 m 2 / g (c) Top cut diameter is Below 20 μm Talc ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ -Propylene copolymer rubber (b) Ethylene / propylene / diene terpolymer rubber (c) Ethylene / butene copolymer rubber (d) Block having polystyrene structure (block S) and polybutadiene structure 200 parts by weight or less of one or two or more elastomers selected from the group consisting of hydrogenated styrene / butadiene block copolymer consisting of a block (block B) having A polypropylene resin composition comprising:
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001048083A1 (en) * 1999-12-27 2001-07-05 Japan Polychem Corporation Polypropylene resin composition excellent in moldability and physical properties

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2001048083A1 (en) * 1999-12-27 2001-07-05 Japan Polychem Corporation Polypropylene resin composition excellent in moldability and physical properties

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